Інсектицидна або акарицидна композиція біфентрину і ціанопіретроїдів, спосіб боротьби з небажаними комахами або кліщами

1. Інсектицидна або акарицидна композиція, що містить біфентрин і ціанопіретроїд, вибраний із групи: акринатрину, циклопротрину, дельтаметрину, тралометрину, фенвалерату, цифлутрину, бета-цифлутрину, флуцитринату, альфациперметрину, бета-циперметрину, тетациперметрину, дзета-циперметрину, цифенотрину, цигалотрину, лямбда-цигалотрину, есфенвалерату, флувалінату і фенпропатрину. C2 2 (19) 1 3 США 3899586 розкриває інсектицидну і/або акарицидну композицію, одержувану шляхом змішування N-(3,4,5,6-тетрагідрофталімід)-метил хризантемату з 5-(2-пропініл)фурфурил 3-(2,2дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилатом. Відповідно до даного винаходу виявлено, що нова інсектицидна композиція, яка включає біфентрин і ціано-піретроїд, демонструє несподіване посилення інсектицидної дії в порівнянні з інсектицидною дією індивідуальних компонентів. Даний винахід також спрямований на нову інсектицидну композицію, що включає біфентрин і ціанопіретроїд у суміші з щонайменше одним агрономічно прийнятним наповнювачем або допоміжним засобом. Відповідно до даного винаходу, було виявлено, що нова інсектицидна композиція, що включає біфентрин і ціано-піретроїд, демонструє несподіване посилення інсектицидної дії в порівнянні з інсектицидною дією індивідуальних компонентів. Даний винахід також спрямований на нову інсектицидну композицію, що включає біфентрин і ціано-піретроїд у суміші з щонайменше одним агрономічно прийнятним наповнювачем або допоміжним засобом. Синтетичні піретроїди, які містять ціаногрупу (ціано-піретроїди), є дуже сильними інсектицидами, наприклад, дзета-циперметрин є сильним і швидкодіючим інсектицидом, що бореться із широким спектром гризучих, ссучих і літаючих комах. На додаток до боротьби з гризучими, ссучими і літаючими комахами, піретроїд біфентрин також діє проти багатьох ключових кліщових шкідників і демонструє більш тривалу залишкову дію, ніж дзета-циперметрин. Тепер виявлено, що шляхом комбінування цих двох сильних інсектицидів, спостерігається несподіване посилення інсектицидної дії на певних видах комах. На додаток до того, що вони є дуже сильними і швидкодіючими інсектицидами, ціано-піретроїди часто викликають подразнення шкіри у ссавців. Застосування суміші, яка містить менше біфентрину і менше ціано-піретроїду для досягнення більш високої інсектицидної дії в порівнянні з будь-якою інсектицидною сполукою окремо, дозволяє вирішити екологічну проблему і проблему у відношенні безпеки ссавців. Особливо, один аспект даного винаходу спрямований на інсектицидну композицію, що включає біфентрин і ціано-піретроїд. Інший аспект даного винаходу спрямований на інсектицидну композицію, що включає біфентрин і ціано-піретроїд, у суміші з щонайменше одним агрономічно прийнятним наповнювачем або допоміжним засобом. Інший аспект даного винаходу належить до способів боротьби з комахами шляхом нанесення інсектицидно ефективної кількості композиції, як сформульовано вище, на локуси сільськогосподарських культур, таких як, без обмеження, хлібні злаки, бавовна, овочі і фрукти, або інші області, де присутні комахи або очікується їхня присутність. 90440 4 Термін «біфентрин» позначає 2метилбіфеніл-3-ілметил (Z)-(1RS)-цис-3-(2-хлоро3,3,3-трифторопроп-1-еніл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат. Термін «ціано-піретроїд» позначає інсектицидний піретроїд, який містить ціаногрупу. Ціанопіретроїд вибраний із групи, що складається з, але не обмежений ними: акринатрин, який є (S)- -ціано-3феноксибензил(Z)-(1R)-цис-2,2-диметил-3-[2(2,2,2-трифтор-1трифторметилетоксикарбоніл)вініл]циклопропанкарбоксилатом, циклопротрин, який є (RS)- -ціано-3феноксибензил (RS)-2,2-дихлор-1-(4етоксифеніл)циклопропанкарбоксилат], дельтаметрин[(S)- -ціано-3-феноксибензил(1R)-цис-3(2,2-дибромвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилатом, тралометрин, який є (S)- -ціано-3феноксибензил (1R)-цис-2,2-диметил-3-[(RS)1,2,2,2тетраброметил]циклопропанкарбоксилатом, фенвалерат, який є (RS)- -ціано-3феноксибензил (RS)-2-(4-хлорфеніл)-3метилбутиратом, цифлутрин є (RS)- -ціано-4-фтор-3феноксибензил (1RS)-циc-тpaнс-3-(2,2дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилатом, бета-цифлутрин, який є реакційною сумішшю, що включає пару енантіомерів (R)- -ціано-4фтор-3-феноксибензил (1S)-цис-3-(2,2дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат і (S)- -ціано-4фтор-3-феноксибензил (1R)-цис-3-(2,2дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат у відношенні 1:2 з парою енантіомерів (R)- -ціано-4-фтор-3феноксибензил (1S)-транс-3-(2,2-дихлорвініл)2,2-диметилциклопропанкарбоксилат і (S)- ціано-4-фтор-3-феноксибензил(1R)-транс-3-(2,2дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат, флуцитринат, який є (RS)- -ціано-3феноксибензил(S)-2-(4-дифторметоксифеніл)-3метилбутиратом, альфа-циперметрин, який є рацематом, що включає (S)- -ціано-3-феноксибензил(1R)-цис-3(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат і (R)- -ціано-3феноксибензил (1S)-цис-3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат, бета-циперметрин, який є реакційною сумішшю, що включає дві пари енантіомерів у відношенні приблизно 2:3 (S)- -ціано-3феноксибензил (1R)-циc-3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат і (R)- -ціано-3феноксибензил(1S)-цис-3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат з (S)- -ціано-3феноксибензил(1R)-транс-3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилатом і (R)- -ціано3-феноксибензил (1S)-транс-3-(2,2-дихлорвініл)2,2-диметилциклопропанкарбоксилатом, 5 тета-циперметрин, який є сумішшю 1:1 енантіомерів (R)- -ціано-3-феноксибензил(1S)-транс3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилату і (8)- -ціано-3феноксибензил(1R)-транс-3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилату, дзета-циперметрин, який є (R,S)- -ціано-3феноксибензил-(1RS)-цис-транс-3-(2,2дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилатом, який збагачений ізомерами 1R-цис-S і 1R-транс-S, цифенотрин, який є (R,S)- -ціано-3феноксибензил-(1R)-цис-транс-2,2-диметил-3-(2метилпроп-1-еніл)циклопропанкарбоксилатом, цигалотрин, який є (R,S)- -ціано-3феноксибензил-(Z)-(1RS)-цис-3-(2-хлор-3,3,3трифторопропеніл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилатом, лямбда-цигалотрин, який є продуктом реакції, що включає рівні кількості (S)- -ціано-3феноксибензил-(Z)-(1R)-цис-3-(2-хлор-3,3,3трифторпропеніл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилату і (R)- -ціано3-феноксибензил-(Z)-(1S)-цис-3-(2-хлор-3,3,3трифторпропеніл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилату, есфенвалерат, який є (S)- -ціано-3феноксибензил (S)-2-(4-хлорофеніл)-3метилбутиратом, флувалінат, який є (RS)- -ціано-3феноксибензил N-(2-хлор- , , -трифтор-п-толіл)DL-валінатом, і фенпропатрин, який є (RS)- -ціано-3феноксибензил 2,2,3,3тетраметилциклопропанкарбоксилатом. Конкретна форма дзета-циперметрину являє собою (R,S)- -ціано-3-феноксибензил-(1RS)-цистранс-3-(2,2-дихлорвініл)-2,2диметилциклопропанкарбоксилат, який збагачений ізомерами 1R-циc-S і 1R-транс-S за допомогою способів, розкритих у патентах США 5164411, США 5028731 і США 4997970. Найбільш переважна форма дзета-циперметрину є сумішшю ізомерів, приготовленою способом, розкритим у США 4997970, що починається з 55/45 цис/транс суміші циперметрину з каталітичною кількістю хлориду трикаприламонію (Aliquat 336, Aldrich Chemical Co.) і карбонат натрію в нгептані. Цей спосіб і наступна процедура ізоляції приводять до отримання дзета-циперметрину, який містить невелику кількість, звичайно 0,6%1,3%, каталізатора. Відношення активної речовини біфентрину (ДИ) до ДИ ціано-піретроїду може складати від 1/99 до 99/1. Переважно, відношення ДИ біфентрину до ДИ ціано-піретроїду складає від 1/4 до 4/1. Більш переважно відношення складає від 1/3 до 3/1. Дана композиція ефективна проти різних комах шкідників і/або кліщових шкідників. Комахами шкідниками і кліщовими шкідниками, до яких дана композиція може бути застосована, є: Рівнокрилі, які включають, наприклад, попелиці, цикадок, цикад, білокрилок і повстярів; Лус 90440 6 кокрилі, які включають, наприклад, метеликів, молей і товстоголовок; твердокрилі, які включають, наприклад, довгоносиків і жуків; і Акариди, які включають, наприклад, кліщів і коростяних кліщів. Ці інсектицидні композиції можна застосовувати на область, в якій бажане придушення комах або в розведеному у воді вигляді для розпилення, або у вигляді дуетів, або у вигляді гранул. Ці склади можуть містити як найменше 0,1%, 0,2% або 0,5% і впритул як найбільше до 95% або більше по масі активної речовини. Композиції у вигляді дусту є вільно текучими сумішами активної речовини з тонкоподрібненими твердими речовинами, такими як тальк, природні глини, діатоміт, борошно, таке як борошно раковин волоського горіха