Меркаптосилани, спосіб їх одержання, каучукова суміш, яка містить меркаптосилан та застосування меркаптосиланів

1. Меркаптосилани загальної формули І 2 85844 1 3 85844 6. Меркаптосилани за п. 1, які відрізняються тим, що R2 має різні значення і являє собою R 1-, С1С12алкільну або R7ОH-гpyп y, a R1 являє собою -O-(С2Н4-O)5-С11Н23 , -O-(С2H 4-O)5С12Н25, -O-(С2Н4-O) 5-С13Н 27, -O-(С2Н4-O) 5-С14Н29, O-(С2Н4-O)5-С15Н31, -O-(С2Н4-O)3-С13Н27 , -O-(С2Н4O)4-С13Н27, -O-(С2Н4-O) 6-С13Н27, -O-(С2Н 4-O)7С13Н27, -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)10СН3, -O-(СН2СН2O)5-(СН2)11СН3 , -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)12СН3, -O(СН2СН2-O)5-(СН2)13СН3, -O-(СН2СН2-O)5(СН2)14СН3, -O-(СН2СН2-O)3-(СН2) 12СН3, -O(СН2СН2-O)4-(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O)6(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O) 7-(СН2)12СН3, CH3 (CH2 )4 CH (CH2 )2 (CH 2)2 CH3 CH 3 CH2 O CH2 CH3 O m O CH3 CH3 O O CH3 CH3 , CH3 5 , CH3 CH3 O O CH3 H3C 5 O 5 або O CH3 CH3 . 7. Меркаптосилани за п. 1, які відрізняються тим, що R2 має значення, ідентичні значенням R1, а R1 являє собою -O-(С2Н4-O)5-С11Н23 , -O-(С2Н 4-O)5С12Н25, -O-(С2Н4-O) 5-С13Н 27, -O-(С2Н4-O) 5-С14Н29, O-(С2Н4-O)5-С15Н31, -O-(С2Н4-O)3-С13Н27 , -O-(С2Н4O)4-С13Н27, -O-(С2Н4-O) 6-С13Н27, -O-(С2Н 4-O)7С13Н27, -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)10СН3, -O-(СН2СН2O)5-(СН2)11СН3 , -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)12СН3, -O(СН2СН2-O)5-(СН2)13СН3, -O-(СН2СН2-O)5(СН2)14СН3, -O-(СН2СН2-O)3-(СН2) 12СН3, -O(СН2СН2-O)4-(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O)6(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O) 7-(СН2)12СН3, CH 3 ( CH 2)4 CH (CH 2) 2 CH3 CH 3 (CH2 )2 CH 2 O , CH3 O m O CH3 CH3 , CH3 O CH3 CH3 CH3 O CH3 CH3 CH3 CH 2 O 5 , CH3 O O 5 або O 5 O CH CH3 3 . 8. Меркаптосилани за будь-яким з пп. 1-7, які відрізняються тим, що вони нанесені на інертний органічний або неорганічний носій або введені в процес після попередньої реакції з органічним або неорганічним носієм. 9. Спосіб одержання меркаптосиланів за будьяким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що силани загальної формули II R11 R 11 , CH3 H3C R10 O CH3 4 Si R3 S R4 , (II) у якій R10 являє собою R7O-гp yп y, a R7 має зазначені вище значення, R11 має ідентичні або різні значення і являє собою R10- або С 1-С12алкільну груп у, a R3 та R4 мають зазначені вище значення, вводять у присутності каталізатора у взаємодію з алкоксилованим спиртом R1-H, де R1 має зазначені вище значення, з відщепленням R7-OH та R7-OH відокремлюють від реакційної суміші в безперервному або періодичному режимі. 10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що як алкоксилований спирт R1-H використовують відповідний етоксилований спирт. 11. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що як алкоксилований спирт R1-H використовують відповідний пропоксилований спирт. 12. Каучукова суміш, яка відрізняється тим, що вона містить (A) каучук або суміш каучуків, (Б) наповнювач і (B) меркаптосилан за будь-яким з пп. 1-8. 13. Каучукова суміш за п. 12, яка відрізняється тим, що вона додатково містить (Г) тіурамсульфіди і/або карбамати як прискорювачі, і/або відповідні цинкові солі, (Д) азотовмісний співактиватор, (Е) при необхідності ще й інші інгредієнти та (Ж) при необхідності ще й інші прискорювачі, при цьому масове співвідношення між прискорювачем (Г) і азотовмісним співактиватором (Д) дорівнює або є більшим 1. 14. Спосіб одержання каучукової суміші за п. 12 або 13, який відрізняється тим, що каучук або суміш каучуків, наповнювач, використовувані при необхідності додаткові інгредієнти та принаймні один меркаптосилан за п. 1 змішують між собою у відповідному змішувачі. 15. Застосування меркаптосиланів за будь-яким з пп. 1-8 для виготовлення формованих виробів. 16. Застосування меркаптосиланів за будь-яким з пп. 1-8 для пневматичних шин, бігових доріжок протекторів, оболонок кабелів, шлангів, приводних ременів, конвеєрних стрічок, покриттів для різних валків, шин, підошов для взуття, ущільнювальних кілець і амортизаторів. 5 85844 Даний винахід стосується меркаптосиланів, способу їх одержання та їх застосування. Відоме застосування силанів як промоторів адгезії. Так, наприклад, аміноалкілтриалкоксисилани, метакрилоксіалкілтриалкоксисилани, полісульфаналкілтриалкоксисилани та меркаптоалкілтриалкоксисилани застосовують як промотори адгезії між неорганічними матеріалами та органічними полімерами, як зшивальні агенти та модифікатори поверхні [Е.Р. Plueddemann, "Silane Coupling Agents", 2-е вид., вид-во Plenum Press, 1982]. Ці промотори адгезії, відповідно апрети або сполучні утворюють хімічні зв'язки як з наповнювачем, так і з еластомером і сприяють тим самим гарній взаємодії між поверхнею наповнювача і еластомером. Відомо далі, що при застосуванні наявних у продажу силанових промоторів адгезії [DE 2255577] із трьома алкоксизамісниками біля атома кремнію в процесі зв'язування з наповнювачем і по його завершенні вивільняються значні кількості спирту. Оскільки ж звичайно застосовують триметокси- та триетоксизаміщені силани, відповідні спирти - метанол і етанол - вивільняються в досить великих кількостях. З [DE 10015309] відомо далі, що при застосуванні відповідного меркаптосилану в комбінації з довголанцюжковим алкілсиланом одержують гумові суміші з підвищеним ступенем зміцнення і більш низькими гістерезисними втратами. Застосування алкілсилану обумовлене необхідністю забезпечити надійну здатність до переробки каучукової суміші. Відомо далі, що метокси- та етоксизаміщені силани мають більш високу реакційну здатність у порівнянні з відповідними довголанцюжковими алкоксизаміщеними силанами і тим самим можуть швидше зв'язуватися з наповнювачем, що з технологічних причин і з розумінь рентабельності не дозволяло дотепер відмовитися від застосування метокси- та етоксизамісників. Заміщені повністю довголанцюжковими групами силани, відомі з [DE 10327624], дозволяють одержувати гум у зі збалансованим набором властивостей тільки в тому випадку, коли забезпечується достатній мінімальний час змішування. З [DE 10137809] відомі кремнієорганічні сполуки загальних формул де R являє собою метильну або етильну гр упу, R1 має ідентичні або різні значення і являє собою розгалужену або нерозгалужену С 9-С30алкільну або -алкенільну гр упу з простим зв'язком, арильну груп у, аралкільну групу, залишок розгалуженого або нерозгалуженого простого С 2-Сзоалкілового ефіру або залишок розгалуженого або нерозгалуженого простого С2-С30алкілового поліефіру та X являє собою NH(3-s), O(C=O)-RIII, SH, S, S(O0)-R III або Н. 6 3 [JP 62-181346] відомі каучукові суміші із сажею як наповнювач, що містять силани формули HS-(CH2)3-Si-(OR1)n(OCH3)3-n . З [DE 10223658] відомі кремнієорганічні сполуки загальної формули де RIV має ідентичні або різні значення і являє собою нерозгалужену С9-С30алкільну групу з простим зв'язком, RIV являє собою суміш, у якій на частку одного з її компонентів припадає від 10 до 50мас.%, причому сполуки дозволяють і без додавання алкілсиланів одержувати гумові суміші з підвищеним ступенем зміцнення і зниженими гістерезисними втратами при одночасному забезпеченні їх необхідної здатності до переробки. З [DE 3426987] відомі кремнієорганічні сполуки, які використовуються для одержання стабільних при зберіганні синтетичних смол загальної формули де Υ являє собою -SH або NHRVIII, RV являє собою -СН3, -С2Н5 або ORVI, RVI являє собою (CH2CH2-O)w-RIX, RVII являє собою алкільний залишок з 1-4 атомами вуглецю або ідентичний RVI, RIX являє собою необов'язково заміщений алкільний або арильний залишок з 1-10 атомами вуглецю. З [ЕР 0085831] відомі кремнієорганічні сполуки загальної формули A-(CH2)h-Si(CH3)iBkQ3-(i+k), у якій А означає залишок із групи, яка включає NHRX, -SH, -О-СН(О)СН 2 і -NH-(CH2)2-NH-(CH2)2NH2, В означає залишок із групи, яка включає ОСН3, -ОС2Н5 та -ОС3Н7, та Q означає залишок -O(CH2-CH2-O)l-RXI, у якому один з атомів водню може бути замінений на метильну груп у, 1 може означати числа 2 або 3 та RXI означає алкільний залишок з 1-4 атомами вуглецю, причому сполуки можуть застосовуватися в поліуретанових герметизувальних складах. Недолік відомих меркаптосиланів із довголанцюжковими алкоксигрупами полягає в низькій реакційній здатності у відношенні до зв'язування з кремнієвою кислотою. Високий ступінь зміцнення каучукових сумішей, який досягається завдяки додаванню меркаптосиланів, незначні гістерезисні втрати, так само як і стійкість до стирання вдається забезпечити лише при дотриманні достатнього часу для змішування інгредієнтів. Оскільки, однак, однією з обов'язкових умов рентабельності та технологічності процесу є мала тривалість змішування, дотепер не представлялося можливим відмовитися від застосування меркаптосиланів, повністю заміщених метокси- і/або етоксигрупами. Виходячи з вищевикладеного, в основу даного винаходу була покладена задача запропонувати меркаптосилани, які при прийнятній з економічної точки зору, малій тривалості процесу змішування компонентів і при забезпеченні можливості наступної переробки дозволяли б досягти високого сту 7 85844 пеня зміцнення, мінімізувати гістерезисні втрати і підвищити стійкість до стирання при одночасному зниженні в порівнянні з триметокси- і триетоксизаміщеними меркаптосиланами викиду спиртів у навколишнє середовище. Об'єктом винаходу відповідно до цього є меркаптосилани загальної формули І I у якій R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру -O-(R5-O)m-R6, де R5 має ідентичні або різні значення і являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну С1-C30вуглеводневу груп у з подвійним зв'язком, краще СН2-СН2, СН2-СН(СН3), -СН(СН3)-СН2-, СН2СН2-СН2 або їх суміші, m означає в середньому число від 1 до 30, краще від 2 до 20, більш краще від 2 до 15, особливо краще від 3 до 10, найкраще від 3,5 до 7,9, a R6 містить принаймні 11, краще принаймні 12 атомів вуглецю і являє собою незаміщену або заміщену, розгалужену або нерозгалужену алкільну, алкенільну, арильну або аралкільну груп у з простим (одинарним) зв'язком, R2 має ідентичні або різні значення та являє собою R1-, С1-С12алкільну або R7O-груп у, де R7 являє собою Н, метил, етил, пропіл, розгалужену або нерозгалужену С9-С30алкільну, -алкенільну, арильну або -аралкільну групу з простим зв'язком або (R8)3Si-групy, де R8 являє собою розгалужену або нерозгалужену С 1-С30алкільну або -алкенільну груп у, R3 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичн у/ароматичну С 1С30вуглеводневу гр уп у з подвійним зв'язком і R4 являє собою Н, CN або (C=O)-R9, де R9 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С 1-С30-, краще С5С30-, більш краще С5-С20-, особливо краще С7-С15-, найкраще С7-С11вуглеводневу гр уп у з простим зв'язком. Меркаптосилани загальної формули І можуть бути представлені у вигляді суміші