Фармазанонафталіміди як органічні люмінофори

Реферат: Формазанонафталіміди як органічні люмінофори жовто-зеленого світіння з підвищеною світлостійкістю, загальної формули: R1 R2 NH N O C N N N O (CH2)n-OH , де: n=2÷3; R1, R2=Η, -OAlk, -Alk, -Cl, -NO2. Формазанонафталіміди містять в своїй структурі формазановий фрагмент з замісниками в фенільних кільцях, а в імідній частині - алкілгідроксигрупу. UA 112375 U (54) ФАРМАЗАНОНАФТАЛІМІДИ ЯК ОРГАНІЧНІ ЛЮМІНОФОРИ UA 112375 U UA 112375 U Корисна модель належить до нових хімічних сполук, конкретно до нових похідних формазанів загальної формули (1): R1 R2 NH N O C N N N (CH2)n-OH O 5 10 ,(1) де: n = 2-3; R1, R2 = Η, -OAlk, -Alk, -Cl, -NO2, як органічні люмінофори жовто-зеленого світіння з підвищеною світлостійкістю. Сполуки, що заявляються, проявляють властивості високоефективних органічних люмінофорів. Відомо, що 1,3,5-триарилформазани (2) застосовуються як барвники і мають біологічно активну активність, але не мають люмінесцентних властивостей, що значно обмежує їх галузь застосування [1]. R1 R2 NH N R3 C N 15 20 25 30 N , (2) де: R1, R2, R3 = Η, -OAlk, -Alk, -Cl, -NO2, -SO3H, -OMe. З іншого боку, нафталевий ангідрид, а також відповідні нафталіміди не люмінесціюють. Якщо в одній молекулі поєднати два хромофорні групування, і, таким чином, подовжити ланцюг спряження донорних та акцепторних замісників, то це може привести до появи люмінесцентних властивостей. Таке поєднання двох хромофорних угруповань дає можливість отримання органічних люмінофорів жовто-зеленого світіння. Заявлені сполуки флуоресціюють у жовто-зеленій області спектра (макс.люм. в толуолі 520540 нм, абсолютний квантовий вихід =0,79-0,85). Сполуки легко розчиняються в органічних розчинниках, мають інтенсивну люмінесценцію як у розчинниках різної полярності, в кристалічному стані, так і в полімерних матрицях, характеризуються достатньою фото- та міграційною стійкістю. Наявність указаних властивостей у хімічних сполуках, які заявляються, дозволяє використовувати їх як люмінесцентні барвники для синтетичних і полімерних матеріалів, люмінесцентних складових при одержанні денних флуоресцентних пігментів тощо. Сполуки загальної формули (1), що заявляються, їх люмінесцентні властивості та спосіб їх отримання в літературі не виявлені. За найближчий аналог за світінням, стійкості до дії світла, та способу застосування можна привести органічний люмінофор - 4-морфоліно-нафталімід наступної формули: O O N O O .(3) 1 UA 112375 U 5 10 Його отримують взаємодією 4-бромнафталевого ангідриду з морфоліном кип'ятінням в диметилформаміді. Отриманий люмінофор має наступні характеристики (макс.люм. в толуолі 495 нм, абсолютний квантовий вихід =0,55). Недоліком цієї сполуки є невеликий квантовий вихід люмінесценції і нестійкість у лужних розчинах [2]. При цьому люмінесцентні характеристики піддаються зсуву в короткохвильову область. При цьому максимум люмінесценції досягає тільки 450-460 нм. А це може привести до не можливості використання таких сполук в будь-якому використанні. Для підвищення стійкості в лужних розчинах і покращення закріплення на волокні було запропоновано до використання - N-(-оксіетил)-4-морфоліно-нафталімід, як органічний люмінофор для забарвлення полімерних матеріалів [3] наступної формули: O O N NCH2CH2OH O 15 .