Кристалічні гідрати похідних аніліду арилкарбонової кислоти, спосіб їх одержання (варіанти), суспендований концентрат, багатофазна емульсія та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, комахами або кліщами та

1. Кристалічні гідрати заміщених похідних аніліду арилкарбонової кислоти формули І 2 (19) 1 3 80538 4 10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що до додатково містить щонайменше ще одну одержаної на стадії а) суміші додатково додають фунгіцидну діючу речовину. допоміжні агенти. 15. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами й 11. Суспендований концентрат, який містить як одночасної боротьби з небажаним ураженням суттєвий компонент кристалічний гідрат за пп. 1 комахами або кліщами та регулювання росту або 2. рослин, який відрізняється тим, що 12. Багатофазна водна суспоемульсія, яка містить суспендований концентрат за п. 11 або як суттєвий компонент кристалічний гідрат за пп. 1 багатофазну водну суспоемульсію за п. 12 або 2. розбавляють і наносять на шкідник або на 13. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, матеріали, які підлягають захисту від відповідного який відрізняється тим, що суспендований шкідника, рослини, ґрунт або посівний матеріал. концентрат за п. 11 або суспоемульсію за п. 12 16. Спосіб за п. 15, який відрізняється тим, що розводять і наносять на шкідника або на суспендований концентрат або суспоемульсія матеріали, які підлягають захисту від відповідного додатково містить щонайменше ще одну шкідника, рослини, ґрунт або посівний матеріал. агрохімічно активну речовину. 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що суспендований концентрат або суспоемульсія Даний винахід стосується кристалічних, заміщених похідних аніліду нікотинової кислоти формули І де А позначає R1 позначає феніл, заміщений галогеном, R2 позначає метил, дифторметил, трифторметил, хлор, бром або йод, R3 позначає трифторметил або хлор, які відрізняються тим, що вони є у вигляді гідратів. Даний винахід включає також одержання суспендованих концентратів, а також суспоемульсій при застосуванні вищенаведеного гідрату діючої речовини, а також спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, з небажаним ураженням комахами або арахнозом та/або спосіб регуляції росту рослин за допомогою розведення вищенаведених композицій. Фунгіцидна дія піридиламідів формули І (де А=А2), в основному класу водорозчинних сполук, а також спосіб їхнього одержання відомі [див. ЕР-А2 545099]. Технічно ці сполуки одержують кристалізацією з органічного розчинника. Якщо хочуть приготувати нерозчинні у воді сполуки в рідкій формі для застосування на відповідних шкідниках або рослинах, у принципі існують два варіанти: 1. Діючу речовину готують як емульсійний концентрат (EC). 2. Діючу речовину готують як водний суспендований концентрат (SC). При цьому до суспендованого концентрату додають ще органічну фазу, яка необов'язково може містити інші допоміжні чи діючі речовини. Отримані композиції позначають як суспоемульсія (SE). Розробка водних композицій із урахуванням навантаження навколишнього середовища органічними розчинниками, які застосовують у великих кількостях в емульсійних концентратах, є кращою. Суспендовані концентрати складаються в основному з водної фази, у якій діюча речовина суспендована разом із допоміжними речовинами. Одержання суспендованих концентратів відомо фа хівцю в даній галузі. Так наприклад, їх можна одержувати розмелюванням вищенаведеної діючої речовини в присутності різних допоміжних речовин, а також води як суцільне середовище [див. публікацію Mollet, Η. und orubemann, A. "Formulierungstechnik", WILEY-VCH, 2000. стoр.133 і далі]. Під поняттям допоміжні речовини тут розуміють добавки до композицій, такі, як поверхнево-активні речовини, згущувачі, розчинники, антиспінювачи, бактерициди та антифризи. Вищенаведені суспендовані концентрати можуть застосовуватися для одержання суспоемульсій. Як правило, це відбувається тоді, коли діюча речовина, відповідно, діючи речовини, які містяться в суспензії, повинні комбінуватися в готовій композиції з рідкими, діючими речовинами, які не змішуються з водою, з оліями, які містять діючі речовини або з органічним розчином нерозчинної у воді діючої речовини. Одержання суспоемульсій відомо фахівцю в даній галузі і може здійснюватися, наприклад, відповідно до описаного в [заявці ЕР-А 707445] способу. При одержанні вищенаведених суспендованих концентратів є необхідним по можливості тонке 5 80538 6 розмелювання діючої речовини в присутності води Під вищенаведеними гідратами похідних й інших допоміжних речовин. аніліду нікотинової кислоти особливо кращими є Це, однак, несподіваним