різних меркаптосиланів загальної формули І або у вигляді їх продуктів конденсації. Меркаптосилани загальної формули І можуть бути представлені у вигляді сполук, у яких R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру -O-(R5-O)m-R 6, де R5 має ідентичні або різні значення і являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну С1С30вуглеводневу гр уп у з подвійним зв'язком, m означає в середньому число від 1 до 30, a R6 містить принаймні 11 атомів вуглецю і являє собою незаміщену або заміщену, розгалужену або нерозгалужену, алкільну, алкенільну, арильну або аралкільну груп у з простим зв'язком, R2 має ідентичні значення і являє собою С 1-С12алкільну або R7Oгруп y, де R7 являє собою Н, етил, пропіл, розгалужену або нерозгалужену С 9-С30алкільну, алкенільну, -арильну, -аралкільну групу з простим 8 зв'язком або (R8)3Si-групy, де R8 являє собою розгалужену або нерозгалужену С 1-С30алкільну або алкенільну групу, R3 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С 1-С30вуглеводневу гр упу з подвійним зв'язком і R4 являє собою Н, CN або (C=O)-R9, де R9 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С 1С30вуглеводневу гр уп у з простим зв'язком. Меркаптосилани загальної формули І можуть бути представлені у вигляді сполук, у яких R1 являє собою -О-(С2Н4-О)5-С11Н23, -О-(С2Н 4-О)5С12Н25, -О-(С2Н4-О) 5-С13Н 27, -О-(С2Н4-О) 5-С14Н29, О-(С2Н4-О)5-С15Н31, -О-(С2Н4-О)3-С13Н27 , -О-(С2Н4О)4-С13Н27, -О-(С2Н4-О) 6-С13Н27, -О-(С2Н 4-О)7С13Н27, -О-(СН2СН2-О)5-(СН2)10СН3, -О-(СН2СН2О)5-(СН2)11СН3 , -О-(СН2СН2-О)5-(СН2)12СН3, -О(СН2СН2-О)5-(СН2)13СН3, -О-(СН2СН2-О)5(СН2)14СН3, -О-(СН2СН2-О)3-(СН2) 12СН3, -О(СН2СН2-О)4-(СН2)12СН3, -О-(СН2СН2-О)6(СН2)12СН3,-О-(СН2СН2-О) 7-(СН2)12СН3, R2 має ідентичні або різні значення і являє собою R1-, С1-С12алкільну або R7O-груп y, де R7 являє собою Н, метил, етил, пропіл, розгалужену або нерозгалужену С9-С30алкільну, -алкенільну, арильну, -аралкільну гр упу з простим зв'язком або (R8)3Si-груп y, де R8 являє собою розгалужену або нерозгалужену С1-С30алкільну або -алкенільну груп у, R3 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С1-С30вугле водневу гр упу з подвійним зв'язком і R 4 являє собою Н, CN або (C=O)-R 9, де R9 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичн у/ароматичну С 1-С30 вуглеводневу груп у з простим зв'язком. Меркаптосилани загальної формули І можуть бути представлені у вигляді сполук, у яких R1 являє собою -О-(С2Н4-О)5-С11Н2з, -О-(С2Н 4-О)5С12Н25, -О-(С2Н4-О) 5-С13Н 27, -О-(С2Н4-О) 5-С14Н29, О-(С2Н4-О)5-С15НЗ1, -О-(С 2Н4-О)3-С 13Н27, -О-(С2Н4О)4-С13Н27, -О-(С2Н4-О) 6-С13Н27, -О-(С2Н 4-О)7 9 85844 С13Н27, -О-(СН2СН2-О)5-(СН2)10СН3, -О-(СН2СН2О)5-(СН2)11СН3 , -О-(СН2СН2-О)5-(СН2)12СН3, -О(СН2СН2-О)5-(СН2)13СН3, -О-(СН2СН2-О)5(СН2)14СН3, -О-(СН2СН2-О)3-(СН2) 12СН3, -О(СН2СН2-О)4-(СН2)12СН3, -О-(СН2СН2-О)6(СН2)12СН3,-О-(СН2СН2-О) 7-(СН2)12СН3, R2 являє собою R1-групу, R3 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичн у, ароматичну або змішану аліфатичн у/ароматичну С 1-С30вуглеводневу груп у з подвійним зв'язком і R4 являє собою Н, CN або (C=O)-R9, де R9 являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С гС3овуглеводневу гр упу з простим зв'язком. До кращих сполук формули І, де R4 являє собою Н, відносяться серед інших наступні сполуки: [(C11H23 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3SH, [(С11Н23 О-(СН2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3SH, [(C11H 23O(CH2-CH2O)4](EtO) 2Si(CH2)3SH, [(С11Н23 О-(CH2CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C11H23 O-(CH2CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27 O-(CH2CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H27 O-(CH2CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C13H 27O(CH2CH2O)5](EtO) 2Si(CH2)3SH, [(C13H27 O-(CH2CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C15H31 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C15H31 O-(CH2CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C15H31 O-(CH2CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C15H31 O-(CH2CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C15H31 O-(CH2CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C16H33 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C16H33 O-(CH2CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C16H33 O-(CH2CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C16H33 O-(CH2CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, [(C16H33 O-(CH2 CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, СН2О)4]2(ЕtO)Si(СН2)3SН, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)4]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)4]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)4]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)4]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)4]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)3]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)4]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)5]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SH, CH2O)2]3Si(CH2)3SH, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, CH2O)4]3Si(CH2)3SH, CH2O)5]3Si(CH2)3SH, CH2O)6]3Si(CH2)3SH, CH2O)2]3Si(CH2)3SH, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, CH2O)4]3Si(CH2)3SH, CH2O)5]3Si(CH2)3SH, CH2O)6]3Si(CH2)3SH, CH2O)2]3Si(CH2)3SH, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, CH2O)4]3Si(CH2)3SH, CH2O)5]3Si(CH2)3SH, CH2O)6]3Si(CH2)3SH, CH2O)2]3Si(CH2)3SH, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, CH2O)4]3Si(CH2)3SH, CH2O)5]3Si(CH2)3SH, CH2O)6]3Si(CH2)3SH, CH2O)2]3Si(CH2)3SH, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, CH2O)4]3Si(CH2)3SH, CH2O)5]3Si(CH2)3SH, 10 [(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C11H23 O-(CH2[(C11H23 O-(CH2[(С11Н23 О-(СН2[(С11Н23 О-(CH2[(C11H23 O-(CH2[(C12H25 O-(CH2[(C12H25 O-(CH2[(C12H25 O-(CH2[(C12H25 O-(CH2[(C12H25 O-(CH2[(C13H27 O-(CH2[(C13H27 O-(CH2[(C13H27 O-(CH2[(C13H27 O-(CH2[(C13H27 O-(CH2[(C14H29 O-(CH2[(C14H29 O-(CH2[(C14H29 O-(CH2[(C14H29 O-(CH2[(C14H29 O-(CH2[(C15H31 O-(CH2[(C15H31 O-(CH2[(C15H31 O-(CH2[(C15H31 O-(CH2[(C15H31 O-(CH2[(C16H33 O-(CH2[(C16H33 O-(CH2[(C16H33 O-(CH2[(C16H33 O-(CH2[(C16H33 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C17H35 O-(CH2[(C11H23 O-(CH2[(C 11H23 O-(CH2[(C 11H23 O-(CH2[(C 11H23 O-(CH2[(C 11H23 O-(CH2[(C 12H25 O-(CH2[(C 12H25 O-(CH2[(C 12H25 O-(CH2[(C 12H25 O-(CH2[(C 12H25 O-(CH2[(C 13H27 O-(CH2[(C 13H27 O-(CH2[(C 13H27 O-(CH2[(C 13H27 O-(CH2[(C 13H27 O-(CH2[(C 14H29 O-(CH2[(C 14H29 O-(CH2[(C 14H29 O-(CH2[(C 14H29 O-(CH2[(C 14H29 O-(CH2[(C 15H31 O-(CH2[(C 15H31-(CH2[(C 15H31 O-(CH2[(C 15H31 O-(CH2[(C 15H31 O-(CH2 11 CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C 16H33 O-(CH2CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C 16H33-(CH2CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C 16H33 O-(CH2CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C 16H33 O-(CH2CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C 16H33 O-(CH2CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C 17H35 O-(CH2CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C 17H35-(CH2CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C 17H35 O-(CH2CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C 17H35 O-(CH2CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C 17H35 O-(CH2CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C 11H23 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(С11H23O(CH2-CH2O)3](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2SH, [(С11Н23О-(СН2-CH2O)5 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C11H23O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)3](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25O(CH2-CH2O)4](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2CH2O)4](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27O(CH2-CH2O)5](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)5](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C14H29O(CH2-CH2O)6](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2SH, [(C15H31O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2CH2O)6](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C16H33O(CH2-CH2O)2](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2SH, [(C16H33O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2CH2O)2](EtO)2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35O(CH2-CH2O)3](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)-CH2SH, [(C17H35O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C17H35O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2CH2O)3]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C11H23O(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2SH, [(С11Н23О-(СН2-CH2O)6 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)CH2-SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si-CH 2CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2CH2O)4]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25O(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si-CH 2 85844 12 CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27O 4CH2CH2O)5]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C13H27O(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si-CH 2CH(CH3)-CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2CH2O)6]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C15H31O(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2SH, [(C15H31O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si-CH 2CH(CH3)-CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2CH2O)2]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C16H33O(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2SH, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si-CH 2CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)SiCH2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2CH2O)3]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35O(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)-CH2SH, [(C17H35O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si-CH 2-CH(CH3)CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(С11H23 О-(СН2-СН2О)4] 3Sі-СН2-СH(СН3)CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)4] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29O 4CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)4] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C15H31 O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)4] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C16H33 O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)2] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)3] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)4] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH, [(C17H35 O-(CH2-CH2O)5] 3Si-CH2-CH(CH3)CH2-SH або [(C17H35O-(CH2-CH2O)6] 3Si-CH2CH(CH3)-CH2-SH, при цьому R6 може бути розгалуженим або нерозгалуженим. 