Суспензійний концентрат, спосіб його одержання (варіанти), застосування концентрату та спосіб боротьби з комахами

1. Суспензійний концентрат на масляній основі, що містить: - щонайменше один інсектицид із ряду неонікотиноїдів, - щонайменше один промотор проникнення із ряду алкогольетоксилатів формули (І) R-O-(EO)m-R', (I) в якій R означає розгалужений або нерозгалужений С8С15-алкіл, m означає 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 або 15, R' означає водень або С1-С6-алкіл та Е означає СН2-СН2, - щонайменше одну рослинну олію, - щонайменше одну неіонну поверхнево-активну речовину або відповідно допоміжний агент диспергування та/або щонайменше одну аніонну поверхнево-активну речовину або відповідно допоміжний агент диспергування. 2. Суспензійний концентрат за п. 1, який відрізняється тим, що він додатково містить одну або кілька добавок з групи емульгаторів, засобів, що уповільнюють піноутворення, консервантів, антиоксидантів, барвників та/або інертних наповнювачів. 3. Спосіб одержання суспензійного концентрату за п. 1, який відрізняється тим, що щонайменше один інсектицид із ряду неонікотиноїдів, щонайменше один промотор проникнення із ряду алкогольетоксилатів формули (І) R-O-(EO)m-R', (I) 2 (19) 1 3 89230 4 2 у розрідженій або нерозрідженій формі наносять на комах або їх життєвий простір, так щоб інсектицидно ефективна кількість активної речовини, що входить до їх складу, впливала на комах. 8. Застосування суспензійного концентрату за п. 1 та/або 2 для боротьби зі шкідливими комахами, яке відрізняється тим, що суспензійний концентрат за п. 1 та/або 2 у розрідженій або нерозрідженій формі наносять на комах або їх життєвий простір, так щоб інсектицидно ефективна кількість активної речовини, що входить до їх складу, впливала на комах. Даний винахід стосується нових суспензійних концентратів агрохімічно активних речовин на масляній основі, способу одержання таких композицій та їх застосування для нанесення активних речовин, що входять до їх складу. Відомими є численні безводні суспензійні концентрати агрохімічно активних речовин. Так, наприклад, у WO 03/000053 описані композиції такого типу, які поряд із активною речовиною та маслом містять також алканолалкоксилати як промотори проникнення. Однак біологічна активність цих відомих композицій не завжди є повністю задовільною. Крім того з US-Α 6 165 940 відомі безводні суспензійні концентрати, які окрім агрохімічно активної речовини, промотору проникнення та поверхнево-активної речовини або суміші поверхневоактивних речовин містять також органічний розчинник, причому як такі розчинники придатними є також парафінове масло або естери рослинної олії. Однак біологічна активність та стабільність розчинів для обприскування, одержаних із цих композицій шляхом розрідження водою, не завжди є задовільними. Нещодавно були одержані нові суспензійні концентрати на масляній основі, що містять - щонайменше один інсектицид із ряду неонікотиноїдів, - щонайменше один промотор проникнення із ряду алкогольетоксилатів формули (І) R-O-(EO)m-R' (I) в якій R означає розгалужений або нерозгалужений С8-С15-алкіл, m означає 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 або 15, R' означає водень або С1-C6-алкіл та Ε означає СН2-СН2, - щонайменше одну рослинну олію, - щонайменше одну неіонну поверхневоактивну речовину або відповідно допоміжний агент диспергування та/або щонайменше одну аніонну поверхнево-активну речовину або відповідно допоміжний агент диспергування та - в разі потреби, одну або кілька добавок з групи емульгаторів, засобів, що уповільнюють піноутворення, консервантів, антиоксидантів, барвників та/або інертних наповнювачів. Крім того з'ясували, що суспензійні концентрати на масляній основі згідно з винаходом можуть бути одержані шляхом змішування - щонайменше одного інсектициду із ряду неонікотиноїдів, - щонайменше одного промотору проникнення із ряду алкогольетоксилатів формули (І) R-O-(EO)m-R' (I) в якій R означає розгалужений або нерозгалужений С8-С15-алкіл, m означає 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 або 15, R' означає водень або С1-C6-алкіл та Ε означає СН2-СН2, - щонайменше однієї рослинної олії, - щонайменше однієї неіонної поверхневоактивної речовини або відповідно допоміжного агента диспергування та/або щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини або відповідно допоміжного агента диспергування та - в разі потреби, однієї або кількох добавок з групи емульгаторів, засобів, що уповільнюють піноутворення, консервантів, антиоксидантів, барвників та/або інертних наповнювачів, та, в разі потреби, подальшого подрібнення одержаної суспензії. Крім того з'ясували також, що суспензійні концентрати на масляній основі є особливо придатними для нанесення агрохімічно активних речовин, що входять до їх складу, на рослини та/або їх життєвий простір. Несподіваним виявився той факт, що суспензійні концентрати на масляній основі згідно з винаходом проявляють дуже високу стабільність, незважаючи на те, що вони не містять загусник. Несподівано з'ясували також, що вони проявляють значно кращу біологічну активність, ніж найближчі за складом попередньо відомі композиції. Зрештою активність суспензійних концентратів на масляній основі згідно з винаходом несподівано перевищує навіть аналогічні рецептури, які поряд з іншими компонентами містять лише промотор проникнення або лише рослинну