і насіння бавовнику, і іншими органічними і неорганічними твердими речовинами, що діють як диспергатори і носії для токсиканту; ці тонкоподрібнені тверді речовини мають середній розмір частинок менше приблизно 50 мікрон. Звичайний склад дусту, корисний тут містить 1,0 частину або менше інсектицидної сполуки і 99,0 частин тальку. Змочувані порошки, також корисні склади для інсектицидів, знаходяться у формі тонкоподрібнених частинок, які легко диспергуються у воді або іншому диспергаторі. Змочуваний порошок, у кінцевому рахунку, застосовують до локусу, де необхідне знищення комах, як у вигляді сухого дусту, так і у вигляді емульсії у воді або іншій рідині. Типові носії для змочуваних порошків включають фулерову землю, каолінітові глини, силікати й інші високоабсорбційні, легкозмочувані неорганічні розріджувачі. Змочувані порошки звичайно готують так, щоб вони містили приблизно 5-80% активної речовини, в залежності від абсорбуючої здатності носія, і звичайно також містять невелику кількість змочувального, диспергуючого або емульгуючого засобу для полегшення диспергування. Наприклад, корисний склад змочуваного порошку містить 80,0 частин інсектицидної сполуки, 17,9 частин глини Пальмето і 1,0 частину лігносульфонату натрію і 0,3 частини сульфонованого аліфатичного поліестеру як засоби зволоження. Додатковий засіб зволоження і/або олія будуть постійно додаватися в змішувальний резервуар для полегшення диспергування на листті рослини. Іншими корисними складами для інсектицидного застосування є емульгаційні концентрати (EC), які є гомогенними рідкими композиціями диспергованими у воді або іншому диспергаторі, і можуть складатися повністю з інсектицидної сполуки і рідкого або твердого емульгуючого засобу, або можуть також містити рідкий носій, такий як ксилол, важкі ароматичні керосини, ізофрон, або інші нелетучі органічні розчинники. Для застосування інсектициду ці концентрати диспергують у воді або іншому рідкому носії і звичайно застосовують шляхом розбризкування на оброблюваній площі. Відсоток по масі істотної активної речовини може змінюватися в залежності від того, яким чином будуть застосовувати композицію, але в 7 цілому включає 0,5-95% активної речовини по масі інсектицидної композиції. Текучі склади і концентровані склади концентрованих водяних емульсій (EW) подібні ЕС, за винятком того, що активна речовина суспендується в рідкому носії, в основному у воді. Текучі субстанції, як EC, можуть включати одну або кілька поверхнево-активних речовин, і звичайно містити активні речовини в діапазоні 0,5-95%, часто від 10 до 50%, по масі композиції. При застосуванні текучих субстанцій можуть бути розведені водою або іншим рідким засобом, і звичайно наносяться шляхом розбризкування на оброблюваній площі. Звичайні змочувальні, диспергуючі або емульгуючі засоби, застосовувані в сільськогосподарських складах, включають, але не обмежуються ними, алкільні й алкілурильні сульфонати і сульфати і їхні натрієві солі; спирти алкілурильних поліефірів; сульфатовані вищі спирти; оксиди поліетилену; сульфоновані тваринні і рослинні олії; сульфоновані нафтові олії; складні ефіри жирних кислот і багатоатомних спиртів і продукти приєднання етиленоксиду до таких складних ефірів; і продукти приєднання довголанцюгових меркаптанів і етиленоксиду. Багато інших видів корисних поверхнево-активних речовин є комерційно доступними. Поверхнево-активні речовини, при застосуванні, звичайно включають 1-15% по масі композиції. Інші корисні склади включають суспензії активної речовини у відносно не летучому розчиннику, такому як вода, кукурудзяна олія, керосин, пропіленгліколь або інші прийнятні розчинники. Проте, інші корисні склади для внесення інсектицидів включають прості розчини активної речовини в розчиннику, в якому вона повністю розчинна в бажаній концентрації, такому як ацетон, алкіліровані нафталіни, ксилол або інших органічних розчинниках. Гранульовані склади, де токсикант несуть відносно великі частинки, мають специфічну корисність для повітряного розподілу або для проникнення через полог рослинного покриву. Розпорошувальні під тиском рідини, звичайно аерозолі, в яких активна речовина диспергована в тонкоподрібненому вигляді, у результаті випару низькокипучого диспергуючого розчинника-носія, також можуть бути застосовані. Розчинні у воді або дисперговані у воді гранули є такими, що вільно плавають, не пилять і легкорозчинні у воді або змішуються з водою. При застосуванні