13 85844 До кращих сполук формули І, де R4 являє собою CN, відносяться серед інших наступні сполуки: [(С11H23 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C11H23 О-(СH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(С11Н23 О-(СН2-СН2О)5 ](ЕtO) 2Si(СН2)3SСN, [(С11Н23 О-(СН2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3SCN, [(С11Н23 О-(СН2-СН2О)2 ]2(ЕtO)Sі(СН 2)3SСN, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(С11Н23 О-(СН2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3SCN, [(C14H29 O-(CH2CH2O)6]2(EtO)Si(CH 2)3SCN,[(C 11H23O-(CH2CH2O)2]3Si(CH2)3SCN, [(C 11H23 O-(CH2CH2O)3]3Si(CH2)3SCN, [(C 11H23 O-(CH2CH2O)4]3Si(CH2)3SCN, [(С11Н23 О-(СН2СН2О)5]38І(СН2) 3SСМ, [(C11H23 O-(CH2CH2O)6]3Si(CH2)3SCN, [(C 12H25 O-(CH2CH2O)2]3Si(CH2)3SCN, [(C 12H25 O-(CH2CH2O)3]3Si(CH2)3SCN, [(C 12H25 O-(CH2CH2O)4]3Si(CH2)3SCN, [(C 12H25 O-(CH2CH2O)5]3Si(CH2)3SCN, [(C 12H25 O-(CH2CH2O)6]3Si(CH2)3SCN, [(C 13H27 O-(CH2CH2O)2]3Si(CH2)3SCN, [(C 13H27 O-(CH2CH2O)3]3Si(CH2)3SCN, [(C 13H27 O-(CH2CH2O)4]3Si(CH2)3SCN, [(C 13H27 O-(CH2CH2O)5]3Si(CH2)3SCN, [(C 13H27 O-(CH2CH2O)6]3Si(CH2)3SCN, [(C 14H29 O-(CH2CH2O)2]3Si(CH2)3SCN, [(C 14H29 O-(CH2CH2O)3]3Si(CH2)3SCN, [(C 14H29 O-(CH2CH2O)4]3Si(CH2)3SCN, [(C 14H29 O-(CH2CH2O)5]3Si(CH2)3SCN або [(C14H29 O-(CH2CH2O)6]3Si(CH2)3SCN, при цьому R6 може бути розгалуженим або нерозгалуженим. 14 До кращих сполук формули І, де R4 являє собою -C(=O)-R9, a R9 являє собою розгалужену або нерозгалужену груп у -С5Н11, -С 6Н13, -С7Н15, -C8H 17, -С9Н19, -С10Н21, -С 11Н23, -С 12Н25, -С 13Н27, -С14Н29, С15Н31, -С16Н33, -С17Н35 або -C6H5 (феніл), відносяться серед інших наступні сполуки: [(C11H23 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(С11Н23 О-(СН2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(С11Н23 О-(СН2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)3 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)6 ](EtO) 2Si(CH2)3-C(-O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)3 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(-O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)6 ]2(EtO)Si(CH 2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)2 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)3 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)4 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)5 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C11H23 O-(CH2-CH2O)6 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)2 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)3 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)4 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)5 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C12H25 O-(CH2-CH2O)6 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)2 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)3 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)4 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)5 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C13H27 O-(CH2-CH2O)6 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)2 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)3 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, [(C14H29 O-(CH2-CH2O)4 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9, 15 85844 [(C14H29 O-(CH2-CH2O)5 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9 або [(C14H29 O-(CH2-CH2O)6 ]3Si(CH2)3-C(=O)-R9. R6 бажано являє собою незаміщений або заміщений, розгалужений або нерозгалужений С 12С17-, особливо краще С12-С16-, найкраще С12С14алкіл із простим зв'язком. R6 може являти собою -С11Н23, -С12Н25 , -С13Н27 , -С14Н29, -С15Нзь –С16Н 33 або -С17Н35алкільну групу. R6 бажано являє собою незаміщений або заміщений, розгалужений або нерозгалужений С 11C35-, більш краще С11-С 30-, особливо краще С12С30-, найкраще С13-С20алкеніл із простим зв'язком. R6 бажано являє собою незаміщений або заміщений, розгалужений або нерозгалужений С 11С14- і/або С16-С30-, особливо краще С11-С14- і/або С16-С25-, найкраще С12-С14- і/або С16-С20аралкіл із простим зв'язком. R6 як алкеніл може являти собою –С11Н21, С12Н23, -С13Н25 , -С14Н27 , -С15Н29, -С16Н31 або С17Н33. R1 може являти собою алкоксиловану рицинову олію (наприклад, згідно з CAS 61791-12-6). R1 може являти собою алкоксилований олеїламін (наприклад, згідно CAS 26635-93-8). Залишок простого поліефіру (R5O) m може містити статистичні етиленоксидні та пропіленоксидні ланки або поліефірні блоки з поліетиленоксиду і поліпропіленоксиду. Залишок простого ефіру може характеризуватися відповідним молекулярно-масовим розподілом. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші різних меркаптосиланів загальної формули І, де R6 має вуглецевий ланцюг різної довжини і характеризується відповідним молекулярно-масовим розподілом. Силан загальної формули І, де R4 являє собою груп у -CN, може бути представлений у вигляді суміші різних силанів загальної формули І, де R4 являє собою групу -CN або їх продуктів конденсації, або силанів загальної формули І, де R 4 являє собою групу -CN, та їх продуктів конденсації. Силан загальної формули І, де R4 являє собою груп у (C=O)-R9, може бути представлений у вигляді суміші різних силанів загальної формули І, де R4 являє собою групу (C=O)-R9, або їх продуктів конденсації або силанів загальної формули І, де R4 являє собою групу (C=O)-R9, та їх продуктів конденсації. Залишок простого поліефіру (R5-O) m бажано являє собою наступні залишки: (-О-СН2-СН2-)а, (О-СН(СН3)-СН2-)а, (-О-СН2-СН(СН3)-)а, (-О-СН2СН2-)а(-О-СН(СН3)-СН2), (-О-СН2-СН2-)(-ОСН(СН3)-СН2-)а, (-О-СН2-СН2-)а(-О-СН2-СН(СН3)-), (-О-СН2-СН2-)(-О-СН2-СН(СН3)-)а, (-О-СН(СН3)СН2-)а(-О-СН2-СН(СН3)-), (-О-СН(СН3)-СН2-)(-ОСН2-СН(СН3)-)а, (-О-СН2-СН2-)а(-О-СН(СН3)-СН2)b(-О-СН2-СН(СН3)-)c або їх відповідну комбінацію, при цьому a, b та с мають не залежні один від одного значення, а саме: а означає 1-50, краще 2-30, більш краще 3-20, особливо краще 4-15, найкраще 5-12, b означає 1-50, краще 2-30, більш краще 3-20, особливо краще 4-15, найкраще 5-12 та 16 с означає 1-50, краще 2-30, більш краще 3-20, особливо краще 4-15, найкраще 5-12. Індекси a, b та с означають цілі числа і вказують кількість ланок, які повторюються. Група (R5-O)m у складі R4, що являє собою -Н, -CN або -C(=O)-R9, може переважно містити етиленоксидні (СН2-СН2-О)а або пропіленоксидні (СН(СН3)-СН2-О)а, відповідно (СН2-СН(СН3)-О)а ланки. Група (R5-O)m у складі R4, що являє собою -Н, -CN або -C(=O)-R9, може переважно містити етиленоксидні (СН2-СН2-О)а і пропіленоксидні (СН(СН3)-СН2-О)а, відповідно (СН2-СН(СН3)-О)а ланки у їх статистичному розподілі або у вигляді блоків. Група (R5-O)m у складі R4, що являє собою -Η, може переважно містити етиленоксидні (СН2-СН2О)а і пропіленоксидні (СН(СН3)-СН2-О)а, відповідно (СН2-СН(СН3)-О)а ланки у їх статистичному розподілі або у вигляді блоків. Група (R5-O)m у складі R4, що являє собою -Н, може переважно містити пропіленоксидні (СН(СН3)-СН2-О)а, відповідно (СН2-СН(СН3)-О)а ланки. Залишок простого алкілового поліефіру O-(R5O)m-R6 у складі R4, що являє собою Н, -CN або C(C=O)-R 9, може являти собою наступні залишки: О-(СН2-CН2О)2-С11Η23, О-(СН2-СН2О)3-С11Н23 , О-(СН2-СН2О)4-С11Н23, О-(СН2-СН2О) 5-С11Н23, О(СН2-СН2О)6-С11Н23, О-(СН2-СН2О)7-С11Н23 , О(СН(СН3)-СН2О)2-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)3С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С11Н23, О-(СН(СН3)СН2О)5-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С11Н 23, О(СН(СН3)-СН2О)7-С11Н23, О-(СН2-СН2О) 2-С12Н25, О(СН2-СН2О)3-С12Н25, О-(СН2-СН2О)4-С12Н25 , О-(СН2СН2О)5-С12Н25, О-(СН2-СН2О)6-С12Н25 , О-(СН2СН2О)7-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С12Н 25, О(СН(СН3)-СН2О)3-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)4С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С12Н25, О-(СН(СН3)СН2О)6-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С12Н 25, О-(СН2СН2О)2-С13Н27, О-(СН2-СН2О)3-С13Н27 , О-(СН2СН2О)4-С13Н27, О-(СН2-СН2О)5-С13Н27 , О-(СН2СН2О)6-С13Н27, О-(СН2-СН2О) 7-С13Н27, О-(СН(СН3)СН2О)2-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С13Н 27, О(СН(СН3)-СН2О)4-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)5С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С13Н27, О-(СН(СН3)СН2О)7-С13Н27, О-(СН2-СН2О)2-С14Н29 , О-(СН2СН2О)3-С14Н29, О-(СН2-СН2О)4-C14H29 , O-(CH2CH2O)5-C14H29, О-(СН2-СН2О)6-С14Н29 , O-(CH2CH2O)7-C14H29, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С14Н 29, О(СН(СН3)-СН2О)3-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)4С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С14Н29, О-(СН(СН3)СН2О)6-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С14Н 29, О-(СН2СН2О)2-С15Н31, О-(СН2-СН2О)3-С15НЗ1, О-(СН2СН2О)4-С15Н31, О-(СН2-СН2О)5-С15Н31 , О-(СН2СН2О)6-С15Н31, О-(СН2-СН2О) 7-С15Н31, О-(СН(СН3)СН2О)2-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С15Н 31, О(СН(СН3)-СН2О)4-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)5С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С15Н31, О-(СН(СН3)СН2О)7-С15Н31, О-(СН2-СН2О)2-С16Н33 , О-(СН2СН2О)3-С16Н33, О-(СН2-СН2О)4-С16Н33 , О-(СН2СН2О)5-С16Н33, О-(СН2-СН2О)6-С16Н33 , О-(СН2СН2О)7-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С16Н 33, О(СН(СН3)-СН2О)3-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)4С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С16Н33, О-(СН(СН3) 17 85844 СН2О)6-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С16Н 33, О-(СН2СН2О)2-С17Н35, О-(СН2-СН2О)3-С17Н35 , О-(СН2СН2О)4-С17Н35, О-(СН2-СН2О)5-С17Н35 , О-(СН2СН2О)6-С17Н35, О-(СН2-СН2О) 7-С17Н35, О-(СН(СН3)СН2О)2-С17Н35, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С17Н 35, О(СН(СН3)-СН2О)4-С17Н35, О-(СН(СН3)-СН2О)5С17Н35, О-(СН(СН3)-СН2О)6-С17Н 35 або О-(СН(СН3)СН2О)7-С17Н35. Група R5 може бути заміщеною. Група R6 може являти собою С 13Н27. R1 може являти собою -О-(С2Н4-О)5-С11Н23 , -О(С2Н4-О)5-С12Н25 , -О-(С2Н4-О) 5-С13Н27, -О-(С2Н 4-О)5С14Н29, -О-(С2Н4-О) 5-С15Н 31, -О-(С2Н4-О) 3-С13Н27, О-(С2Н4-О)4-С13Н27, -О-(С2Н4-О)6-С13Н27 , -О-(С2Н4О)7-С13Н27, -О-(СН2СН2-О) 5-(СН2)10СН3, -О(СН2СН2-О)5-(СН2)11СН3, -О-(СН2СН2-О)5(СН2)12СН3, -О-(СН2СН2-О)5-(СН2) 13СН3, -О(СН2СН2-О)5-(СН2)14СН3, -О-(СН2СН2-О)3(СН2)12СН3, -О-(СН2СН2-О)4-(СН2) 12СН3, -О(СН2СН2-О)6-(СН2),2СН3, -О-(СН2СН2-О)7(СН2)12СН3, 18 алкілового поліефіру, у яких R6 являє собою алкільний ланцюг довжиною 13 атомів вуглецю, R5 являє собою етилен, a m означає в середньому 5. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І, де R2 має ідентичні або різні значення і являє собою етоксигрупу або залишок простого алкілового поліефіру (R1), що являє собою O-(R5-O)m-R6, де R6 являє собою алкільний ланцюг довжиною 13 атомів вуглецю, R5 являє собою етилен, a m означає у середньому 5, при цьому R2 є присутнім у суміші в його різних значеннях. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І, у якій R1 і R2 являють собою суміш алкоксигруп і залишків простого алкілового поліефіру і R6 містить вуглецеві ланцюжки різної довжини і характеризується відповідним молекулярно-масовим розподілом. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І, де R2 має ідентичні або різні значення і являє собою алкоксигрупу або залишок простого алкілового поліефіру (R1), при цьому R2 є присутнім у суміші в його різних значеннях, R6 містить вуглецеві ланцюжки різної довжини і характеризується відповідним молекулярно-масовим розподілом. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І та містити і/або Число розгалужень вуглецевого ланцюга R6 може становити в середньому 1-5, краще 1, 2-4. При цьому під поняттям "число розгалужень у середньому" мається на увазі число СН3-груп-1. R3 може являти собою такі групи, як СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН2СН2СН2, СН(СН3), СН2СН(СН3), СН(СН3)СН2, С(СН 3)2, СН(С2Н5), СН2СН2СН(СН3), СН2СН(СН3)СН2 або Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І, у якій R1 і R2 являють собою суміш алкоксигруп і залишків простого алкілового поліефіру. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І, де R2 має ідентичні або різні значення і являє собою алкоксигрупу або залишок простого алкілового поліефіру (R1), при цьому R2 є присутнім у суміші в його різних значеннях. Меркаптосилан загальної формули І може бути представлений у вигляді суміші меркаптосиланів загальної формули І, у якій R1 і R2 являють собою суміш з етоксигруп і залишків простого і/або продукти гідролізу і/або продукти конденсації вищевказаних сполук. З пропонованих у винаході силанів формули І за рахунок додавання води і при необхідності введення відповідних домішок можна без проблем утворювати продукти конденсації, тобто оліго- та полісилокеани. Ці олігомерні або полімерні силоксани сполук формули І можуть застосовуватися як апрети у тих же цілях, що і мономерні сполуки формули І. Пропоновані у винаході меркаптосиланові сполуки можуть бути представлені також у вигляді суміші олігомерних або полімерних силоксанів меркаптосиланів формули І або у вигляді сумішей меркаптосиланів загальної формули І із сумішами олігомерних або полімерних силоксанів меркаптосиланів загальної формули І. Ще одним об'єктом винаходу є спосіб одержання пропонованих у ньому меркаптосиланів, який відрізняється тим, що силани загальної формули II 19 85844 ІI у якій R10 являє собою R7O-групy, a R7 має зазначені вище значення, R11 має ідентичні або різні значення і являє собою R10- або С1-С12алкільну груп у, a R3 і R4 мають зазначені вище значення, вводять у присутності каталізатора у взаємодію з алкоксилованим спиртом R1-H, де R1 має зазначені вище значення, з відщепленням R7-OH та R7-OH відокремлюють від реакційної суміші в безперервному або періодичному режимі. Як алкоксилований спирт R1-H може використовуватися етоксилований спирт. Молярне співвідношення між алкоксилованим спиртом R1-H і силаном загальної формули II може становити принаймні 0,5, краще принаймні 1,0. З пропонованих у винаході силанів формули І за рахунок додавання води і при необхідності введення відповідних домішок без проблем можна утворювати продукти конденсації, тобто оліго- і полісилоксани. Разом з тим такі оліго- і полісилоксани можна одержувати також шляхом олігомеризації або співолігомеризації відповідних алкоксисиланових сполук загальної формули II за рахунок додавання води і введення відомих спеціалістам у даній галузі домішок за також відомою їм методикою. Пропоновані у винаході меркаптосилани можна досліджувати за допомогою 1Н-, 29Si- та 13СЯМР-спектроскопії високої роздільної здатності або ГПХ (гель-проникної хроматографії), а також точно визначати склад сумішей речовин, що утворилися, стосовно відносного взаєморозподілення алкоксизамісників. Суміш, що утворюється, гомологічних алкоксисиланових сполук можна використовувати як таку в цілому або ж розділеною на окремі сполуки або на відповідні виділені фракції. Використовувані для переетерифікації алкоксиловані спирти R1-H можуть застосовуватися як у вигляді сумішей різних спиртів, так і вигляді чистих речовин. Як алкоксиловані спирти R1-H можуть застосовуватися, наприклад, етоксиловані/пропоксиловані спирти з розгалуженим або прямим ланцюгом або спирти, які містять етиленоксидні та пропіленоксидні ланки. Сполуки, використовувані для переетерифікації як каталізатори, можуть містити відповідний метал або не містити такий. Як сполуки, які не містять метал, придатні для зазначених цілей органічні кислоти, такі, наприклад, як трифтороцтова кислота, трифторметансульфонова кислота або n-толуолсульфонова кислота, триалкіламонієві сполуки Ε3ΝΗ+Ζ- або основи, такі, наприклад, як триалкіламіни ΝΕ3, де Ε означає алкіл, a Z- означає протиіон. Сполуки металів, які використовуються для переетерифікації як каталізатори, можуть являти собою сполуки перехідних металів. Як сполуки металів для каталізаторів прийнятні хлориди металів, оксиди металів, оксихлориди металів, сульфіди металів, сульфо хлориди мета 20 лів, алкоголяти металів, тіоляти металів, оксіалкоголяти металів, аміди металів, іміди металів або сполуки перехідних металів зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами. Так, наприклад, як сполуки металів можуть застосовуватися наступні: - галогеніди, аміди або алкоголяти елементів 3-ї головної підгрупи (М3+В , Аl, Ga, In, ТІ: = М3+(ОМе) 3, M3+(OEt) 3, М3+(ОС3Н7)3 , М3+(ОС 4Н9)3), - галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих класів замісників зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами в сполуках елементів групи лантаноїдів (рідкісноземельні елементи з порядковими номерами 58-71 у Періодичній системі), - галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, алкоголяти, аміди, тіоляти і комбінації названих класів замісників зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами в сполуках елементів 3-їй побічної підгрупи (М3+=Sc, Y, La: М3+(ОМе)3, M3+(OEt)3, М3+(ОС 3Н7)3, М3+(ОС4Н9)3 , срМ3+(Сl)2, срМ3+(ОМе)2, cpM3+(OEt) 2, cp M3+(N Me2)2 , де ер тут і далі означає циклопентадієніл), - галогеніди, сульфіди, аміди, тіоляти або алкоголяти елементів 4-ої головні підгрупи (М4+=Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt) 4, M4+(OC3H 7)4, M4+(OC 4H9)4; М2+=Sn, Pb: М2+(ОМе)2, M2+(OEt)2, М2+(ОС 3Н7)2, М2+(ОС4Н9) 2, дилаурат олова, діацетат олова, Sn(OBu)2), - галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, алкоголяти, аміди, тіоляти і комбінації названих класів замісників зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами в сполуках елементів 4-ої побічної підгрупи (М4+=Ті , Zr, Hf: M4+(F)4 , M4+(Cl)4, M4+(Br)4, M4+(I) 4; M4+(OMe) 4, M4+(OEt) 4, М4+(ОС3Н 7)4, 4+ М (ОС 4Н9)4, ср2ТІ(С1)2, cp2 Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, ср2ТІ(ОМе)2 , cp2Zr(OMe)2 , cp2Hf(OMe)2 , срТі(Сl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3; cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4+(N Me2)4 , M4+(NEt2) 4, M4+(NHC4H9)4), - галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, алкоголяти, аміди, тіоляти і комбінації названих класів замісників зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами в сполуках елементів 5-ої побічної підгрупи (М5+, М4+ або М3+=V, Nb, Та: М5+(ОМе)5, M5+(OEt)5 , M5+(OC3H7) 5, M5+(OC4H9) 5, M3+O(OMe)3, M3+O(OEt) 3, М3+О(ОС3Н7) 3, М3+О(ОС4Н 9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe) 3; cp V(OMe)2, cpNb(OMe)3, срТа(ОМе)3), - галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, алкоголяти, аміди, тіоляти і комбінації названих класів замісників зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами в сполуках елементів 6-ої побічної підгрупи (М6+, М5+ або М4+=Сг, Mo, W: М6+(ОМе)6, M6+(OEt)6 , М6+(ОС3Н7) 6, М6+(ОС4Н9) 6, М6+О(ОМе)4, M6+O(OEt) 4, M6+O(OC3H7) 4, M6+O(OC4H 9)4, M6+O 2(OMe)2 , M6+O2(OEt)2 , М6+О2(ОС3Н 7)2, М6+О 2(ОС4Н9) 2, M6+O 2(OSi Me3)2) або - галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, алкоголяти, аміди, тіоляти і комбінації названих класів замісників зі зв'язаними багатоцентровими зв'язками лігандами в сполуках елементів 7-ої побічної підгрупи (М7+, М6+, М5+ або М4+=Mn, Re: M7+O(OMe)5, M7+O(OEt)5, М7+О(ОС3Н 7)5, 7+ 7+ М О(ОС4Н9)5 , М О2(ОМе)3, M7+O 2(OEt)3, 21 85844 М7+О 2(ОС3Н7) 3, М7+О 2(ОС4Н9) 3, M7+O2(OSiMe 3)3, M7+O 3(OSi Me3), M7+O 3(CH3)). Сполуки металів, у тому числі перехідних металів, можуть мати вільне місце координації біля металу. Як каталізатори можливо також використання сполук металів, у тому числі перехідних металів, які за рахунок додавання води перетворюють у сполуки, здатні до гідролізу, таких металів. Відповідно до одного з особливих варіантів здійснення винаходу як каталізатори можна використовувати титанати, такі,наприклад, як тетра-нбутилортотитанат або тетраізопропілортотитанат. Реакцію можна проводити при температурах в інтервалі від 20 до 200°С, краще від 50 до 170°С, особливо краще від 80 до 150°С. Щоб уникнути реакцій конденсації може виявитися доцільним проводити реакцію в безводній атмосфері, в ідеальному випадку в атмосфері інертного газу. Реакцію можна проводити при нормальному тиску або зниженому тиску. Реакцію можна проводити в безперервному або періодичному режимі. Пропоновані у винаході кремнієорганічні сполуки можуть застосовуватися як промотори адгезії між неорганічними матеріалами, наприклад скловолокном, металами, оксидними наповнювачами, кремнієвими кислотами, і органічними полімерами, наприклад дуропластами, термопластами, еластомерами, відповідно як зшивальні агенти та модифікатори поверхні. Пропоновані у винаході кремнієорганічні сполуки можуть застосовуватися як апрети у каучукових сумішах з наповнювачем, наприклад, для протекторів шин. Ще одним об'єктом винаходу є каучукові суміші, які містять (A) каучук або суміш каучуків, (Б) наповнювач і (B) принаймні один меркаптосилан загальної формули І. Для одержання каучукових сумішей можуть використовува тися природний каучук і/або синтетичні каучуки. Кращі синтетичні каучуки описані, наприклад, у [W. Hofmann у довіднику Kautschuktechnologie, вид-во Genter Verlag, Stuttgart, 1980]. До них відносяться, зокрема, полібутадієн (СКД), поліізопрен (СКІ), співполімери стиролу і бутадієну, наприклад Е-СКС (бутадієн-стирольний каучук, який одержують емульсійною полімеризацією) або Р-СКС (бутадієн-стирольний каучук, який одержують полімеризацією в розчині), з вмістом стиролу від 1 до 60мас.%, особливо краще від 5 до 50мас.%, хлоропрен (ХП), співполімери ізобутілену та ізопрену (СКІІ), співполімери бутадієну й акрилонітрилу (СКН) з вмістом акрилонітрилу від 5 до 60мас.%, краще від 10 до 50мас.