Стабілізована органічним колоїдом емульсія для зменшення знесення пестицидів під час обприскування

Реферат: Винахід належить до способу зменшення знесення під час обприскування в процесі застосування водної пестицидної суміші для обприскування шляхом введення стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді" у водну пестицидну суміш для обприскування. UA 115874 C2 (12) UA 115874 C2 UA 115874 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Дана заявка запитує пріоритет попередньої патентної заявки США № 61/608141, поданої 8 березня 2012 р. Рівень техніки В економічних і доступних сільськогосподарських технологіях обприскування використовуються гідравлічні насадки для обприскування, які відрізняються тим, що під час обприскування створюють краплі, розміри яких змінюються в широких межах. Виявлено, що можливе знесення цих крапель під час обприскування від вихідного бажаного місця застосування залежить від розміру крапель, причому краплі меншого розміру мають вищу схильність до знесення від заданої мети. Величезні зусилля дослідників, які здійснюють численні польові дослідження, дослідження в аеродинамічній трубі й подальші побудови прогностичних математичних моделей, призвели до значного поліпшення розуміння взаємозв'язку між розміром крапель під час обприскування й можливим знесенням від заданої мети. Хоча й інші чинники, такі, як метеорологічні умови й висота штанги обприскувача також роблять свій внесок у можливе знесення, було виявлено, що переважаючий чинник являє собою розподіл розміру крапель під час обприскування. Teske і інш. (M. E. Teske, A. J. Hewitt, D. L. Valcore 2004. The Role of Small Droplets in classifying drop size distributions, ILASS Americas, 17 щорічна конференція, Arlington VA) визначили величину, що становить менше, ніж 156 мікронів (мкм) для фракції розподілу крапель під час обприскування, яка відповідає знесенню. У повідомленні Robert Wolf (R. E. Wolf, Minimizing Spray Drift, яке надане у форматі Microsoft® PowerPoint, опубліковане 15 грудня 1997 р. на сайті www.bae.ksu.edu/faculty/wolf/drift.htm й останній раз проглянуте 26 січня 2012 р.) наведено значення, що становить менше, ніж 200 мкм, як фракція, що піддається знесенню. Таким чином, належна оцінка розміру фракції крапель, які, ймовірно, роблять свій внесок у знесення, становить менше, ніж приблизно 150 мкм. Негативні наслідки знесення від заданої мети можуть бути вельми значними. Деякі гербіциди продемонстрували високу чутливість фітотоксичності щодо певних видів рослин за гранично низької концентрації на рівні декількох частин на мільйон або навіть декількох частин на мільярд, і внаслідок цього їх застосування обмежують культури рослин, що виявляють чутливість, фруктові сади й насадження в житлових місцях. Наприклад, Каліфорнійське управління з використовування пестицидів встановлює буферну зону в радіусі від 0,5 до 2 миль (від 0,8 до 3,2 км) для повітряного застосування гербіцидів, які містять пропаніл, у долині ріки Святого Іоахима (Сан-Хоакін, San Joaquin). Суть винаходу Знесення під час обприскування в процесі застосування водних пестицидних сумішей може зменшуватися за допомогою введення стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді" у водну пестицидну суміш для обприскування. У даному документі описані способи й композиції, які зменшують знесення під час обприскування в процесі застосування водних пестицидних сумішей для обприскування. Способи, які зменшують знесення під час обприскування в процесі застосування водної пестицидної суміші для обприскування, яка містить пестицид, включають уведення від 0,01 до 10 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді" у водну пестицидну суміш для обприскування. Окрім того, описані водні концентровані композиції, які містять від приблизно 0,1 до приблизно 95 мас. % розчинних у воді солі, щонайменше, одного пестициду й від приблизно 0,01 до приблизно 20 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді". Докладний опис У даному документі описані способи й композиції, які зменшують знесення під час обприскування. Ці способи й композиції зменшують кількість зношуваних під час обприскування дрібних частинок пестицидної суміші за повітряного й наземного застосування обприскування. Дані способи включають використовування водної пестицидної суміші для обприскування, у якій містяться стабілізовані органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді" й один або декілька пестицидів. Використовуваний у даному документі термін органічний колоїд означає органічний матеріал, диспергований у формі твердих мікроскопічних частинок у безперервній водній фазі. Такі органічні частинки можуть включати синтетичні полімери, латекси, натуральні воски, парафінові воски й подібні речовини, і вони можуть мати середній розмір частинок, який становить від 0,001 мкм до 1000 мкм. Термін "латекс", який використовується в даному документі, означає водну дисперсію частинок синтетичних полімерів, які утворюються внаслідок полімеризації мономеру або суміші мономерів, такі, як, наприклад, стирол, і які емульгуються при впливі поверхнево-активних речовин. У водних пестицидних сумішах для обприскування, які описані в даному документі, можуть міститися гербіциди, інсектициди або фунгіциди. Гербіциди, які можна використовувати в способах і композиціях, описаних у даному документі, включають ауксинові