чином неможливо відповідні моногідрати. при вищенаведених похідних аніліду нікотинової Одержання сполук аміду формул І або II кислоти, тому що при одержанні суспендованих відомо, наприклад, з [ЕР-А-545 099 або ЕР-А-589 концентратів вони утворюють глиноподібну тверду 301] або може здійснюватися аналогічним речовину, яка перешкоджає подальшому процесу способом. розмелювання. Об'єктом даного винаходу є способи Задача винаходу полягає в модифікації діючої одержання вищезгаданих гідратів. речовини таким чином, щоб можна було При першій одній з форм виконання спосіб здійснювати розмелювання разом із допоміжними включає наступні стадії (спосіб 1): речовинами в присутності води. а) розчинення ангідрату І у водорозчинному Задача винаходу вирішується розробкою органічному розчиннику і відповідних гідратів похідних аніліду нікотинової б) осадження гідрату І додаванням води. кислоти. Несподіваним чином було встановлено, При цьому під поняттям водорозчинний що розмелювання гідратів на відміну від ангідратів розчинник варто розуміти розчинник, який може відбуватися без проблем. розчинний у воді щонайменше на 5%. Даним винаходом пропонуються гідрати Співвідношення води до органічної фази похідних аніліду нікотинової кислоти формули І: складає на стадії а) вищенаведеного способу в загальному від 1:10 до 10:1, переважно від 1:3 до 3:1. При цьому як водорозчинний розчинник застосовують прості циклічні ефіри, такі, як діоксан або тетрагідрофуран, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол або пентанол, а також диметилформамід чи N-метилпіролідон або суміші з приведених розчинників. Перевага віддається де тетрагідрофурану. А позначає При ще одній формі виконання спосіб включає наступні стадії (спосіб 2): а) змішування органічного розчину, який містить ангідрат І з водою; б) нагрівання отриманої на стадії а) суміші до температури 30-150°С; в) охолодження отриманого розчину. Співвідношення води й органічної фази на стадії а) вище наведеного способу складає в загальному від 10:1 до 1:10, переважно від 1:3 до 3:1. 1 R позначає феніл, заміщений галогеном; При цьому як органічний розчинник можуть R2 позначає метил, дифторметил, бути застосовані прості циклічні ефіри, такі як трифторметил, хлор, бром або йод, діоксан або тетерагідрофуран, кетони, такі як R3 позначає трифторметил або галоген, ацетон, циклогексанон чи метилетилкетон або причому кращий зв'язок А1 у 2-положенні й А2 у 3ароматичні розчинники, такі як бензол, толуол, положенні з основною сполукою. ксилол або такі розчинники, як диметилформамід При цьому особливо кращі гідрати похідних чи N-метилпіролідон або суміші з приведених аніліду нікотинової кислоти формули II: розчинників. При одній кращій формі виконання способу 2 розчин на стадії б) інкубують при температурі переважно в 30-70°С, особливо переважно в 3060°С та після цього відповідним чином охолоджують. При ще одній формі виконання способу здійснюють наступні стадії (спосіб 3); а) змішування твердого ангідрату І з водою і де б) нагрівання отриманої на стадії а) суміші до 1 R позначає феніл, заміщений галогеном; температури 30-150°С доти, поки ангідрат не 3 R позначає галоген. перетвориться в гідрат, чи Переважно фенільні залишки заміщені від в) інкубація отриманої на стадії а) суміші, одного до трьох разів галогеном. причому вона піддається впливу зусиль, які При цьому під галогеном тут розуміють фтор, зрізують, до тих пір, поки ангідрат не хлор, йод або бром, особливо переважно, хлор. перетвориться в гідрат. Особливо кращою є сполука 2-хлоро-N-(4'При кращій формі виконання вищенаведеного хлоро-біфеніл-2-іл)-нікотинамід. способу розчин на стадії б) інкубують переважно при температурі 30-70°С, особливо переважно при 30-60°С й потім відповідним чином охолоджують. 7 80538 8 При цьому інкубація на стадії б) здійснюється описано вище. При цьому особливо переважно в інтервалі часу від 30 хвилин до 48 годин. подрібнювання в бісерних млинах. Перетворення ангідрату в гідрат відбувається Придатні для вищенаведених композицій щонайменше на 50%, переважно, щонайменше, на поверхнево-активні речовини являють собою іонні 70%. і неіонні поверхнево-активні речовини, переважно Інкубацію на стадії в) здійснюють щонайменше їхні суміші. в інтервалі часу від 30 хвилин до 48 годин. Придатними іонними поверхнево-активними Описане на стадії в) піддавання суміші речовинами є, наприклад, алкіларилсульфонати, зусиллям, які зрізують, може здійснюватися за фенілсульфонати, алкілсульфати, допомогою придатних дробарок. Особливо добре алкілсульфонати, алкіефірсульфати, виявили себе дробарки з коротким часом алкіарилефірсульфати, перебування продукту, такі, як роторно-статорні алкіполіглікольефірфосфати, дробарки. поліарилфенілефірфосфати, В обох вищенаведених способах ступінь алкілсульфосукцинати, олефінсульфонати, перетворення ангідрату в гідрат може бути парафинсульфонати, нафтові сульфонати, перевірена придатними аналітичними засобами, тауриди, саркозиди, кислоти жирного ряду, наприклад, інфрачервоною спектроскопією або алкілнафталін-сульфокислоти, рентгенівською порошковою дифрактометрією. нафталінсульфокислоти, лігнінсульфокислоти, Перетворення ангідрату в гідрат може продукти конденсації сульфонованих нафталінів з кількісно визначатися за допомогою формальдегідом або формальдегідом і фенолом і, інфрачервоного випромінювання, наприклад, у разі потреби, сечовиною, лігнінсульфітний зсувом характеристичних смуг (наприклад відпрацьований щелок, включаючи його лужні, валентне коливання С ). Так наприклад, О = лужно-земельні, амонієві й амінні солі, валентне коливання О = С 2-хлоро-N-(4'алкілфосфати, четвертинні амонієві сполуки, хлоробіфеніл-2-іл)-нікотинамідангідрату аміноксиди, бетаїни і їхні суміші, а також зміщується до 2-хлоро-N-(4'-хлоробіфеніл-2-іл)полікарбоксилати, наприклад, поліакрилати, нікотинамідмоногідрату з 1650см -1 на 1660см -1. сополімери ангідриду малеїнової кислоти й Зникнення смуги при 1650см -1 вказує при цьому на олефіна (наприклад, SokalanÒCP9, фірми BASF). повне перетворення ангідрату на гідрат. Кращими є продукти конденсації У способі 3 одержання гідрату може сульфонованих нафталінів чи фенолів з відбуватися відповідно до одного з формальдегідом і, у разі потреби, сечовиною, які вищенаведених способів у присутності допоміжних існують як водорозчинні солі, як наприклад, речовин (так званий прямий спосіб). натрієва сіль, як продукти конденсації Об'єктом даного винаходу є також і формальдегіду і нафталінсульфокислоти чи суспоемульсії (SE), відповідно, суспендовані продукти конденсації фенілсульфокислоти, концентрати (SC), які містять як суттєвий формальдегіду і сечовини (наприклад, такі компонент гідрат однієї речовини І, причому сполуки, як WettolÒD1, TamoldDNN, Tamol®NH переважно А=А2. фірми BASF чи MorwetÒD425 фірми Witco). Для одержання суспендованих концентратів Придатними неіонними поверхнево-активними (SC) гідрат похідного аніліду нікотинової кислоти речовинами є, наприклад, подрібнюють у воді в присутності поверхневоалкілфенолалкоксилати, алкоксилати спиртів, активних речовин і, у разі потреби, інших алкоксилати жирних амінів, складні ефіри допоміжних речовин. поліоксіетиленгліцерольної кислоти жирного ряду, При одній можливій формі виконання алкоксилати касторової олії, алкоксилати кислоти вищенаведеного способу спочатку гомогенізують жирного ряду, амід-алкоксилати кислоти жирного поверхнево-активні речовини разом з антифризом ряду, полідіетаноламіди кислоти жирного ряду, і водою і потім додають отриманий за способом ланолінетоксилати, складні поліглікольефіри відповідно до винаходу гідрат похідного аніліду кислоти жирного ряду, ізотридециловий спирт, нікотинової кислоти. Отримана пульпа може після аміди жирної кислоти, метилцеллюлоза, складні цього подрібнюватися безпосередньо в млині, ефіри кислоти жирного ряду, силіконові олії, алкіл наприклад, у бісерному млині. Іншими придатними пол іглікозиди, складний глицеролевий ефір млинами можуть бути млина, описані в [публікації кислоти жирного ряду, поліетиленгліколь, Mollet, Η. und Grubemann, A. поліпропіленгліколь, блоксополімери "Formulierungstechnik", WILEY-VCH, 2000]. Для поліетиленгліколя і поліпропілен-гліколя, простий досягнення бажаної тонкості може вимагатися те, поліетиленглікольалкіловий ефір, простий що процес розмелювання у кілька разів поліпропілен-глікольалкіловий ефір, повторюється. блоксополімери простого поліетиленгліколевого Якщо досягнуто бажаний гранулометричний ефіру і простого поліпропіленгліколевого ефіру і склад переважно на 40% менше, ніж 2 мікрони і на їхні суміші. 100% менше, ніж 12 мікрон, суспензію, як правило, Кращі блоксополімери поліетиленгліколя і можна змішувати з тиксотропними реагентами. поліпропіленгліколя, простий При одній кращій формі виконання гідрат поліетиленглікольалкіловий ефір, простий одержують за допомогою стадій а) і б) способу 3, поліпропіленалкіловий ефір, блоксополімери причому до отриманої суміші до цього домішують простого поліпропіленгліколевого ефіру і простого відповідні допоміжні речовини. Безпосередньо поліетиленгліколевого ефіру (наприклад, сполуки після цього отриману суміш тонко подрібнюють як серії PluronicÒ - фірми БАСФ), алкоксилати спиртів 9 80538 10 кислоти жирного ряду (наприклад, сполуки серії ароматичних вуглеводнів, такі, як відомі в продажі Plurafac®-Serie фірми БАСФ. Atlas®G5000 фірми під позначенням SolvessoÒ (фірми Esso) чи Uniqema чи WitoconolÒ NS500 фірми ShellsolÒ (фірми Shell) розчинники. Як розчинники Crompton/Witco) і їхні суміші. на чисто рослинній базі можуть застосовуватися Кращі суміші іонної та неіонної поверхневоолефінова олія (наприклад, LinparÒ: вуглеводнева активної речовини складаються з блоксополімерів фракція С14-С17 фірми Wintershall), а також простого поліетиленгліколевого ефіру і простого природні олії, такі, як рапсова олія чи соєва олія, поліпропіленгліколевого ефіру та/або алкосилатів якщо вони в достатньому ступені розчинні. Далі кислоти жирного ряду разом з продуктами може застосовуватися складний ефір природних конденсації сульфонованих фенолів із сечовиною і чи синтетичних кислот жирного ряду або формальдегідом, відповідно, продукти конденсації полікарбонових кислот, а також їхні суміші формальдегіду нафталінсульфокислоти (див., (наприклад, ацетати, такі, як метилацетат, наприклад, такі сполуки, як WettolÒD1, TamolÒNN, етилацетат, пропілацетат, а також ацетати TamolÒΝΗ фірми БАСФ чи MorwetÒD425 фірми довголанцюгових спиртів (С5-С20-спиртів), Witco). діалкіладипат, алкілгліцерат або алкілцитрат). Придатні для вищенаведених типів Під поняттям агрохімічні діючі речовини в композицій, які змінюють в'язкість добавки рамках даного винаходу варто розуміти як являють собою сполуки, які додають сполукам фунгіциди, так й інсектициди та регулятори росту. псевдоеластичні текучі властивості, тобто високу Нижченаведений перелік фунгіцидів містить в'язкість у стані спокою і низьку в'язкість у стані можливі діючі речовини, однак не обмежується руху. ними: Придатними сполуками є, наприклад, - сірка, дитіокарбамати і їхні похідні, такі, як полісахариди, відповідно, органічні шаруваті феридиметилдитіокарбамат, цинкдиметилдитіокарбамат, мінерали, такі, як Xanthan Gum (KelzanÒ der Fa. цинкетиленбісдитіокарбамат, Kelco), RhodopolÒ 23 (фірми Rhone Poulenc) чи марганецьетиленбісдитіокарбамат, VeegumÒ (фірми R.T. Vanderbilt) чи AttaclayÒ марганецьцинкетилендіамінбісдитіокарбамат, (фірми Engelhardt). тетраметилтіурамідсульфіди, аміачний комплекс Придатними для композицій відповідно до цинк(N,N-етиленбісдитіокарбамат), аміачний винаходу антиспінювачами є, наприклад, комплекс цинк-(N,N'-пропіленбісдитіокарбамат), силіконові емульсії (як наприклад, SilikonÒ SRE, цинк-(N,N'-пропіленбісдитюкарбамат), Ν,Ν'фірми Wacker чи RhodorsilÒ фірми Rhodia), поліпропіленбіс(тіокарбомоїл)дисульфід; довголанцюгові спирти, кислоти жирного ряду, - нітропохідні, такі, як динітро-(1-метилгептил)фторорганічні сполуки або їхні суміші. фенілкротонат, 2-втор.-бутил-4,6-динітрофенілДля стабілізації водних фунгіцидних 3,3-диметилакрилат, 2-втор.-бутил-4,6композицій можуть застосовуватися бактерициди. динітрофенілізопропілкарбонат, діізопропіловий Придатними бактерицидами можуть бути, ефір 5-нітроізофталевої кислоти; наприклад, РrохеІÒ фірми ІСІ або ActicideÒ RS - гетероциклічні сполуки, такі, як 2-гептадецилфірми Thor Chemie чи KanthonÒ MK фірми Rhom & 2-імідазолінацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлораніліно)-sHaas. триазин, О,О-діетилфталімідофосфонотіоат, 5Придатними антифризами є, наприклад, аміно-1-[біс-(диметиламіно)фосфініл]-3-фенілетиленгліколь, поліетиленгліколь або гліцерин. 1,2,4-триазол, 2,3-диціано-1,4-дитіоантрахінон, 2Для збільшення спектра дії або для одержання тіо-1,3-дитіоло[4,5-b]-хіноксалін, метиловий ефір 1особливих ефектів, наприклад, додаткового (бутилкарбамоїл)-2-бензімідазолкарбамінової захисту від комах, паукоподібних або кліщів кислоти, 2-метоксикар-боніламінобензімідазол, 2вищенаведені композиції можуть комбінуватися з (фурил-(2))-бензімідазол, 2-(тіазоліл-(4))іншими агрохімічними діючими речовинами, які в бензімідазол, N-(1,1,2,2останньому випадку можуть бути використані з тетрахлоретилтіо)тетрагідрофталімід, Νпридатними добавками. При цьому під поняттям трихлорметилтіотетрагідрофталімід, Nдобавки варто розуміти вибір з вищенаведених трихлорметилтіофталімід, діамід Nповерхнево-активних речовин і інших допоміжних дихлорфторметилтіо-N',N'-диметил-Nречовин. При композиції суспендованого фенілсірчаної кислоти, 5-етокси-3-трихлорметилконцентрату додаткові речовини можуть бути 1,2,3-тіадіазол, 2-роданметилтіобензтіазол, 1,4розчиненими у воді або бути у тонко подрібненій дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2формі. У випадку суспоемульсійної композиції в хлорфенілгідразоно)-3-метил-5-ізоксазолон, суспендованій композиції поряд із суспендованою піридин-2-тіо-1-оксид, 8-гідроксихінолін, відповідно діючою речовиною може бути ще одна діюча його мідна сіль, 2,3-дигідро-5-карбоксанілідо-6речовина, емульгована в рідкій або розчинній метил-1,4-оксатіїн, 2,3-дигідро-5-карбокс-анілідо-6формі. метил-1,4-оксатіїн-4,4-діоксид, анілід 2-метил-5,6Для органічної фази суспоемульсійних дигідро-4Н-піран-3-карбонової кислоти, анілід 2композицій відповідно до винаходу придатні метилфуран-3-карбонової кислоти, анілід 2,5ароматичні вуглеводні на базі алкілбензолу, як диметилфуран-3-карбонової кислоти, анілід 2,4,5наприклад, ксилол, толуол, триметилбензол, триметилфуран-3-карбонової кислоти, метилетилбензол, диметилетилбензол, циклогексиламід 2,5-диметилфуран-3-карбонової діетилбензол, тетраметилбензол і кислоти, амід N-циклогексил-N-метокси-2,5пентаметилбензол. Особливо придатні суміші диметилфуран-3-карбонової кислоти, 2-анілід 11 80538 12 метилбензойной кислоти, анілід 2-йод-бензойної метоксіакрилат, метил-Е-метоксііміно-[a-(2кислоти, N-форміл-N-морфолін-2,2,2феноксифеніл)]ацетамід, метил-Е-метоксііміно-[aтрихлоретилацеталь, піперазин-1,4-діілбіс-1-(2,2,2(2,5-диметилфенокси)-о-толіл]ацетамід, метил-Етрихлоретил)формамід, 1-(3,4-дихлораніліно)-12-{-[2-трифторметил-піридил-6-]оксиметил]форміламіно-2,2,2-трихлоретан, 2,6-диметил-Nфеніл}3-метоксіакрилат, складний метиловий ефір тридецилморфолін, відповідно його солі, 2,6(Е,Е-метоксііміно-{2-[1-3-(трифторметилфеніл)диметил-N-цикло-додецилморфолін, відповідно, етиліденамінооксиметил]-феніл}-оцтової кислоти, його солі, N-[3-(п-трет.-бутилфеніл)-2метил-N-(2-{[1-(4-хлорфеніл)-1 Н-піразол-3метилпропіл]-цис-2,6-диметилморфолін, N-[3-(піл]оксиметил}-феніл)N-метоксикарбамат. трет.-бутилфеніл)-2-метилпропіл]піперидин, 1-[2Нижченаведений перелік інсектицидів (2,4-дихлорфеніл)-4-етил-1,3-діоксолан-2-ілетил]представляє можливі діючі речовини, однак не 1Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфеніл)-4-нобмежується ними: пропіл-1,3-діоксолан-2-ілетил]-1Н-1,2,4-триазол, N- неонікотиноїдні/хлорнікотинілові сполуки (н-пропіл)-N-(2,4,6-трихлорфеноксіетил)-N'(такі, як імідаклоприд, ацетаміприд, нитенпіран, імідазолілсечовина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3триаклоприд, тіаметоксам, МІТ-446 диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-2-бутанон, 1-(4(тетрафуранітдини); хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1- піроли (такі, як хлорфенапір, фтордіоксоніл); іл)-2-бутанол, (2RS,3RS)-1-[3-(2-хлорфеніл)-2-(4органофосфати (такі, як ацефати, фтор феніл)-оксиран-2-ілметил]-1Н-1,2,4-триазол, азинфосметил, хлорпірифос, диметоати, a-(2-хлорфеніл)-а-(4-хлорфеніл)-5дисульфотон фостіазати, метамідофос, піримідинметанол, 5-бутил-2-диметиламіно-4метидатіон, метил паратіон, оксидеметон-метил, гідрокси-6-метилпіримідин, біс-(п-хлорфеніл)-3форати, фозалони, фосмет, профенофос, піридинметанол, 1,2-біс-(3-етоксикарбоніл-2трихлорфон, малатіон, фосфамідон, тіоуреїдо)бензол, 1,2-біс-(3-метоксикарбоніл-2монокротофос, фенітротіон, діазинон, ΕΠΗ); тіоуреїдо)бензол, - карбамати (такі, як аланікарб, алдікарб, анілінопіримідини, такі, як N-(4,6бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, диметилпіримідин-2-іл)анілін, N-[4-метил-6-(1фуратіокарб, метоміл, оксаміл, піримікарб, пропиніл)піримідин-2-іл]анілін, N-[4-метил-6тіодикарб, фенобукарб); циклопропіл-піримідин-2-іл]анілін, - піретроїди (такі, як біфентрин, цифлутрин, - фенілпіроли, такі, як 4-(2,2-дифтор-1,3циперметрин, дельтаметрин, етофенпрокс, бензодіоксол-4-іл)пірол-3-карбонітрил, есфенвалерати, фенпропатрин, флуцитринати, - аміди коричної кислоти, такі, як морфолід 3флувалінати, лямбда-циналотрин, перметрин, (4-хлорфеніл)-3-(3,4-диметоксифеніл)акрилової піретрин І, піретрин II, силафлуо фен, кислоти, морфолід 3-(4-фторфеніл)-3-(3,4тауфлувалінат, тралометрин, цета-циперметрин); диметоксифеніл)акрилової кислоти, - похідні сечовини (такі, як дифлубензурон, а також різні фунгіциди, такі, як флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлемурон, додецилгуанідинацетат, 1-(бром-6-метокси-2луфенурон, новалурон, три флумурон); метилфеніл)-1-(2,3,4-триметокси-6- ювенуїди (такі, як бупрофецин, діофенолан, метилфеніл)метанон, 3-[3-(3,5-диметил-2феноксикарб, пірипроксифен, метоксифеноциди, оксициклогексил)-2-гідроксіетил]глютарімід, тебуфеноциди); гексахлорбензол, DL-метил-N-(2,6-диметилфеніл)Наступний перелік сполук із N-фуроїл(2)аланiнат, складний метиловий ефір росторегулювальною дією являє собою можливий DL-N-(2,6-димeтилфeнiл)-N-(2'перелік діючих речовин, але не обмежує його: мeтoкciaцeтил)aлaнiнy, N-(2,6-диметилфеніл)-N1-нафтилацетамід, 1-нафтил оцтова кислота, хлорацетил-D,L-2-амінобутиролактон, метиловий 2-нафтолоксіоцтова кислота, 3-СРА, 4-СРА, ефір DL-N-(2,6-диметилфеніл)-Nанцімідол, антрахінон, ВАР, бітуфос; трибуфос, (фенілацетил)аланіну, 5-метил-5-вініл-3-(3,5бутралін, хлорфлуренол, хлормекуат, хло фенцет, дихлорфеніл)-2,4-діоксо-1,3-оксазолідин, 3-[3,5цикланіліди, дамінозиди, дикамб, дикегулак дихлорфеніл(-5-метил-5-метоксиметил]-1,3натрію, диметипін, хлорфенетол, етацелазін, оксазолідин-2,4-діон, 3-(3,5-дихлорфеніл)-1етефон, ети хлозати, фенопроп, 2,4,5-ТР, ізопропілкарбамоїлгідантоїн, імід N-(3,5флуридамід, флупримідол, флутриафол, гіберелік дихлорфеніл)-1,2-диметил-циклопропан-1,2ацид, гіберелін, гуазатин, імазаліл, індолілмасляна дикарбонової кислоти, 2-ціано-[Nкислота, індоліноцтова кислота, каретазан, (етиламінокарбоніл)-2-метокси-іміно]ацетамід, 1кінетин, лактидихлор-етил, малеїк гідразиди, [2-(2,4-дихлорфеніл)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4мефлуїдиди, мепикват-хлорид, напталам, дифтор-a-(1Н-1,2,4-триазоліл-1-метил)паклобутразоли, прогексадіони кальцію, квінмерак, бензгідриловий спирт, N-(3-хлор-2,6-динітро-4синтофен, тетциклацис, тидіазурон, трифторметилфеніл)-5-трифторметил-3-хлор-2трийодобезоікацид, триапентенол, триазетан, аміно-піридин, 1-((біс-(4-фторфеніл)трибуфос, тринексапацетил, уніконазоли. метилсиліл)метил)-1Н-1,2,4-триазол, диметиламід Іншим об'єктом даного винаходу є спосіб 5-хлор-2-ціано-4-п-толіл-імідазол-1боротьби з фітопатогенними грибами, небажаним сульфокислоти, 3,5-дихлор-N-(3-хлор-1-етил-1ураженням комахами і кліщами та/або метил-2-оксопропіл)-4-метилбензамід, регулювання росту рослин, який базується на тім, що відповідну композицію суспендованого стробілурини, такі, як метил-Е-метоксііміно-[a-(оконцентрату, відповідно, суспоемульсії толілокси)-о-толіл]-ацетат, метил-Е-2-{2-[6-(2розбавляють відповідним чином і наносять на ціанофенокси)піримідин-4-ілокси]феніл}-3 13 80538 14 відповідного шкідника або рослину, причому malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina суспендована композиція, відповідно, fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, суспоемульсія може містити іншу з Leucoptera scitelfa, Lithotis blancardella, Lobesia вищенаведених агрохімічних діючих речовин. botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Розведення залежить при цьому від виду діючої Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma речовини, відповідно, комбінації діючих речовин. neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Під фітопатогенними грибами, з якими можна Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora боротися композиціями відповідно до винаходу, gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, варто розуміти, наприклад, такі: Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris види Alternaria, види Podosphaera, види brassicae, Piathypena scabra, Plutella xylostella, Sclerotinia, Physalospora canker на овочевих і Pseudoplusia includens, Rhyadonia frustrana, фр уктових, Botrytis cinerea (сіра гнилизна) на Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, полуниці, овочевих, декоративних рослинах і Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, виноградній лозі, Corynespora cassiicola на огірках, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, види Colletotrichum на овочевих і фруктових, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Diplocarpon rosae на трояндах, Elsinoe fawcetti і Trichoplusia nі та Zeiraphera canadensis, Diaporthe citri на цитрусових плодах, види ряду Coleoptera (жуки), наприклад, Agrilus Sphaerotheca на гарбузових, полуниці і трояндах, sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, види Cercospora на земляних горіхах, цукровому Amphimailus solstitialis, Anisandrus dispar, буряку і баклажанах, Erysiphe cichoracearum на Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, гарбузових, Le veillula taurica на перці, томатах і Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga баклажанах, види Mycosphaerella на яблуневих і undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, японських абрикосах, Phyllactinia kakicola, Bmchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Gloesporium kaki, на японських абрикосах, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Gymnosporangium yamadae, Leptothyrium pomi, Ceuthoniiynchus nарі, Chaetocnema tibialis, Podosphaera leucotricha, Gloedes pomigena на Conoderus vespertinus, Cnoceris asparagi, яблуневих, Cladosporium carpophilum на грушеви х і Diabrotica longicomis, Diabrotica 12-punctata, японських абрикосах, види Phomopsis на Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix грушевих, види Ph ytophthora на цитрусових, hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius картоплі, цибульних, зокрема, Phytophthora abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips infestans на картоплі і томатах, Blumeria graminis typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, (справжня борошниста роса) на зернових Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, культурах, види Fusarium і Verticillium на різних Lissoriioptnis oryzophilus, Melanotus communis, рослинах, Glomerella cingulata на чаї, види Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Drechslera і Bipolaris на зернових культурах і рисі, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, види Mycosphaerella на бананових і земляному Ortionfiynchus sulcatus, Otionfiynchus ovatus, горісі, Plasmopara viticoia на виноградній лозі, види Phaedon cochleahae, Phyllotreta chrysocephala, Personospora на цибульних, шпинаті і Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta хризантемах, Phaeoisariopsis vitis і Sphaceloma nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, ampelina на грейпфруті, Pseudocercosporella Sitona lineatus та Sitophilus granaria, herpotrichoides на пшениці і ячмені, види ряду Diptera (двокрилі), наприклад, Aedes Pseudoperonospora на хмелі й огіркових, види aegypti, Aedes ve xans, Anastrepha ludens. Puccinia і Typhula на зернових і дернині, Pyricularia Anopheles maculipennis, Ceratitis capitate, oryzae на рисі, види Rhizoctonia на бавовнику, рисі Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, і дернині, Stagonospora nodorum і Septoria tritici на Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, пшениці, Uncinula necator на виноградній лозі, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus види Ustilago на зернових і цукровому очереті, а cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, також види Venturia (парша) на яблуневих і Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, грушевих. Glossina morsitans, Haematobia irritans, Комахи, що піддаються боротьбі композиціями Haplodiplosis equestris, Hyiemyia platura, відповідно до винаходу, являють собою, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Linomyza наприклад, такі: trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, ряду Lepidoptera (метелики і моль), наприклад, Lycoria pectoraiis, Mayetiola destructor, Musca Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Anticarsia gemmatalis, Arg yresthia conjugella, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Tipula oleracea та Tipula paludosa, Cirphis unipuncta, Cydia pomonefia, Dendrolimus ряду Thysanoptera, наприклад, Frankliniella ріnі, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi та Thrips ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, tabaci, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, ряду Hymenoptera, наприклад, Athalia rosae, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta te xana, virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta 15 80538 16 Monomonum pharaonis, Solenopsis geminata und Регулювання росту рослин може відбуватися Solenopsis invicta, завдяки вищенаведеним регуляторам росту або ряду Hetemptera, наприклад, Acrostemum застосування добрив. hilаrе, Blissus feucopterus, Cyrtopeltis notatus, Переважною формою виконання Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, вищенаведеного способу є спосіб боротьби з Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, фітопатогенними грибами. Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus Усі вищенаведені способи можуть бути pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrate, Solubea реалізовані таким чином, що композицію insularis та Thyanta perditor, суспендованого концентрату, відповідно, ряду Homoptera, наприклад, Acyrthosiphon суспоемульсії відповідним чином розбавляють і onobrychis, Adelges lands, Aphidula nasturtii, Aphis застосовують матеріалах, які потребують захисту fabae, Aphis роmі, Aphis sambuci, Brachycaudus від відповідних шкідників, рослинах, ґрунті та cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, посівному матеріалі, причому композиції Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, суспендованого концентрату, відповідно Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, суспоемульсії можуть містити ще одну фунгіцидну Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, діючу речовину. Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, При цьому застосування сполук, відповідно, Megoura viciae, Metopolophium diifiodum, Myzodes речовин за винаходом може здійснюватися у persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, період до проростання або після проростання. Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Якщо відповідні діючі речовини погано Phorodon humuli, Psylla mail, Psylla pin, переносяться визначеними культурними Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, рослинами, може застосовуватися така техніка Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis нанесення, при якій розведені композиції graminum, Schizoneura lanuginosa, Trialeurodes суспендованого концентрату, відповідно, vaporariorum та Viteus vitifolii, суспоемульсії розприскуються за допомогою ряду Isoptera, наприклад, Calotermes flavicollis, техніки таким чином, що листи чуттєви х рослин по Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus та можливості не обприскуються, у той час як Termes natalensis, агрохімічні діючі речовини попадають на ряду Orthoptera, наприклад, Acheta domestica, незахищену ґрунтову поверхню (post-directed, layBlatta orientalis, Blattelfa germanica, Forficula by). auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Норми витрати діючих речовин складають у Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, залежності від мети застосування, часу року, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, цільових рослин та стадії росту від 0,001 до 3,0, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, переважно, від 0,01 до 1,0кг/га. Periplaneta americana, Schistocerca amehcana, Нижче спосіб відповідно до винаходу Schistocerca peregrine, Stauronotus maroccanus та пояснюється на прикладах, однак, не обмежується Tachycines asynamorus, ними. ряду Асаrі, наприклад, Amblyomma Приклад 1 americanum, Amblyomma variegatum, Argas A) Одержання ангідрату persicus, Boophilus annulatus, Boophilus 2-хлоро-N-(4'-хлоробіфеніл-2-іл)-нікотинамід decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus одержують наприкінці синтезу у вигляді гарячого phoenicis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, ксилольного розчину. При повільному охолодженні Eotetranychus carpini, Eriophyes shefdoni, діюча речовина кристалізується з ксилолу майже Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes цілком. Після фільтрації видаляють залишковий rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, ксилол сушінням у вакуумній сушарці, внаслідок Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, чого діюча речовина випадає у формі ангідрату. Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Фізичні властивості зведені в таблицю 1. Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, B) Одержання гідрату Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, 1г 2-хлоро-N-(4'-хлоробіфеніл-2-іл)Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, нікотинамідангідрату розчиняють при 40°С в 20мл Tetranychus pacificus, Tetranychus tetanus та тетрагідрофурану та після цього виливають у 20мл Tetranychus urticae, води. Матеріал, який випав у осад, відсмоктують і ряду нематод, таких, як галові нематоди, при 40°С сушать у сушильній шафі. Фізичні дані наприклад, Meloidogyne hapla, Meloidogyne отриманого в такий спосіб 2-хлоро-N-(4'incognita, Meloidogyne javanica, нематоди, що хлоробіфеніл-2-іл)-нікотинамідного моногідрату утворюють цисти, наприклад, Globodera представлені в таблиці 1. rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera C) Аналітика перетворення гідрату на ангідрат glycines, Heterodena schachtii, Heterodera trifolii, Інфрачервоні спектри сприймаються стеблові та листяні нематоди, наприклад, інфрачервоним спектрометром FT-IR. Проби Belonolaimus longicaudatus, Ditylenchus destructor, препарують чи як пресовані таблетки броміду або Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus multicinctus, калію вимірюють так званим вимірювальним Longidorus elongatus, Radopholus similis, вузлом Single-Reflexions-Diamant-ATR (Durascope, Rotylenchus robustus, Trichodorus primitivus, фірми Resultec). Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchortiynchus dubius, При вимірюванні за допомогою Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, вимірювального вузла Single-Reflexions-DiamantPratylenchus curvitatus та Pratylenchus goodeyi. ATR суспензію, яка містить тверду речовину, яка 17 80538 18 підлягає вимірюванню, наносять на глиняний перемішування суміш прокачують зі швидкістю черепок або фільтрувальний папір. Тверду 2л/год. через млин Dyno KDL (1,2мм гранулят, речовину, яка залишилася після видалення води, простір подрібнювання 1,2л). Процес наносять після цього на вимірювальний вузол подрібнювання можна було проводити без Single-Reflexions-Diamant-ATR. проблем. Застопорення млина або кристалізація у Показані на Фіг. від 1 до 4 спектри ємності завантаження не спостерігалися. Через інфрачервоного випромінювання (див. також шість проходів через млин було досягнуто таблицю 1) показують різницю між 2-хлоро-N-(4'достатньо малого розміру часток на 70%