%, частково або повністю гідрований бутадієн-нітрильний каучук (Г-СКН), співполімери етилену, пропілену та дієну (СКЕПТ), вищезгадані каучуки, що додатково містять функціональні групи, такі, наприклад, як карбокси-, силанольні або епоксигрупи, наприклад епоксидований НК, СКН із функціональною карбоксигрупою або СКС з функціональною силанольною групою (SiOH), відповідно з функціональною силоксигрупою (-Si-OR), а також суміші цих каучуків. 22 В одному з кращих варіантів здійснення винаходу каучуки можуть бути вулканізовані сіркою. Для виготовлення протекторів шин легкових автомобілів можуть застосовуватися насамперед одержувані аніонною полімеризацією Р-СКС-каучуки (які одержують полімеризацією в розчині) з температурою склування вище -50°С, а також їх суміші з дієновими каучуками. Особливо бажано застосовувати Р-СКС-каучуки, у бутадієновому компоненті яких на частку вінілу припадає понад 20мас.%. Найкраще застосовувати Р-СКС-каучуки, у бутадієновому компоненті яких на частку вінілу припадає понад 50мас.%. Краще застосовувати суміші вищезгаданих каучуків, у яких на частку Р-СКС припадає понад 50мас.%, особливо краще понад 60мас.%. Як наповнювачі для пропонованих у винаході каучукових сумішей можуть використовуватися наступні речовини: - сажа: типи сажі, які використовуються в зазначених цілях, одержані способами одержання полум'яної, пічної, газової або термічної сажі та мають БЕТ-поверхнею (питома поверхня, визначена методом Браунауера-Еммета-Теллера за адсорбцією азоту) від 20 до 200 м 2/г, ці типи сажі необов'язково можуть містити також гетероатоми, наприклад Si; - аморфні кремнієві кислоти, одержані, наприклад, осадженням розчинів силікатів або полум'яним гідролізом галогенідів кремнію з питомою поверхнею (БЕТ-поверхнею) від 5 до 1000м 2/г, краще від 20 до 400м 2/г та з розміром первинних частинок від 10 до 400нм, ці кремнієві кислоти необов'язково можуть бути представлені також у вигляді змішаних оксидів з оксидами інших металів, такими як Аl-, Mg-, Са-, Ва-, Zn- та Ті-оксидами; - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію, силікати лужноземельних металів, такі як силікат магнію або силікат кальцію, з БЕТ-поверхнею від 20 до 400м 2/г і діаметром первинних частинок від 10 до 400нм; - синтетичні або природні оксиди і гідроксиди алюмінію; - природні силікати, такі як каолін і інші кремнієві кислоти, що зустрічаються в природі; - скловолокно і скловолокнисті продукти (скломати, склоджгути) або скляні мікрокульки. Аморфні кремнієві кислоти, одержані осадженням розчинів силікатів, з БЕТ-поверхнею від 20 до 400м 2/г, особливо краще від 100 до 250м 2/г, краще застосовувати в кількостях від 5 до 150мас. частин, у кожному випадку в перерахунку на 100 частин каучук у. Вищевказані наповнювачі можуть застосовуватися індивідуально або у відповідній суміші. Каучукові суміші можуть містити від 5 до 150мас. частин наповнювача (Б) і від 0,1 до 25, краще від 2 до 20, особливо краще від 5 до 15мас. частин, меркаптосилану формули І (В), при цьому мас. частини зазначені в перерахунку на 100мас. частин каучук у. Меркаптосилан формули І можна вводити в процес змішування як у чистому вигляді, так і нанесеним на відповідний інертний органічний або неорганічний носій, а також попередньо ввівши 23 85844 його у реакцію з органічним або неорганічним носієм. До кращих носіїв відносяться осаджені або пірогенні кремнієві кислоти, воски, термопласти, природні або синтетичні силікати, природні або синтетичні оксиди, зокрема оксид алюмінію, або різні типи сажі. Крім цього меркаптосилан формули І можна вводити в процес змішування, також попередньо ввівши його у реакцію з використовуваним наповнювачем. До складу каучукових сумішей додатково можуть входити силіконове масло і/або алкіл силан. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть містити й інші відомі інгредієнти, такі як зшивальні агенти, прискорювачі вулканізації, прискорювачі і сповільнювачі реакції, протистарителі, стабілізатори, технологічні домішки, пластифікатори, воски або оксиди металів, а також активатори, такі як триетаноламін, поліетиленгліколь і гексантриол, відомі в промисловості з виробництва каучуку. Вищезгадані додаткові інгредієнти можуть застосовуватися у відомих кількостях, що залежать, зокрема, від цільового застосування продукту. У нормі такі кількості складають, наприклад, від 0,1 до 50мас.% у перерахунку на каучук. Як зшивальні агенти можуть застосовуватися сірка або речовини, що є донорами сірки. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть містити, крім того, прискорювачі вулканізації. Як приклади придатних для таких цілей прискорювачів вулканізації можна назвати меркаптобензтіазоли, сульфенаміди, гуанідини, дитіокарбамати, тіосечовини, тіокарбонати, а також їх цинкові солі, такі, наприклад, як дибутилдитіокарбамат цинку. Пропоновані у винаході каучукові суміші бажано додатково можуть містити (Г) тіурамсульфіди і/або карбамати як прискорювачі і/або відповідні цинкові солі, (Д) азотовмісний співактиватор, (Е) при необхідності, ще й інші інгредієнти і (Ж) при необхідності, ще й інші прискорювачі, при цьому масове співвідношення між прискорювачем (Г) і азотовмісним співактиватором (Д) дорівнює або більше 1. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть містити як інгредієнт (Г) тетрабензилтіурамдисульфід або тетраметилтіурамдисульфід принаймні в кількості 0,25мас. частини в перерахунку на 100мас. частин каучуку, як інгредієнт (Д) - дифенілгуанідин максимум у кількості 0,25мас. частин в перерахунку на 100мас. частин каучук у і як інгредієнт (Ж) - циклогексил- або дициклогексилсульфенамід у кількості (у мас. частинах), що перевищує кількість інгредієнта (Г). Краще застосовувати сульфенаміди разом з гуанідинами і тіурамами, особливо краще циклогексилсульфенамід або дициклогексилсульфенамід разом з дифенілгуанідином і тетрабензилтіурамдисульфідом або тетраметилтіурамдисульфідом. Прискорювачі вулканізації та сірку можна застосовувати в кількостях від 0,1 до 10мас.%, краще від 0,1 до 5мас.%, у перерахунку на використовуваний каучук. Особливо краще застосовувати сірку і сульфенаміди в кількостях 1-4мас.%, тіурами в кількостях 0,2-1мас.% і гуанідини в кількостях 0-0,5мас.%. 24 Ще одним об'єктом винаходу є спосіб одержання пропонованих у ньому каучукових сумішей, який відрізняється тим, що каучук або суміш каучуків (А), наповнювач (Б), принаймні однин пропонований у винаході меркаптосилан загальної формули І (В) і використовувані при необхідності додаткові інгредієнти змішують у відповідному змішувачі. Змішування каучуків з наповнювачем, додатковими інгредієнтами (при їх використанні) і пропонованими у винаході меркаптосиланами можна проводити у відомих змішувальних пристроях, таких як валкові мішалки, змішувачі закритого типу і шнекові змішувачі. Звичайно такі каучукові суміші одержують у змішувача х закритого типу, при цьому каучуки, наповнювач, пропоновані у винаході меркаптосилани і додаткові інгредієнти за одну або декілька послідовних термомеханічних стадій вводять у процес змішування при температурі 100170°С. Послідовність і час введення окремих компонентів можуть при цьому впливати на властивості одержуваної суміші. Звичайно одержану таким чином каучукову суміш можна потім у змішувачі закритого типу або у валковіймішалці при температурі в інтервалі від 40 до 110°С змішувати з зшивальними агентами і переробляти її з одержанням так називаної сирої (невулканізованої) гумової суміші, призначеної для наступних те хнологічних операцій, таких, наприклад, як формування і вулканізація. Вулканізацію каучукових сумішей відповідно до винаходу можна здійснювати при температурах в інтервалі від 80 до 200°С, краще від 130 до 180°С, при необхідності під тиском від 10 до 200бар. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть застосовуватися для виготовлення формованих виробів, наприклад для виготовлення пневматичних шин, протекторів шин, оболонок кабелів, шлангів, приводних ременів, конвеєрних стрічок, покриттів для різних валків, шин, підошов для взуття, ущільнювальних елементів, таких, наприклад, як ущільнювальні кільця й амортизатори. Ще одним об'єктом винаходу є формовані вироби, які виготовляються з пропонованої в ньому каучукової суміші шля хом вулканізації. Перевага пропонованих у винаході меркаптосиланів полягає в тому, що і протягом короткого, прийнятного з економічної точки зору проміжку часу змішування компонентів для одержання необхідного каучуку вдається досягти високого ступеня зміцнення, мінімізувати гістерезисні втрати та забезпечити високу стійкість до стирання (зносостійкість) при одночасному зниженні викиду в навколишнє середовище спиртів у порівнянні з триметокси- і триетоксизаміщеними меркаптоси ланами. Приклади Приклад 1 У чотиригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану перегінним містком, скляною мішалкою типу KPG і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 59,63г (0,25моль) 3-меркаптопропілтриетоксисилану (продукт VP Si 263 фірми Degussa AG), 212,92г (0,50моль) еток 25 85844 силованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну груп у з простим зв'язком, яка містить 13 атомів вуглецю, та m, що дорівнює в середньому 5 (продукт Lutensol TO 5 фірми BASF AG), і 30мкл тетрабутилату титан у. Одержану суміш нагрівають до 140°С. Етанол, що утворюється, безупинно відганяють. Через 35хв. встановлюють знижений тиск, що дорівнює 640мбар, і протягом 3год. знижують його до 50мбар. Після спливу 3год. 35хв. реакція завершується. У результаті одержують 245,37г (98,6%) тьмяного продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За даними 1H-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить у середньому 2,0. Дані 13С-ЯМР дозволяють визначити розподіл довголанцюжкового розгалуженого алкілового поліефіру біля Si. Приклад 2 (порівняльний приклад) У чотиригорлу колбу місткістю 4л, обладнану перегінним містком, скляною мішалкою типу KPG і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 2925,3г 3меркаптопропілтриетоксисилану, 4753,4г суміші спиртів, яка складається на 72% з додеканолу і на 28% з тетрадеканолу, і 30мкл тетрабутилату ти тану. Одержану суміш нагрівають до 110°С. Етанол, який утворюється, безупинно відганяють. Після спливу 2год. тиск протягом 3год. зменшують до 50мбар. Реакція завершується після видалення із суміші 1140мл етанолу. У результаті одержують 6,47кг (98,6%) рідини, злегка забарвленої в жовтий колір. За даними 1Н-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2,0. Приклад 3 (порівняльний приклад) У тригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану холодильником із прискореним охолодженням, мішалкою і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 150,02г (0,63моль) 3-меркаптопропілтриетоксисилану, 151,2г (1,26моль) монометилового ефіру діетиленгліколю і 75мкл тетрабутилату ти тану. Одержану суміш нагрівають до 80°С. Потім утворений етанол видаляють при зниженому тиску 3 мбар. Через 8год. реакція завершується. У результаті одержують 237,84г прозорого продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За даними 1Н-ЯМРспектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2,0. Приклад 4 (порівняльний приклад) У тригорлу колбу місткістю 1л, обладнану холодильником із прискореним охолодженням, мішалкою і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 180,01г (0,75моль) 3-меркаптопропілтриетоксисилану, 136,05г (1,51моль) моноетилового ефіру етиленгліколю і 90мкл тетрабутилату титану. Одержану суміш нагрівають до 60°С та етанол, який утворюється, відганяють при зниженому тиску 200мбар. Через 1год. температур у підвищують протягом 16год. до 120°С та тиск зменшують до 40 мбар. Після спливу 17год. реакція завершується. У результаті одержують 244,04г (99,6%) тьмяного продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За да1 ними Н-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2,0. 