гербіциди, такі, як, наприклад, клопіралід, триклопір, 2,4-D, 2,4-DB, MCPA, MCPB, 1 UA 115874 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 дикамба, амінопіралід, піклорам або їх суміші. Способи, які описані в даному документі, є особливо придатними для застосування гербіцидів, застосування яких обмежують чутливі культурні рослини, таких, як суміші для обприскування, які містять гліфосат, 2,4-D, триклопір, дикамба, або їх суміші. Стабілізовані органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", які є придатними для способів і композицій, описаних у даному документі, можна отримувати, використовуючи нерозчинне у воді масло, органічний колоїд і воду. Використовуваний у даному документі термін "нерозчинне у воді масло" означає масло, яке не змішується з водою й має дуже низьку розчинність у воді, що становить, як правило, менше, ніж 2000 частин на мільйон (ч/млн). Масло може являти собою, наприклад, парафінове масло, аліфатичне масло, ароматичне масло, рослинну олію, олію з насіння рослин або тваринне масло, або складні моноефіри, джерелами яких є рослинна олія, олія з насіння рослин, тваринне масло або їх суміші. Органічні колоїди, придатні для використовування в способах і композиціях, які описані в даному документі, включають дисперсії полімерів, співполімерів і восків, а також латекси. Органічний колоїд може являти собою катіонний органічний колоїд, аніонний органічний колоїд або неіонний органічний колоїд. Дисперсії полімерів, співполімерів і восків, які є придатними як органічні колоїди для використовування в способах і композиціях, які описані в даному документі, включають, наприклад, дисперсії поліетилену, дисперсії співполімеру етилену й акрилової кислоти, дисперсії парафінового воску, дисперсії карнаубського воску та їх суміші. Латекси, придатні як органічні колоїди для використовування в способах і композиціях, які описані в даному документі, включають латекси, які містять синтетичні полімери й співполімери, отримані з мономерів або сумішей мономерів, таких, як, наприклад, стирол, метилметакрилат й інші складні ефіри метакрилової кислоти, вінілацетат, бутадієн, складні ефіри акрилової кислоти, такі, як етилакрилат, бутилакрилат і 2-етилгексилакрилат, акрилонітрил, вінілхлорид, вініліденхлорид, акрилова кислота, метакрилова кислота й ітаконова кислота. Використовувана в даному документі стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді" означає двофазну однорідну рідку суміш, яка утворюється за спільного перемішування двох рідин, які не змішуються, таких, як нерозчинне у воді масло й вода, у присутності органічного колоїду. Як правило, присутнє в меншому об'ємі масло зазвичай диспергується у формі крихітних крапельок (тобто, утворюючи дисперговану фазу) у більшому об'ємі води (тобто утворюючої безперервну фазу) при витраченні на перемішування відповідної кількості енергії й у присутності органічного колоїду, й утворюється стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді", яка є загальновідомою як емульсія Пікерінга (Pickering). Органічний колоїд служить для стабілізації або перешкоджає зворотному перетворенню емульсії типу "масло-у-воді" у дві рідини, що не змішуються, із яких утворилася ця емульсія. У деяких випадках емульсії Пікерінга можуть демонструвати підвищену стійкість порівняно зі стабілізованими поверхнево-активними речовинами емульсіями типу "масло-у-воді". Стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді" може бути введена у водну пестицидну суміш для обприскування, наприклад, у процесі безпосереднього змішування в резервуарі з розбавленою пестицидною композицією. Стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді" може бути введена у водну пестицидну суміш для обприскування в концентрації, що становить від 0,01 до 10 % маси кінцевої суміші для обприскування. Додаткові зразкові концентрації стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", яку вводять у водну пестицидну суміш для обприскування, становлять від 0,01 до 9 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 8 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 7 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 6 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 5 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 4,5 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 4 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 3,5 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 3 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 2,5 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 2 % маси кінцевої суміші для обприскування, від 0,01 до 1,5 % маси кінцевої суміші для обприскування й від 0,05 до приблизно 1 % маси кінцевої суміші для обприскування. Водні пестицидні суміші для обприскування, які описані в даному документі, можуть містити інсектициди, гербіциди, антидоти для гербіцидів, або фунгіциди й водні пестицидні суміші для обприскування можна застосовувати для знищення небажаних рослин, грибів або комах, на рівнях, залежних від концентрації активного інгредієнта, який потрібен для знищення заданого шкідника. Водні пестицидні суміші для обприскування, які описані в даному документі, можна застосовувати в поєднанні з одним або декількома іншими активними інгредієнтами для знищення широкої різноманітності небажаних рослин, грибів або комах. Під час 2 UA 115874 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 