(4) Його отримують взаємодією 4-морфолінонафталевого ангідриду з оксіетиламіном в оцтовій кислоті. Недоліком цієї сполуки є не досить великий квантовий вихід люмінесценції в цьому ряді похідних нафталевої кислоти. Прототипом для цього класу сполук за структурою вибраний 4-(3',5'-дифеніл формазано-1')фенілнафталевий ангідрид наступної структури: NH O N N N O O .(5) 20 25 30 35 40 Спосіб отримання цього люмінофору оснований на взаємодії 4-бром-нафталевого ангідриду з 1-(п-бромфеніл)-3,5-дифенілформазаном кип'ятінням в диметилформаміді в присутності мідного порошку та однохлористої міді. Зазначена сполука є достатньо ефективним люмінофором (макс.люм. у толуолі 510 нм, абсолютний квантовий вихід η = 0,84) [4]. Однак, недоліком цієї сполуки є нестабільна її структура, яка може в луговому середовищі змінювати свої спектральні властивості. Задача корисної моделі - синтез нових похідних формазанів на основі нафталевого ангідриду і його заміщених, які можуть бути використані як органічні люмінофори з більш високою інтенсивністю світіння у органічних розчинниках і більшою стійкістю до дії УФвипромінювання та стійкості до впливу будь-якого середовища. Поставлена задача вирішується тим, що нові формазанонофталіміди загальної формули (1) отримують взаємодією 4-бромнафталевого ангідриду з заміщеним 1-(п-бромфеніл)-3,5дифенілформазаном кип'ятінням в піридині, диметил формаміді або хіноліні в присутності мідного порошку і далі взаємодією з гідроксіалкіламіном в середовищі оцтової кислоти, етиленгліколі або в диметилформаміді перетворюється в відповідний імід. Корисна модель пояснюється наступними прикладами. Приклад 1. Одержання 4-(3',5'-дифенілформазано-1')-[N-(-оксіетил)]-феніл-нафталіміду. Суміш 9,45 г 1-(п-бромфеніл)-3,5-дифенілформазану, 6,9 г 4-бромнафталевого ангідриду, 4 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять протягом 5 годин і фільтрують. Фільтрат охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і відфільтровують отриманий осад. Далі розчиняють осад 4-(3',5'-дифенілформазано-1')-фенілнафталевого ангідриду в 100 мл оцтової кислоти, додають 1,83 мл (0,03 моль) β-оксіетиламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Осад, що отримали, переносять в колбу з 200 мл 5 %-го розчину карбонату натрію, і кип'ятять 30 хвилин. Для видалення 2 UA 112375 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 нерозчинних у воді домішок відфільтрований осад обробляють 100 мл 10 %-им розчином соляної кислоти при температурі 80-90 °C 30 хв. Отриманий 4-(3',5'-дифенілформазано-1')-[N-(оксіетил)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 10,35 г (77 %). Вирахувано, %: N - 12,99, С - 73,47, Η - 4,63 Брутто-формула C33N5O3H25 Знайдено, %: N - 12,87, 13,05, С - 73,12, 73,39, Η - 4,59, 4,67 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см 1 ): 3350 (ОН), 1820 (С=O), 1670 (C=N), 3200 (NH) Приклад 2. Отримання 4-(3'-феніл-5'-(п-метилфеніл-1')-формазано)-[N-(-оксипропіл)]фенілнафталіміду. Суміш 9,82 г (0,025 моль) 1-(п-бромфеніл)-3-феніл-5-(п-метилфеніл)-формазану, 7,0 (0,025 моль) г 4-бромнафталевого ангідриду, 4 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 4,5 години, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують. Розчиняють осад 4-(3'-феніл-5'-(п-метилфеніл-1')-формазано)-нафталевого ангідриду в 100 мл оцтової кислоти, додають 2,25 мл (0,03 моль) -оксипропіламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і