олію. Такий синергічний ефект не був передбачений у описаному вище рівні техніки. Крім того несподіваним виявився також той факт, що суспензійні концентрати на масляній основі згідно з винаходом проявляють кращу біологічну активність, ніж наявні у продажу композиції. Загально відомо, що композиції активних речовин із систематичною дією, в яких активна речовина знаходиться у розчині, загалом проявляють вищу активність, ніж такі, в яких активна речовина диспергована у вигляді твердих частинок, що і відбувається у випадку композицій згідно з винаходом. Дуже швидке поглинання активних речовин із систематичною дією комбінації згідно з винаходом гарантує, наприклад, незалежність температури та вологості, а також покращує стійкість до дощу. 5 89230 Суспензійні концентрати на масляній основі згідно з винаходом характеризуються також рядом інших переваг. Так, наприклад, їх одержання є менш затратним, ніж приготування відповідних композицій, які містять загусник. Перевагою є також те, що при розрідженні концентратів згідно з винаходом водою не спостерігається ані значне відшарування, ані непотрібне утворення пластівців, що дуже часто трапляється у випадку відповідних відомих композицій. Зрештою композиції згідно з винаходом сприяють підвищенню біологічної активності активних компонентів, що входять до їх складу, так що у порівнянні зі звичайними композиціями досягається вища ефективність або потребується менша кількість активної речовини. Як активні речовини використовують інсектициди з ряду неонікотиноїдів. Вони є особливо придатними для боротьби з тваринними шкідниками (див. цитовані документи). Інсектициди з ряду неонікотиноїдів можуть бути описані формулою (II) (II) в якій Het означає гетероцикл, вибраний із такої групи гетероциклів: 2-хлорпірид-5-ил, 2-метилпірид-5ил, 1-оксидо-3-піридино, 2-хлор-1-оксидо-5піридино, 2,3-дихлор-1-оксидо-5-піридино, тетрагідрофуран-3-іл, 5-метилтетрагідрофуран-3-іл, 2хлоротіазол-5-іл, 1 2 2 А означає метил, N(R )(R ) або S(R ), де 1 R означає водень, С1-C6-алкіл, феніл-С1-C4алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6алкініл та 2 R означає С1-C6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6алкініл -С(=О)-СН3 або бензил, R означає С1-C6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С62 алкініл, -С(=О)-СН3 oбо бензил або разом з R означає такі групи: -СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2-, -СН2-О-СН2-, -СН2S-СН2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N-(CH3)-CH2- та X означає N-NO2, N-CN або CH-NO2 (див., наприклад ЕР-А1-192 606, ЕР-А2-580 533, ЕР-А2-376 279, ЕР-А2-235 725). Зокрема слід назвати такі сполуки, які можуть бути використані згідно з винаходом. Переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є тіаметоксам. Тіаметоксам характеризується формулою та відомий із ЕР А2 0 580 533. Іншою переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є клотіанідин. Клотіанідин характеризується формулою 6 та відомий із ЕР А2 0 376 279. Ще однією переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є тіаклоприд. Тіаклоприд характеризується формулою та відомий із ЕР А2 0 235 725. Іншою переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є динотефуран. Динотефуран характеризується формулою та відомий із ЕР А1 0 649 845. Іншою переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є ацетаміприд. Ацетаміприд характеризується формулою та відомий із WO A1 91/04965. Іншою переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є нітенпірам. Нітенпірам характеризується формулою та відомий із ЕР А2 0 302 389. Іншою переважно використовуваною згідно з винаходом сполукою є імідаклоприд. Імідаклоприд характеризується формулою та відомий із ЕР 0 192 060. Як промотори проникнення в даному контексті використовують сполуки описаної вище формули (І). Переважними є такі сполуки формули (І), в яких R означає розгалужений або нерозгалужений С10-С14-алкіл, m означає 6, 7, 8, 9 або 10 та R' означає водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, трет.-бутил, н-пентил або н-гексил, зокрема водень. 7 Алканолалкоксилати загалом характеризуються описаною вище формулою (І). Під цими речовинами розуміють суміші речовин зазначеного типу, що мають різну довжину ланцюга. Тому індекси позначають середні значення, що можуть відрізнятися від цілих чисел. Алканолалкоксилати зазначених формул є відомими або можуть бути одержані відомими методами (див. WO 98-35 553, WO 00-35 278 та ЕР-А 0 681 865). Як рослинні олії придатними є всі одержані з рослин олії, які зазвичай використовують в агрохімічних засобах. Як приклади слід назвати соняшникову, рапсову, оливкову, касторову, свиріп'яну, кукурудзяну, бавовняну та соєву олію. Суспензійні концентрати на масляній основі згідно з винаходом містять щонайменше одну неіонну поверхнево-активну речовину або відповідно допоміжний агент диспергування та/або щонайменше одну аніонну поверхнево-активну речовину або відповідно допоміжний агент диспергування. Як неіонні поверхнево-активні речовини або відповідно допоміжні агенти диспергування придатними є всі зазвичай використовувані в агрохімічних засобах речовини цього типу. Переважно слід назвати блокспівполімери поліетиленоксиду та поліпропіленоксиду, поліетиленгліколеві етери лінійних спиртів, продукти взаємодії жирних кислот та етиленоксиду та/або пропіленоксиду, а також полівініловий