26 Приклад 5 (порівняльний приклад) У тригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану перегінним містком, мішалкою і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 59,79г (0,25моль) 3меркаптопропілтриетоксисилану, 161,42г (0,50моль) етоксилованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН 2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну груп у з простим зв'язком, яка має 6 атомів вуглецю, і т, що дорівнює в середньому 5 (продукт Aduxol NHX-05B фірми Scharer+ Schlapfer), і 30мкл тетрабутилату титану. Одержану суміш нагрівають до 140°С та етанол, який утворюється, видаляють спочатку при зниженому тиску 885мбар. Протягом 5год. тиск зменшують до 19мбар. Після спливу 5,8год. реакція завершується. У результаті одержують 193,30г (97,73%) тьмяного продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За даними 1Н-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2,2. Приклад 6 (порівняльний приклад) У тригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану холодильником із прискореним охолодженням, мішалкою і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 59,62г (0,25моль) 3-меркаптопропілтриетоксисилану, 189,03г (0,50моль) етоксилованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН 2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну груп у з простим зв'язком, яка містить 10 атомів вуглецю, і т, що дорівнює в середньому 5 (продукт Imbentin AG 100/35 фірми Kolb, Швейцарія), і 30мкл тетрабутилату титану. Одержану суміш нагрівають до 140°С та етанол, який утворюється, видаляють при зниженому тиску 887мбар. Під час реакції тиск зменшують до 35мбар. Після спливу 3,5год. реакцію можна завершувати. У результаті одержують 220,96г (97,96%) тьмяного продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За даними 1Н-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 1,9. Приклад 7 (порівняльний приклад) У тригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану перегінним містком, мішалкою і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 59,79г (0,25моль) 3меркаптопропілтриетоксисилану, 161,42г (0,50моль) етоксилованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН 2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну груп у з простим зв'язком, яка містить 10 атомів вуглецю, та m, що дорівнює в середньому 20 (продукт Imbentin AG 100/200 фірми Kolb), і 30мкл тетрабутилату ти тану. Одержану суміш нагрівають до 140°С та етанол, який утворюється, видаляють спочатку при зниженому тиску 887мбар. Протягом 7год. тиск зменшують до 12мбар. Після спливу 7,5год. реакцію можна завершувати. У результаті одержують 542,56г (97,96%) твердого тьмяного продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За даними 298і-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 1,9. Приклад 8 У чотиригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану перегінним містком, магнітною мішалкою і 27 85844 термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 141,4г (0,593моль) 3меркаптопропілтриетоксисилану, 251,7г (0,593моль) етоксилованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну гр упу з простим зв'язком, яка має 13 атомів вуглецю, та m, що дорівнює в середньому 5 (продукт Lutensol TO 5 фірми BASF AG), і 70мг тетрабутилату ти тану. Одержану суміш нагрівають до 140°С. Етанол, який утворюється, безупинно відганяють при зниженому тиску 1013мбар. Через 1год. тиск безупинно протягом 3год. зменшують до 10мбар. Після спливу в цілому 455хв. реакція завершується. У результаті одержують 359,9г (98,4%) тьмяного продукту, злегка забарвленого в жовтий колір. За даними 1Н-ЯМРспектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 1. Приклад 9 У чотиригорлу колбу місткістю 10л, обладнану перегінним містком, скляною мішалкою типу KPG і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 1038,2г (4,35моль) 3меркаптопропілтриетоксисилану, 3663,3г (8,71моль) етоксилованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН 2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну груп у з простим зв'язком, яка має 13 атомів вуглецю, та ш, що дорівнює 5 (продукт Lutensol TO 5 фірми BASF AG), і 519мг тетрабутилату титан у. Одержану суміш нагрівають до 140°С. Етанол, який утворюється, безупинно відганяють. Через 1год. тиск протягом 430хв. зменшують до 50мбар. Після спливу в цілому 625хв. реакція завершується. У результаті одержують 4252,0г (98,9%) мутної рідини, злегка забарвленої в жовтогарячий колір. За даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2,0. Приклад 10 У чотиригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану перегінним містком, скляною мішалкою типу KPG і термометром, при кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 61,7г (0,259моль) 3-меркаптопропілтриетоксисилану, 329,5г (0,776моль) етоксилованого спирту R1H, при R5, що являє собою СН2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну гр упу з простим зв'язком, яка має 13 атомів вуглецю, та m, що дорівнює 5 (продукт Lutensol ТО 5 фірми BASF AG), і 30мг тетрабутилату титан у. Одержану суміш нагрівають до 140°С. Етанол, який утворюється, безупинно видаляють спочатку при нормальному тиску, а через 1год. при зниженому тиску 800мбар. Після спливу 2год. тиск протягом 3год. зменшують до 50мбар. Через 12год. реакція завершується. У результаті одержують 352,7г (99,1%) тьмяного, безбарвного продукту. За даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому приблизно 3. Приклад 11 У тригорлу колбу місткістю 500мл, обладнану перегінним містком, мішалкою і термометром, при 28 кімнатній температурі в атмосфері азоту завантажують 59,64г 3-меркаптопропілтриетоксисилану з вмістом олігомеру порядку 30мол.%, 212,2г (0,50моль) етоксилованого спирту R1H при R5, що являє собою СН 2-СН2, R6, що являє собою незаміщену алкільну груп у з простим зв'язком, яка має 13 атомів вуглецю, і т, що дорівнює в середньому 5 (продукт Lutensol ТО 5 фірми BASF AG), і 30мкл тетрабутилату титану. Одержану суміш нагрівають до 140°С та етанол, який утворюється, видаляють спочатку при нормальному тиску, а через 45хв. його відганяють при зниженому тиску 600мбар. Протягом 5год. тиск зменшують до 40мбар. Після спливу в цілому 6год. реакцію можна завершувати. У результаті одержують 233,4г (96,0%) мутної рідини, злегка забарвленої в жовтогарячий колір. За даними 29Si-ЯMP-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2,5. Приклад 12 Рецептура, що використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 1. При цьому величина "част./100 част, каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Використовуваний для одержання суміші І за винаходом пропонований силан являє собою меркаптосилан з прикладу 1. Його стр уктура підпадає під загальну формулу І, у якій R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру -О-(СН2-СН2О)m-СnН2n+1, де m означає в середньому 5, а n дорівнює 13, R2 являє собою суміш з R1 і етоксигруп СН3СН2О- у співвідношенні 1:1, R3 являє собою триметиленову групу -СН2-СН2-СН2- і R4 являє собою Н. Силан Si 69, який використовувався для одержання порівняльної суміші І, є комерційно доступним продуктом фірми Degussa AG. Силан, який використовувався для одержання порівняльної суміші II, являє собою меркаптосилан з прикладу 2 загальної формули III (R12)p(R13)3-pSi-(CH 2)3-SH III де R12 означає етоксигрупу, a R13 означає суміш додекаокси- та тетрадекаоксигруп, p означає в середньому 1 і масове співвідношення між додекаокси- і тетрадекаоксигрупами становить 72:28. Вихідні суміші (стадії 1+2), які використовувалися при одержанні порівняльних сумішей І та II і суміші І за винаходом, були ідентичними, за винятком силанів, які входили до їх складу. Порівняльна суміш І відрізняється від порівняльної суміші II кількостями сірки, що застосовувалися, прискорювача ДФГ (дифенілгуанідину) і особливо активного прискорювача 9 (надприскорювача) TBzTD (тетрабензилтіурамдисульфіду) (стадія 3). Порівняльна суміш І містить полісульфідний силан Si 69. При використанні системи прискорювачів необхідно враховувати особливості застосовуваного силану. Оскільки Si 69 являє собою донор сірки, а меркаптосилан таким не є, для порівняльної суміші II і для суміші І за винаходом з метою компенсації (зрівнювання) використовують менше сірки, ніж для порівняльної суміші І з Si 69. 29 85844 Полімер VSL 5025-1 являє собою полімеризований у розчині співполімер СКС фірми Bayer AG з вмістом стиролу 25мас.% і вмістом бутадієну 75мас.%. До складу цього співполімеру входять 37,5 частин масла на 100 частин каучук у, а його в'язкість за Муні (ML 1+4/100°С) становить 50. Полімер Buna CB 24 являє собою цис-1,4полібутадієн (неодимовий тип) фірми Bayer AG з вмістом принаймні 96% цис-конфігурації за положенням 1,4 і в'язкістю за Муні 44. Продукт Ultrasil 7000 GR являє собою кремнієву кислоту, яка має гарну диспергуємість, що випускається фірмою Degussa AG, з БЕТ-поверхнею (питома поверхня, визначена методом Браунауера-Еммета-Теллера за адсорбцією азоту) 170м 2/г. Апрет Si 69 являє собою біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфід, що випус 30 кається фірмою Degussa AG. Як ароматичне масло використовують продукт Naftolen ZD фірми Chemetall. Продукт Vulkanox 4020 являє собою 6ПФД (полі-n-фенілендіамін) фірми Bayer AG, а продукт Protektor G 3108 являє собою антіозонантний віск фірми Paramelt B.V. Продукти Vulkacit D та Vulkacit CZ є торговельними найменуваннями відповідно Ν,Ν'-дифенілгуанідину (ДФГ) і Nциклогексил-2-бензтіазолсульфенаміду (ЦБС) фірми Bayer AG, а продукт Perkacit TBzTD (тетрабензилтіурамдисульфід) являє собою продукт, що випускається фірмою Flexsys N.V. Каучукові суміші приготовляють у змішувачі закритого типу, використовуючи устаткування та умови, зазначені в таблиці 2, і прийнятну з економічної точки зору тривалість змішування компонентів. 31 85844 32 33 85844 34 Загальна методика одержання каучукових сумішей та їх вулканізатів описана в довіднику ["Rubber Technology Handbook", автор W. Hofmann, вид-во Hanser Verlag, 1994]. Дослідження гумовотехнічних властивостей проводять методами, що представлені у таблиці 3. У таблиці 4 представлені результати досліджень гумовотехнічних властивостей, які проводилися на сирій гумовій суміші та вулканізаті. 