фільтрують. Осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-(3'-феніл-5'-(п-метилфеніл-1')-формазано)-[N-(-оксипропіл)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 10,63 г (75 %). Вирахувано, %:N-12,35, С-74,07, Η-5,11 Брутто-формула C35N5O3H29 Знайдено, %: N - 12,31, 12,38, С - 73,92, 73,97, Η - 5,13, 5,15 -1 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см ): 3360 (ОН), 1815 (СО), 1670 (ON), 3200 (NH) Приклад 3. Синтез 4-(3'-феніл-5'-(п-етилфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]фенілнафталіміду. Суміш 10,17 г (0,025 моль) 1-(4-бромфеніл)-3-феніл-5-(п-етилфеніл)-формазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 70 мл піридину кип'ятять 5 годин, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують. Отриманий осад 4(3'-феніл-5'-(п-етилфеніл)-формазано-1')-нафталевого ангідриду розчиняють в 70 мл етиленгліколю, додають 1,85 мл (0,03 моль) β-оксіетиламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і фільтрують. Осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-(3'-феніл-5'-(п-етилфеніл)-формазано1')-[N-(-оксіетил)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 10,49 г (74 %). Вирахувано, %: N-12,35, С - 74,07, Η - 5,11 Брутто-формула - C35N5O3H29 Знайдено, %: N - 12,29, 12,34, С - 73,91, 73,94, Η - 5,13, 5,15 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см 1 ): 3350 (ОН), 1820 (С=О), 1670 (ON), 3200 (NH) Приклад 4. Отримання 4-(3'-феніл-5'-(п-хлорфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксипропіл)]фенілнафталіміду. Суміш 10,33 г (0,024 моль) 1-(4-бромфеніл)-3-(п-хлорфеніл)-5-фенілформазану, 6,9 г (0,024 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 80 мл піридину, кип’ятять 5 годин, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують. Отриманий осад 4(3'-феніл-5'-(п-хлорфеніл)-формазано-1')-нафталевого ангідриду розчиняють в 100 мл оцтової кислоти, додають 2,25 мл (0,03 моль) γ-оксипропіламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і фільтрують. Отриманий осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. 4(3'-Феніл-5'-(п-хлорфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксипропіл)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,16 г (76 %). Вирахувано, %: N - 11,92, С - 69,44, Η - 4,43, СІ - 6,04 Брутто-формула - C34N5O3H26Cl Знайдено, %: Ν - 11,97, 11,93, С - 69,36, 69, 72, Η - 4,31, 4,38, СІ - 5,97, 6,06 ІЧ-спектр -1 (таблетка KBr), η (см ): 3350 (ОН), 1830 (С=О), 1670 (ON), 3200 (NH) Приклад 5. Одержання 4-(3'-феніл-5'-(п-етоксифеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]фенілнафталіміду. Суміш 10,58 г (0,025 моль) 1-(4-бромфеніл)-3-феніл-5-(п-етоксифеніл)формазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 5 годин, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і відфільтровують отриманий сіро-зелений осад. Осад 4-(3'-феніл-5'-(п-етоксифеніл)формазано-1')-феніл-нафталевого ангідриду розчиняють у 60 мл диметилформаміду, додають 2,25 мл (0,03 моль) -оксипропіламіну, суміш кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-(3'феніл-5'-(п-етоксифеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,2 г (75 %). 3 UA 112375 U 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Вирахувано, %: N - 11,73, С - 72,36, Η - 5,19 Брутто-формула - C36N5O4H31 Знайдено, %: N - 11,63, 11,65, С - 72,39, 72,44, Η - 5,13, 5,14. ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см 1 ): 3350 (ОН), 1820 (С=О), 1670 (C=N), 3200 (NH), 2820 (OC2H5). Приклад 6. Одержання 4-(3'-феніл-5'-(п-нітрофеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]фенілнафталіміду. Суміш 10,33 г (0,024 моль) 1-(4-бромфеніл)-3-(п-нітрофеніл)-5-фенілформазану, 6,9 г (0,024 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 80 мл піридину кип'ятять 5 годин, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують. Отриманий сірозелений осад 4-(3'-феніл-5'-(п-нітрофеніл)-формазано-1')-фенілнафталевого ангідриду розчиняють у 100 мл оцтової кислоти, додають 2,25 мл (0,03 моль) β-оксіетиламіну, кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-(3'-феніл-5'-(п-нітрофеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 9,93 г (68 %). Вирахувано, %: N - 14,38, С - 67,81, Η - 4,11 Брутто-формула - С33N6О5Н24 Знайдено, %: Ν - 14,31, 14,36, С - 67,76, 68,11, Η - 4,13, 4,15 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см 1 ): 3350 (ОН), 1820 (С=O), 1670 (C=N), 3200 (NH), 1310 (NO2) Приклад 7. Отримання 4-[3'-(п-метилфеніл)-5'-фенілформазано-1')-[N-(-оксипропіл)]фенілнафталіміду. Суміш 9,82 г (0,025 моль) 1-(4-бромфеніл)-3-(п-метилфеніл)-5-фенілформазану, 7.0 (0.025 моль) г 4-бромнафталевого ангідриду, 4 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 4,5 години, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і відфільтровують отриманий осад. Потім в круглодонну колбу завантажують 100 мл оцтової кислоти, осад 4-(3'-(пметилфеніл)-5'-фенілформазано-1')-фенілнафталевого ангідриду, додають 2,25 мл (0,03 моль) -оксипропіламіну. Реакційну суміш кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Отриманий осад обробляють, як наведено в прикладі 1. 4-[3'-(п-Метилфеніл)5'-фенілформазано-1')-[N-(-оксипропіл)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,05 г (78 %). Вирахувано, %: N - 12,35, С - 74,07, Η - 5,11 Брутто-формула - C35N5O3H29 Знайдено, %: Ν - 12,38, 12,39,С - 73,93, 73,99, Η - 5,08, 5,14 -1 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см ): 3350 (ОН), 1820 (С=О), 1670 (ON), 3200 (NH) Приклад 8. Синтез 4-[3'-(п-етилфеніл)-5'-фенілформазано-1']-[N-(-оксипроліл)]фенілнафталіміду. Суміш 10,17 г (0,025 моль) 1-(п-бромфеніл)-3-(п-етилфеніл)-5-фенілформазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 70 мл хіноліну кип'ятять 4 години, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують. Осад 4-(3'-(петилфеніл)-5'-фенілформазано-1')-фенілнафталевого ангідриду розчиняють у 80 мл етиленгликолю, додають 2,25 мл (0,03 моль) -оксипропіламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і фільтрують. Потім осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-[3'-(п-етилфеніл)-5'-фенілформазано-1']-[N-(-оксипропіл)]фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,04 г (76 %). Вирахувано, %: N - 12,05, С - 74,36, Η - 5,33 Брутто-формула - C36N5O3H31 Знайдено, %: Ν - 11,99, 12,08, С - 74,27, 74,31, Η - 5,35, 5,37 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см 1 ): 3355 (ОН), 1820 (С=О), 1670 (C=N), 3200 (NH) Приклад 9. Отримання 4-[3'-(п-хлорфеніл)-5'-фенілформазано-1']-[N-(-оксіетил)]фенілнафталіміду. Суміш 10,17 г (0,025 моль) 1-(4-бромфеніл)-3-(п-хлорфеніл)-5-фенілформазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 5 годин, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і відфільтровують отриманий осад. 4-(3'-(п-Хлорфеніл)-5'-фенілформазано-1']-фенілнафталевий ангідрид розчиняють у 100 мл оцтової кислоти, додають 1,85 мл (0,03 моль) β-оксіетиламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Потім осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-[3'-(п-хлорфеніл)-5'-фенілформазано-1']-[N-(-оксіетил)]фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,61 г (81 %). Вирахувано, %: N - 12,21, С - 69,05, Н - 4,18, Сl - 6,19 Брутто-формула - С33N5О3Н24Сl Знайдено, %: Ν - 12,11, 12,17, С - 68,87, 68,93, Η - 4,13, 4,15, СІ - 6,16, 6,23 4 UA 112375 U -1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см ): 3350 (ОН), 1815 (С=О), 1675 (C=N), 3200 (NH) Приклад 10. Отримання 4-[3'-(п-нітрофеніл)-5'-фенілформазано-1']-[N-(-оксипропіл)]фенілнафталіміду. Суміш 10,17 г (0,025 моль) 1-(п-бромфеніл)-3-(п-нітрофеніл)-5-фенілформазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4,5 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 5 годин, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і відфільтровують отриманий осад. 4-(3'-(п-нітрофеніл)-5'-фенілформазано-1')-фенілнафталевого ангідриду розчиняють у 100 мл оцтової кислоти, додають 1,85 мл (0,03 моль) -оксипропіламіну. Реакційну суміш кип'ятять на 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Потім осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-[3'-(п-нітрофеніл)-5'фенілформазано-1']-[N-(-оксипропіл)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 10,47 г (70 %). Вирахувано, %: N - 14,05, С - 68,23, Η - 4,34 Брутто-формула - C34N6O5H26 Знайдено, %: Ν - 14,09, 14,11, С - 68,12, 68,18, Η - 4,26, 4,28 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см 1 ): 3350 (ОН), 1820 (C=O), 1670 (C=N), 3200 (NH), 1315 (NO2) Приклад 11. Отримання 4-(3',5'-ди-(п-метилфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]феннілнафталіміду. Суміш 9,.82 г (0,025 моль) 1-(п-бромфеніл)-3,5-ди-(п-метил феніл) - формазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 4,5 години, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і відфільтровують отриманий сіро-зелений осад 4-(3',5'-ди-(п-метилфеніл)-формазано-1')-фенілнафталевого ангідриду, який розчиняють у 100 мл оцтової кислоти, додають 2,.25 мл (0,03 моль) βоксіетиламіну і кип'ятять 3 години, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Далі осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-(3',5'-ди-(п-метилфеніл)формазано-1')-[N-(-оксіетил)]-фенілнафталімід фільтрують, промивають водою, сушать. Вихід 10,91 г (77 %). Вирахувано, %: N - 12,35, С - 74,04, Η - 5,11 Брутто-формула - C35N5O3H29, Знайдено, %: Ν - 12,38, 12,41, С - 73,89, 73,92, Η - 5,13, 5,17 -1 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см ): 3360 (ОН), 1820 (С=О), 1670 (C=N), 3210 (NH), Приклад 12. Синтез 4-(3',5'-ди-(п-етилфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксипропіл)]фенілнафталіміду. Суміш 9,82 г (0,025 моль) 1-(п-бромфеніл)-3,5-ди-(п-етилфеніл)формазану, 7,0 г (0,025 моль) 4-бромнафталевого ангідриду, 4 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 4,5 години, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують отриманий. Далі в круглодонну колбу завантажують 100 мл диметилформаміду, осад 4-(3',5'-ди(п-етилфеніл)-формазано-1')-фенілнафталевого ангідриду, додають 2,25 мл (0,03 моль) оксипропіламіну. Реакційну суміш кип'ятять протягом 3 годин, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Далі осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4(3',5'-ди-(п-етилфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксипропіл)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,27 г (74 %). Вирахувано, %: Ν - 11,50, С - 74,88, Η - 5,74 Брутто-формула - C38N5O3H35 -1 Знайдено, %: N-11,43, 11,46, С - 74,61, 74,72, Η - 5,76, 5,78 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см ): 3365 (ОН), 1820 (С=О), 1670 (C=N), 3210 (NH) Приклад 13. Синтез 4-(3',5-ди-(п-метилфеніл)-формазано-1')-[N-(-оксіетил)]фенілнафталіміду. Суміш 9,82 г (0,025 моль) 1-(п-бромфеніл)-3,5-ди-(п-метилфеніл)-формазану, 7,0 (0,025 моль) г 4-бромнафталевого ангідриду, 4 г мідного порошку, 70 мл диметилформаміду кип'ятять 4,5 години, охолоджують до кімнатної температури, додають 250 мл води і фільтрують отриманий сіро-зелений осад. Далі в круглодонну колбу завантажують 100 мл оцтової кислоти, осад 4-(3',5-ди-(п-метилфеніл)-формазано-1')-фенілнафталевого ангідриду, додають 2,25 мл (0,03 моль) β-оксіетиламіну. Реакційну суміш кип'ятять протягом 3 годин, охолоджують до кімнатної температури і відфільтровують. Далі осад оброблюють, як наведено в прикладі 1. Отриманий 4-(3',5-ди-(п-метилфеніл)-формазано-1')-[N-(β-оксіетил)]-фенілнафталімід відфільтровують, промивають водою, сушать. Вихід 11,64 г (76 %). Вирахувано, %: N - 11,42, С - 70,47, Η - 5,06 Брутто-формула - C36N5O5H31 5 UA 112375 U Знайдено, %: Ν - 11,39, 11,44, С - 70,37, 70,41, Η - 5,02, 5,12 ІЧ-спектр (таблетка KBr), η (см ): 3360 (ОН), 1820 (С=O), 1670 (C=N), 3210 (NH). Для підтвердження цих даних були проведені спектрально-люмінесцентні дослідження. Спектри поглинання були визначені на спектрофотометрі "Spekord М-40", спектри люмінесценції на спектрофлуориметрі "Hitachi 4000". Дані наведені в таблиці 1. 1 5 Таблиця 1 Спектральні характеристики синтезованих сполук в толуолі 1 R1 2 Сполука R2 3 n 4 1 Η Η 2 2 СН3 Η 3 3 С2Н5 Η 2 4 СІ Η 3 5 ОС2Н5 Η 3 6 NO2 Η 2 7 Η СН3 3 8 Η С2Н5 3 9 Η СІ 2 № Поглинання -4 λмакс ε·10 5 6 341 1,69 407 340 1,54 407 342 1,48 406 339 1,59 405 340 1,61 409 337 1,49 412 340 1,38 407 340 1,37 407 342 1,33 408 6 Люмінесценція λмакс, ΗΜ η 7 8 512 0,82 509 0,79 515 0,77 510 0,83 517 0,79 510 0,69 512 0,82 510 0,78 510 0.75 UA 112375 U Продовження табл. 1 1 2 3 4 10 Η ΝΟ2 3 11 СН3 СН3 2 12 С2Н5 С2Н5 3 13 ОСН3 ОСН3 3 5 338 411 349 415 336 405 345 421 6 7 8 1,51 510 0,66 1,54 509 0,83 1,48 510 0,82 1,53 510 0,85 395 1,05 490 0,55 340 407 1,71 510 0,74 Аналог за структурою та світінням NH O N N N O O Аналог за структурою NH O N N N O O 5 10 Як видно з таблиці 1, сполуки, які заявляються, мають значно більшу інтенсивність люмінесценції. Абсолютний квантовий вихід знаходиться в межах 0,68-0,84. Стійкість до дії УФ-випромінювання залежить від хімічної структури органічного люмінофору та його концентрації в розчиннику або в будь-якій полімерній матриці. Світлостійкість формазанонафталімідів вивчалась на приладі світло-погоди "Ксенотест-450" по падінню інтенсивності люмінесценції в залежності від часу опромінювання. При цьому інтенсивність люмінесценції органічного люмінофору до опромінювання приймалася за 100 %. Дані наведені в таблиці 2. 7 UA 112375 U Таблиця 2 Залежність інтенсивності люмінесценції формазанонафталімідів від структури та концентрації люмінофора в толуолі Інтенсивність люмінесценції, % Сполука № R1 R2 n 1 2 3 4 1 Н Η 2 2 СН3 Η 3 3 С2Н5 Η 2 4 СІ Η 3 5 ОС2Н5 Η 3 6 ΝΟ2 Η 2 7 Η СН3 3 8 Η С2Н5 3 До Конц., % опромінювання 5 6 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 0,1 100 0,3 100 0,5 100 0,8 100 1,0 100 8 Після опромінювання, год. 10 20 50 80 100 7 76 92 93 85 81 78 95 95 85 83 79 95 95 87 83 80 95 95 87 82 81 95 95 86 81 82 96 96 85 81 77 94 94 86 81 78 94 94 88 82 8 70 90 89 82 78 76 95 92 82 79 75 95 92 84 79 76 95 93 84 78 77 95 93 82 79 79 96 95 81 79 76 94 93 84 78 75 94 93 83 78 9 69 84 81 78 70 72 84 86 78 73 72 82 81 78 73 69 84 86 78 71 71 88 86 76 72 73 86 86 79 74 71 83 84 79 70 70 82 83 78 70 10 63 78 79 74 65 61 81 80 75 67 60 79 79 75 68 62 78 79 75 66 66 81 79 75 69 68 83 80 75 68 63 80 79 76 68 65 81 79 75 68 11 49 73 75 71 61 54 76 77 73 62 53 76 77 73 61 54 75 77 73 60 56 76 77 73 62 58 77 77 72 62 52 76 77 74 64 54 77 76 73 63 UA 112375 U Продовження Табл. 2 1 2 3 4 9 н СІ 2 10 Η NO2 3 11 СН3 СН3 2 12 С2Н5 С2Н5 3 13 ОСН3 ОСН3 5 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 3 6 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 7 73 96 96 87 82 78 95 95 87 82 74 93 93 87 82 73 94 93 88 82 76 96 96 89 82 8 69 95 95 84 77 72 92 92 84 79 73 90 90 85 79 71 93 91 85 78 73 93 93 86 78 9 64 81 82 78 72 68 86 85 78 75 67 86 85 79 75 64 82 83 80 73 66 87 86 81 73 10 58 80 79 75 69 60 83 81 75 68 61 82 81 75 68 59 79 80 76 67 61 81 80 75 67 11 52 76 76 73 64 54 75 77 73 63 56 75 76 71 63 53 76 77 71 62 55 77 77 70 62 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 100 100 100 100 100 72 91 92 83 81 71 90 89 80 73 65 86 87 79 72 58 78 79 74 61 50 72 74 68 60 0,1 0,3 0,5 0,8 1,0 100 100 100 100 100 76 95 95 84 83 73 93 93 82 77 70 86 87 79 72 66 81 80 76 67 50 74 74 73 64 Аналог за світінням O O N NCH2CH2OH O Аналог за структурою NH O N N N O O 5 10 15 Як видно з таблиці 2, стійкість до дії світла формазанонафталімідів при концентрації люмінофора в оптимальних кількостях 0,3-0,8 % в розчині вища, ніж у аналогів за світінням та структурою. Таким чином, переваги отриманих сполук, що заявляються, дозволяють використовувати отримані сполуки для одержання нових люмінесцентних матеріалів. Джерела інформації: 1. Бузыкин Б.И. Химия формазанов //Бузыкин Б.И., Липунова Г.Н., Сысоева Л.П., Русинова Л.И. - М.: Наука, 1992. - 376 с. 2. А. с. СССР № 804640 4-Замещенные нафталевого ангидрида в качестве люминофоров и способ их получения //Щевченко Э.А., Дистанов В.Б., Богданова Л.И. -заявл. 25.09.78, опубл 15.02.81. Бюл. № 6. - 1981. 3. V.B. Distanov, V.F. Berdanova, Yu. A. Gurkalenko, V.V. Prezhdo //An alternative approach to the production of fluorescent colored fibres //Dyes and Pigments. - 2001. - Vol. 48. - P. 159-163. 9 UA 112375 U 4. В.Б. Дістанов Синтез і дослідження синтонів для отримання вільних стабільних радикалів //В.Б. Дістанов, І.В. Лисова, В.В. Дістанов, Т.В. Фалалєєва, А.О. Аніщенко - Вісник національного технічного університету "ХПІ". - 2008. - № 41. - С. 145-155. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 5 Формазанонафталіміди як органічні люмінофори жовто-зеленого світіння з підвищеною світлостійкістю, загальної формули: R1 R2 NH N O C N N N (CH2)n-OH O 10 , де: n=2÷3; R1, R2=Η, -OAlk, -Alk, -Cl, -NO2, які відрізняються тим, що містять в своїй структурі формазановий фрагмент з замісниками в фенільних кільцях, а в імідній частині - алкілгідроксигрупу. Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10