спирт, полівінілпіролідон, співполімери полівінілового спирту та полівінілпіролідону, а також співполімери (мет)акрилової кислоти та естерів (мет)акрилової кислоти, алкілетоксилати та алкіларилетоксилати, які, в разі потреби, можуть бути фосфатовані та, в разі портеби, нейтралізовані основами, причому як приклад слід назвати сорбітетоксилати, а також похідні поліоксиалкіленаміну. Як аніонні поверхнево-активні речовини придатними є всі зазвичай використовувані в агрохімічних засобах речовини цього типу. Переважно слід назвати солі лужних та лужноземельних металів і алкілсульфонових або алкіларилсульфонових кислот. Іншою переважною групою аніонних поверхнево-активних речовин або відповідно допоміжних агентів диспергування є майже нерозчинні в рослинній олії солі полістиролсульфонових кислот, солі полівінілсульфонових кислот, солі продуктів конденсації нафталінсульфонової кислоти та формальдегіду, солі продуктів конденсації нафталінсульфонової кислоти, фенолсульфонової кислоти та формальдегіду, а також солі лігнінсульфонової кислоти. Як добавки, що можуть входити до складу композицій згідно з винаходом, придатними є емульгатори, засоби, що уповільнюють піноутворення, консерванти, антиоксиданти, барвники та інертні наповнювачі. Переважними емульгаторами є етоксильовані нонілфеноли, продукти взаємодії алкілфеноліа та етиленоксиду та/або пропіленоксиду, етоксильовані арилалкілфеноли, етоксильовані та пропоксильовані арилалкілфеноли, а також сульфітовані або фосфатовані арилалкілетоксилати або 89230 8 етоксипропоксилати, причому як приклади слід назвати похідні сорбіту, такі як естер поліетиленоксидсорбіту і жирної кислоти та естер сорбіту і жирної кислоти. Як засоби, що уповільнюють піноутворення, придатними є всі речовини, зазвичай використовувані з цієї метою в агрохімічних засобах. Перевагу надають силіконовим маслам та стеарату магнію. Як консерванти придатними є всі речовини, зазвичай використовувані з цією метою в агрохімічних засобах такого типу. Як приклад слід назвати Preventol® (фірми Bayer AG) та РrохеІ®. Як антиоксиданти придатними є всі речовини, зазвичай використовувані з цієї метою в агрохімічних засобах. Перевагу надають бутилгідрокситолуолу. Як барвники придатними є всі речовини, зазвичай використовувані з цієї метою в агрохімічних засобах. Як приклад слід назвати діоксид титану, фарбувальну сажу, оксид цинку та блакитні пігменти, а також перманентний червоний FGR. Як інертні наповнювачі використовують всі речовини, зазвичай використовувані з цієї метою в агрохімічних засобах, які не виконують роль загусників. Перевагу надають неорганічним частинкам, таким як карбонати, силікати та оксиди, а також органічним речовинам, таким як продукти конденсації карбаміду та формальдегіду. Як приклад слід назвати каолін, рутил, діоксид кремнію, так звану високодисперсну кремнієву кислоту, силікагелі, а також природні і синтетичні силікати та тальк. Композиції згідно з винаходом відповідно до особливої форми виконання можуть містити також ще щонайменше одну іншу активну речовину (інсектициди, атрактанти, стерилізатори, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту або гербіциди). До інсектицидів належать, наприклад, естери фосфорної кислоти, карбамати, естерикарбонової кислоти, хлоровані вуглеводні, фенілкарбаміди, вироблені мікроорганізмами речовини тощо. Нижче наведені приклади особливо вигідних компонентів для змішування: Фунгіциди: Інгібітори синтезу нуклеїнової кислоти беналаксил, беналаксил-М, бупіримат, хіралаксил, клозилакон, диметиримол, етиримол, фуралаксил, гімексазол, металаксил, металаксил-М, офурак, оксадіксил, оксолінова кислота; Інгібітори мітозу та ділення клітин беноміл, карбендазим, діетофенкарб, фуберидазол, пецикурон, тіабендазол, тіофанат-метил, зоксамід; Інгібітори дихального ланцюга, комплекс І Дифлуметорим; Інгібітори дихального ланцюга, комплекс II боскалід, карбоксин, фенфурам, флутоланіл, фураметпір, мепроніл, оксикарбоксин, пентіопірад, тіфлузамід; Інгібітори дихального ланцюга, комплекс III азоксистробін, ціазофамід, димоксистробін, енестробін, фамоксадон, фенамідон, флуоксастробін, кресоксимметил, метоміностробін, оризастробін, піраклостробін, пікоксистробін, трифлоксистробін; 9 Агенти розриву зв'язку динокап, флуазинам Інгібітори виробництва АТФ фентинацетат, фентинхлорид, фентингідроксид, силтіофам; Інгібітори біосинтезу амінокислот та білків андоприм, бластицидин-S, ципродиніл, касугаміцин, касугаміцину гідрохлоридгідрат, мепаніпірим, піриметаніл; Інгібітори трансдукції сигналу фенпіклоніл, флудіоксоніл, хіноксифен; Інгібітори синтезу жирів та мембранного синтезу хлозолінат, іпродіон, процимідон, вінклозолін; ампропілфос, калій-ампропілфос, едифенфос, іпробенфос (ІВР), ізопротіолан, піразофос; толклофос-метил, біфеніл; йодокарб, пропанокарб, пропамокарб гідрохлорид; Інгібітори біосинтезу ергостеролу фенгексамід; азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол, епоксиконазол-М, етаконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флусилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, тритіконазол, уніконазол, вориконазол, імазаліл, імазалілсульфат, окспоконазол, фенаримол, флурпримідол, нуаримол, пірифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол, вініконазол; алдиморф, доднморф, додеморфацетат, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, спіроксамін; нафтифін, пірибутикарб, тербінафін; Інгібітори