35 85844 Приведені в таблиці 4 дані свідчать про те, що суміші, які містять пропонований у винаході силан, при передбачуваній тривалості змішування компонентів, перевершують за своїми характеристиками порівняльні суміші. Найгірші показники має порівняльна суміш І, яка містить Si 69. Порівняльна суміш І характеризується низьким відношенням модулів розтягнення при подовженні на 300%/100%, що є мірою ступеня зміцнення. Порівняльна суміш І має гранично низький показник відскоку кульки і найбільш високий коефіцієнт діелектричних втрат tg δ (при 60°С), що вказує на високий опір коченню. Крім того, вкрай поганим є і такий параметр, як 36 стійкість до стирання. Що стосується порівняльної суміші II, то хоча її стійкість до стирання завдяки підвищеному ступені зміцнення помітно краще, характеристики сирої суміші тією ж мірою гірше. Оскільки час скорчингу t35 становить менше 5хв., а час t 10% становить 0,5хв., цю суміш неможливо піддавати переробці. Тільки суміш І за винаходом з пропонованим у ньому силаном має в тих же умовах високий ступінь зміцнення при одночасному забезпеченні гарної здатності до переробки. її час скорчингу t35 при зіставленні з порівняльною сумішшю II збільшений приблизно на 10хв., a t 10% більш ніж удвічі 37 85844 перевищує цей параметр порівняльної суміші II. На відміну від порівняльної суміші II здатність до переробки суміші І за винаходом не створює практично ніяких проблем. Одночасно з цим такі показники, як відскік кульки і коефіцієнт діелектричних втрат tg δ (при 60°С), свідчать про низькі гістерезисні втрати. На відміну від порівняльної суміші І з комерційно доступним силаном Si 69 стиранність згідно DIN знижена на 13%. Приклад 13 У даному прикладі проводиться порівняння між сумішшю І за винаходом, яка містить пропонований у ньому силан з прикладу 1, і сумішами, які містять меркаптосилани, заміщені залишками простого алкілового поліефіру, заміщена або незаміщена алкільна група яких побудована з менш ніж 11 вуглецеви х ланок. Використовуваний для порівняльної суміші III силан являє собою меркаптосилан з прикладу 3 загальної формули IV (R12)p(R14)3-pSi-(CH 2)3-SH IV у якій R12 являє собою етоксигрупу, a R14 являє собою залишки простого алкілового поліефіру -О-(СН2-СН2-О)m-СnН2n+1, де m означає 2, n означає 1 та p у середньому дорівнює 1. Використовуваний для порівняльної суміші IV силан являє собою меркаптосилан з прикладу 4 38 загальні формули IV, у якій R12 являє собою етоксигрупу, a R14 являє собою залишки простого алкілового поліефіру -О-(СН2-СН2-О)m-СnН2n+1, де m означає 1, n означає 2 та p у середньому дорівнює 1. Використовуваний для порівняльної суміші V силан являє собою меркаптосилан з прикладу 5 загальної формули IV, у якій R12 являє собою етоксигрупу, a R14 являє собою залишки простого алкілового поліефіру -О-(СН2-CH2-O)m-CnH2n+1, де m у середньому дорівнює 5, n означає 6 та p у середньому дорівнює 0,8. Використовуваний для порівняльної суміші VI силан являє собою меркаптосилан з прикладу 6 загальної формули IV, у якій R12 являє собою етоксигрупу, a R14 являє собою залишки простого алкілового поліефіру -О-(СН2-CH2-O)m-CnH2n+1, де m у середньому дорівнює 5, n означає 10 та p у середньому дорівнює 1,1. Рецептура, яка використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 5. При цьому величина "част./100част, каучуку" у розглянутому випадку також являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. 39 85844 40 Дані каучукові суміші одержували за тристадійним механізмом в змішувачі закритого типу відповідно до таблиці 2. Дослідження гумовотехнічних властивостей проводили методами, що представлені у таблиці 3. Як свідчать результати досліджень гумовотехнічних властивостей сирих сумішей, представлені в таблиці 6, у те хнологічних умовах, що застосовувалися, суміш І за винаходом виявляє найкращу здатність до переробки. Як випливає з приведених у таблиці 6 даних, при використанні порівняльних силанів із прикладів 3 та 4 з найбільш коротколанцюжковими залишками простого алкілового поліефіру одержують суміші, не придатні ні для переробки, ні для застосування. Вони мають найменш тривалий час t 10%, а їх в'язкість за Муні знаходиться навіть ниж че межі виявлення. Незначна різниця крутних моментів, у MDR указує на те, що ці порівняльні суміші III та IV не можуть бути вулканізовані. Тільки лише при використанні залишків простого алкілового поліефіру з більш довгим ланцюгом вдається досягти прийнятного ступеня зшивання, що виявляється в помітному збільшенні різниці між крут 41 85844 42 ними моментами. Слід, однак, відзначити, що тільки суміш за винаходом з пропонованим у ньому меркаптосиланом має необхідні для переробки властивості. Вона відрізняється найбільш низькою в'язкістю за Муні, найбільш високим показником t 10% і найбільш тривалим часом скорчингу за Муні. Час t 10% перевищує цей показник порівняльної суміші VI на 20%, а порівняльної суміші V навіть на 140%. Тривалість часу скорчингу за Муні t35 перевищує цей показник порівняльної суміші VI на 32%, а порівняльної суміші V на 184%. Приклад 14 У цьому прикладі проводиться порівняння між пропонованим у винаході меркаптосиланом, алкільний фрагмент у залишках простого алкілового поліефіру якого має ланцюг певної мінімальної довжини з 11 вуглецевих ланок, і меркаптосиланом, алкільний фрагмент у залишках простого ал кілового поліефіру якого не має такого ланцюга мінімальної довжини при одночасно збільшеній довжині ланцюга поліефірного фрагмента. Суміш І за винаходом містить пропонований у ньому силан з прикладу 1. Використовуваний для порівняльної суміші VII силан являє собою меркаптосилан з прикладу 7 загальної формули IV, у якій R12 являє собою етоксигрупу, a R14 являє собою залишки простого алкілового поліефіру -O(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1 , де m y середньому дорівнює 20, n означає 10 та p у середньому дорівнює 1,1. Рецептура, що використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 7. При цьому величина "част./100част. каучуку" у розглянутому випадку також являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Дані каучукові суміші одержували за тристадійним механізмом в змішувачі закритого типу відповідно до таблиці 2. Дослідження гумовотехнічних властивостей проводили методами, що представлені у таблиці 3. У таблиці 8 представлені результати досліджень гумовотехнічних властивостей сирої суміші та вулканізату. 43 85844 З представлених результатів дослідів також випливає, що тільки пропонована у винаході суміш І має збалансований набір відповідних властивостей. У порівняльної суміші VII поряд з високою в'язкістю за Муні та високим показником Dmax Dmin дуже короткий час t 10%. Тому виявляється неможливим забезпечити прийнятну переробку даної суміші. Крім того, порівняльна суміш VII не дозволяє досягти того високого рівня характеристик одержуваного з неї вулканізату, що забезпечує суміш І за винаходом. Поряд з низьким ступенем 44 зміцнення (відношення модулів розтягнення при подовженні на 300%/100%) і незадовільним відскоком кульки спостерігається насамперед поганий показник стирання за DIN. У порівнянні із сумішшю за винаходом він вище на 48%. Таким чином, навіть за рахунок подовження ланцюга поліефірного фрагмента в залишках простого алкілового поліефіру (m=5 при використанні силану з прикладу 1, тоді як при використанні силану з прикладу 7 m=20) не вдається вирішити покладену в основу даного винаходу задачу запропонувати 45 85844 меркаптосилани, які при прийнятній з економічної точки зору, малій тривалості процесу змішування компонентів і при забезпеченні можливості наступної переробки дозволяли б досягти високого ступеня зміцнення, мінімізувати гістерезисні втрати і підвищити стійкість до стирання при одночасному зниженні в порівнянні з триметокси- та триетоксизаміщеними меркаптосиланами викиду спиртів у навколишнє середовище. Приклад 15 У цьому прикладі розглядаються пропоновані у винаході меркаптосилани загальної формули І з різним ступенем переетерифікації, іншими словами, з різними значеннями замісників R2. Використовуваний для одержання суміші II за винаходом пропонований у ньому силан являє собою меркаптосилан з прикладу 8. Його структура підпадає під загальну формулу І, у якій R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1, де m означає в середньому 5, а n дорівнює 13, R2 являє собою етоксигрупу СН 3СН2О-, R3 являє собою триметиленову груп у -СН2-СН2-СН2- та R4 являє собою Н. Використовуваний для одержання суміші III за винаходом пропонований у ньому силан являє собою меркаптосилан з прикладу 9. Його структура підпадає під загальну формулу І, у якій R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру 46 -O-(CH2-CH2-O)m-CnH2n+1, де m означає в середньому 5, а n дорівнює 13, R2 являє собою суміш з R1 і етоксигруп СН3СН2О- у співвідношенні 1:1, R3 являє собою триметиленову гр упу -СН2-СН2-СН2та R4 являє собою Н. Використовуваний для одержання суміші IV за винаходом пропонований у ньому силан являє собою меркаптосилан з прикладу 10. Його структура підпадає під загальну формулу І, у якій R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру -O-(CH2-CH2-O) m-CnH2n+1, де m означає в середньому 5, а n дорівнює 13, R2 ідентичний R1, R3 являє собою триметиленову гр уп у -СН2-СН2СН2- та R4 являє собою Н. Для одержання порівняльної суміші VIII використовують силан Si 69. Використовуваний для одержання порівняльної суміші IX силан являє собою силан з прикладу 2. Рецептура, що використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 9. При цьому величина "част./100част. каучуку" у розглянутому випадку також являє собою масову частк у відповідного компонента у перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучук у. Використовувані для одержання сумішей II-IV за винаходом і порівняльній суміші IX меркаптосилани додають у ізомолярній кількості. 47 Дані каучукові суміші одержували за тристадійним механізмом в змішувачі закритого типу відповідно до таблиці 2. Дослідження гумовотехнічних властивостей проводили методами, що представлені у таблиці 3. 85844 48 У таблиці 10 представлені результати досліджень гумовотехнічних властивостей сирої суміші та вулканізату. 