фермером у полі, гранульовані склади, концентрати емульсій, текучі концентрати, водяні емульсії, розчини і т. д., можуть бути розведені водою для одержання концентрації активної речовини в діапазоні, приблизно 0,1% або 0,2%-1,5% або 2%. Інсектицидні склади можуть додатково включати додаткові компоненти, такі як засіб, що запобігає замерзанню, антиспінючий засіб і/або біоцид. Композиції даного винаходу додатково проілюстровані прикладами, приведеними нижче. Приклади служать тільки для ілюстрування винаходу і не повинні бути інтерпретовані як обмежу 90440 8 ючі, оскільки додаткові модифікації розкритого винаходу будуть очевидні для фахівців в галузі техніки. Усі такі модифікації вважаються такими, що знаходяться в обсязі винаходу, як визначено у формулі винаходу. Термін «температура навколишнього середовища», як застосовано тут позначає будь-яку прийнятну температуру, встановлену в лабораторії або іншому робочому приміщенні і, у цілому не нижча приблизно 15°С, але і не вища приблизно 30°С. Приклад 1 Цей приклад демонструє процедуру приготування в співвідношенні 2/1 біфентрину до дзетациперметрину складу концентрату емульсії. До 42,32 грамів Aromatic 200 ND (доступний від ExxonMobile Chemicals) додали 8,34 грам розплавленого біфентрину (95,9% активної речовини) і 11,11 грам дзета-циперметрину (36% активної речовини, приготовленої способом, розкритим у Патенті США 4997970). Суміш перемішували при температурі навколишнього середовища механічною мішалкою до утворення гомогенного розчину, у цей час додавали 2,52 грам сульфонової солі розгалуженого додецилбензолу (Agnique ABS 70АЕ, доступного від Cognis Corporation), 0,28 грам моноолеату поліетиленгліколю (Agnique PEG 400MO, доступного від Cognis Corporation), 0,84 грам етоксильованої касторової олії (Agnique CSO-36, доступного від Cognis Corporation), 1,96 грам етоксильованої касторової олії (Agnique CSO-25, доступний від Cognis Corporation), 20,00 грам високорозчинної очищеної легкої і важкої парафінової нафтової олії (Sunspray 6N, доступний від Sunoco, Inc) і 0,08 грам оцтової кислоти. Після завершення додавання, агітацію продовжували протягом 10 хвилин для одержання жовтуватого гомогенного розчину. Можливі інсектицидні композиції оцінювали на дію в листяних визначеннях проти тютюнового листовійки-брунькоїду (Не По this virescens [Fabricius]), Колорадського картопляного жука (Leptinotarsa decemlineata [Say]), гусениць бавовняної американської совки (Helicoverpa zea [Boddie]), бавовняної попелиці (Aphis gossypii [Glover]) і кліщика павутинного двоплямистого (Tetranychus urticae [Koch]). Кожен тест включав контролі, в яких застосовували склад або дослідний розчин без активних речовин. У тестах проти тютюнового листовійкибрунькоїду перші дані листя 7-10 денних бавовняних рослин (Gossypium hirsutium) опускали в дослідні розчини дослідних складів для забезпечення такої норми внесення як 10ррm активних речовин, біфентрину і дзета-циперметрину (приготовлених способом, розкритим у Патенті США 4997970). Дослідні склади розчиняли дистильованою водою, що містить 10% ацетону і 0,25% неіоногенного детергенту [октилфенолполі(етиленгліколевий ефір)х, доступний від Roche Applied Science у вигляді Triton Χ-100] до прийнятної концентрації. Оброблені рослини транспортували у витяжну шафу, де їх зберігали до висихання листя. 9 Кожен лист був поміщений в окрему (100 20мм) пластмасову чашку Петри, що містить змочений водою фільтрувальний папір. П'ять тютюнових листовійок-брунькоїдів у другій віковій стадії (7 денні) були поміщені в кожну чашку Петри, піклуючись про те, щоб не поранити. Пластмасові кришки поміщали на кожну з чашок, які потім витримували протягом 72 годин при 25°С, 50% відносної вологості з фотоперіодом у 12 годин світла і 12 годин темряви. Наприкінці 72годинного періоду експозиції чашки відкривали, і рахували кількості мертвих і живих комах. Комахи класифікували як «мертві», якщо їм не вдавалося швидко перевернути себе назад, коли їх перевертали. Застосовуючи підрахунки комах, дію тестованого хімікату виражали у відсотках контролю. Відсоток контролю одержують із загальної кількості мертвих комах (ЗМ) в порівнянні з загальною кількістю комах (ЗК) у тесті: %Контролю = ЗМ 100 ЗК У тестах проти Колорадського картопляного жука листя 6-8 дюймових у висоту рослин томата (Lycopersicon lycoper) опускали в дослідні розчини дослідних складів для забезпечення такої норми внесення як 1000ррm активних речовин. Тестові склади розчиняли дистильованою водою, що містить 10% ацетону і 0,25% неіоногенного детергенту [октилфенолполі(етиленгліколевий ефір)х, доступний від Roche Applied Science у вигляді Triton Χ-100] до прийнятної концентрації. Оброблені рослини транспортували у витяжну шафу, де їх зберігали до висихання листя. Для тестів, в яких не було складів активних речовин, тобто застосовували технічну активну речовину; готували вихідний розчин тестового складу. Наприклад, 100ррm вихідний розчин може бути приготовлений шляхом розчинення 4 міліграм тестового складу в 4мл ацетону і додавання розчину до 36мл водяного розчину Triton X-100 (одна крапля Triton X-100, розчинена в 100мл дистильованої води). Додаткові розведення можуть бути зроблені шляхом додавання дистильованої води, що містить 10% ацетону і 0,25% Triton X100. Оброблені томатні рослини забирали з їхніх горщиків шляхом зрізання стебел прямо над рівнем ґрунту. Кожну зрізану рослину поміщали в індивідуальні паперові стаканчики на 8 унцій. Десять дорослих Колорадських картопляних жуків вміщували в кожен стаканчик, піклуючись про те, щоб не поранити. Непрозору пластмасову кришку поміщали на кожен стаканчик на 72 годинний період експозиції і витримували при 25°С, 50% відносної вологості з фотоперіодом у 12 годин світла і 12 годин темряви. Наприкінці 72годинного періоду експозиції чашки відкривали, і рахували кількості мертвих і живих комах. Комахи класифікували як «мертві», якщо їм не вдавалося швидко перевернути себе назад, коли їх перевертали. Застосовуючи підрахунки комах, дію тестованого хімікату виражали у відсотках контролю. Відсоток контролю одержують із загальної кількості мертвих комах (ЗМ) в порівнянні з загальною кількістю комах (ЗК) у тесті: 90440 10 %Контролю = ЗМ 100 ЗК У тестах проти гусениць бавовняної американської совки однодюймові в діаметрі листові диски, вирізані з листя бавовняної рослини (Gossypium hirsutum), занурювали в тестові розчини тестових складів для забезпечення такої високої норми внесення як 1000 ррт активних речовин. Тестові склади розчиняли в дистильованій воді, що містить 10% ацетону і 0,25% неіоногенного детергенту [октилфенолполі(етиленгліколевий ефір)х, доступного від Roche Applied Science як Triton X-100] до прийнятної концентрації. Бавовняні ґноти, 0,5 дюймів у діаметрі на 2 дюйми в довжину, просочували дистильованою водою і поміщали в ямки 32 ямкового кошика для вирощування (доступного як Rearing Tray Bio-Fit 32 від C-D International, Pittman, New Jersey), по одному ґноту в ямку. Оброблені листові диски поміщали зверху на бавовняні ґноти, по одному листовому диску на ґніт, і кошик для вирощування поміщали у витяжну шафу, де їх зберігали до висихання листових дисків. Кожен диск заражали 1 гусеницею бавовняної американської совки, що знаходиться наприкінці другоїпочатку третьої вікової стадії, у шістнадцятьох повторностях для кожної норми внесення, і кошик для вирощування накривали кришкою. Кошики для вирощування витримували в ростовій камері протягом 96 годин при 25°С, 50% відносної вологості і фотоперіоді 12 годин світла/12 годин темряви. Для тестів, в яких не було складів активних речовин, тобто застосовували технічну активну речовину; готували вихідний розчин тестового складу. Наприклад, 100ррm вихідний розчин може бути приготовлений шляхом розчинення 4 міліграм тестового складу в 4мл ацетону і додавання розчину до 36мл водяного розчину Triton X-100 (одна крапля Triton X-100, розчинена в 100мл дистильованої води). Додаткові розведення можуть бути зроблені шляхом додавання дистильованої води, що містить 10% ацетону і 0,25% Triton X-100. Наприкінці 96-годинного періоду експозиції кошик для вирощування відкривали, і рахували кількості мертвих і живих комах. Комахи класифікували як «мертві», якщо їм не удавалося швидко перевернути себе назад, коли їх перевертали. Застосовуючи підрахунки комах, дію тестованого хімікату виражали у відсотках контролю. Відсоток контролю одержують із загальної кількості мертвих комах (ЗМ) в порівнянні з загальною кількістю комах (ЗК) у тесті: %Контролю = ЗМ 100 ЗК У тестах проти бавовняної попелиці, листя 68 дюймових у висоту рослин томата (Lycopersicon lycoper) заражали приблизно 50 бавовняними попелицями шляхом нанесення шматочків листів з рослини томата-хазяїна колонії бавовняної попелиці. Через приблизно 12 годин свіжозараженні листя томата занурювали в тестові розчини тестових складів, щоб забезпечити таку високу нор 11 му внесення як 1000ррm активних речовин. Тестові склади розчиняли і розводили при необхідності дистильованою водою, що містить 10% ацетону і 0,25% неіоногенного детергенту [октилфенолполі(етиленгліколевий ефір)х, доступного від Roche Applied Science як Triton X-100] до прийнятної концентрації. Після обробки квадрат парафільму поміщали навколо стебла кожної тестової рослини, покриваючи ґрунт кожного горщика, щоб піймати мертвих попелиць, що падають з листів. Оброблені рослини переносили у витяжну шафу, де їх зберігали до висихання листя. Після висихання горшкові рослини поміщали в кошик, що містить щонайменше один дюйм води. Рослини розташовувалися досить далеко одна від одної, щоб перешкоджати переміщенню попелиці між рослинами. Кошики витримували в ростовій камері протягом 72 годин при 25°С, 50% відносної вологості і фотоперіоді 14 годин світла/10 годин темряви. Для тестів, в яких не було складів активних речовин, тобто застосовували технічну активну речовину; готували вихідний розчин тестового складу. Наприклад, 100ррm вихідний розчин може бути приготовлений шляхом розчинення 4 міліграм тестового складу в 4мл ацетону і додавання розчину до 36мл водяного розчину Triton X-100 (одна крапля Triton X100, розчинена в 100мл дистильованої води). Додаткові розведення можуть бути зроблені шляхом додавання дистильованої води, що містить 10% ацетону і 0,25% Triton X-100. Наприкінці 72-годинного періоду експозиції рахували кількості мертвих і живих комах. Комахи класифікували як «мертві», якщо їм не удавалося швидко перевернути себе назад, коли їх перевертали. Застосовуючи підрахунки комах, дію тестованого хімікату виражали у відсотках контролю. Відсоток контролю одержують із загальної кількості мертвих комах (ЗМ) в порівнянні з загальною кількістю комах (ЗК) у тесті: %Контролю = ЗМ 100 ЗК У тестах проти кліщиків павутинних двоплямистих листя 3-4 дюймових у висоту горшкових рослин квасолі (Phaseolus vulgaris) заражали приблизно 50-75 дорослими кліщиками павутинними двуплямистими шляхом нанесення шматочків листів рослини квасолі-хазяїна колонії кліщика павутинного двоплямистого на верхню листову поверхню тестової рослини. Через приблизно 1 годину свіжозараженні листя квасолі занурювали в тестові розчини тестових складів, щоб забезпечити таку високу норму внесення як 1000ррm активних речовин. Тестові склади розчиняли і розводили при необхідності дистильованою водою, що містить 10% ацетону і 0,25% неіоногенного детергенту [октилфенолполі(етиленгліколевий ефір)х, доступного від Roche Applied Science як Triton X-100] до прийнятної концентрації. Оброблені рослини переносили у 90440 12 витяжну шафу, де їх зберігали до висихання листя. Після висихання горшкові рослини помістили в кошик, що містить щонайменше один дюйм води. Рослини розташовувалися досить далеко одна від одної, щоб перешкоджати переміщенню кліщиків між рослинами. Кошики витримували в ростовій камері протягом 96 годин при 25°С, 50% відносної вологості і фотоперіоді 14 годин світла/10 годин темряви. Для тестів, в яких не було складів активних речовин, тобто застосовували технічну активну речовину; готували вихідний розчин тестового складу. Наприклад, 100ррm вихідний розчин може бути приготовлений шляхом розчинення 4 міліграм тестового складу в 4мл ацетону і додавання розчину до 36мл водяного розчину Triton X-100 (одна крапля Triton X100, розчинена в 100мл дистильованої води). Додаткові розведення можуть бути зроблені шляхом додавання дистильованої води, що містить 10% ацетону і 0,25% Triton X-100. Наприкінці 96-годинного періоду експозиції рахували кількості мертвих і живих комах. Комахи класифікували як «мертві», якщо їм не удавалося швидко перевернути себе назад, коли їх перевертали. Застосовуючи підрахунки комах, дію тестованого хімікату виражали у відсотках контролю. Відсоток контролю одержують із загальної кількості мертвих комах (ЗМ) в порівнянні з загальною кількістю комах (ЗК) у тесті: %Контролю = ЗМ 100 ЗК Дані цього тесту по інсектицидній дії на тютюнового листовійку-брунькоїда при вибраних нормах внесення надані в Таблиці 2. Дані цього тесту по інсектицидній дії на дорослого Колорадського картопляного жука при вибраних нормах внесення надані в Таблиці 3. Таблиці 2 і 3 також містять інсектицидні результати індивідуально тестованих складів біфентрину (Capture 2EC®, доступний від FMC Corporation), і дзетациперметрину (Mustang Max 0.8EC®, доступний від FMC Corporation), так само як результати тестових контролів. Для усіх випадків, викладених у Таблицях 2 і 3, тестовий склад інсектициду включав, % по масі всіх компонентів у загальному складі і (грами): 15,00% (19,45 грам) біфентрину/дзета-циперметрину (відношення біфентрин/дзета-циперметрин представлене в таблиці), 7,00% (5,60 грам) суміші поверхнево-активних речовин, 25,00% (20,00 грам) Sunspray 6N, 52,90% (42,32 грам) aromatic 200 і 0,10% (0,08 грам) оцтової кислоти. Суміш поверхневоактивних речовин включала 3,15% (2,52 грам) Agnique ABS70AE, 0,35% (0,28 грам) Agnique PEG 400 МО, 1,05% (0,84 грам) Agnique CSO-36 і 2,45% (1,96 грам) Agnique CSO-25. Жирні цифри вказують на те, що спостерігалася корисна інсектицидна дія в порівнянні з індивідуальними сполуками. 13 90440 14 Таблиця 2 Інсектицидна дія біфентрину і дзета-циперметрину на тютюнового листовійку-брунькоїда (Heliothis virescens [Fabriciusl) (приготовлений способом, розкритим у патенті США 4997970) Обробка Capture 2ЕС® Capture 2ЕС® Capture 2ЕС® Capture 2EC® Mustang Max 0.8EC® Mustang Max 0.8EC® Mustang Max 0.8EC® Mustang Max 0.8EC® Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Контроль Відношення Біфентрин/ дзетациперметрин 1/0 1/0 1/0 1/0 0/1 0/1 0/1 0/1 2/1 2/1 2/1 2/1 1/1 1/1 1/1 1/1 1/2 1/2 1/2 1/2 1/3 1/3 1/3 1/3 1/4 1/4 1/4 1/4 Концентрація Біфентрин (ррm) 10,0 5,4 3,0 1,0 0 0 0 0 6,7 3,6 2,0 0,7 5,0 2,7 1,5 0,05 3,3 1,8 1,0 0,3 2,5 1,4 0,8 0,3 2,0 1,1 0,6 0,2 0 Як викладено в Таблиці 2, Тестові склади біфентрину і дзета-циперметрину при загальних концентраціях 3,0ppm і менше, забезпечили кращу боротьбу з тютюновим листовійкою-брунькоїдом в порівнянні з індивідуально тестованими складами біфентрину (Capture 2EC®, доступний від FMC Corporation), і дзета-циперметрину (Mustng Max 0.8EC®, доступний від FMC Corporation). Фахівець в галузі техніки очікував би, що суміші біфентрину і Концентрація дзетациперметрин (ррm) 0 0 0 0 10,0 5,4 3,0 1,0 3,3 1,8 1,0 0,3 5,0 2,7 1,5 0,05 6,7 3,6 2,0 0,7 7,5 4Д 2,3 0,8 8,0 4,3 2,4 0,8 0 Загальна концентрація (ррm) Відсоток смертності 10,0 5,4 3,0 1,0 10,0 5,4 3,0 1,0 10,0 5,4 3,0 1,0 10,0 5,4 3,0 1,0 10,0 5,4 3,0 1,0 10,0 5,4 3,0 1,0 10,0 5,4 3,0 1,0 0 100 95 35 20 90 65 40 30 95 90 80 55 90 85 70 40 100 90 75 35 90 79 85 65 100 95 85 56 0 дзета-циперметину при нормах внесення нижче нормальних будуть демонструвати інсектицидну дію еквівалентну таких індивідуальних інсектицидних сполук. При нормах внесення 3,0ppm і менше, новий склад суміші демонструє аж до подвійної інсектицидної дії інсектицидних сполук при тих нормах внесення і знаходиться в межах інсектицидної дії комерційно запропонованих норм 5,4ppm і 10,0ppm. Таблиця 3 Інсектицидна дія біфентрину і дзета-циперметрину (приготовлених способом, розкритим у патенті США 4997970) на дорослого колорадського картопляного жука (Leptinotarsa decemlineata [Say]) Обробка Capture 2ЕС® Mustang Max 0.8EC® Біфен/дзета Біфен/дзета Відношення Концентрація Концентрація дзетаЗагальна Конце- Відсоток Біфентрин/дзета- Біфентрин циперметрин нтрація (ppm) смертності циперметрин (ppm) (ppm) 1/0 10,0 0 10,0 35 0/1 0 10,0 10,0 30 2/1 6,7 3,3 10,0 90 1/1 5,0 5,0 10,0 95 15 90440 16 Продовження таблиці 3 Біфен/дзета Біфен/дзета Біфен/дзета Контроль 1/2 1/3 1/4 3,3 2,5 2,0 0 Як викладено в Таблиці 3, Тестові склади біфентрину і дзета-циперметрину при загальній концентрації 10,0 ppm, забезпечили кращу боротьбу з Колорадським картопляним жуком в порівнянні з індивідуально тестованими складами біфентрину (Capture 2EC®, доступний від FMC Corporation) і дзета-циперметрину (Mustang Max 0.8EC®, доступний від FMC Corporation). Фахівець в галузі техніки очікував би, що суміші біфентрину і дзетациперметрину будуть демонструвати інсектицидну дію, еквівалентну такому індивідуальних інсектицидних сполук. При тестованих нормах 10,0ppm 6,7 7,5 8,0 0 10,0 10,0 10,0 0 70 70 65 0 інсектицидна дія нового складу суміші демонструвала в два-три рази більшу інсектицидну дію стосовно індивідуальних інсектицидних сполук. Дані інсектицидної дії на дорослого Колорадського картопляного жука при вибраних нормах внесення, в якому технічні активні речовини не були формульовані, але були розчинені, як описано вище, представлені в Таблиці 4. Жирні і курсивні числа вказують на те, що спостерігалася корисна інсектицидна дія в порівнянні з індивідуальними компонентами. Таблиця 4 Інсектицидна дія біфентрину і ціано-піретроїдів на дорослого колорадського картопляного жука (Leptinotarsa decemlineata [Say]) Ціано піретроїд цифлутрин лямбда-цигалотрин дельта-метрин есфенвалерата альфа-циперметрин Норма внесення (ррm) 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 % смертності дорослого колорадського картопляного жука Біфентрин .Норма внесення (ррm) 0 0,3 1,0 3,0 0 0 0 80 10 0 10 60 70 70 70 90 80 80 100 100 100 100 100 100 0 0 0 80 30 50 70 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 10 0 0 0 0 зо 60 60 зо 90 100 90 80 100 100 100 100 0 0 10 70 0 0 20 40 0 0 10 35 5 60 55 45 95 85 100 95 0 0 0 10 30 0 0 20 70 30 10 100 100 70 NT 100 100 90 100 100 а. % смертності для есфенвалерату і біфентрину є середнім із двох тестів Дані інсектицидної дії на гусениць бавовняної американської совки при вибраних нормах внесення, в якому технічні активні речовини були розчинені, як описано вище, надані в Таблиці 5. Жирні і курсивні числа вказують на те, що спостерігалася корисна інсектицидна дія в порівнянні з індивідуальними компонентами. 17 90440 18 Таблиця 5 Інсектицидна дія біфентрину і ціано-піретроїдів на гусениць бавовняної американської совки (Heliothis zea [Boddie]) Ціано піретроїд цифлутрин лямбда-цигалотрин дельта-метрин есфенвалерат альфа-циперметрин Норма внесення (ррm) 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 0 0,3 1,0 3,0 10,0 Результати інсектицидної дії на бавовняну попелицю при вибраних нормах внесення, в якому технічні активні речовини були розчинені, як описано вище, надані в Таблиці 6. Жирні і курсивні % смертності гусениць бавовняної американської совки Біфентрин. Норма внесення (ррт) 0,0 0,1 0,3 1,0 6 NT 13 100 13 NT 31 63 69 NT 88 100 100 NT 100 100 100 NT 100 100 0 6 13 75 6 0 13 75 31 19 56 100 56 75 94 100 100 94 100 100 0 6 13 75 6 13 38 94 50 56 75 100 94 100 100 100 100 100 100 100 0 6 13 75 0 0 0 82 0 13 13 67 13 19 62 100 50 88 75 100 0 6 25 63 6 12 75 100 63 38 63 100 100 94 100 100 100 100 100 100 числа вказують на те, що спостерігалася корисна інсектицидна дія в порівнянні з індивідуальними компонентами. Таблиця 6 Інсектицидна дія біфентрину і ціано-піретроїдів на бавовняну попелицю (Aphis gossypii [Glover]) Ціано піретроїд цифлутрин лямбда-цигалотрин дельта-метрин Есфенвалератa Норма внесення (ррm) 0 10,0 30,0 100,0 0 10,0 30,0 100,0 0 30,0 100,0 200,0 0 30,0 0 4 4 6 9 4 11 11 10 2 7 8 19 5 38 % смертності бавовняної попелиці Біфентрин .Норма внесення (ррm) 30,0 100,0 200,0 15 зо NT* 8 58 NT 13 78 NT 3 56 NT 15 30 NT 22 53 NT 15 71 NT 45 80 NT 35 88 100 11 46 55 33 63 90 42 63 100 34 94 100 41 93 91 19 90440 20 Продовження таблиці 6 100,0 200,0 0 30,0 100,0 200,0 альфа-циперметрин 14 15 6 7 3 7 45 32 17 16 10 19 92 97 100 70 43 50 100 93 100 69 100 92 * NT = не тестували а. % смертності для есфенвалерату і біфентрину є середнім із двох тестів Дані інсектицидної дії на Кліщика Павутинного Двоплямистого при вибраних нормах внесення, при яких технічні активні речовини були розчинені, як описано вище, надані в Таблиці 7. Жирні і кур сивні числа вказують на те, що спостерігалася корисна інсектицидна дія в порівнянні з індивідуальними компонентами. Таблиця 7 Інсектицидна дія біфентрину і ціано-піретроїдів на кліщика павутинного двоплямистого (Tetranychus urticae [Koch]) Ціано піретроїд цифлутрин лямбда-цигалотрин дельта-метрин есфенвалерат альфа-циперметрин Норма внесення (ррm) 0 10,0 30,0 60,0 100,0 0 10,0 30,0 60,0 100,0 0 10,0 30,0 100,0 200,0 0 10,0 30,0 100,0 200,0 0 10,0 30,0 100,0 200,0 % смертності кліщика павутинного двоплямистого БіфентринНормі внесення (ррm) 0 10,0 30,0 60,0 100,0 1 20 66 68 75 14 5 24 79 57 17 4 46 66 97 23 10 100 95 100 11 96 42 100 91 1 20 66 68 75 16 5 83 96 84 19 20 95 85 94 55 68 100 96 96 39 78 93 95 97 12 9 100 NT* 90 3 95 100 NT 100 83 100 100 NT 100 26 100 97 NT 100 16 94 100 NT 100 12 9 100 NT 90 21 35 100 NT 97 25 18 98 NT 99 71 60 95 NT 100 91 98 94 NT 98 4 16 69 NT 100 8 23 80 NT 95 8 31 87 NT 100 16 57 94 NT 91 32 46 94 NT 90 * NT = не тестували У той час як цей винахід був описаний з акцентом на переважні способи здійснення, фахівцям в галузі техніки повинне бути зрозуміло, що варіації переважних способів здійснення можуть бути застосовані і, що мається на увазі, що винахід може бути здійснено інакше, ніж зокрема описано тут. Відповідно, цей винахід включає всі модифікації, охоплювані в межах сутності і обсягу винаходу, як визначено за допомогою наступної формули винаходу. 21 Комп’ютерна верстка Н. Лиcенко 90440 Підписне 22 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601