синтезу клітинної стінки бентіавалшікарб, біалафос, диметоморф, флуморф, іпровалікарб, поліоксини, поліоксорим, валідаміцин А; Інгібітори біосинтезу меланіну капропамід, диклоцимет, феноксаніл, фталід, пірохілон, трициклазол; Індукція резистентності ацибензолар-S-метил, пробеназол, тіадиніл Багатофункціональні сполуки каптафол, каптан, хлорталоніл, солі міді, такі як гідроксид міді, нафтенат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, оксид міді, оксин-міді та бордоська рідина, дихлофлуанід, дитіанон, додин, основа, що не містить додин, фербам, фолпет, фторфолпет, гуазатин, гуазатинацетат, іміноктадин, іміноктадинальбесилат, іміноктадинтриацетат, марганецьмідь, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропінеб, сірка та препарати із сірки, що містять полісульфід кальцію, тирам, толілфлуанід, зинеб, зирам; Невідомий механізм амібромдол, бентіазол, бентоксазин, капсиміцин, карвон, хінометіонат, хлоропікрин, куфранеб, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензокват, дифензоквату метилсульфат, дифеніламін, етабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамід, флуопіколід, фторімід, гексахлорбензол, 8 89230 10 гідроксихінолінсульфат, ірумаміцин, метасульфокарб, метрафенон, метил ізотіоціанат, мілдіоміцин, натаміцин, диметилдитіокарбамат нікелю, нітротал-ізопропіл, октилінон, оксамокарб, оксифентіїн, пентахлорфенол та солі, 2-фенілфенол та солі, піпералін, пропаносин-натрій, прохіназид, піролнітрин, хінтозен, теклофталам, текназен, триазоксид, трихламід, зариламід та 2,3,5,6-тетрахлор-4(метилсульфоніл)-піридин, Ν-(4-хлор-2нітрофеніл)-N-етил-4-метилбензолсульфонамід, 2аміно-4-метил-N-феніл-5-тіазолкарбоксамід, 2хлор-N-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1Н-інден-4-іл)3-піридинкарбоксамід, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3диметилізоксазолідин-3-іл]піридин, цис-1-(4хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1іл)циклогептанол, 2,4-дигідро-5-метокси-2-метил4-[[[[1-[3(трифторметил)феніл]етиліден]аміно]окси]метил]феніл]-3Н1,2,3-триазол-3-он (185336-79-2), метил 1-(2,3дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5карбоксилат, 3,4,5-трихлор-2,6піридиндикарбонітрил, метил 2-[[[циклопропіл[(4метоксифеніл)іміно]метил]-тіо]метил]-альфа(метоксиметилен)бензацетат, 4-хлор-альфапропінілокси-N-[2-[3-метокси-4-(2пропінілокси)феніл]етил]бензацетамід, (2S)-N-[2[4-[[3-(4-хлорофеніл)-2-пропініл]окси]-3метоксифеніл]етил]-3-метил-2[(метилсульфоніл)аміно]бутанамід, 5-хлор-7-(4метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторфеніл)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-N-[(1R)-1,2,2триметилпропіл][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7амін, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропіл]-6-(2,4,6трифторфеніл)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-7амін, N-[1-(5-бром-3-хлоропіридин-2-іл)етил]-2,4дихлорнікотинамід, N-(5-бром-3-хлорпіридин-2іл)метил-2,4-дихлорнікотинамід, 2-бутокси-6-йод-3пропілбензопіранон-4-он, N-{(Z)[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)2,3-дифторфеніл]метил}-2-бензацетамід, N-(3етил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-форміламіно2-гідроксибензамід, 2-[[[[1-[3-(1-фтор-2фенілетил)окси]феніл]етиліден]аміно]окси]метил]альфа-(метоксиіміно)-N-метил-альфаЕбензацетамід, N-{2-[3-хлор-5(трифторметил)пiридин-2-іл]етил}-2(трифторметил)бензамід, N-(3',4'-дихлор-5фторбіфенiл-2-iл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід, N-(6-метокси-3піридиніл)циклопропанкарбоксамід, 1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл-1Німідазол-1-карбонова кислота, О-[1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл]-1Німідазол-1-тіокарбонова кислота, 2-(2-{[6-(3-хлор2-метилфенокси)-5-фторпіримідин-4іл]окси}феніл)-2-(метоксиіміно)-N-метилацетамід. Бактерициди: бронопол, дихлорофен, нітрапірин, нікельдиметилдитіокарбамат, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші сполуки, що містять мідь. Інсектициди/акарициди/нематоциди: 11 Інгібітори ацетилхолінестерази карбамати, наприклад, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, аліксикарб, амінокарб, бендіокарб, бенфуракарб, буфенкарб, бутакарб, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, карбарил, карбофуран, карбосульфан, клоетокарб, диметилан, етіофенкарб, фенобукарб, фенотіокарб, форметанат, фуратіокарб, ізопрокарб, метам-натрій, метіокарб, метоміл, метолкарб, оксаміл, піримікарб, промекарб, пропоксур, тіодикарб, тіофанокс, триметакарб, ХМС, ксилілкарб, триазамати; органофосфати, наприклад, ацефат, азаметифос, азинфос (метил, -етил), бромофос-етил, бромфенвінфос (метил), бутатіофос, кадусафос, карбофенотіон, хлоретоксифос, хлорфенвінфос, хлормефос, хлорпірифос (-метил/-етил), кумафос, ціанофенфос, ціанофос, хлорфенвінфос, деметон-S-метил, деметон-S-метилсульфон, діаліфос, діазинон, дихлофентіон, дихлорвос/DDVP, дикротофос, диметоат, диметилвінфос, діоксабензофос, дисульфотон, EPN, етіон, етопрофос, етримфос, фамфур, фенаміфос, фенітротіон, фенсульфотіон, фентіон, флупіразофос, фонофос, формотіон, фосметилан, фостіазат, гептенофос, йодофенфос, іпробенфос, ізазофос, ізофенфос, ізопропіл Осаліцилат, ізоксатіон, малатіон, мекарбам, метакрифос, метамідофос, метидатіон, мевінфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметон-метил, паратіон (-метил/-етил), фентоат, форат, фозалон, фосмет, фосфамідон, фосфокарб, фоксим, піриміфос (-метил/-етил), профенофос, пропафос, пропетамфос, протіофос, протоат, піраклофос, піридафентіон, піридатіон, хіналфос, себуфос, сульфотеп, сульпрофос, тебупіримфос, темефос, тербуфос, тетрахлорвінфос, тіометон, триазофос, триклорфон, вамідотіон; Модулятори натрієвого каналу/Потенціалзалежні блокатори натрієвого каналу піретроїди, акринатрин, алетрин (d-цис-транс, d-транс), бета-цифлутрин, біфентрин, біоалетрин, Sциклопентиловий ізомер біоалетрину, біоетанометрин, біоперметрин, біоресметрин, хловапортрин, цис-циперметрин, цис-ресметрин, цис-перметрин, клоцтрин, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), цифенотрин, дельтаметрин, емпентрин (1R-ізомер), есфенвалерат, етофенпрокс, фенфлутрин, фенпропатрин, фенпіритрин, фенвалерат, флуброцитринат, флуцитринат, флуфенпрокс, флуметрин, флувалінат, фубфенпрокс, гама-цигалотрин, іміпротрин, кадетрин, лямбда-цигалотрин, метофлутрин, перметрин (цис-, транс-), фенотрин (1Rтранс-ізомер), пралетрин, профлутрин, протрифенбут, піресметрин, ресметрин, RU 15525, силафлуофен, тау-флувалінат, тефлутрин, тералетрин, тетраметрин (-1R-ізомер), тралометрин, трансфлутрин, ZXI 8901, піретрин (pyrethrum); DDT, оксадіазини, наприклад, індоксакарб; семікарбазон, наприклад, метафлумізон (BAS3201); 89230 12 Агоністи/антагоністи ацетилхолінового рецептора хлоронікотиніли, наприклад, ацетаміприд, клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд, нітенпірам, нітіазин, тіаклоприд, тіаметоксам; нікотини, бенсултап, картап; Модулятори ацетилхолінового рецептора спіносини, наприклад, спіносад; GABA-регульовані антагоністи хлоридного каналу органохлорини, наприклад, камфехлор, хлордан, ендосульфан, гама-НСН, НСН, гептахлор, ліндан, метоксихлор; фіпроли, наприклад, ацетопрол, етипрол, фіпроніл, пірафлупрол, пірипрол, ваніліпрол; Активатори хлоридного каналу мектини, наприклад, авермектин, емамектин, емамектин-бензоат, івермектин, мілбеміцин; Міметики ювенільного гармону, наприклад, діофенолан, епофенонан, феноксикарб, гідропрен, кінопрен, метопрен, пірипроксифен, трипрен; Агоністи/руйнувальні агенти екдизону діацилгідразини, наприклад, хромафенозид, галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид; Інгібітори біосинтезу хітину бензоїлкарбаміди, наприклад, бістрифлурон, хлофлуазурон, дифлубензурон, флуазурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, новіфлумурон, пенфлурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин; циромазин; Інгібітори окислювального фосфорилювання, АТР-руйнувальні агенти діафентіурон; оловоорганічні сполуки, наприклад, азоциклотин, цигексатин, фенбутатин-оксид; Агенти розриву зв'язку окислювального фосфорилювання перериванням Н-протонних градієнтів піроли, наприклад, хлорфенапир; динітрофеноли, наприклад, бінапакрил, динобутон, динокап, DNOC; Інгібітори переносу електронів сторони І МЕТІ, наприклад, феназаквін, фенпіроксимат, піримідифен, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад; гідраметилнон; дикофол; Інгібітори переносу електронів сторони II ротенон; Інгібітори переносу електронів сторони III ацехіноцил, флуакрипірим; 13 Мікробні руйнувальні агенти мембран кишечнику комах родів Bacillus thuringiensis; Інгібітори синтезу жирів тетронові кислоти, наприклад, спіродиклофен, спіромезифен; тетрамові кислоти, наприклад, спіротетрамат; Карбоксаміди, наприклад, флонікамід; Октопамінергічні агоністи, наприклад, амітраз; Інгібітори стимульованої магнієм АТРази пропаргіт; аналоги нереїстроксину наприклад, тіоцикламгідрооксалати, тіосультап-натрій; Агоністи ріанодинового рецептора дикарбоксаміди бензойної кислоти, наприклад, флубендіамід; антраніламіди, наприклад, DPX E2Y45 (3-бромо-N-{4-хлоро-2метил-6-[(метиламіно)-карбоніл]феніл}-1-(3хлоропіридин-2-іл)-1Н-піразол-5-карбоксамід); Біологічні речовини, гормони або феромони, азадирахтин, види Bacillus, Beauveria, кодлемон, види Metarrhizium, Paecilomyces, турінгієнсин, види Verticillium; Активні речовини з невідомими або неспецифічними механізмами дії фуміганти, наприклад, алюмінійфосфіди, метилброміди, сульфурилфториди; інгібітори роз'їдання, наприклад, кріоліт, флонікамід, піметрозин; інгібітори росту кліщів, наприклад, клофентезин, етоксазол, гекситіазокс; амідофлумет, бенклотіаз, бензоксимат, біфеназат, бромопропілат, бупрофезин, хінометіонат, хлордимеформ, хлорбензилат, хлоропікрин, клотіазобен, циклопрен, дицикланіл, феноксакрим, фентрифаніл, флубензімін, флуфенерим, флутензин, госиплур, гідраметилнон, японілур, метоксадіазон, нафта, піперонілу бутоксид, олеат калію, піридаліл, сульфурамід, тетрадифон, тетрасул, триаратен, вербутин. Вміст окремих компонентів у суспензійних концентратах на масляній основі згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Так, наприклад: - концентрації агрохімічно активних речовин становлять загалом від 5 до 40ваг.%, переважно від 10 до 37,5ваг.%, особливо переважно від 15 до 35ваг.%, найбільш переважно від 20 до 35ваг.%, - концентрації промоторів проникнення становлять загалом від 5 до 55ваг.%, переважно від 15 до 40ваг.%, особливо переважно від 15 до 30ваг.%, - концентрації масляної олії становлять загалом від 15 до 55ваг.%, переважно від 20 до 50ваг.%, особливо переважно від 25 до 40ваг.%, - концентрації поверхнево-активних речовин або диспергаторів становлять загалом від 2,5 до 30ваг.%, переважно від 5,0 до 25ваг.