49 85844 Порівняльну суміш VIII одержували з використанням комерційно доступного продукту Si 69. Порівняльна суміш IX, одержана відповідно до рівня техніки без використання меркаптосилану за винаходом, хоча і має на відміну від порівняльної суміші VIII певні, досягнуті завдяки передбаченим умовам змішування переваги, що виявляються в одержаних з неї вулканізатах, зрізи з поверхні сирих сумішей, що свідчать насамперед про помітно високу в'язкість за Муні, так само як і вкрай низький показник t 10% виключають можливість рентабельної переробки цієї суміші. Тільки суміші за винаходом, які одержують за допомогою пропонованих у ньому меркаптосиланів, усі без винятку відповідають зазначеній вимозі. При зіставленні з порівняльною сумішшю VIII можна установити, що час t 10% має той самий порядок величин. Однак на відміну від порівняльної суміші VIII в'язкість за Муні вдається навіть ще більш знизити. При порівнянні характеристик вулканізатів, одержуваних із пропонованих у винаході сумішей і обох порівняльних сумішей VIII і IX, можна установити, що перші з них мають очевидні переваги. Так, помітно кращим параметром у всіх сумішей за винаходом є коефіцієнт діелектричних втрат tg δ при 60°С, їх еластичність істотно вище (доказом є відскік кульки). Одночасно з цим вдається значно знизити рівень стирання за DIN усіх трьох сумішей за винаходом. Таким чином, незалежно від ступеня переетерифікації варто виходити з того, що автомобільні шини, протектор яких виготовлений з кау 50 чукових сумішей з використанням пропонованих у винаході меркаптосиланів, мають у порівнянні з рівнем техніки істотні переваги щодо опору коченню і стійкості до стиранню. Приклад 16 У цьому прикладі розглядається можливість одержання органосилану у вигляді суміші різних силанів, які підпадають під формулу І, або їх продуктів конденсації, що дозволяє надалі одержувати гуми з відмінними характеристиками. Суміш V за винаходом містить пропонований у ньому силан з прикладу 1. Суміш VI за винаходом містить пропонований у ньому силан з прикладу 11. Цей пропонований у винаході силан з прикладу 11 являє собою суміш силану, структура якого підпадає під загальну формулу І, у якій R1 являє собою залишок простого алкілового поліефіру -О-(СН2-СН2О)m-СnН2n+1, де m означає в середньому 5, а n дорівнює 13, R2 являє собою суміш з R1 і етоксигруп СН3СН2О- в співвідношенні 1,5:0,5, R3 являє триметиленову гр уп у -СН2-СН2-СН2 та R4 являє собою Н, і його (силану) продуктів конденсації в співвідношенні порядку 70:30. Рецептура, що використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 11. При цьому величина "част./100 част. каучуку" у розглянутому випадку також являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. 51 Дані каучукові суміші одержували за тристадійним механізмом в змішувачі закритого типу відповідно до таблиці 2. Дослідження гумовотехнічних властивостей проводили методами, що представлені у таблиці 3. 85844 52 У таблиці 12 представлені результати досліджень гумовотехнічних властивостей сирої суміші та вулканізату. 53 85844 Представлені в таблиці результати досліджень гумовотехнічних властивостей свідчать про майже ідентичні характеристики обох сумішей за винаходом. Високий рівень зміцнення, так само як і високий коефіцієнт діелектричних втрат tg δ суміші VI за винаходом порівнянні з аналогічними параметрами суміші V за винаходом. Єдиною значною відмінністю між обома сумішами є час скорчингу. У цьому відношенні суміш VI за винаходом, одержана з використанням пропонованого в ньому силану з прикладу 11, має навіть помітну перевагу. Більш тривалий час скорчингу означає в даному випадку підвищення надійності скорчингу, що позитивно впливає на наступну переробку одержуваних гумових сумішей. З ура хуванням вищевикладеного суміш різних силанів, що підпадають під формулу І, або їх продуктів конденсації є одним із кращих варіантів здійснення винаходу. Приклад 17 HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)2(OCH(CH3)-CH2)5-OC12H25 В установці для вакуум-перегонки змішують 79,5г HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)3, 158,7г монододецилового ефіру поліпропіленгліколю (Н(ОСH(СН3)-СН2)5-О-С12Н25 (продукт фірми Scharer & Schlapfer AG) та 0,05г Ti(OBu)4. Суміш нагрівають до 141°С і тиск з 600мбар протягом 5,5год. знижують до 100мбар. Леткий спирт, який вивільняється, відганяють. Потім суміш протягом 4год. нагрівають до 141°С при тиску 80мбар. По завершенні обмінної реакції одержаний продукт охоло 54 джують до кімнатної температури. Кількість виділеного продукту становить 217,4г. Згідно з даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 1 (35% Si-(OCH(CH3)-CH2)5-O-C12H25 з 65% функціональними групами Si-OEt). Приклад 18 NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)2(OCH2-CH2)5-OC13H27 В установці для вакуум-перегонки змішують 100г NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)3, 161,4г монотридецилового ефіру поліетиленгліколю (Н-(ОСН2СН2)5-O-C13H27, Lutensol TO 5 (продукт фірми BASF AG)) та 0,05г Ti(OBu)4. Суміш нагрівають до 146°С і тиск з 600мбар протягом 4год. знижують до 100мбар. Леткий спирт, що вивільняється, відганяють. Потім суміш протягом 6год. нагрівають до 141°С при тиску 50мбар. По завершенні обмінної реакції одержаний продукт охолоджують до кімнатної температури. Ви хід продукту становить 239г. Згідно з даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 1 (30,6% Si-(OCH 2-CH2)5-O-C12H25 з 69,4% функціональними групами Si-OEt). Приклад 19 C7H15C(=O)-S-CH 2-CH2-CH2-Si(OEt)2[OCH2CH2)5-O-C13H27] У чотиригорлу колбу зі зворотним холодильником в атмосфері захисного газу при 5°С завантажують 150г HS-CH 2-CH2-CH2-Si(OEt)2(OCH2-CH2)5O-C13H27 і 500мл гептану. Потім повільно додають 55 85844 по краплях 26,3г триетиламіну. По завершенні додавання перемішують протягом 10хв. при 5°С, після чого повільно додають по краплях 38,3г хлорангідриду октанової кислоти таким чином, щоб внутрішня температура не перевищувала 8°С. Суспензію протягом 90хв. перемішують при 5-20°С та потім кип'ятять протягом 90хв. зі зворотним холодильником. Після цього суспензію охолоджують і тверду речовину відфільтровують. Відділену сіль промивають 100мл гептану. Далі з усього фільтрату при 65°С за допомогою роторного випарника видаляють розчинник. Вихід продукту становить 161,3г. Згідно з даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 1 (32% Si-(OCH 2-CH2)5-O-C13H27 з 68% функціональними групами Si-OEt). Приклад 20 NСS-СН2-СН2-СН2-Sі(OЕt)[(ОСН2-СH2)5-OС13Н27] 2 В установці для вакуум-перегонки змішують 101г NCS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)3: 322,5г монотридецилового ефіру поліетиленгліколю (Н-(ОСН2СН2)5-О-С13Н27, Lutensol ТО 5 (продукт фірми BASF AG)) та 0,05г Ti(OBu)4. Суміш нагрівають до 144°С і тиск із 800мбар протягом 4год. знижують до 100мбар. Леткий спирт, що вивільняється, відганяють. Потім суміш протягом 6год. нагрівають до 144°С при тиску 50мбар. По завершенні обмінної реакції одержаний продукт охолоджують до кімнатної температури. Вихід продукту становить 376,6г. Згідно з даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2 (66% Si-(OCH 2-CH2)5-O-C12H25 з 34% функціональними групами Si-OEt). Приклад 21 C7H15C(=O)-S-CH 2-CH2-CH2-Si(OEt)[OCH 2CH2)5-O-C13H27] 2 У чотиригорлу колбу зі зворотним холодильником в атмосфері захисного газу при 5°С заванта 56 жують 200г HS-CH2-CH2-CH2-Si(OEt)[(OCH 2-CH2)5O-С13Н27 ]2 та 500мл гептану. Потім повільно додають по краплях 22,3г триетиламіну. По завершенні додавання перемішують протягом 10хв. при 5°С, після чого повільно додають по краплях 32,7г хлорангідриду октанової кислоти таким чином, щоб внутрішня температура не перевищувала 8°С. Суспензію протягом 90хв. перемішують при 5-20°С і потім кип'ятять протягом 90хв. зі зворотним холодильником. Після цього суспензію охолоджують і тверду речовину відфільтровують. Відділену сіль промивають 100мл гептану. Далі з усього фільтрату при 65°С за допомогою роторного випарника видаляють розчинник. Вихід продукту становить 211,4г. Згідно з даними 13С-ЯМР-спектроскопії ступінь переетерифікації становить в середньому 2 (67% Si-(OCH 2-CH2)5-O-C13H27 з 33% функціональними групами Si-OEt). Приклад 22 У цьому прикладі використовують пропоновані у винаході силани загальної формули І із заміщеними меркаптогрупами, тобто при R4, що являє собою CN або (C=O)-R 9, що біля атома кремнію заміщені залишком простого алкілового поліефіру. У прикладі проводиться порівняння між сумішшю VII за винаходом, що містить пропонований у ньому силан з прикладу 18, сумішшю VIII за винаходом, яка містить пропонований у ньому силан з прикладу 19, і сумішами, які містять силани, відомі з рівня техніки. Для порівняльної суміші X використовують силан Si 69. Використовуваний для порівняльної суміші XI силан являє собою силан з прикладу 2. Рецептура, яка використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 13. При цьому величина "част./100част. каучуку" у розглянутому випадку також являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. 57 Дані каучукові суміші одержували за тристадійним механізмом в змішувачі закритого типу відповідно до таблиці 2. Випробування гумовотехніч 85844 58 них властивостей проводили методами, представленими у таблиці 3. Результати цих дослідів представлені в таблиці 14. 59 85844 Представлені в таблиці 14 результати знову підтверджують той факт, що порівняльна суміш XI, одержана відповідно до рівня техніки без використання відповідного меркаптосилану за винаходом в зазначених у розглянутому випадку умовах змішування компонентів, хоч і має на відміну від одержаної за допомогою комерційно доступного продукту Si 69 порівняльної суміші X певні переваги, що виявляються в одержуваних з неї вулканізатів, виключає проте, про що свідчить вкрай малий час скорчингу за Муні, можливість її рентабельної переробки. Тільки суміші VII і VIII за винаходом, які одержують за допомогою пропонованих у ньому силанів, мають високий потенціал, що реалізується в одержуваних з них вулканізатах, при одночасному забезпеченні можливості їх необхідної переробки. Час скорчингу сумішей VII і VIII за винаходом порівнянний з цим показником у порівняльної суміші X, одержуваної за допомогою комерційно доступного Si 69. За цим параметром суміш VIII за винаходом навіть перевершує останню. Такі параметри сумішей за винаходом, як стирання за DIN і модуль розтягнення при подовженні на 300%, мають той же порядок величин, що і порівняльна суміш X, тоді як низький показник tg δ 60 (при 60°С) свідчить про зниження гістерезисних втрат. Приклад 23 У цьому прикладі використовують пропоновані у винаході силани загальної формули І із заміщеними меркаптогрупами, тобто при R4, що являє собою CN або (C=O)-R 9, що біля атома кремнію заміщені двома залишками простого алкілового поліефіру. У прикладі проводиться порівняння між сумішшю IX за винаходом, яка містить пропонований у ньому силан з прикладу 20, сумішшю X за винаходом, яка містить пропонований у ньому силан з прикладу 21, і сумішами, які містять силани, відомі з рівня техніки. Для порівняльної суміші XII використовують силан Si 69. Використовуваний для порівняльної суміші XIII силан являє собою силан з прикладу 2. Рецептура, що використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлена нижче в таблиці 15. При цьому величина "част./100част. каучуку" у розглянутому випадку також являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку.