Нові гербіциди
Номер патенту: 106880
Опубліковано: 27.10.2014
Автори: Жанмарт Стефан Андре Марі, Тейлор Джон Бенджамін, Говенкар Мангала, Вейлз Джеффрі Стівен
Формула / Реферат
1. Сполука формули I
, (I)
в якій G означає водень або сільськогосподарсько прийнятний метал, сульфоній, амоній або захисну групу;
R1 означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, етиніл, галоген, C1-C2алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу;
R2 і R3 незалежно один від одного означають водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, пропеніл, етиніл, пропініл, галоген, C1-C2алкоксигрупу, C1-C2галогеналкоксигрупу, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил;
і де у R2 і R3, якщо вони містяться, необов'язкові замісники арилу незалежно вибрані з групи, що включає: галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, ізотіоціанатну групу, C1-C6алкіл, C1-C6галогеналкіл, C2-C6алкеніл, C2-C6галогеналкеніл, C2-C6алкініл, C3-C7циклоалкіл, гідроксигрупу, C1-C10алкоксигрупу, C1-C10галогеналкоксигрупу, C3-C10алкенілоксигрупу, C3-C10алкінілоксигрупу, меркаптогрупу, C1-C10алкілтіогрупу, C1-C10галогеналкілтіогрупу, C1-C6алкілсульфоніл, C1-C6галогеналкілсульфоніл, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6галогеналкілсульфініл, C1-C10алкілкарбоніл, HO2C, C1-C10алкоксикарбоніл, амінокарбоніл, C1-C6алкіламінокарбоніл, ді(C1-C6алкіл)амінокарбоніл, C1-C6алкілкарбонілоксигрупу, ді(C1-C6)алкіламінокарбонілоксигрупу, аміногрупу, C1-C6алкіламіногрупу, ді(C1-C6)алкіламіногрупу або C1-C6алкілкарбоніламіногрупу;
і де у R2 і R3 , якщо вони містяться, гетероарил необов’язково містить як замісники C1-C4алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл або C1-C3алкілсульфоніл;
R4 означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, пропеніл, етиніл, пропініл, галоген, C1-C2алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу; і
R5, R6, R7, R8 і R9 незалежно означають водень, галоген, C1-C6алкіл, C1-C6галогеналкіл, C1-C6алкоксигрупу, C1-C6галогеналкоксигрупу, C2-C6алкеніл, C2-C6галогеналкеніл, C2-C6алкініл, C3-C6алкенілоксигрупу, C3-C6галогеналкенілоксигрупу, C3-C6алкінілоксигрупу, C3-C6-циклоалкіл, C1-C6алкілтіогрупу, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6алкілсульфоніл, C1-C6алкоксисульфоніл, C1-C6галогеналкоксисульфоніл, ціаногрупу, нітрогрупу, феніл, феніл, що містить як замісники C1-C4алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3аалкілсульфініл або C1-C3алкілсульфоніл, або гетероарил, або гетероарил, що містить як замісники C1-C4алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл або C1-C3алкілсульфоніл; або
R6 і R7 або R8 і R9 разом із атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене карбоциклічне кільце або гетероцикліл, необов'язково заміщений C1-C6алкілом або C1-C6галогеналкілом; де "карбоциклічне кільце" означає циклоалкільну або циклоалкенільну групу; і де, якщо вони містяться, необов'язкові замісники циклоалкілу або циклоалкенілу являють собою C1-C3алкіл; і
HetAr означає гетероарил або гетероарил, що містить як замісники C1-C4алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл або C1-C3алкілсульфоніл;
і де, якщо G означає захисну групу, то G вибрана з числа груп феніл-C1-C8алкіл (де феніл необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил-C1-C8алкіл (де гетероарил необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C3-C8алкеніл, C3-C8галогеналкеніл, C3-C8алкініл, C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg і CH2-Xf-Rh;
де Xa, Xb, Xc, Xd, Xe і Xf незалежно один від одного означають кисень або сірку; і де
Ra означає H, C1-C18алкіл, C2-C18алкеніл, C2-C18алкініл, C1-C10галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов’язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C2-C5галогеналкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або гетероарил або гетероарил, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу;
Rb означає C1-C18алкіл, C3-C18алкеніл, C3-C18алкініл, C2-C10галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилC1-C5алкіл (де гетероарил необов’язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C3-C5галогеналкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або гетероарил або гетероарил, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; і
Rc і Rd кожен незалежно один від одного означає водень, C1-C10алкіл, C3-C10алкеніл, C3-C10алкініл, C2-C10галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденаміноксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов’язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов’язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C2-C5галогеналкеніл, C3-C8циклоалкіл; феніл або феніл, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; гетероарил або гетероарил, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або C3-C7циклоалкіламіногрупу, ди-C3-C7циклоалкіламіногрупу або C3-C7циклоалкоксигрупу;
або Rc і Rd можуть об'єднатися й утворити 3-7-членне кільце, що необов'язково містить один гетероатом, вибраний з групи, що включає O або S; і
Re означає C1-C10алкіл, C2-C10алкеніл, C2-C10алкініл, C1-C10галогеналкіл, C1-C10-ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінооксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5аалкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6-триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C2-C5галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл; феніл або феніл, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; гетероарил або гетероарил, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або C3-C7-циклоалкіламіногрупу, ди-C3-C7-циклоалкіламіногрупу, C3-C7-циклоалкоксигрупу, C1-C10алкоксигрупу, C1-C10галогеналкоксигрупу, C1-C5алкіламіногрупу або C2-C8-діалкіламіногрупу;
Rf і Rg всі незалежно один від одного означають C1-C10алкіл, C2-C10алкеніл, C2-C10алкініл, C1-C10алкоксигрупу, C1-C10галогеналкіл, C1-C10-ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C1-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5) алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінооксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5) алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6-триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (дегетероарил необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C2-C5галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл; феніл або феніл, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; гетероарил або гетероарил, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або C3-C7-циклоалкіламіногрупу, ди-C3-C7-циклоалкіламіногрупу, C3-C7-циклоалкоксигрупу, C1-C10галогеналкоксигрупу, C1-C5алкіламіногрупу або C2-C8-діалкіламіногрупу; або бензилоксигрупу або феноксигрупу, де бензильні й фенільні групи, у свою чергу, можуть містити як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; і
Rh означає C1-C10алкіл, C3-C10алкеніл, C3-C10алкініл, C1-C10галогеналкіл, C1-C10-ціаноалкіл, C1-C10нітроалкіл, C2-C10аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінооксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6-триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), феноксі(C1-C5)алкіл (де феніл необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилоксі(C1-C5)алкіл (де гетероарил необов'язково містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C3-C5галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл; феніл або феніл, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або гетероарил, або гетероарил, що містить як замісники C1-C3алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; і
де “арил” означає феніл;
де “гетероарил" означає піразоліл, імідазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, хінолініл, ізохінолініл, цинолініл, фталазиніл, хіназолініл або хіноксалініл; і
де "гетероцикліл" означає неароматичну моноциклічну або біциклічну кільцеву систему, що містить до 7 атомів, включаючи 1 або 2 гетероатоми, вибраних із групи, що включає O, S і N.
2. Сполука за п. 1, де R2 і R3 незалежно один від одного означають водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, пропеніл, етиніл, пропініл, галоген, C1-C2алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу.
3. Сполука за п. 1 або 2, де “гетероарил" означає піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, хінолініл, ізохінолініл, цинолініл, фталазиніл, хіназолініл або хіноксалініл.
4. Сполука за п. 1 або 2, де:
“циклоалкіл” означає циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил;
“циклоалкілалкіл” означає циклопропілметил; і
“циклоалкеніл” означає циклопентеніл або циклогексеніл.
5. Сполука за одним з пп. 1, 2, 3 або 4, де
R1 означає метил, етил, н-пропіл, вініл, етиніл, галоген, C1-C2алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу;
R2 означає метил, галоген, C1-C2алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу, або необов’язково заміщений феніл;
R3 означає водень;
R4 означає метил, етил, н-пропіл, вініл, етиніл або метоксигрупу; і
R5, R6, R7, R8 і R9 незалежно означають водень, галоген, C1-C4алкіл, C1-C4галогеналкіл, C1-C4алкоксигрупу, C1-C4галогеналкоксигрупу, C2-C4алкеніл, C2-C4галогеналкеніл, C2-C4алкініл; або
R6 і R7 або R8 і R9 разом із атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють необов’язково заміщене карбоциклічне кільце або необов’язково заміщений гетероцикліл; і
HetAr означає гетероарил, як визначено в п. 1 або 3, або гетероарил, як визначено в п. 1 або 3, що містить 1-3 наступних замісники: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил.
6. Сполука за п. 5, де
R1 означає метил або етил, R2 означає метил або хлор, R3 означає водень, і R4 означає метил, етил або метоксигрупу, і R5, R6, R7, R8 і R9 означають водень; і
HetAr означає 5- або 6-членний гетероарил, як визначено в п. 1 або 3, або означає 5- або 6-членний гетероарил, як визначено в п. 1 або 3, що містить 1-3 наступних замісники: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил.
7. Сполука за одним з пп. 1, 2, 3, 4, 5 або 6, де HetAr означає оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл або ізотіазоліл, де ці кільця необов'язково містять 1 або 2 наступних замісники: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил.
8. Сполука за одним з пп. 1, 2, 3, 4, 5 або 6, де HetAr означає піридил, піримідиніл, піридазиніл, хінолініл, ізохінолініл, цинолініл, фталазиніл, хіназолініл або хіноксалініл, де ці кільця необов'язково містять 1 або 2 наступних замісники: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил.
9. Сполука за будь-яким попереднім пунктом, де якщо G означає захисну групу, то G означає групу -C(Xa)-Ra або -C(Xb)-Xc-Rb, і Xa, Ra, Xb, Xc і Rb мають значення, визначені в п. 1.
10. Сполука за будь-яким з пп. 1-8, де G означає водень.
11. Сполука за п. 1, яка являє собою сполуку структурного типу T-1:
, T-1
де R5, R6, R7, R8 і R9 означають H; і
де HetAr означає 2-піридил, 3-фтор-2-піридил, 4-фтор-2-піридил, 5-фтор-2-піридил, 6-фтор-2-піридил, 3-хлор-2-піридил, 4-хлор-2-піридил, 5-хлор-2-піридил, 6-хлор-2-піридил, 3-метил-2-піридил, 4-метил-2-піридил, 5-метил-2-піридил, 6-метил-2-піридил, 3-трифторметил-2-піридил, 4-трифторметил -2-піридил, 5-трифторметил -2-піридил, 6-трифторметил -2-піридил, 3-метокси-2-піридил, 4-метокси-2-піридил, 5-метокси-2-піридил, 6-метокси-2-піридил, 3-трифторметокси-2-піридил, 4-трифторметокси-2-піридил, 5-трифторметокси-2-піридил, 6-трифторметокси-2-піридил, 3-ціано-2-піридил, 4-ціано-2-піридил, 5-ціано-2-піридил, 6-ціано-2-піридил, 3-нітро-2-піридил, 4-нітро-2-піридил, 5-нітро-2-піридил, 6-нітро-2-піридил, 3-метансульфоніл-2-піридил, 4-метансульфоніл-2-піридил, 5-метансульфоніл-2-піридил, 6-метансульфоніл-2-піридил, 3-піридил, 2-фтор-3-піридил, 4-фтор-3-піридил, 5-фтор-3-піридил, 6-фтор-3-піридил, 2-хлор-3-піридил, 4-хлор-3-піридил, 5-хлор-3-піридил, 6-хлор-3-піридил, 2-бром-3-піридил, 4-бром-3-піридил, 5-бром-3-піридил, 6-бром-3-піридил, 2-метокси-3-піридил, 4-метокси-3-піридил, 5-метокси-3-піридил, 6-метокси-3-піридил, 2-трифторметокси-3-піридил, 4-трифторметокси-3-піридил, 5-трифторметокси-3-піридил, 6-трифторметокси-3-піридил, 2-метил-3-піридил, 4-метил-3-піридил, 5-метил-3-піридил, 6-метил-3-піридил, 2-трифторметил-3-піридил, 4-трифторметил-3-піридил, 5- трифторметил-3-піридил, 6-трифторметил-3-піридил, 2-ціано-3-піридил, 4-ціано-3-піридил, 5-ціано-3-піридил, 6-ціано-3-піридил, 2-нітро-3-піридил, 4-нітро-3-піридил, 5-нітро-3-піридил, 6-нітро-3-піридил, 2-метансульфоніл-3-піридил, 4-метансульфоніл-3-піридил, 5-метансульфоніл-3-піридил, 6-метансульфоніл-3-піридил, 4-піридил, 2-фтор-4-піридил, 3-фтор-4-піридил, 2-хлор-4-піридил, 3-хлор-4-піридил, 2-бром-4-піридил, 3-бром-4-піридил, 2-метокси-4-піридил, 3-метокси-4-піридил, 2-трифторметокси-4-піридил, 3-трифторметокси-4-піридил, 2-метил-4-піридил, 3-метил-4-піридил, 2-трифторметил-4-піридил, 3-трифторметил-4-піридил, 2-ціано-4-піридил, 3-ціано-4-піридил, 2-нітро-4-піридил, 3-нітро-4-піридил, 2-метансульфоніл-4-піридил, 3- метансульфоніл-4-піридил, 2-піридазиніл, 4-фтор-2-піридазиніл, 5-фтор-2-піридазиніл, 6-фтор-2-піридазиніл, 4-хлор-2-піридазиніл, 5-хлор-2-піридазиніл, 6-хлор-2-піридазиніл, 4-бром-2-піридазиніл, 5-бром-2-піридазиніл, 6-бром-2-піридазиніл, 4-метокси-2-піридазиніл, 5-метокси-2-піридазиніл, 6-метокси-2-піридазиніл, 4-трифторметокси-2-піридазиніл, 5-трифторметокси-2-піридазиніл, 6-трифторметокси-2-піридазиніл, 4-метил-2-піридазиніл, 5-метил-2-піридазиніл, 6-метил-2-піридазиніл, 4-трифторметил-2-піридазиніл, 5-трифторметил-2-піридазиніл, 6-трифторметил-2-піридазиніл, 4-ціано-2-піридазиніл, 5-ціано-2-піридазиніл, 6-ціано-2-піридазиніл, 4-нітро-2-піридазиніл, 5-нітро-2-піридазиніл, 6-нітро-2-піридазиніл, 4-метансульфоніл-2-піридазиніл, 5-метансульфоніл-2-піридазиніл, 6-метансульфоніл-2-піридазиніл, 3-піридазиніл, 2-фтор-3-піридазиніл, 5-фтор-3-піридазиніл, 6-фтор-3-піридазиніл, 2-хлор-3-піридазиніл, 5-хлор-3-піридазиніл, 6-хлор-3-піридазиніл, 2-бром-3-піридазиніл, 5-бром-3-піридазиніл, 6-бром-3-піридазиніл, 2-метокси-3-піридазиніл, 5-метокси-3-піридазиніл, 6-метокси-3-піридазиніл, 2-трифторметокси-3-піридазиніл, 5-трифторметокси-3-піридазиніл, 6-трифторметокси-3-піридазиніл, 2-метил-3-піридазиніл, 5-метил-3-піридазиніл, 6-метил-3-піридазиніл, 2-трифторметил-3-піридазиніл, 5-трифторметил-3-піридазиніл, 6-трифторметил-3-піридазиніл, 2-ціано-3-піридазиніл, 5-ціано-3-піридазиніл, 6-ціано-3-піридазиніл, 2-нітро-3-піридазиніл, 5-нітро-3-піридазиніл, 6-нітро-3-піридазиніл, 2-метансульфоніл-3-піридазиніл, 5-метансульфоніл-3-піридазиніл, 6-метансульфоніл-3-піридазиніл, 2-піримідил, 4-фтор-2-піримідил, 5-фтор-2-піримідил, 4-хлор-2-піримідил, 5-хлор-2-піримідил, 4-бром-2-піримідил, 5-бром-2-піримідил, 4-метокси-2-піримідил, 5-метокси-2-піримідил, 4-трифторметокси-2-піримідил, 5-трифторметокси-2-піримідил, 4-метил-2-піримідил, 5-метил-2-піримідил, 4-трифторметил-2-піримідил, 5-трифторметил-2-піримідил, 4-ціано-2-піримідил, 5-ціано-2-піримідил, 4-нітро-2-піримідил, 5-нітро-2-піримідил, 4-метансульфоніл-2-піримідил, 5-метансульфоніл-2-піримідил, 4-піримідил, 2-фтор-4-піримідил, 5-фтор-4-піримідил, 6-фтор-4-піримідил, 2-хлор-4-піримідил, 5-хлор-4-піримідил, 6-хлор-4-піримідил, 2-бром-4-піримідил, 5-бром-4-піримідил, 6-бром-4-піримідил, 2-метокси-4-піримідил, 5-метокси-4-піримідил, 6-метокси-4-піримідил, 2-трифторметокси-4-піримідил, 5-трифторметокси-4-піримідил, 6-трифторметокси-4-піримідил, 2-метил-4-піримідил, 5-метил-4-піримідил, 6-метил-4-піримідил, 2-трифторметил-4-піримідил, 5-трифторметил-4-піримідил, 6-трифторметил-4-піримідил, 2-ціано-4-піримідил, 5-ціано-4-піримідил, 6-ціано-4-піримідил, 2-нітро-4-піримідил, 5-нітро-4-піримідил, 6-нітро-4-піримідил, 2-метансульфоніл-4-піримідил, 5-метансульфоніл-4-піримідил, 6-метансульфоніл-4-піримідил, 5-піримідил, 2-фтор-5-піримідил, 4-фтор-5-піримідил, 2-хлор-5-піримідил, 4-хлор-5-піримідил, 2-бром-5-піримідил, 4-бром-5-піримідил, 2-метокси-5-піримідил, 4-метокси-5-піримідил, 2-трифторметокси-5-піримідил, 4-трифторметокси-5-піримідил, 2-метил-5-піримідил, 4-метил-5-піримідил, 2-трифторметил-5-піримідил, 4-трифторметил-5-піримідил, 2-ціано-5-піримідил, 4-ціано-5-піримідил, 2-нітро-5-піримідил, 4-нітро-5-піримідил, 2-метансульфоніл-5-піримідил, 4-метансульфоніл-5-піримідил, 2-піразиніл, 3-фтор-2-піразиніл, 5-фтор-2-піразиніл, 6-фтор-2-піразиніл, 3-хлор-2-піразиніл, 5-хлор-2-піразиніл, 6-хлор-2-піразиніл, 3-бром-2-піразиніл, 5-бром-2-піразиніл, 6-бром-2-піразиніл, 3-метокси-2-піразиніл, 5-метокси-2-піразиніл, 6-метокси-2-піразиніл, 3-трифторметокси-2-піразиніл, 5-трифторметокси-2-піразиніл, 6-трифторметокси-2-піразиніл, 3-метил-2-піразиніл, 5-метил-2-піразиніл, 6-метил-2-піразиніл, 3-трифторметил-2-піразиніл, 5-трифторметил-2-піразиніл, 6-трифторметил-2-піразиніл, 3-ціано-2-піразиніл, 5-ціано-2-піразиніл, 6-ціано-2-піразиніл, 3-нітро-2-піразиніл, 5-нітро-2-піразиніл, 6-нітро-2-піразиніл, 3-метилсульфонат-2-піразиніл, 5-метилсульфонат-2-піразиніл, 6-метилсульфонат-2-піразиніл, 2-оксазол, 4-фтор-2-оксазол, 5-фтор-2-оксазол, 4-хлор-2-оксазол, 5-хлор-2-оксазол, 4-бром-2-оксазол, 5-бром-2-оксазол, 4-метоксі-2-оксазол, 5-метоксі-2-оксазол, 4-трифторметоксі-2-оксазол, 5-трифторметоксі-2-оксазол, 4-метил-2-оксазол, 5-метил-2-оксазол, 4-трифторметил-2-оксазол, 5-трифторметил-2-оксазол, 4-ціано-2-оксазол, 5-ціано-2-оксазол, 4-нітро-2-оксазол, 5-нітро-2-оксазол, 4-метансульфоніл-2-оксазол, 5-метансульфоніл-2-оксазол, 4-оксазол, 2-фтор-4-оксазол, 5-фтор-4-оксазол, 2-хлор-4-оксазол, 