% та особливо переважно від 5 до 15ваг.%, 89230 14 - концентрації добавок становлять загалом від 0 до 25ваг.%, переважно від 0 до 20ваг.%. Одержання суспензійних концентратів на масляній основі згідно з винаходом здійснюють таким чином: компоненти змішують один з одним у бажаних співвідношеннях. Послідовність змішування різних компонентів є довільною. Тверді компоненти раціонально змішувати у тонкоподрібненому стані. Крім того одержану після змішування компонентів суспензію можна піддавати спочатку грубому, а потім тонкому подрібненню, в результаті чого середній розмір частинок становить менше 20мкм. Перевагу надають суспензійним концентратам, в яких середній розмір твердих частинок становить від 1 до 10мкм. Температуру при здійсненні способу згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурі від 10°С до 60°С, переважно від 15°С до 40°С. Для здійснення способу згідно з винаходом використовують звичайні змішувачі та подрібнювачі, які застосовують для одержання агрохімічних композицій. Під суспензійними концентратами на масляній основі згідно з винаходом розуміють композиції, які навіть після тривалого зберігання при підвищених температурах або на холоді залишаються стабільними, оскільки росту кристалів не спостерігається. Шляхом розрідження водою вони можуть бути перетворені на однорідні рідини для розбризкування. Застосування цих рідин здійснюють звичайними методами, наприклад, розбризкуванням, литтям або впорскуванням. Витратні кількості суспензійних концентратів на масляній основі згідно з винаходом можна варіювати у широкому діапазоні. Вони залежать від виду відповідних агрохімічно активних речовин та їх вмісту у композиціях. За допомогою суспензійних концентратів на масляній основі згідно з винаходом агрохімічно активні речовини, зокрема з ряду неонікотиноїдів, можна особливо вигідним способом наносити на рослини та/або їх життєвий простір. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини або частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, як бажані і небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи, культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними методами та методами генної інженерії або комбінацією цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захищаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі надземні та підземні частини та органи рослин, такі як парость, лист, квітка та корінь, причому слід назвати, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай та вегетативний ι генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки та насіння. 15 Особливу увагу слід приділити високій активності засобів згідно з винаходом при їх застосуванні в культурах зернових, таких як, наприклад, пшениця, овес, ячмінь, двозернянка, тритикале та жито, а також в культурах кукурудзи, проса, рису, цукрової тростини, сої, соняшника, картоплі, бавовни, рапсу, каноли, тютюну, цукрового буряка, кормового буряка, спаржі, хмелю, а також в культурах фруктових рослин (включаючи насіннєві плоди, такі як, наприклад, яблука та груші, кісточкові плоди, такі як, наприклад, персики, нектарин, черешні, сливи та абрикоси, цитрусові плоди, такі як, наприклад, апельсини, грейпфрути, лайми, лимони, кумквати, мандарини та тангерини, горіхи, такі як, наприклад, фісташки, мигдаль, грецькі горіхи та горіхи пекан, тропічні фрукти, такі як, наприклад, манго, папайя, ананаси, фініки та бананани, а також виноград), та в овочевих культурах (включаючи листові овочі, такі як, наприклад, цикорій, валеріанниця, фенхель італійський, качанний та зривний салат, мангольд, шпинат та цикорій звичайний, капусту, таку як, наприклад, цвітна капуста, броколі, китайська капуста, капуста листова (капуста кормова або браунколь), кольрабі, капуста брюсельська, капуста червонокачанна, капуста білокачанна та капуста савойська, плодові овочі, такі як, наприклад, баклажани, огірки, перець, гарбуз, томати, цукіні та кукурудза цукрова, коренеплідні овочі, такі як, наприклад, селера духмяна, ріпа, морква, буряк столовий жовтий, редис, редька, буряк червоний, козелець та селера коренева, бобові, такі як, наприклад, горох та квасоля, а також цибуля, така як, наприклад, цибуля ріпчаста та цибуля столова). Згідно з винаходом обробку рослин та частин рослин композиціями згідно з винаходом здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх оточення, середовище їх росту або закрите сховище відповідно до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом занурення, обприскування, випарювання, створення штучного тумана, розкидання, намазування, а у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння, шляхом одношарового або багатошарового покриття. При цьому агрохімічно активні речовини проявляють краще біологічну активність, ніж у випадку застосування у формі відповідних звичайних композицій. Наведені нижче приклади пояснюють винахід. Приклади одержання Приклад 1 Для одержання суспензійного концентрату 183г імідаклоприду, 100г поліоксиетиленсорбіту олеату, 25г розгалуженого алкогольетоксилату (20 ЕО), 42г суміші алкіларилсульфонату та етилгексанолу, 20г лігнінсульфонату, 0,5г полідиметилсилоксану, 2г бутилгідрокситолуолу, при перемішуванні при кімнатній температурі поміщають у суміш, що містить 200,0г алканолалкоксилату формули R-O-(EO)6-H 89230 16 в якій R означає алкіл, що містить від 12 до 14 атомів вуглецю, ЕО означає -СН2-СН2-О, та число 6 має середнє значення, та 427,5г соняшникової олії. Після завершення процесу додавання перемішують ще протягом 10 хвилин при кімнатній температурі. Одержану при цьому однорідну суспензію спочатку піддають грубому, а потім тонкому подрібненню, так що в результаті одержують суспензію, в якій 90% твердих частинок мають розмір менше 6мкм. Приклад 2 Для одержання суспензійного концентрату 196г імідаклоприду, 100г поліоксиетиленсорбіту олеату, 50г похідної поліоксиалкіленаміну, 50г лігнінсульфонату, 1г силіконової маси, 2г бутилгідрокситолуолу при перемішуванні при кімнатній температурі поміщають у суміш, що містить 200,0г алканолалкоксилату формули R-O-(EO)6-H в якій R означає алкіл, що містить від 12 до 14 атомів вуглецю, ЕО означає -СН2-СН2-О, та число 6 має середнє значення, та 401г соняшникової олії. Після завершення процесу додавання перемішують ще протягом 10 хвилин при кімнатній температурі. Одержану при цьому однорідну суспензію спочатку піддають грубому, а потім тонкому подрібненню, так що в результаті одержують суспензію, в якій 90% твердих частинок мають розмір менше 6мкм. Приклад 3 Для одержання суспензійного концентрату 196г імідаклоприду, 100г поліоксиетиленсорбіту олеату, 50г гліцериду поліоксиалкіленжирної кислоти, 50г лігнінсульфонату, 0,5г полідиметилсилоксану, 2г бутилгідрокситолуолу при перемішуванні при кімнатній температурі поміщають у суміш, що містить 200,0г алканолалкоксилату формули R-O-(EO)6-H в якій R означає алкіл, що містить від 12 до 14 атомів вуглецю, ЕО означає -СН2-СН2-О, та число 6 має середнє значення, та 401,5г соняшникової олії. Після завершення процесу додавання перемішують ще протягом 10 хвилин при кімнатній температурі. Одержану при цьому однорідну суспензію спочатку піддають грубому, а потім тонкому подрібненню, так що в результаті одержують суспензію, в якій 90% твердих частинок мають розмір менше 6мкм. Приклад 4 Для одержання суспензійного концентрату 320г імідаклоприду, 17 100г поліоксиетиленсорбіту олеату, 50г похідної поліоксиалкіленаміну, 10г лігнінсульфонату, 0,5г полідиметилсилоксану, 2г бутилгідрокситолуолу при перемішуванні при кімнатній температурі поміщають у суміш, що містить 200,0г алканолалкоксилату формули R-O-(EO)6-H в якій R означає алкіл, що містить від 12 до 14 атомів вуглецю, ЕО означає -СН2-СН2-О, та число 6 має середнє значення, та 317,5г соняшникової олії. Після завершення процесу додавання перемішують ще протягом 10 хвилин при кімнатній температурі. Одержану при цьому однорідну суспензію спочатку піддають грубому, а потім тонкому подрібненню, так що в результаті одержують суспензію, в якій 90% твердих частинок мають розмір менше 6мкм. Приклад 5 Для одержання суспензійного концентрату 225г імідаклоприду, 100г поліоксиетиленсорбіту олеату, 50г похідної поліоксиалкіленаміну, 20г лігнінсульфонату, 0,5г полідиметилсилоксану, 2г бутилгідрокситолуолу при перемішуванні при кімнатній температурі поміщають у суміш, що містить 200,0г алканолалкоксилату формули R-O-(EO)6-H в якій R означає алкіл, що містить від 12 до 14 атомів вуглецю, ЕО означає -СН2-СН2-О, та число 6 має середнє значення, та 402,5г соняшникової олії. Після завершення процесу додавання перемішують ще протягом 10 хвилин при кімнатній температурі. Одержану при цьому однорідну суспензію спочатку піддають грубому, а потім тонкому подрібненню, так що в результаті одержують суспензію, в якій 90% твердих частинок мають розмір менше 6мкм. Приклад 6 Для одержання суспензійного концентрату 196г імідаклоприду, 100г поліоксиетиленсорбіту олеату, 50г похідної поліоксиалкіленаміну, 20г лігнінсульфонату, 0,5г полідиметилсилоксану, 2г бутилгідрокситолуолу при перемішуванні при кімнатній температурі поміщають у суміш, що містить 200,0г алканолалкоксилату формули R-O-(EO)6-H в якій R означає алкіл, що містить від 12 до 14 атомів вуглецю, ЕО означає -СН2-СН2-О, та число 6 має середнє значення, та 431,5г соняшникової олії. 89230 18 Після завершення процесу додавання перемішують ще протягом 10 хвилин при кімнатній температурі. Одержану при цьому однорідну суспензію спочатку піддають грубому, а потім тонкому подрібненню, так що в результаті одержують суспензію, в якій 90% твердих частинок мають розмір менше 6мкм. У прикладах використовують такі продукти: Antifoam 1500: силіконова маса, Arlaton T(V): поліоксиетиленсорбіту олеат, Atlas G 1281: гліцерид поліоксиалкіленжирної кислоти, Atlox MBA 13/20: розгалужений алкогольетоксилат (20 ЕО), Atlox 4 83 8B: суміш алкіларилсульфонату та етилгексанолу, Borresperse NA: лігнінсульфонат, Lutensol TO 6: алканолалкоксилат формули RO-(EO)6-H, Silfoam 1132: полідиметилсилоксан, Vulkanox ВНТ: бутилгідрокситолуол, Zephrym PD 7000: похідна поліоксиалкіленаміну Приклад застосування І Дослідження проникнення У цьому дослідженні визначають проникнення активних речовин через ферментатично ізольовані кутикули листя яблуні. Використовують листя, відрізане у повністю розвиненому стані від дерева яблуні сорту Golden Delicious ("голден делішес"). Відділення кутикул здійснюють таким чином: - спочатку на нижню сторону маркованого барвником вирізаного шматочка листа за допомогою вакуумного фільтрування наносять буферний розчин пектинази (від 0,2 до 2%-ний), значення рН якого становить від 3 до 4, - потім додають азид натрію та - оброблені таким чином шматочки листя залишають до розчинення первинної структури листа та відділення неклітинної кутикули. Після цього використовують лише кутикули верхньої сторони листа, що не містять устячок та волосків. їх кілька разів поперемінно промивають водою та буферним розчином при значенні рН7. Одержані чисті кутикули поміщають на тефлонові пластинки, розрівнюють слабким потоком повітря та сушать. На наступній стадії одержані таким чином мембрани кутикул для дослідження переносу через мембрани поміщають у дифузійні комірки (= транспортувальні камери) із високоякісної сталі. З цією метою кутикули пінцетом поміщають по центру покритих силіконовою змазкою країв дифузійних комірок та покривають вже змащеним кільцем. Пристрій вибирають таким чином, щоб морфологічна зовнішня сторона кутикул знаходилася зовні, тобто ближче до повітря, в той час як первинна внутрішня сторона була розміщена всередині дифузійної камери. Дифузійні камери заповнюють 1-ною фосфоліпідною суспензією. Для визначення проникнення на зовнішню сторону кутикули наносять відповідно 10 мкл розчину для обприскування зазначеного нижче складу, що містить радіоактивно маркова 19 89230 ний імідаклоприд. Розчин для обприскування готують за допомогою місцевої водопровідної води середньої жорсткості. Після нанесення розчину для обприскування листя залишають до випаровування води, потім камери повертають та поміщають у ванни з регульованою температурою, в яких температуру та вологість кутикули встановлюють легким потоком Рослина та температура Confidor SL 200 яблуня(20°С) За прикладом 2 яблуня(20°С) 1) Імідаклоприд +AtplusS10 (0,5г/л) яблуня(20°С) 1) Імідаклоприд +AtplusUCL1007 (0,5г/л) яблуня(20°С) Імідаклоприд алкогольетоксилат за при- яблуня(20°С) кладом 1 (0,5г/л) Композиція/ обробка 1) 20 повітря, який пропускають через кутикули з розчином для обприскування (20°С, відносна вологість 60%). Через відповідні проміжки беруть аліквоти за допомогою автосамплера та вимірюють у сцинтиляційному лічильнику. Результати дослідження наведені нижче в таблиці. Числові показники відображають середні значення 6-8 вимірювань. Імідаклоприд % проникнення % проникнення концентр, (г/л) через 4-5год. через 1 день 0,1 0,5 2,1 0,1 20,5 41,8 0,2 12,5 22,3 0,2 6,4 27,7 0,1 20,6 26,5 клатрат із алкогольетоксилатів та карбаміду Приклад застосування II Інші дослідження здійснюють з використанням цілих рослин. При цьому на листя описаних в таблиці рослин відповідно двічі наносять по 3 мкл розчину для обприскування, що містить Condifor SL200 (для порівняння) та OD200 (за прикладом 2). Після випаровування рослини інкубують у камері для кліматичних досліджень (день: 20°С, від носна вологість повітря: 60%, інтенсивність світла: -1 PAR 200мкЕ/м 2с ; ніч: 15°С, 80%) та через 3-4 дні в результаті промивання поверхні листа та очищення ацетатом целюлози (Silcox und Holloway, 1986) визначають залишкову кількість. Нижче в таблиці наведені середні показники 3-4 повторних досліджень. Проникнен.* в листи Імідаклоприд Проникнен.* в Проникнен.* в Проникнен.* в винограду через 4 Композиція Концентрація листи цвітної ка- листи перцю челисти томатів дні, поле Müller(г/л) пусти через 4 дні рез 4 дні через 4 дні Thurgau, Feld) Confidor SL200 ста0,2 1% 6,7% 7,8% 35% ндарт Композиція за при0,2 81% 45,6% 39,5% 73% кладом 2 * Проникнення через 4 дні в нездатну до змивання кількість або в нездатну до видалення з поверхні технологією очищення целюлозою частину (відповідно до Silcox and Holloway, 1986), а також додаткова авторадіографія Silcox, D., Holloway, P. (1986), Aspects of Applied Biology 11, 13-16 Приклад застосування III Імідаклоприд розбризкують на цитрусові та кісткові плоди (0,05ваг.%, 1000л/га) у боротьбі з Dysaphis plantaginea. Нижче в таблиці наведені середні показники кількох польових досліджень, проведених в Іспанії, в яких композицію за прикладом 2 (0,05ваг.% концентрація 1000 л/га) порівнюють із наявною у продажу композицією Confidor SL 200. % Ебботта =100* (ураження контрольної групи - ураження після обробки)/ураження контрольної групи повне ураження після обробки =ніякої дії =0% Ебботта, ніякого ураження після обробки =повна дія =100% Ебботта DAA= (дні після обробки) Confidor SL 200 Приклад 2 % Ебботта 8 DAA 17 DAA 59 98 74 100 Приклад застосування IV Дослідження проникнення, як описано нижче Розчин для обприскування А 0,1г 0,32г 0,05г 0,025г 0,01г імідаклоприду, соняшникової олії, поліоксиетиленсорбіту олеату, похідної поліоксиалкіленаміну, лігнінсульфонату в 1л води Розчин для обприскування В 0,1г 0,2г 0,05г 0,025г 0,01г імідаклоприду, алканолалкоксилату з прикладу одержання 1, поліоксиетиленсорбіту олеату, похідної поліоксиалкіленаміну, лігнінсульфонату в 1 л води Розчин для обприскування С 21 0,1г 0,44г 0,1г 0,05г 0,025г 0,01г 89230 імідаклоприду, соняшникової олії, алканолалкоксилату з прикладу одержання 1, поліоксиетиленсорбіту олеату, похідної поліоксиалкіленаміну, лігнінсульфонату в 1 л води Розчин для обприскування D 22 0,1г 0,3г 0,01г 0,1г імідаклоприду, прищепленого акрилового співполімеру (Atlox 4913) тристирилфенолетоксилату, гліцерину в 1л води. У розчинах для обприскування використовують відповідно СІРАС воду. Результати дослідження наведені нижче в таблиці. Зазначені показники відображають середні значення 5 вимірювань. Таблиця II Композиція Розчин А Розчин В Розчин С Розчин D Концентрація активної речовини (г/л) 0,1 0,1 0,1 0,1 Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Проникнення/% Проникнення/% через 2 години