використовування в поєднанні з іншими активними інгредієнтами заявлені композиції згідно з даним винаходом можна складати, використовуючи інший активний інгредієнт або інші активні інгредієнти як заздалегідь отримані концентрати, змішані в резервуарі з іншим активним інгредієнтом або іншими активними інгредієнтами, для застосування шляхом обприскування, або їх можна застосовувати по черзі з іншим активним інгредієнтом або іншими активними інгредієнтами в процесі роздільного застосування шляхом обприскування. Зразкова композиція, яка описана в даному документі, і яка може бути використовувана в поєднанні з іншим активним інгредієнтом, містить водний заздалегідь змішаний концентрат, який містить у суміші гліфосат і ауксиновий гербіцид, такий, як розчинна у воді сіль 2,4-D, розчинна у воді сіль триклопіру, розчинна у воді сіль дикамби або їх суміші. Такі водні заздалегідь змішані гербіцидні концентрати можна розбавляти водою в співвідношенні від 1 до 2000 разів на місці використовування залежно від сільськогосподарської практики й використовувати в досходових і післясходових додатках застосуваннях шляхом обприскування для знищення бур'янів культурних рослин. У деяких ситуаціях водні пестицидні суміші для обприскування можуть містити один або декілька біоцидів. Біоциди можуть бути присутніми в композиції в концентрації, що становить від приблизно 0,001 мас. % до приблизно 0,1 мас. %. Як додатковий приклад, один або декілька біоцидів можуть бути присутніми в композиції в концентрації, що становить від 0,001 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,005 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,01 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,02 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,03 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,04 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,05 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,06 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,07 мас. % до 0,1 мас. %, від 0,08 мас. % до 0,1 мас. % або від 0,09 мас. % до 0,1 мас. %. Приклади біоцидів включають, але не обмежуються цим, бактерициди, вірициди, фунгіциди, паразитициди тощо. Приклади біоцидних активних інгредієнтів включають, але не обмежуються цим, фенольні сполуки (такі, як фенол, тимол, пентахлорфенол, крезол і п-хлор-м-ксиленол), альдегідні сполуки (такі, як формальдегід, глутаральдегід і параформальдегід), кислотні сполуки (такі, як бензойна кислота, сорбінова кислота, мукохлориста кислота й мукобромиста кислота), складні ефіри п-гідроксибензойної кислоти (такі, як метил-п-гідроксибензоат і бутил-п-гідроксибензоат), солі рідкоземельних металів, аміни, дисульфіди, гетероциклічні сполуки (такі, як солі тіазинію, тіазолінони й бензімідазоли), четвертинні амонієві солі, органічні сполуки ртуті, гідрохлориди гексаметиленбігуанідіну, хлориди бензалконію, поліамінопропілбігуанідіни, і 1-2-бензізотіазолін3-они. Як конкретний приклад, водна пестицидна суміш для обприскування може включати Proxel® GXL (Arch Chemicals Inc., Атланта, штат Джорджія) як біоцид. Придатні активні інгредієнти для використовування у водних пестицидних сумішах для обприскування, які описані в даному документі, включають гербіциди, такі, як, наприклад, ауксинові гербіциди (такі, як 2,4-D, 2,4-DB, амінопіралід, клопіралід, дикамба, фторксипір, галауксифен, галауксифен-метил, (MCPA), (MCPB), піклорам або триклопір), ацетохлор, атразин, бенфлуралін, клетодим, клорансулам, цигалофоп, диклосулам, дитіопір, еталфлуралін, флорасулам, флуметсулам, глуфозинат, гліфосат, галоксифоп, ізоксабен, (MSMA), оризалін, оксифторфен, пендиметалін, пеноксулам, пропаніл, піроксулам, квізалофоп, сетоксидим, тебутіурон і трифлуралін. Придатні активні інгредієнти для використовування в описаних композиціях також включають антидоти гербіцидів, такі, як, наприклад, клоквінтоцет, флуразол, мефенпір і TI-35. Придатні активні інгредієнти для використовування в описаних композиціях також включають інсектициди, такі, як, наприклад, хлорпірифос, хлорпірифосметил, гамма-цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, галофенозид, метоксифенозид, сульфоксафлор, спіносад, спінеторами тебуфенозид. Придатні активні інгредієнти для використовування в описаних композиціях також включають фунгіциди, такі, як, наприклад, фенбуконазол, манкоцеб, міклобутаніл, пропіконазол, квіноксифен, тіфлузамід і зоксамід. Коли водні пестицидні суміші для обприскування, описані в даному документі, містять розчинні у воді солі ауксинових гербіцидів і/або розчинну у воді сіль гліфосату, придатні катіони, які містяться в цих солях, включають ізопропіламоній, диметиламоній, триетиламоній, моноетаноламоній, діетаноламоній, триетаноламоній, диметилетаноламоній, діетиленглікольамоній, триізопропаноламоній, тетраметиламоній, тетраетиламоній, холін, калій і катіони, які утворюють біс(амінопропіл)метиламін. Наприклад, можуть бути використовувані солі 2,4-D, зокрема холінова сіль 2,4-D і диметиламонієва сіль 2,4-D, а також можуть бути використовувані солі гліфосату, зокрема диметиламонієва сіль гліфосату, ізопропіламонієва сіль гліфосату й калієва сіль гліфосату. У зразковій водній пестицидній суміші для обприскування ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D або диметиламонієву сіль 2,4-D, і гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, ізопропіламонієву сіль гліфосату або калієву сіль гліфосату. В іншій зразковій 3 UA 115874 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 водній пестицидній суміші для обприскування ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D або диметиламонієву сіль 2,4-D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, ізопропіламонієву сіль гліфосату або калієву сіль гліфосату, й органічний колоїд являє собою аніонну дисперсію карнаубського воску, неіонну дисперсію поліетилену або неіонну дисперсію співполімеру етилену й акрилової кислоти. У наступній зразковій водній пестицидній суміші для обприскування ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, й органічний колоїд являє собою неіонну дисперсію поліетилену. Оптимальний розмір крапель під час обприскування залежить від додатку, для якого використовується пестицидна композиція. Якщо краплі є надмірно великими, під час обприскування виходить менший ступінь покриття, тобто великі краплі будуть приземлятися в певних ділянках, у той час як у проміжках між цими ділянками ступінь покриття під час обприскування буде низьким або навіть нульовим. Максимальний допустимий розмір крапель може залежати від кількості композиції, яка наноситься на одиницю площі, а також від необхідності однорідного ступеня покриття під час обприскування. Краплі меншого розміру забезпечують більш однорідний ступінь покриття, але вони виявляють підвищену схильність до знесення в процесі обприскування. Таким чином, параметри застосування, такі, як однорідний ступінь покриття під час обприскування, повинні бути збалансовані зі схильністю до знесення крапель меншого розміру. Наприклад, якщо в процесі обприскування спостерігається особливо вітряна погода, можуть бути потрібні краплі більшого розміру, щоб зменшити знесення, у той час як у безвітряний день можуть виявитися прийнятними й краплі меншого розміру. Окрім фізичних властивостей конкретної водної пестицидної композиції, розмір крапель під час обприскування може також залежати від пристрою для обприскування, наприклад, від розміру й конфігурації сопла. Зменшення знесення під час обприскування може відбуватися внаслідок різноманітних чинників, які включають зменшення утворення під час обприскування дрібних крапель (мінімальний діаметр становить менше, ніж 150 мкм) і збільшення об'ємного медіанного діаметра (VMD) крапель під час обприскування. У будь-якому випадку, при даному пристрої для обприскування, застосуванні й конфігурації, а також залежно від використовуваної стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", медіанний діаметр множини крапель під час обприскування, отримуваних із використовуванням композицій і способів, які описані в даному документі, збільшується й перевищує діаметр крапель у випадку обприскування із застосуванням композиції, у якій не міститься стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді", описана в даному документі. Окрім способів, описаних вище, також описані водні концентровані композиції. Використовуваний у даному документі термін "водні концентровані композиції" означають розчини, які містять у високих концентраціях водний пестицидний компонент для обприскування, який описаний вище, тобто одну або декілька розчинних у воді ауксинових гербіцидних солей і стабілізовану органічним колоїдом емульсію типу "масло-у-воді". Водні концентровані композиції призначені для розбавлення й отримання водних пестицидних сумішей для обприскування, які використовуються, наприклад, у способах, описаних у даному документі. Водні концентровані композиції містять від 0,1 до 95 мас. % однієї або декількох розчинних у воді солей ауксинового гербіциду й від 0,01 до 20 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді". Водні концентровані композиції можуть додатково містити гліфосат. У випадку водних концентрованих композицій, які описані в даному документі й додатково містять гліфосат, ці водні концентровані композиції містять від приблизно 10 до приблизно 45 мас. % розчинної у воді солі гліфосату; від приблизно 10 до приблизно 45 мас. % однієї або декількох розчинних у воді ауксинових гербіцидних солей, а також від 0,1 до 18 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 16 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 14 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 12 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 10 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 9 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 8 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 7 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 6 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 5 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 4,5 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 4 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 3,5 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 3 мас. % 4 UA 115874 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 2,5 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 2 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", від 0,1 до 1,5 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді" або от 0,1 до 1 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді". Водні концентровані композиції можна зберігати у придатних контейнерах, що добре відомо фахівцеві в даній галузі, і ці композиції можуть являти собою, наприклад, розчини, емульсії або суспензії. У зразковій водній концентрованій композиції ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D або диметиламонієву сіль 2,4-D, і гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату або ізопропіламонієву сіль гліфосату. В іншій зразковій водній концентрованій композиції ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D або диметиламонієву сіль 2,4D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату або ізопропіламонієву сіль гліфосату, й органічний колоїд являє собою аніонну дисперсію карнаубського воску, неіонну дисперсію поліетилену або неіонну дисперсію співполімеру етилену й акрилової кислоти. У наступній зразковій водній концентрованій композиції ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, й органічний колоїд являє собою неіонну дисперсію поліетилену. Водні розчини, зокрема концентровані розчини й розчини для обприскування, у яких міститься 2,4-D і гліфосат, виявляють несумісність за певних умов і концентрацій, що призводить до проблем якості продуктів і до ускладнень у використовуванні цих продуктів, тобто до ускладнень у польових застосуваннях продуктів. Несумісність концентрованих композицій скорочується до мінімуму за допомогою використовування 2,4-D у дуже малих кількостях, що становлять, наприклад, менше, ніж приблизно 3 мас. % кислотного еквівалента (AE) щодо сумарної маси композиції. Існують висококонцентровані водні композиції, що містять певні органічні амонієві солі 2,4-D і гліфосату, у яких масове співвідношення (на основі AE) солі 2,4-D і солі гліфосату становить від приблизно 2,3:1 до приблизно 1:2,3, причому ці композиції можуть містити активні інгредієнти при сумарному вмісті, що становить 450 г AE/л або більше, описані в патентній заявці США № 12/763566, яка включається в даний документ за допомогою посилання. Ці композиції, як правило, є однорідними й текучими при температурах, що становлять від 54 °C до приблизно -10 °C. Необов'язково композиції, які описані в даному документі, можуть додатково містити поверхнево-активні речовини. Наприклад, описані композиції, у яких міститься гліфосат, можуть необов'язково містити поверхнево-активну речовину, що підвищує ефективність. Поверхневоактивні речовини можуть бути аніонними, катіонними або неіонними за своєю природою. Приклади типових поверхнево-активних речовин включають продукти приєднання спирту й алкіленоксиду, такі, як етоксилат тридециловий спирт-C16; складні ефіри сорбіту, такі, як олеат сорбіту; четвертинні аміни, такі, як хлорид лаурилтриметиламонію; етоксильовані аміни, такі, як етоксильований амін талового масла; бетаїнові поверхнево-активні речовини, такі, як кокоамідопропілбетаїн; поверхнево-активні речовини на основі амідопропілдиметиламінів жирних кислот, такі, як кокоамідопропілдиметиламін; алкілполіглікозидні поверхнево-активні речовини; складні ефіри поліетиленгліколю й жирних кислот, такі, як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду й пропіленоксиду; солі моно- і діалкілфосфатних складних ефірів; а також їх суміші. Додаткова поверхнево-активна речовина або суміш поверхневоактивних речовин, як правило, присутні в концентрації, що становить від приблизно 0,5 до приблизно 20 % щодо маси композиція. Окрім того, у даному документі описані композиції, що необов'язково містять один або декілька додаткових сумісних інгредієнтів. Ці додаткові інгредієнти можуть являти собою, наприклад, один або декілька пестицидів або інших інгредієнтів, які можуть бути розчинені або дисперговані в композиції, і як такі інгредієнти можуть бути вибрані акарициди, бактерициди, фунгіциди, інсектициди, гербіциди, антидоти гербіцидів, речовини, що приваблюють комах, речовини, що відлякують комах, активатори рослин, регулятори росту рослин і синергісти. Окрім того, у цих композиціях можуть міститися будь-які інші додаткові інгредієнти, які є функціонально корисними, такі, як, наприклад, барвники, стабілізатори, ароматизатори, добавки, які знижують в'язкість, речовини, що підвищують сумісність, і речовини, що знижують температуру замерзання. Наступні приклади надані, щоб проілюструвати різноманітні аспекти композицій і способів, які описані в даному документі, і їх не треба тлумачити як обмеження формули даного винаходу. Приклад 1 Концентровані стабілізовані органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді» 5 UA 115874 C2 5 Виготовляли концентровані стабілізовані органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", що містять 5 мас. % парафінового масла, 2,5 мас. % органічного колоїду й 92,5 мас. % води. Спочатку в колбу об'ємом 4 унції (118 мл) вміщували 5 г парафінового масла (Sigma-Aldrich, St. Louis, MO), а потім додавали 2,5 г органічного колоїду (із розрахунку на суху масу), отримуючи дисперсію у воді. Додавали іншу масу води, отримуючи 100 г суміші, що містить парафінове масло, органічний колоїд і воду. Цю суміш потім гомогенізували, використовуючи ультразвуковий процесор Vibra-Cell™ (Sonics & Materials, Inc., Newtown, CT), щоб отримати молочно-білу концентровану емульсію. Таблиця 1 надає зразки емульсій Michem®, які використовували в композиціях і способах, описаних у даному документі. 10 Таблиця 1 Зразки органічних колоїдів, використовувані для отримання стабілізованих емульсій типу "масло-у-воді" Органічний колоїд МЕ70350 МЕ62125 МЕ34935 МЕ29730 МЕ80939М МЕ44730 МЕ09625 1 Опис органічних колоїдів (усі постачаються у воді) Катіонна дисперсія 50 % парафінового воску Аніонна дисперсія 25 % карнаубського воску Аніонна дисперсія 35 % парафіну й співполімеру етилену й акрилової кислоти Неіонна дисперсія 30 % поліетилену Неіонна дисперсія 40 % парафінового воску Неіонна дисперсія 30 % співполімеру етилену й акрилової кислоти Катіонна дисперсія 25 % співполімеру етилену й акрилова кислота Розмір частинок (нм) 500 90 275 45 1000 50 50 1 Зразки емульсії Michem® були куплені в компанії Michelman (Cincinnati, OH) і використовувані в отриманому вигляді. 15 20 25 Зразки стабілізованих органічним колоїдом емульсій типу "масло-у-воді" для обприскування й аналіз крапель під час обприскування. Кожну з концентрованих стабілізованих органічним колоїдом емульсій розбавляли водою, отримуючи 5 об. % розчин для обприскування, розбавляючи 15 мл концентрованої емульсії 285 мл деіонізованої води, а потім легко струшуючи вручну доти, поки кожний зразок розчину для обприскування не ставав однорідним. Сім розчинів для обприскування (і воду як контрольний зразок) використовували для обприскування із застосуванням плоскої віялової насадки Teejet® 8002 (Teejet Technologies, Wheaton, IL) при тиску 40 фунтів на квадратний дюйм (276 кПа), причому вимірювання розподілу розміру крапель під час обприскування здійснювали, використовуючи лазерний дифракційний аналізатор розміру частинок високого розрізнення Sympatec Helos/KF із лінзою R7 (Sympatec GmbH, Clausthal-Zellerfeld, Німеччина). Наконечник насадки знаходився на відстані 12 дюймів (30,5 см) вище за шлях лазерного променя аналізатора розміру частинок Sympatec. Відсоткова частка зношуваних дрібних частинок, виражена як об'ємна відсоткова частка крапель під час обприскування, у яких об'ємний медіанний діаметр (VMD) становить менше, ніж 150 мкм, як подано в таблиці 2. Таблиця 2 Аналіз крапель під час обприскування, які містять стабілізовану органічним колоїдом емульсію типу "масло-у-воді" Об'ємний медіанний Використовуваний органічний колоїд (див. діаметр (VMD) крапель під таблицю 1) час обприскування (мкм) Деіонізована вода без органічного колоїду (контрольний зразок) Катіонна дисперсія парафінового воску Аніонна дисперсія карнаубського воску Об'ємна відсоткова частка зношуваних дрібних частинок, що мають VMD < 150 мкм 164 209 272 6 44 % 31 % 17 % UA 115874 C2 Аніонна дисперсія парафіну й співполімеру етилену й акрилової кислоти Неіонна дисперсія поліетилену Неіонна дисперсія парафінового воску Неіонна дисперсія співполімеру етилену й акрилової кислоти Катіонна дисперсія співполімеру етилену й акрилової кислоти 5 10 15 20 25 235 25 % 280 201 15 % 33 % 280 15 % 253 21 % Приклад 2 Гербіцидні концентрати, які містять стабілізовані органічним колоїдом емульсії: Гербіцидні концентрати, що містять 456 г кислотного еквівалента на літр (г AE/л) 2,4-D холіну, 50 грамів на кілограм (г/кг) пропіленгліколю й 50 г/кг однієї з концентрованих стабілізованих органічним колоїдом емульсій, які описані в даному документі, виготовляли наступним чином. У колбу об'ємом 4 унції (118 мл) спочатку вміщували 86,00 г водного розчину, що містить 44,5 мас. % AE холінової солі 2,4-D. У дану колбу додавали 5,00 г пропіленгліколю, потім рідини перешивали, струшуючи колбу вручну доти, поки не був отриманий однорідний розчин. Після цього в колбу додавали 5,00 г концентрованої стабілізованої органічним колоїдом емульсії (що містить 30 мас. % парафінового масла, 14 мас. % органічного колоїду й 56 мас. % води). Колбу знову струшували вручну доти, поки її вміст не перетворювався в однорідну суміш. Нарешті, у колбу додавали 4,00 г деіонізованої води, отримуючи 100 г гербіцидного концентрату, що містить стабілізовану органічним колоїдом емульсію типу "масло-у-воді". Таким способом виготовляли три зразки, у кожному з яких містився один з органічних колоїдів, перелічених у таблиці 1, і один зразок, у якому не містилася стабілізована органічним колоїдом емульсія. Зразки гербіцидів для обприскування й аналіз крапель під час обприскування Кожний з гербіцидних концентратів потім розбавляли водою, отримуючи 1,87 об. % розчин для обприскування, причому в кожному випадку використовували по 5,61 мл гербіцидного концентрату, вміщуючи його в 294,39 мл деіонізованої води, а потім легко струшували колбу вручну доти, поки кожний зразок для обприскування не ставав однорідним. Чотири зразки використовували для обприскування із застосуванням обладнання й процедури, які описані в прикладі 1. Відсоткова частка зношуваних дрібних частинок виражена як об'ємна відсоткова частка крапель під час обприскування, у яких об'ємний медіанний діаметр (VMD) становить менше, ніж 150 мкм, як подано в таблиці 3. Таблиця 3 Аналіз гербіцидних крапель під час обприскування, які містять 2,4-D холін і стабілізовану органічним колоїдом емульсію типу "масло-у-воді" Використовуваний органічний колоїд (див. таблицю 1) Об'ємна відсоткова частка Об'ємний медіанний діаметр зношуваних дрібних (VMD) крапель під час частинок, що мають VMD обприскування (мкм) < 150 мкм Деіонізована вода без органічного колоїду (контрольний зразок) Неіонна дисперсія поліетилену Аніонна дисперсія карнаубського воску Неіонна дисперсія співполімеру етилену й акрилової кислоти 30 35 163 45 % 237 225 25 % 28 % 198 35 % Приклад 3 Концентровані стабілізовані органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", що містять стирол-бутадієновий латекс Емульсія А. Інгредієнти змішували в наступному порядку: 20 г деіонізованої води, 10 г стирол-бутадієнового латексу DL 620 у вигляді 50 мас. % водного розчину, який постачає компанія Dow Chemical, і 10 г Agnique® ME1218 (Cognis-BASF, Cincinnati, OH). Після нетривалого помірного перемішування отримували стабілізовану латексом емульсію складних ефірів метилового спирту й жирних кислот соєвого масла. 7 UA 115874 C2 5 10 Емульсія В. Інгредієнти змішували в наступному порядку: 20 г деіонізованої води, 10 г вінілакрилового латексу UCAR® 162 у вигляді 55 мас. % водного розчину, який постачає компанія Dow Chemical, і 10 г Agnique® ME1218 (Cognis-BASF, Cincinnati, OH). Після нетривалого помірного перемішування отримували стабілізовану латексом емульсію складних ефірів метилового спирту й жирних кислот соєвого масла. Зразки емульсії й гербіцидів для обприскування й аналіз крапель під час обприскування Розбавлені емульсії А й В для обприскування виготовляли, додаючи 1 мас. % кожної емульсії в деіонізовану воду або у водний розчин 2,26 мас. % Roundup PowerMax® (Monsant®, St. Louis, MO). Чотири розчини для обприскування й два контрольні розчини використовували для обприскування із застосуванням обладнання й процедури, які описані в прикладі 1. Відсоткова частка зношуваних дрібних частинок виражена як об'ємна відсоткова частка крапель під час обприскування, у яких об'ємний медіанний діаметр (VMD) становить менше, ніж 150 мкм, як подано в таблиці 4. Таблиця 4 Аналіз крапель під час обприскування, які містять стабілізовані органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді", що містять стирол-бутадієновий або вінілакриловий латекс Зразки для обприскування, що містять або не містять стабілізовані латексом емульсії Деіонізована вода (контрольний зразок) Емульсія А+деіонізована вода Емульсія В+деіонізована вода Roundup PowerMax® (контрольний зразок) Емульсія А+Roundup PowerMax® Емульсія В+Roundup PowerMax® Об'ємна відсоткова частка зношуваних дрібних частинок, що мають VMD < 150 мкм 44,1 24,0 17,1 51,1 18,8 19,3 15 20 25 Даний винахід не обмежується в об'ємі варіантами здійснення, які описані в даному документі, і які призначені як ілюстрації декількох аспектів даного винаходу, і будь-які варіанти здійснення, які являють собою функціональні еквіваленти, знаходяться в межах об'єму даного винаходу. Різноманітні модифікації композицій і способів, окрім тих, які надані й описані в даному документі, є очевидними для фахівців в даній галузі й призначаються для включення в об'єм прикладеної формули даного винаходу. Окрім того, хоча тільки певні представницькі поєднання компонентів композицій і стадій способів, які описані в даному документі, конкретно обговорюються в наданих вище варіантах здійснення, інші поєднання компонентів композицій і стадій способів є очевидними для фахівців в даній галузі й також призначаються для включення в об'єм прикладеної формули даного винаходу. Таким чином, хоча в даному документі може бути визначено згадане поєднання компонентів або стадій способів, інші поєднання компонентів і стадій способів також включаються, навіть якщо вони не згадані певним чином. Термін "що включає" і його видозміни, які згадуються в даному документі, використовуються як синоніми терміну "що містить" і його видозмін і являють собою відкриті й необмежувальні терміни. 30 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 35 40 45 1. Спосіб зменшення знесення під час обприскування в процесі застосування водної пестицидної суміші для обприскування, що включає введення від 0,01 до 10 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді" у водну пестицидну суміш для обприскування. 2. Спосіб за п. 1, у якому пестицидна суміш для обприскування містить щонайменше одну з речовин, таких як гербіцид, інсектицид і фунгіцид. 3. Спосіб за будь-яким із пп. 1-2, у якому стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді" містить нерозчинне у воді масло, органічний колоїд і воду. 4. Спосіб за будь-яким із пп. 1-3, у якому органічний колоїд являє собою катіонний органічний колоїд або аніонний органічний колоїд. 5. Спосіб за будь-яким із пп. 1-4, у якому органічний колоїд являє собою дисперсію полімеру, дисперсію співполімеру, дисперсію воску або латекс. 6. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, у якому органічний колоїд являє собою дисперсію поліетилену, поліакрилатний латекс, полістирольний латекс, полістирол-бутадієновий латекс або їх суміші. 8 UA 115874 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 7. Спосіб за будь-яким із пп. 1-6, у якому органічний колоїд являє собою аніонну дисперсію карнаубського воску, неіонну дисперсію поліетилену, неіонну дисперсію співполімеру етилену й акрилової кислоти або їх суміші. 8. Спосіб за будь-яким із пп. 3-7, у якому як нерозчинне у воді масло вибирають парафінове масло, аліфатичне масло, ароматичне масло, рослинну олію, олію з насіння рослин, тваринне масло, алкіловане рослинне або тваринне масло або олію з насіння рослин, або їх суміші. 9. Спосіб за будь-яким із пп. 2-8, у якому гербіцид являє собою ауксиновий гербіцид. 10. Спосіб за п. 9, у якому ауксиновий гербіцид являє собою розчинну у воді сіль 2,4-D, розчинну у воді сіль триклопіру, розчинна у воді сіль дикамби або їх суміші. 11. Спосіб за будь-яким із пп. 9-10, у якому ауксиновий гербіцид являє собою розчинну у воді сіль 2,4-D. 12. Спосіб за будь-яким із пп. 9-11, у якому ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4D. 13. Спосіб за будь-яким із пп. 9-12, у якому ауксиновий гербіцид являє собою диметиламонієву сіль 2,4-D. 14. Спосіб за будь-яким із пп. 1-13, у якому пестицидна суміш для обприскування додатково містить гліфосат. 15. Спосіб за п. 14, у якому гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, ізопропіламонієву сіль гліфосату або калієву сіль гліфосату. 16. Спосіб за будь-яким із пп. 14-15, у якому ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4D або диметиламонієву сіль 2,4-D і гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, ізопропіламонієву сіль гліфосату або калієву сіль гліфосату. 17. Спосіб за будь-яким із пп. 14-16, у якому ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4D або диметиламонієву сіль 2,4-D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату, ізопропіламонієву сіль гліфосату або калієву сіль гліфосату й органічний колоїд являє собою аніонну дисперсію карнаубського воску, неіонну дисперсію поліетилену або неіонну дисперсію співполімеру етилену й акрилової кислоти. 18. Спосіб за будь-яким із пп. 14-17, у якому ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату й органічний колоїд являє собою неіонну дисперсію поліетилену. 19. Спосіб за будь-яким із пп. 14-18, у якому ауксиновий гербіцид являє собою розчинну у воді сіль 2,4-D і масове співвідношення кислотного еквівалента (АЕ) розчинної у воді солі 2,4-D і солі гліфосату становить від 2,3:1 до 1:2,3. 20. Водна концентрована композиція, яка містить від 0,1 до 95 мас. % щонайменше одного пестициду й від 0,01 до 20 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-уводі". 21. Водна концентрована композиція за п. 20, у якій стабілізована органічним колоїдом емульсія типу "масло-у-воді" містить масло, органічний колоїд і воду. 22. Водна концентрована композиція за п. 21, у якій органічний колоїд являє собою катіонний органічний колоїд або аніонний органічний колоїд. 23. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 21-22, у якій органічний колоїд являє собою дисперсію поліетилену, поліакрилатний латекс, полістирольний латекс, полістиролбутадієновий латекс або їх суміші. 24. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 21-23, у якій органічний колоїд являє собою аніонну дисперсію карнаубського воску, неіонну дисперсію поліетилену, неіонний латекс співполімеру етилену й акрилової кислоти або їх суміші. 25. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 21-24, у якій як масло вибирають парафінове масло, аліфатичне масло, ароматичне вуглеводневе масло, рослинну олію, олію з насіння рослин, тваринне масло, алкіловане рослинне або тваринне масло або олію з насіння рослин, або їх суміші. 26. Водна концентрована суспензія за п. 20, у якій пестицид являє собою ауксиновий гербіцид. 27. Водна концентрована композиція за п. 26, у якій ауксиновий гербіцид являє собою розчинну у воді сіль 2,4-D. 28. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 26-27, у якій ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D. 29. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 26-28, у якій ауксиновий гербіцид являє собою диметиламонієву сіль 2,4-D. 30. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 20-29, що додатково містить гліфосат і необов'язково поверхнево-активну речовину. 9 UA 115874 C2 5 10 15 20 31. Водна концентрована композиція за п. 30, у якій гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату або ізопропіламонієву сіль гліфосату. 32. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 30-31, у якій ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D або диметиламонієву сіль 2,4-D і гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату або ізопропіламонієву сіль гліфосату. 33. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 30-32, у якій ауксиновий гербіцид являє собою холінову сіль 2,4-D або диметиламонієву сіль 2,4-D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату або ізопропіламонієву сіль гліфосату і органічний колоїд являє собою аніонну дисперсію карнаубського воску, неіонну дисперсію поліетилену або неіонний латекс співполімеру етилену й акрилової кислоти. 34. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 30-33, у якій ауксиновий гербіцид являє соборю холінову сіль 2,4-D, гліфосат являє собою диметиламонієву сіль гліфосату й органічний колоїд являє собою неіонну дисперсію поліетилену. 35. Водна концентрована композиція за будь-яким із пп. 30-34, у якій ауксиновий гербіцид являє собою розчинну у воді сіль 2,4-D і масове співвідношення кислотного еквівалента (АЕ) розчинної у воді солі 2,4-D і солі гліфосату становить від 2,3:1 до 1:2,3. 36. Водна концентрована композиція як пестицидна добавка, змішувана в резервуарі, яка зменшує знесення пестицидів під час обприскування, яка містить від 0,01 до 50 мас. % стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді". 37. Спосіб отримання змішуваної в резервуарі композиції для обприскування, яка використовується для зменшення знесення пестицидів під час обприскування, який включає змішування води, використовуваної для обприскування, пестицидного концентрату або готової суміші й стабілізованої органічним колоїдом емульсії типу "масло-у-воді". Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10