5-хлор-4-оксазол, 2-бром-4-оксазол, 5-бром-4-оксазол, 2-метоксі-4-оксазол, 5-метоксі-4-оксазол, 2-трифторметоксі-4-оксазол, 5-трифторметоксі-4-оксазол, 2-метил-4-оксазол, 5-метил-4-оксазол, 4-трифторметил-4-оксазол, 5-трифторметил-4-оксазол, 4-ціано-4-оксазол, 5-ціано-4-оксазол, 4-нітро-4-оксазол, 5-нітро-4-оксазол, 4-метансульфоніл-4-оксазол, 5-метансульфоніл-4-оксазол, 5-оксазол, 2-фтор-5-оксазол, 4-фтор-5-оксазол, 2-хлор-5-оксазол, 4-хлор-5-оксазол, 2-бром-5-оксазол, 4-бром-5-оксазол, 2-метоксі-5-оксазол, 4-метоксі-5-оксазол, 2-трифторметоксі-5-оксазол, 4-трифторметоксі-5-оксазол, 2-метил-5-оксазол, 4-метил-5-оксазол, 2-трифторметил-5-оксазол, 4-трифторметил-5-оксазол, 2-ціано-5-оксазол, 4-ціано-5-оксазол, 2-нітро-5-оксазол, 4-нітро-5-оксазол, 2-метансульфоніл-5-оксазол, 4-метансульфоніл-5-оксазол, 2-тіазол, 4-фтор-2-тіазол, 5-фтор-2-тіазол, 4-хлор-2-тіазол, 5-хлор-2-тіазол, 4-бром-2-тіазол, 5-бром-2-тіазол, 4-метокси-2-тіазол, 5-метокси-2-тіазол, 4-трифторметокси-2-тіазол, 5-трифторметокси-2-тіазол, 4-метил-2-тіазол, 5-метил-2-тіазол, 4-трифторметил-2-тіазол, 5-трифторметил-2-тіазол, 4-ціано-2-тіазол, 5-ціано-2-тіазол, 4-нітро-2-тіазол, 5-нітро-2-тіазол, 4-метансульфоніл-2-тіазол, 5-метансульфоніл-2-тіазол, 4-тіазол, 2-фтор-4-тіазол, 5-фтор-4-тіазол, 2-хлор-4-тіазол, 5-хлор-4-тіазол, 2-бром-4-тіазол, 5-бром-4-тіазол, 2-метокси-4-тіазол, 5-метокси-4-тіазол, 2-трифторметокси-4-тіазол, 5-трифторметокси-4-тіазол, 2-метил-4-тіазол, 5-метил-4-тіазол, 4-трифторметил-4-тіазол, 5-трифторметил-4-тіазол, 4-ціано-4-тіазол, 5-ціано-4-тіазол, 4-нітро-4-тіазол, 5-нітро-4-тіазол, 4-метансульфоніл-4-тіазол, 5-метансульфоніл-4-тіазол, 5-тіазол, 2-фтор-5-тіазол, 4-фтор-5-тіазол, 2-хлор-5-тіазол, 4-хлор-5-тіазол, 2-бром-5-тіазол, 4-бром-5-тіазол, 2-метокси-5-тіазол, 4-метокси-5-тіазол, 2-трифторметокси-5-тіазол, 4-трифторметокси-5-тіазол, 2-метил-5-тіазол, 4-метил-5-тіазол, 2-трифторметил-5-тіазол, 4-трифторметил-5-тіазол, 2-ціано-5-тіазол, 4-ціано-5-тіазол, 2-нітро-5-тіазол, 4-нітро-5-тіазол або 2-метансульфоніл-5-тіазол;
і де:
R1, R2 і R4 означають метил і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає хлорид і R3 означає водень; або
R1 і R2 означають метил, R4 означає хлорид і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає бромід і R3 означає водень; або
R1 означає метил, R2 означає хлорид, R3 означає водень, і R4 означає метокси; або
R1 означає метил, R2 означає бромід, R3 означає водень, і R4 означає метокси; або
R1 і R2 означають метил, R4 означає етеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає етиніл, і R3 означає водень; або
R1 і R2 означають метил, R4 означає етиніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає феніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3-фторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3-хлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3-трифторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 4-фторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 4-хлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 4-трифторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3,4-дифторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3-фтор-4-хлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3-хлор-4-фторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означають метил, R2 означає 3,4-дихлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R2 і R4 означають метил і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає хлорид і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R2 означає метил, R4 означає хлорид і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає бромід і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R2 означає хлорид, R3 означає водень, і R4 означає метокси; або
R1 означає етил, R2 означає бромід, R3 означає водень, і R4 означає метокси; або
R1 означає етил, R2 означає метил, R4 означає етеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означають метил, R2 означає етиніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R2 означає метил, R4 означає етиніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає феніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3-фторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3-хлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3-трифторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 4-фторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 4-хлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 4-трифторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3,4-дифторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3-фтор-4-хлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3-хлор-4-фторфеніл, і R3 означає водень; або
R1 означає етил, R4 означає метил, R2 означає 3,4-дихлорфеніл, і R3 означає водень; або
R1 і R4 означає етил, R2 означає метил і R3 означає водень.
12. Сполука за п. 1, яка являє собою одну з наступних сполук:
, (T1) 
, (T3) 
, (T12) 
, (T13)
, (T17) 
, (T23) 
, (T24) 
, (T25)
, (T29) 
, (T32)
, (T33)
, (T34)
, (T36) 
, (T38) 
, (T40) 
, (T44)
, (T45)
, (T46) 
, (T47)
, (T48)
, (T51)
, (T52) 
, (T55)
, (T65)
, (T66)
, (T71) 
, (T73) 
, (T74)
, (T76)
, (T81) 
, (T86) 
, (T89)
, (T98) 
, (T102) 
, (T103)
, (P4)
, (P8) 
, (P9)
(P14) або 
(P15).
13. Сполука, яка являє собою одну з наступних сполук:
, (T42)
, (T49)
, (T53)
, (T54)
, (T56) 
, (T61) 
, (T75) 
, (T92) 
, (T93) 
(T94) або 
(T97).
14. Гербіцидна композиція, яка на додаток до допоміжних речовин для готування композицій містить сполуку формули I за будь-яким із пп. 1-10 у гербіцидно ефективній кількості.
15. Гербіцидна композиція за п. 14, яка на додаток до допоміжних речовин для готування композицій містить сполуку формули I у гербіцидно ефективній кількості, додатковий гербіцид і необов'язково антидот.
16. Гербіцидна композиція за п. 14, яка на додаток до допоміжних речовин для готування композицій містить сполуку формули I у гербіцидно ефективній кількості, антидот і необов'язково додатковий гербіцид.
17. Спосіб боротьби з трав'янистими рослинами у культурах корисних рослин, що включає нанесення сполуки формули I за будь-яким із пп. 1-10 у гербіцидно ефективній кількості або композиції, що містить таку сполуку, на рослини або на місце їх виростання.
18. Спосіб за п. 17, що являє собою спосіб боротьби з трав'янистими рослинами у культурах корисних рослин, що включає нанесення композиції, що містить сполуку формули I у гербіцидно ефективній кількості, на рослини або на місце їх виростання, й в якому культурами корисних рослин є пшениця, ячмінь, рис, кукурудза, рапс, цукровий буряк, цукровий очерет, соя, бавовник, соняшник або арахіс.
19. Спосіб за п. 18, у якому культурами корисних рослин є пшениця або ячмінь.
20. Суміш сполуки формули I за будь-яким із пп. 1-10, у комбінації з додатковим гербіцидом, причому суміш сполуки формули I вибрана з групи, що включає:
сполуку формули I + ацетохлор, сполуку формули I + ацифлюорфен, сполуку формули I + ацифлюорфен-натрій, сполуку формули I + аклоніфен, сполуку формули I + акролеїн, сполуку формули I + алахлор, сполуку формули I + алоксидим, сполуку формули I + аліловий спирт, сполуку формули I + аметрин, сполуку формули I + амікарбазон, сполуку формули I + амідосульфурон, сполуку формули I + амінопіралід, сполуку формули I + амітрол, сполуку формули I + сульфамат амонію, сполуку формули I + анілофос, сполуку формули I + асулам, сполуку формули I + атратон, сполуку формули I + атразин, сполуку формули I + азимсульфурон, сполуку формули I + бефлубутамід, сполуку формули I + беназолін, сполуку формули I + бенфлуралін, сполуку формули I + бенфуресат, сполуку формули I + бенсульфурон, сполуку формули I + бенсульфурон-метил, сполуку формули I + бенсулід, сполуку формули I + бентазон, сполуку формули I + бензфендизон, сполуку формули I + бензобіциклон, сполуку формули I + бензофенап, сполуку формули I + біфенокс, сполуку формули I + біланафос, сполуку формули I + біспірибак, сполуку формули I + біспірибак-натрій, сполуку формули I + буру, сполуку формули I + бромацил, сполуку формули I + бромобутид, сполуку формули I + бромоксиніл, сполуку формули I + бутахлор, сполуку формули I + бутафенацил, сполуку формули I + бутаміфос, сполуку формули I + бутралін, сполуку формули I + бутроксидим, сполуку формули I + бутилат, сполуку формули I + какодилова кислота, сполуку формули I + хлорат кальцію, сполуку формули I + кафенстрол, сполуку формули I + карбетамід, сполуку формули I + карфентразон, сполуку формули I + карфентразон-етил, сполуку формули I + хлорфлуренол, сполуку формули I + хлорфлуренол-метил, сполуку формули I + хлоридазон, сполуку формули I + хлоримурон, сполуку формули I + хлоримурон-етил, сполуку формули I + хлороцтова кислота, сполуку формули I + хлортолурон, сполуку формули I + хлорпрофам, сполуку формули I + хлорсульфурон, сполуку формули I + хлортал, сполуку формули I + хлортал-диметил, сполуку формули I + цинідон-етил, сполуку формули I + цинметилін, сполуку формули I + циносульфурон, сполуку формули I + цисанілід, сполуку формули I + клетодим, сполуку формули I + клодинафоп, сполуку формули I + клодинафоп-пропаргіл, сполуку формули I + кломазон, сполуку формули I + кломепроп, сполуку формули I + клопіралід, сполуку формули I + клорансулам, сполуку формули I + клорансулам-метил, сполуку формули I + крезол, сполуку формули I + кумілурон, сполуку формули I + ціанамід, сполуку формули I + ціаназин, сполуку формули I + циклоат, сполуку формули I + циклосульфамурон, сполуку формули I + циклоксидим, сполуку формули I + цигалофоп, сполуку формули I + цигалофоп-бутил, сполуку формули I + 2,4-дихлорфеноксіоцтова кислота, сполуку формули I + даїмурон, сполуку формули I + далапон, сполуку формули I + дазомет, сполуку формули I + 2,4- дихлорфеноксимасляна кислота, сполуку формули I + десмедифам, сполуку формули I + дикамба, сполуку формули I + дихлобеніл, сполуку формули I + орто-дихлорбензол, сполуку формули I + пара-дихлорбензол, сполуку формули I + дихлорпроп, сполуку формули I + дихлорпроп-P, сполуку формули I + диклофоп, сполуку формули I + диклофоп-метил, сполуку формули I + диклосулам, сполуку формули I + дифензокват, сполуку формули I + дифензокват метилсульфат, сполуку формули I + дифлуфенікан, сполуку формули I + дифлубензопір, сполуку формули I + димефурон, сполуку формули I + димепіперат, сполуку формули I + диметахлор, сполуку формули I + диметаметрин, сполуку формули I + диметенамід, сполуку формули I + диметенамід-P, сполуку формули I + диметипін, сполуку формули I + диметиларсинова кислота, сполуку формули I + динітрамін, сполуку формули I + динотерб, сполуку формули I + дифенамід, сполуку формули I + дикват, сполуку формули I + дикват дибромід, сполуку формули I + дитіопір, сполуку формули I + діурон, сполуку формули I + ендотал, сполуку формули I + еспрокарб, сполуку формули I + еталфлуралін, сполуку формули I + етаметсульфурон, сполуку формули I + етаметсульфурон-метил, сполуку формули I + етофумезат, сполуку формули I + етоксифен, сполуку формули I + етоксисульфурон, сполуку формули I + етобензанід, сполуку формули I + феноксапроп-P, сполуку формули I + феноксапроп-P-етил, сполуку формули I + фентразамід, сполуку формули I + сульфат заліза(II), сполуку формули I + флампроп-M, сполуку формули I + флазасульфурон, сполуку формули I + флорасулам, сполуку формули I + флуазифоп, сполуку формули I + флуазифоп-бутил, сполуку формули I + флуазифоп-P, сполуку формули I + флуазифоп-P-бутил, сполуку формули I + флукарбазон, сполуку формули I + флукарбазон-натрій, сполуку формули I + флуцетосульфурон, сполуку формули I + флухлоралін, сполуку формули I + флуфенацет, сполуку формули I + флуфенпір, сполуку формули I + флуфенпір-етил, сполуку формули I + флуметсулам, сполуку формули I + флуміклорак, сполуку формули I + флуміклорак-пентил, сполуку формули I + флуміоксазин, сполуку формули I + флуометурон, сполуку формули I + фтороглікофен, сполуку формули I + фтороглікофен-етил, сполуку формули I + флупропанат, сполуку формули I + флупірсульфурон, сполуку формули I + флупірсульфурон-метилнатрій, сполуку формули I + флуренол, сполуку формули I + флуридон, сполуку формули I + флурохлоридон, сполуку формули I + флуроксипір, сполуку формули I + флуртамон, сполуку формули I + флутіацет, сполуку формули I + флутіацет-метил, сполуку формули I + фомесафен, сполуку формули I + форамсульфурон, сполуку формули I + фосамін, сполуку формули I + глуфосинат, сполуку формули I + глуфосинатамоній, сполуку формули I + гліфосат, сполуку формули I + галосульфурон, сполуку формули I + галосульфурон-метил, сполуку формули I + галоксифоп, сполуку формули I + галоксифоп-P, сполуку формули I + гексазинон, сполуку формули I + імазаметабенз, сполуку формули I + імазаметабенз-метил, сполуку формули I + імазамокс, сполуку формули I + імазапік, сполуку формули I + імазапір, сполуку формули I + імазахін, сполуку формули I + імазетапір, сполуку формули I + імазосульфурон, сполуку формули I + інданофан, сполуку формули I + йодметан, сполуку формули I + йодосульфурон, сполуку формули I + йодосульфурон-метилнатрій, сполуку формули I + іоксиніл, сполуку формули I + ізопротурон, сполуку формули I + ізоурон, сполуку формули I + ізоксабен, сполуку формули I + ізоксахлортол, сполуку формули I + ізоксафлутол, сполуку формули I + карбутилат, сполуку формули I + лактофен, сполуку формули I + ленацил, сполуку формули I + лінурон, сполуку формули I + 2-метил-4-хлорфеноксіоцтова кислота (MCPA), сполуку формули I + MCPA-тіоетил, сполуку формули I + мекопроп, сполуку формули I + мекопроп-P, сполуку формули I + мефенацет, сполуку формули I + мефлуїдид, сполуку формули I + мезосульфурон, сполуку формули I + мезосульфурон-метил, сполуку формули I + мезотрион, сполуку формули I + метам, сполуку формули I + метаміфоп, сполуку формули I + метамітрон, сполуку формули I + метазахлор, сполуку формули I + метабензтіазурон, сполуку формули I + метиларсонова кислота, сполуку формули I + метилдимрон, сполуку формули I + метилізотіоціанат, сполуку формули I + метобензурон, сполуку формули I + метолахлор, сполуку формули I + S-метолахлор, сполуку формули I + метосулам, сполуку формули I + метоксурон, сполуку формули I + метрибузин, сполуку формули I + метсульфурон, сполуку формули I + метсульфурон-метил, сполуку формули I + молінат, сполуку формули I + монолінурон, сполуку формули I + напроанілід, сполуку формули I + напропамід, сполуку формули I + напталам, сполуку формули I + небурон, сполуку формули I + нікосульфурон, сполуку формули I + нонанова кислота, сполуку формули I + норфлуразон, сполуку формули I + олеїнова кислота (жирні кислоти), сполуку формули I + орбенкарб, сполуку формули I + ортосульфамурон, сполуку формули I + оризалін, сполуку формули I + оксадіаргіл, сполуку формули I + оксадіазон, сполуку формули I + оксасульфурон, сполуку формули I + оксазикломефон, сполуку формули I + оксифлуорфен, сполуку формули I + паракват, сполуку формули I + паракват дихлорид, сполуку формули I + пебулат, сполуку формули I + пендиметалін, сполуку формули I + фенокссулам, сполуку формули I + пентахлорфенол, сполуку формули I + пентанохлор, сполуку формули I + пентоксазон, сполуку формули I + пентоксамід, сполуку формули I + нафтові масла, сполуку формули I + фенмедифам, сполуку формули I + фенмедифам-етил, сполуку формули I + піклорам, сполуку формули I + піколінафен, сполуку формули I + піноксаден, сполуку формули I + піперофос, сполуку формули I + арсеніт калію, сполуку формули I + азид калію, сполуку формули I + претилахлор, сполуку формули I + примісульфурон, сполуку формули I + примісульфурон-метил, сполуку формули I + продіамін, сполуку формули I + профлуазол, сполуку формули I + профоксидим, сполуку формули I + прометон, сполуку формули I + прометрин, сполуку формули I + пропахлор, сполуку формули I + пропаніл, сполуку формули I + пропахізафоп, сполуку формули I + пропазин, сполуку формули I + профам, сполуку формули I + пропізохлор, сполуку формули I + пропоксикарбазон, сполуку формули I + пропоксикарбазон-натрій, сполуку формули I + пропізамід, сполуку формули I + просульфокарб, сполуку формули I + просульфурон, сполуку формули I + піраклоніл, сполуку формули I + пірафлуфен, сполуку формули I + пірафлуфен-етил, сполуку формули I + піразолінат, сполуку формули I + піразосульфурон, сполуку формули I + піразосульфурон-етил, сполуку формули I + піразоксифен, сполуку формули I + пірибензоксим, сполуку формули I + пірибутикарб, сполуку формули I + піридафол, сполуку формули I + піридат, сполуку формули I + пірифталід, сполуку формули I + піримінобак, сполуку формули I + піримінобак-метил, сполуку формули I + піримісульфан, сполуку формули I + піритіобак, сполуку формули I + піритіобак-натрій, сполуку формули I + хінклорак, сполуку формули I + хінмерак, сполуку формули I + хінокламін, сполуку формули I + хізалофоп, сполуку формули I + хізалофоп-P, сполуку формули I + римсульфурон, сполуку формули I + сетоксидим, сполуку формули I + сидурон, сполуку формули I + симазин, сполуку формули I + симетрин, сполуку формули I + арсеніт натрію, сполуку формули I + азид натрію, сполуку формули I + хлорат натрію, сполуку формули I + сулкотрион, сполуку формули I + сульфентразон, сполуку формули I + сульфометурон, сполуку формули I + сульфометурон-метил, сполуку формули I + сульфосат, сполуку формули I + сульфосульфурон, сполуку формули I + сірчана кислота, сполуку формули I + смоляні масла, сполуку формули I + тебутіурон, сполуку формули I + тепралоксидим, сполуку формули I + тербацил, сполуку формули I + тербуметон, сполуку формули I + тербутилазин, сполуку формули I + тербутрин, сполуку формули I + тенілхлор, сполуку формули I + тіазопір, сполуку формули I + тифенсульфурон, сполуку формули I + тифенсульфурон-метил, сполуку формули I + тіобенкарб, сполуку формули I + тіокарбазил, сполуку формули I + топрамезон, сполуку формули I + тралкоксидим, сполуку формули I + триалат, сполуку формули I + триасульфурон, сполуку формули I + триазифлам, сполуку формули I + трибенурон, сполуку формули I + трибенурон-метил, сполуку формули I + трикамба, сполуку формули I + триклопір, сполуку формули I + триетазин, сполуку формули I + трифлоксисульфурон, сполуку формули I + трифлоксисульфурон-натрій, сполуку формули I + трифлуралін, сполуку формули I + трифлусульфурон, сполуку формули I + трифлусульфурон-метил, сполуку формули I + тригідрокситриазин, сполуку формули I + тритосульфурон, сполуку формули I +етиловий ефір [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3-іл)фенокси]-2-піридилоксі]оцтової кислоти, сполуку формули I + 4-[(4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо)-1H-1,2,4-тріазол-1-ілкарбонілсульфамоїл]-5-метилтіофен-3-карбонову кислоту, сполуку формули I + топрамезон, сполуку формули I + 4-гідрокси-3-[[2-[(2-метоксіетокси)метил]-6-(трифторметил)-3-піридиніл]карбоніл]-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он і сполуку формули I + 4гідрокси-3-[[2-(3-метоксипропіл)-6-(дифторметил)-3-піридиніл]карбоніл]-біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он;
і де компонент суміші зі сполукою формули I необов'язково перебуває у формі складного ефіру або солі.
Текст
Реферат: У заявці описані сполуки формули І (72) Винахідник(и): Тейлор Джон Бенджамін (GB), Вейлз Джеффрі Стівен (GB), Жанмарт Стефан Андре Марі (BE/CH), Говенкар Мангала (IN) (73) Власник(и): СІНГЕНТА ПАРТІСІПЕЙШНС АГ, Schwarzwaldallee 215, CH-4058 Basel, Switzerland (CH), СІНГЕНТА ЛІМІТЕД, European Regional Centre, Priestley Road, Surrey Research Park, Guildford, Surrey GU2 7YH, United Kingdom (GB) (74) Представник: Петров Андрій Володимирович, реєстр. №139 (56) Перелік документів, взятих до уваги експертизою: US 4338122 A, 06.07.1982 WO 2007080066 A2, 19.07.2007 Wermuth C. G. Molecular Variations Based on Isosteric Replacements // Practice of Medicinal Chemistry. - 1996. - P. 203-237 WO 03013249 A1, 20.02.2003 UA 106880 C2 ДЕРЖАВНА СЛУЖБА ІНТЕЛЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ УКРАЇНИ UA 106880 C2 R 1 2 R R 3 O G R 9 R 8 R HetAr R 7 R 5 O R 4 6 , (I) в якій замісники є такими, як визначено у пункті 1 формули винаходу, які придатні для застосування як гербіциди. UA 106880 C2 5 Даний винахід відноситься до нових гербіцидно активних циклопентандіонів і їх похідних, до способів їх одержання, до композицій, що містять ці сполуки, і до їх застосування для боротьби з бур'янами, переважно у культурах корисних рослин, або для придушення росту небажаних рослин. Циклопентандіони, які мають гербіцидну активність, описані, наприклад, у WO 01/74770 і WO 96/03366. Відповідно до винаходу виявлені нові циклопентандіони та їх похідні, які мають гербіцидну активність й здатність придушувати ріст. Тому даний винахід відноситься до сполук формули I 10 R O R R 1 R G 9 R 8 HetAr 2 R 7 R R 5 O R 3 4 6 (I) 15 20 25 30 35 40 45 50 у якій G означає водень або сільськогосподарсько прийнятний метал, сульфоній, амоній або захисну групу, 1 R означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, етиніл, галоген, C1-C2-алкоксигрупу або C1-C2-галогеналкоксигрупу, 2 3 R і R незалежно один від одного означають водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, пропеніл, етиніл, пропініл, галоген, C 1-C2алкоксигрупу, C1-C2-галогеналкоксигрупу, необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил, 4 R означає водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, циклопропіл, галогенметил, галогенетил, вініл, пропеніл, етиніл, пропініл, галоген, C 1-C2-алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу, 5 6 7 8 9 R , R , R , R і R незалежно означають водень, галоген, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C1C6-алкоксигрупу, C1-C6-галогеналкоксигрупу, C2-C6-алкеніл, C2-C6-галогеналкеніл, C2-C6-алкініл, C3-C6-алкенілоксигрупу, C3-C6-галогеналкенілоксигрупу, C3-C6-алкінілоксигрупу, C3-C6циклоалкіл, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6-алкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6алкоксисульфоніл, C1-C6-галогеналкоксисульфоніл, ціаногрупу, нітрогрупу, феніл, феніл, що містить в якості замісників C1-C4-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C 1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл або C1-C3-алкілсульфоніл, або гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників C 1-C4алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл або C1-C3-алкілсульфоніл, або 6 7 8 9 R і R або R і R разом із атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене карбоциклічне кільце або необов'язково заміщений гетероцикліл, або 5 6 R і R разом утворюють зв'язок, і HetAr означає гетероарил або гетероарил, що містить як замісників C 1-C4-алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл або C1-C3-алкілсульфоніл. У визначеннях замісників сполук формули I кожний алкільний фрагмент, окремо або у вигляді частини більшої групи (такий як алкоксигрупа, алкілтіогрупа, алкілсульфініл і алкілсульфоніл) має лінійний або розгалужений ланцюг і означає, наприклад, метил, етил, нпропіл, н-бутил, н-пентил, н-гексил, ізопропіл, н-бутил, втор-бутил, ізобутил, трет-бутил або неопентил. Алкільні групи переважно являють собою C1-C6-алкільні групи, але більше переважно C1-C4-алкільні або C1-C3-алкільні групи й більше переважно C1-C2-алкільні групи. Необов'язкові замісники алкільного фрагмента, якщо вони містяться (окремо або як частина більшої групи, такої як алкоксигрупа, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл) включають один або більшу кількість наступних: галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, C3-C7-циклоалкіл (сам необов'язково заміщений C1-C6-алкілом або галогеном), C5C7-циклоалкеніл (сам необов'язково заміщений C1-C4-алкілом або галогеном), гідроксигрупу, C1 1 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C10-алкоксигрупу, C1-C10-алкоксі(C1-C10)алкоксигрупу, три(C1-C4)алкілсиліл(C1-C6)алкоксигрупу, C1-C6-алкоксикарбоніл(C1-C10)алкоксигрупу, C1-C10-галогеналкоксигрупу, арил(C1-C4) алкоксигрупу (де арильна група є необов'язково заміщеною), C 3-C10-алкенілоксигрупу (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), C3-C10алкенілоксигрупу, C3-C10-алкінілоксигрупу, меркаптогрупу, C1-C10-алкілтіогрупу, C1-C10галогеналкілтіогрупу, арил(C1-C4)алкілтіогрупу (де арильна група є необов'язково заміщеною), C3-C7-циклоалкілтіогрупу (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C 1-C6-алкілом або галогеном), три(C1-C4)алкілсиліл(C1-C6)алкілтіогрупу, арилтіогрупу (де арильна група є необов'язково заміщеною), C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6-галогеналкілсульфоніл, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6-галогеналкілсульфініл, арилсульфоніл (де арильна група є необов'язково заміщеною), три(C1-C4)алкілсиліл, арилді(C1-C4)алкілсиліл, (C1-C4)алкілдіарилсиліл, триарилсиліл, арил(C1-C4)алкілтіо(C1-C4)алкіл, арилоксі(C1-C4)алкіл, форміл, C1-C10алкілкарбоніл, HO2C, C1-C10-алкоксикарбоніл, амінокарбоніл, C1-C6-алкіламінокарбоніл, ді(C1-C6алкіл) амінокарбоніл, N-(C1-C3-алкіл)-N-(C1-C3-алкоксі)амінокарбоніл, C1-C6алкілкарбонілоксигрупу, арилкарбонілоксигрупу (де арильна група є необов'язково заміщеною), ді(C1-C6)алкіламінокарбонілоксигрупу, C1-C6-алкілімінооксигрупу, C3-C6-алкенілоксііміногрупу, арилоксііміногрупу, арил (сам необов'язково заміщений), гетероарил (сам необов'язково заміщений), гетероцикліл (сам необов'язково заміщений C 1-C6-алкілом або галогеном), арилоксигрупу (де арильна група є необов'язково заміщеною), гетероарилоксигрупу (де гетероарильна група є необов'язково заміщеною), гетероциклілоксигрупу (де гетероциклільна група необов'язково заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), аміногрупу, C1-C6-алкіламіногрупу, ді(C1-C6)алкіламіногрупу, C1-C6-алкілкарбоніламіногрупу, N-(C1-C6)алкілкарбоніл-N-(C1C6)алкіламіногрупу, C2-C6-алкенілкарбоніл, C2-C6-алкінілкарбоніл, C3-C6-алкенілоксикарбоніл, C3-C6-алкінілоксикарбоніл, арилоксикарбоніл (де арильна група є необов'язково заміщеною) і арилкарбоніл (де арильна група є необов'язково заміщеною). Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть перебувати у вигляді лінійних або розгалужених ланцюгів і алкенільні фрагменти, якщо це є придатним, можуть перебувати в (E) або (Z)конфігурації. Прикладами є вініл, аліл і пропаргіл. Алкенільні й алкінільні фрагменти можуть містити одну або більшу кількість подвійних і/або потрійних зв'язків у будь-якій комбінації. Варто розуміти, що у ці терміни включені аленіл і алкінілалкеніл. Необов'язкові замісники алкенілу або алкінілу, якщо вони містяться, включають необов'язкові замісники, зазначені вище для алкільного фрагмента. Галоген означає фтор, хлор, бром або йод. Галогеналкільні групи являють собою алкільні групи, які заміщені одним або більшою кількістю однакових або різних атомів галогенів і являють собою, наприклад, CF 3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 або CHF2CH2. У контексті даного опису термін "арил" відноситься до кільцевих систем, які можуть бути моно-, бі- або трициклічними. Приклади таких кілець включають феніл, нафталініл, антраценіл, інденіл або фенантреніл. Кращою арильною групою є феніл. Термін "гетероарил" або "HetAr" переважно означає ароматичну кільцеву систему, що містить щонайменше один гетероатом і включає одне кільце або два або більшу кількість конденсованих кілець. Переважно, якщо моноциклічні системи містять до 3, а біциклічні системи - до 4 гетероатомів, які переважно вибирати з групи, що включає азот, кисень і сірку. Приклади таких груп включають фурил, тієніл, піроліл, піразоліл, імідазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,4триазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, тіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, бензофурил, бензизофурил, бензотієніл, бензизотієніл, індоліл, ізоіндоліл, індазоліл, бензотіазоліл, бензизотіазоліл, бензоксазоліл, бензизоксазоліл, бензімідазоліл, 2,1,3бензоксадіазол, хінолініл, ізохінолініл, циннолініл, фталазиніл, хіназолініл, хіноксалініл, нафтиридиніл, бензотриазиніл, пуриніл, птеридиніл і індолізиніл. Кращі приклади гетероарилів включають 5-членні кільця, які необов'язково анельовані з бензольним кільцем, такі як тієніл, фурил, оксазоліл, ізоксазоліл, бензофурил, тіазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, бензотієніл, бензоізотієніл, бензотіазоліл, бензизотіазоліл, бензоксазоліл і бензизоксазоліл. Ці кільця необов'язково містять як замісників C 1-C4-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C 1-C3алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл або C1-C3-алкілсульфоніл. Інша група кращих гетероарилів включає 6-членні кільця, які необов'язково анельовані з бензольним кільцем, такі як піридил, піримідиніл, піридазиніл, хінолініл, ізохінолініл, циннолініл, фталазиніл, хіназолініл і хіноксалініл. Ці кільця необов'язково містять як замісників C 1-C4-алкіл, 2 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл або C1-C3-алкілсульфоніл. Термін "гетероцикліл" переважно означає неароматичні, переважно моноциклічні або біциклічні кільцеві системи, що містять до 7 атомів, включаючи один або більшу кількість (переважно 1 або 2) гетероатомів, вибраних із групи, що включає O, S і N. Приклади таких кілець включають 1,3-діоксолан, оксетан, тетрагідрофуран, морфолін, тіоморфолін і піперазин. Якщо вони містяться, то необов'язкові замісники гетероциклілу включають C 1-C6-алкіл і C1-C6галогеналкіл, а також необов'язкові замісники, зазначені вище для алкільного фрагмента. Циклоалкіл переважно включає циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил. Циклоалкілалкіл переважно являє собою циклопропілметил. Циклоалкеніл переважно включає циклопентеніл і циклогексеніл. Якщо вони містяться, то необов'язкові замісники циклоалкілу або циклоалкенілу включають C1-C3-алкіл, а також необов'язкові замісники, зазначені вище для алкільного фрагмента. Карбоциклічні кільця включають арильні, циклоалкільні або карбоциклічні групи й циклоалкенільні групи. Якщо вони містяться, то необов'язкові замісники арилу, гетероарилу й карбоциклів незалежно вибрані з групи, що включає галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, роданову групу, ізотіоціанатну групу, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C1-C6-алкоксі(C1-C6)алкіл, C2-C6-алкеніл, C2-C6-галогеналкеніл, C2-C6-алкініл, C3-C7-циклоалкіл (сам необов'язково заміщений C1-C6алкілом або галогеном), C5-C7-циклоалкеніл (сам необов'язково заміщений C1-C6-алкілом або галогеном), гідроксигрупу, C1-C10-алкоксигрупу, C1-C10-алкоксі(C1-C10)алкоксигрупу, три(C1C4)алкілсиліл(C1-C6)алкоксигрупу, C1-C6-алкоксикарбоніл(C1-C10)алкоксигрупу, C1-C10галогеналкоксигрупу, арил(C1-C4)алкоксигрупу (де арильна група необов'язково заміщена галогеном або C1-C6-алкілом), C3-C7-циклоалкілоксигрупу (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), C3-C10-алкенілоксигрупу, C3-C10алкінілоксигрупу, меркаптогрупу, C1-C10-алкілтіогрупу, C1-C10-галогеналкілтіогрупу, арил(C 1C4)алкілтіогрупу, C3-C7-циклоалкілтіогрупу (де циклоалкільна група необов'язково заміщена C1C6-алкілом або галогеном), три(C1-C4)-алкілсиліл(C1-C6)алкілтіогрупу, арилтіогрупу, C1-C6алкілсульфоніл, C1-C6-галогеналкілсульфоніл, C1-C6-алкілсульфініл, C1-C6галогеналкілсульфініл, арилсульфоніл, три(C1-C4)алкілсиліл, арилді(C1-C4)алкілсиліл, C1-C4алкілдіарилсиліл, триарилсиліл, C1-C10-алкілкарбоніл, HO2C, C1-C10-алкоксикарбоніл, амінокарбоніл, C1-C6-алкіламінокарбоніл, ді(C1-C6-алкіл)-амінокарбоніл, N-(C1-C3-алкіл)-N-(C1C3-алкоксі)амінокарбоніл, C1-C6-алкілкарбонілоксигрупу, арилкарбонілоксигрупу, ді(C1C6)алкіламінокарбонілоксигрупу, арил (сам необов'язково заміщений C 1-C6-алкілом або галогеном), гетероарил (сам необов'язково заміщений C 1-C6-алкілом або галогеном), гетероцикліл (сам необов'язково заміщений C1-C6-алкілом або галогеном), арилоксигрупу (де арильна група необов'язково заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), гетероарилоксигрупу (де гетероарильна група необов'язково заміщена C 1-C6-алкілом або галогеном), гетероциклілоксигрупу (де гетероциклільна група необов'язково заміщена C 1-C6-алкілом або галогеном), аміногрупу, C1-C6-алкіламіногрупу, ді(C1-C6)алкіламіногрупу, C1-C6алкілкарбоніламіногрупу, N-(C1-C6)алкілкарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіногрупу, арилкарбоніл (де арильна група сама необов'язково заміщена галогеном або C 1-C6-алкілом) або два сусідніх положення арильної або гетероарильної системи можуть бути циклізовані й утворюють 5-, 6або 7-членне карбоциклічне або гетероциклічне кільце, саме необов'язково заміщене галогеном або C1-C6-алкілом. Інші замісники арилу або гетероарилу включають арилкарбоніламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), (C1-C6)алкоксикарбоніламіногрупу, (C1-C6)алкоксикарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіногрупу, арилоксикарбоніламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), арилоксикарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), арилсульфоніламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), арилсульфоніл-N-(C1-C6)алкіламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), арил-N-(C1-C6)алкіламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), ариламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), гетероариламіногрупу (де гетероарильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), гетероцикліламіногрупу (де гетероциклільна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном), амінокарбоніламіногрупу, C1-C6алкіламінокарбоніламіногрупу, ді(C1-C6)алкіламінокарбоніламіногрупу, ариламінокарбоніламіногрупу (де арильна група заміщена C 1-C6-алкілом або галогеном), арилN-(C1-C6)алкіламінокарбоніламіногрупу (де арильна група заміщена C 1-C6-алкілом або галогеном), C1-C6-алкіламінокарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіногрупу, ді(C1-C6)алкіламінокарбоніл-N(C1-C6)алкіламіногрупу, ариламінокарбоніл-N-(C1-C6)алкіламіногрупу (де арильна група 3 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 заміщена C1-C6-алкілом або галогеном) і арил-N-(C1-C6)алкіламінокарбоніл-N-(C1C6)алкіламіногрупу (де арильна група заміщена C1-C6-алкілом або галогеном). Для заміщених гетероциклільних груп переважно, якщо один або більша кількість замісників незалежно вибрані з групи, що включає галоген, C 1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C1-C6алкоксигрупу, C1-C6-галогеналкоксигрупу, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6-алкілсульфініл, C1-C6алкілсульфоніл, нітрогрупу й ціаногрупу. Варто розуміти, що діалкіламінні замісники включають такі, в яких діалкільні групи разом із атомом N, до якого вони приєднані, утворюють 5-, 6- або 7членне гетероциклічне кільце, що може містити 1 або 2 додаткових гетероатома, вибраних із групи, що включає O, N і S, і яке необов'язково заміщено 1 або 2 незалежно вибраними C 1-C6алкільними групами. Якщо гетероциклічні кільця утворені шляхом з'єднання двох груп, пов'язаних із атомом N, то отримані кільця переважно являють собою піролідин, піперидин, тіоморфолін або морфолін, кожний з яких може бути заміщений 1 або 2 незалежно вибраними C1-C6-алкільними групами. Даний винахід також відноситься до сільськогосподарсько прийнятних солей, які сполуки формули I можуть утворити з основами перехідних металів, лужних металів і лужноземельних металів, амінами, четвертинними амонієвими основами або четвертинними сульфонієвими основами. З гідроксидів перехідних металів, лужних металів і лужноземельних металів, що є солеутворювачами, слід особливо зазначити гідроксиди міді, заліза, літію, натрію, калію, магнію й кальцію й переважно гідроксиди, бікарбонати й карбонати натрію й калію. Приклади амінів, придатних для утворення солей амонію, включають аміак, а також первинні, вторинні й третинні C1-C18-алкіламіни, C1-C4-гідроксіалкіламіни і C2-C4алкоксіалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, дін-аміламін, діізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, N, N-діетаноламін, N-етилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, три-нбутиламін, триізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксіетиламін і етоксіетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин і азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксіаніліни, етоксіаніліни, о-, м- і п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни й о-, м- і п-хлораніліни; але переважно триетиламін, ізопропіламін і діізопропіламін. Кращі четвертинні амонієві основи, застосовні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [N(Ra Rb Rc Rd)]OH, в якій Ra, Rb, Rc і Rd всі незалежно від інших означають водень або C1-C4-алкіл. Інші придатні тетраалкіламмонієві основи з іншими аніонами можна одержати, наприклад, за допомогою аніонообмінних реакцій. Кращі третинні сульфонієві основи, застосовні для утворення солей, відповідають, наприклад, формулі [SReRfRg]OH, в якій Re, Rf і Rg всі незалежно від інших означають C1-C4алкіл. Особливо кращим є триметилсульфонійгідроксид. Придатні сульфонієві основи можна одержати за реакцією з простими тіоефірами, зокрема, з діалкілсульфідами, з алкілгалогенідами з наступним перетворенням у придатну основу, наприклад, гідроксид за допомогою аніонообмінних реакцій. Варто розуміти, що у сполуках формули I, в якій G означає метал, катіон амонію або сульфонію, як це зазначено вище, відповідний негативний заряд у значній мірі делокалізований за фрагментом O-C=C-C=O. Сполуки формули I, запропоновані у даному винаході, також включають гідрати, які можуть утворитися при одержанні солей. Захисні групи G вибрані так, щоб їх можна було видалити за допомогою біохімічного, хімічного або фізичного процесу з одержанням сполук формули I, в якій G означає H, до, під час або після нанесення на оброблювану ділянку або рослини. Приклади цих процесів включають ферментативне розщеплення, хімічний гідроліз і фотоліз. Сполуки, що містять такі захисні групи G, можуть забезпечувати певні переваги, такі як поліпшене проникнення у кутикулу оброблюваних рослин, поліпшена переносимість культурами, поліпшена сумісність або стабільність у готових сумішах, що містить інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди, або зменшене вилуговування у ґрунтах. 4 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Захисна група G переважно вибрана з числа груп C 1-C8-алкіл, C2-C8-галогеналкіл, феніл-C1C8-алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил-C1-C8-алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, a a галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C3-C8-алкеніл, C3-C8-галогеналкеніл, C3-C8-алкініл, C(X )-R , b c b d c d e e f g f h a b c d e f C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або CH2-X -R , де X , X , X , X , X і X незалежно один від одного означають кисень або сірку; a R означає H, C1-C18-алкіл, C2-C18-алкеніл, C2-C18-алкініл, C1-C10-галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10-нітроалкіл, C1-C10-аміноалкіл, C1-C5-алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-(C1-C5)оксіалкіл, C1-C5-алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфініл(C1C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-алкіліденамінооксі (C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C 2-C5-галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, b R означає C1-C18-алкіл, C3-C18-алкеніл, C3-C18-алкініл, C2-C10-галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10-нітроалкіл, C2-C10-аміноалкіл, C1-C5-алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-алкіліденамінооксі(C1C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5-алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил-C1-C5-алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C 3-C5-галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, c d R і R всі незалежно один від одного означають водень, C1-C10-алкіл, C3-C10-алкеніл, C3-C10алкініл, C2-C10-галогеналкіл, C1-C10-ціаноалкіл, C1-C10-нітроалкіл, C1-C10-аміноалкіл, C1-C5алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінооксі(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксикарбоніл(C1C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбонілN-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6-триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C2-C5-галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості 5 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу або C 3-C7c d циклоалкіламіногрупу, ди-C3-C7-циклоалкіламіногрупу або C3-C7-циклоалкоксигрупу або R і R можуть об'єднатися й утворити 3- – 7-членне кільце, що необов'язково містить один гетероатом, вибраний з групи, що включає O або S, e R означає C1-C10-алкіл, C2-C10-алкеніл, C2-C10-алкініл, C1-C10-галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10-нітроалкіл, C1-C10-аміноалкіл, C1-C5-алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-алкіліденамінооксі(C1C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5-алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C 2-C5-галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить в якості замісників C1C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, або C3-C7-циклоалкіламіногрупу, ди-C3-C7циклоалкіламіногрупу або C3-C7-циклоалкоксигрупу, C1-C10-алкоксигрупу, C1-C10галогеналкоксигрупу, C1-C5-алкіламіногрупу або C2-C8-діалкіламіногрупу, f g R і R всі незалежно один від одного означають C 1-C10-алкіл, C2-C10-алкеніл, C2-C10-алкініл, C1-C10-алкоксигрупу, C1-C10-галогеналкіл, C1-C10-ціаноалкіл, C1-C10-нітроалкіл, C1-C10-аміноалкіл, C1-C5-алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1C5-алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8алкіліденамінооксі(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксикарбоніл(C1C5)алкіл, амінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбонілN-(C2-C5)алкіламіноалкіл, C3-C6-триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C 1-C5)алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C2-C5-галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3 6 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісників C 1-C3-алкіл, C1C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить в якості замісників C 1-C3алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, або C3-C7-циклоалкіламіногрупу, ди-C3-C7-циклоалкіламіногрупу або C3-C7циклоалкоксигрупу, C1-C10-галогеналкоксигрупу, C1-C5-алкіламіногрупу або C2-C8діалкіламіногрупу, бензилоксигрупу або феноксигрупу, де бензильні й фенільні групи, у свою чергу, можуть містити в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, і h R означає C1-C10-алкіл, C3-C10-алкеніл, C3-C10-алкініл, C1-C10-галогеналкіл, C1-C10ціаноалкіл, C1-C10-нітроалкіл, C2-C10-аміноалкіл, C1-C5-алкіламіно(C1-C5)алкіл, C2-C8діалкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C7-циклоалкіл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5алкенілоксі(C1-C5)алкіл, C3-C5-алкінілоксі(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілтіо(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілсульфініл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкілсульфоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-алкіліденамінооксі(C1C5)алкіл, C1-C5-алкілкарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5-алкоксикарбоніл(C1-C5)алкіл, амінокарбоніл(C1C5)алкіл, C1-C5-алкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C2-C8-діалкіламінокарбоніл(C1-C5)алкіл, C1-C5алкілкарбоніламіно(C1-C5)алкіл, N-(C1-C5)алкілкарбоніл-N-(C1-C5)алкіламіно(C1-C5)алкіл, C3-C6триалкілсиліл(C1-C5)алкіл, феніл(C1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил(C1-C5)алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), феноксі(C 1-C5)алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилоксі(C 1-C5)алкіл (де гетероарил може необов'язково містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3-алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C3-C5-галогеналкеніл, C3-C8-циклоалкіл, феніл або феніл, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген або нітрогрупу, або гетероарил, або гетероарил, що містить в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу. a a b c b Переважно, якщо захисна група G являє собою групу -C(X )-R або -C(X )-X -R і значення a a b c b X , R , X , X і R є такими, як визначено вище. Переважно, якщо G означає водень, лужний метал або лужноземельний метал, або амонієву або сульфонієву групу, де водень є особливо кращим. Залежно від природи замісників сполуки формули I можуть існувати у різних ізомерних формах. Якщо G означає, наприклад, водень, то сполуки формули I можуть існувати у різних таутомерних формах: R 1 R 2 R HO R R 2 R R O 9 R 8 HetAr 1 R 6 7 R R 5 O R 3 R 4 R R 2 O 3 9 R 8 HetAr 1 R 7 R R 5 6 O R R 4 R 9 R 4 8 HetAr 3 R 7 R R 5 R OH 6 50 В обсяг даного винаходу входять всі такі таутомери і їх суміші у всіх співвідношеннях. Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть існувати цис- і транс-ізомери. Ці ізомери також входять в обсяг заявлених сполук формули I. 7 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Для ясності сполука формули I, в якій G означає H, представлена у вигляді одного таутомера навіть якщо вона перебуває у різних таутомерних формах або у вигляді суміші таутомерних форм. Переважно, якщо у сполуках формули I, 1 R означає метил, етил, н-пропіл, вініл, етиніл, галоген, C1-C2-алкоксигрупу або C1-C2галогеналкоксигрупу, переважно метил, 2 R означає метил, галоген, C1-C2-алкоксигрупу або C1-C2-галогеналкоксигрупу, або необов'язково заміщений феніл, переважно метил, 3 R означає водень, і 4 R означає метил, етил, н-пропіл, вініл, етиніл або метоксигрупу, 5 6 7 8 9 R , R , R , R і R незалежно означають водень, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1C4-алкоксигрупу, C1-C4-галогеналкоксигрупу, C2-C4-алкеніл, C2-C4-галогеналкеніл, C2-C4-алкініл, 6 7 8 9 R і R або R і R разом із атомами вуглецю, до яких вони приєднані, утворюють необов'язково заміщене карбоциклічне кільце або необов'язково заміщений гетероцикліл, або 5 6 R і R разом утворюють зв'язок, і HetAr означає гетероарил або гетероарил, що містить 1-3 наступних замісника: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил. Більше переважно, якщо 1 2 3 4 R означає метил або етил, R означає метил або хлор, R означає водень, R означає 5 6 7 8 9 метил, етил або метоксигрупу, R , R , R , R і R означають водень, або 5 6 R і R разом утворюють зв'язок, і HetAr означає 5- або 6-членний гетероарил або означає 5- або 6-членний гетероарил, що містить 1-3 наступних замісника: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил. Переважно, якщо у цих фрагментах HetAr гетероатоми являють собою 1 або 2 гетероатома, вибраних із групи, що включає атоми азоту, кисню або сірки. HetAr переважно означає тієніл, фурил, оксазоліл, ізоксазоліл, бензофурил, тіазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, бензотієніл, бензоізотієніл, бензотіазоліл, бензизотіазоліл, бензоксазоліл і бензизоксазоліл, де ці кільця необов'язково містять 1 або 2 наступних замісника: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил. HetAr переважно означає піридил, піримідиніл, піридазиніл, хінолініл, ізохінолініл, циннолініл, фталазиніл, хіназолініл і хіноксалініл, де ці кільця необов'язково містять 1 або 2 наступних замісника: фтор, хлор, бром, метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил. 1 В іншій групі кращих сполук формули I R означає метил, етил, н-пропіл, циклопропіл, 2 3 галоген або C1-C2-галогеналкоксигрупу, переважно етил, R означає водень, R означає феніл або піридил, де ці кільця необов'язково містять 1-3 наступних замісника: фтор, хлор, бром, 4 метил, метоксигрупу, ціаногрупу або трифторметил, і R означає водень. Деякі сполуки формули (I) являють собою алкени й вони самі вступають у додаткові реакції, типові для алкенів, з утворенням додаткових сполук формули (I) за відомими методиками. Приклади таких реакцій включають, але не обмежуються тільки ними, галогенування або гідрування. 5 6 7 Сполуки формули (I), в якій R і R утворюють зв'язок і R означає галоген, переважно хлор або бром, можна ввести у реакції перехресного сполучення з придатним компонентом реакції сполучення при умовах, описаних у літературі для реакцій Судзукі-Міяура, Соногашіра, Стилле й родинних реакцій перехресного сполучення, і одержати додаткові сполуки формули (I) (див., наприклад, O'Brien, C. J. and Organ, M. G. Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 2768-2813; Suzuki, A. Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; Miyaura N. and Suzuki, A. Chem. Rev. (1995), 95, 2457-2483). 50 8 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Фахівці у даній галузі техніки повинні розуміти, що сполуки формули (I) можуть включати ароматичний фрагмент, що містить один або більшу кількість замісників, які при відомих умовах можуть перетворюватися в альтернативні замісники, і що ці сполуки самі можуть виступати як проміжні продукти при одержанні додаткових сполук формули (I). 1 2 3 4 Наприклад, сполуки формули (I), в якій R , R , R або R означає алкеніл або алкініл, можна 1 2 3 4 відновити й одержати сполуки формули (I), в якій R , R , R або R означає алкіл, при відомих 1 2 3 4 умовах і сполуки формули (I), в якій R , R , R або R означає галоген, переважно бром або йод, можна ввести у реакції перехресного сполучення з придатним компонентом реакції сполучення при умовах, описаних у літературі для реакцій Судзукі-Міяура, Соногашіра, Стилле й родинних реакцій перехресного сполучення, і одержати додаткові сполуки формули (I) (див., наприклад, O'Brien, C. J. and Organ, M. G. Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 2768-2813; Suzuki, A. Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; Miyaura N. and Suzuki, A. Chem. Rev. (1995), 95, 24572483). Сполуки формули (I), в якій G означає C1-C8-алкіл, C2-C8-галогеналкіл, феніл-C1-C8-алкіл (де феніл може необов'язково містити як замісників C 1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил-C1-C8-алкіл (де гетероарил може необов'язково містити в якості замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, C1-C3-алкілтіогрупу, C1-C3-алкілсульфініл, C1-C3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), C 3-C8-алкеніл, C3-C8-галогеналкеніл, C3-C8a a b c b d c d e e f g f h a b c d алкініл, C(X )-R , C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , P(X )(R )-R або CH2-X -R , де X , X , X , X , e f a b c d e f g h X , X , R , R , R , R , R , R , R і R є такими, як визначено вище, можна одержати шляхом обробки сполук формули (A), які є сполуками формули (l), в якій G означає H, реагентом G-Z, де G-Z являє собою алкілуючий реагент, такий як алкілгалогенід (визначення алкілгалогенідів включає прості C1-C8-алкілгалогеніди, такі як метилйодид і етилйодид, заміщені алкілгалогеніди, f h f такі як хлорметилалкілові прості ефіри, Cl—CH2-X -R , де X означає кисень, і f h f хлорметилалкілсульфіди Cl—CH2-X -R , де X означає сірку), C1-C8-алкілсульфонат або ді-C1-C8алкілсульфат, або C3-C8-алкенілгалогенідом, або C3-C8-алкінілгалогенідом, або ацилуючим a a a реагентом, таким як карбонова кислота, HO-C(X )R , де X означає кисень, хлорангідрид a a a a a a кислоти, Cl-C(X )R , де X означає кисень, або ангідрид кислоти, [R C(X )]2O, де X означає c d c d d кисень, або ізоціанат, R N=C=O, або карбамоїлхлорид, Cl-C(X )-N(R )-R (де X означає кисень і c d d c d d за умови, що ні R , ні R не означає водень), або тіокарбамоїлхлорид Cl-C(X )-N(R )-R (де X c d b c b означає сірку й за умови, що ні R , ні R не означає водень) або хлорформіат, Cl-C(X )-X -R , (де b c b c b b c X і X означають кисень), або хлортіоформіат Cl-C(X )-X -R (де X означає кисень і X означає b c b b c c сірку), або хлортіоформіат Cl-C(X )-X -R (де X і X означають сірку), або ізотіоціанат, R N=C=S, або шляхом послідовної обробки дисульфідом вуглецю й алкілуючим реагентом, або e f g фосфорилуючим реагентом, таким як фосфорилхлорид, Cl-P(X )(R )-R або сульфонілуючим e реагентом, таким як сульфонілхлорид Cl-SO2—R , переважно у присутності щонайменше одного еквівалента основи. Можна одержати ізомерні сполуки формули (I). Наприклад, сполуки формули (A) можуть дати 2 ізомерні сполуки формули (I) або суміші ізомерів сполук формули (I). В обсяг даного винаходу входять обидві ізомерні сполуки формули (I) і суміші цих сполук у будь-якому співвідношенні. R 1 R 2 R O R R 45 50 R 2 R GO 9 R 8 HetAr 1 R 7 R R 5 O R 4 3 G -Z R R R 8 R 7 R R (A) R 2 O 9 HetAr 6 1 5 O R 4 3 + R R 9 8 HetAr 6 (I) R R 7 R R 5 R OG 3 4 6 (I) O-Алкілування циклічних 1,3-діонів відомо; придатні методики описані, наприклад, в US4436666. Альтернативні методики описані у публікаціях Pizzorno, M. T. and Albonico, S. M. Chem. Ind. (London) (1972), 425; Born, H. et al. J. Chem. Soc. (1953), 1779; Constantino, M. G. et al. Synth. Commun. (1992), 22 (19), 2859; Tian, Y. et al. Synth. Commun. (1997), 27 (9), 1577; Chandra Roy, S. et al., Chem. Lett. (2006), 35 (1), 16; Zubaidha, P. K. et al. Tetrahedron Lett. (2004), 45, 7187 9 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 і Zwanenburg, B. et al. Tetrahedron (2005), 45 (22), 7109. Ацилування циклічних 1,3-діонів можна провести за методиками, аналогічними описаним, наприклад, в US4551547, US4175135, US4422870, US4659372 і US4436666. Звичайно діони формули (A) можна обробити ацилуючим реагентом у присутності щонайменше одного еквівалента придатної основи, необов'язково у присутності придатного розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади придатних неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію й придатні органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін і триетиламін, піридини або інші аміни-основи, такі як 1,4-діазабіцикло[2.2.2]-октан і 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен. Кращі основи включають триетиламін і піридин. Придатні для цієї реакції розчинники вибирають так, щоб вони були сумісні з реагентами й вони включають прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і 1,2-диметоксіетан, і галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і хлороформ. Деякі основи, такі як піридин і триетиламін, можна з успіхом використовувати в якості й основи, і розчинника. У випадках, коли ацилуючим реагентом є карбонова кислота, ацилування переважно проводити у присутності реагенту сполучення, такого як 2-хлор-1-метилпіридиніййодид, N, N’-дициклогексилкарбодіімід, 1-(3диметиламінопропіл)-3-етилкарбодіімід і N, N’-карбодіімідазол, і необов'язково у присутності основи, такої як триетиламін або піридин, у придатному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорметан або ацетонітрил. Придатні методики описані, наприклад, у публікаціях W. Zhang and G. Pugh, Tetrahedron Lett. (1999), 40 (43), 7595 і T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem. (1999), 64 (19) 6984. Фосфорилування циклічних 1,3-діонів можна провести з використанням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду й основи за методиками, аналогічними описаним в US4409153. Сульфонілування сполук формули (A) можна провести з використанням алкіл- або арилсульфонілгалогеніду, переважно у присутності щонайменше одного еквівалента основи, наприклад, за методикою, описаною у публікації C. J. Kowalski and K. W. Fields, J. Org. Chem. (1981), 46, 197. Сполуки формули (A) можна одержати зі сполук формули (I) шляхом гідролізу, переважно у присутності кислотного каталізатора, такого як хлористоводнева кислота, і необов'язково у присутності придатного розчинника, такого як тетрагідрофуран або ацетон, переважно при температурі від 25 до 150 °C при звичайному нагріванні або при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням. 35 40 45 В іншому підході сполуки формули (A) можна одержати шляхом циклізації сполуки формули (B) або сполук формули (C), в якій R''' означає водень або алкільну групу, переважно у присутності кислоти або основи, і необов'язково у присутності придатного розчинника, за методиками, аналогічними описаним у T. N. Wheeler, US4209532. Сполуки формули (B) і формули (C) були спеціально отримані як проміжні продукти для синтезу сполук формули (I). Сполуки формули (B) або сполуки формули (C), в якій R''' означає водень, можна циклізувати у кислому середовищі, переважно у присутності сильної кислоти, такої як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково у присутності придатного розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорметан. 10 UA 106880 C2 5 10 15 20 Сполуки формули (B) або сполуки формули (C), в якій R''' означає алкіл (переважно метил або етил), можна циклізувати у кислому або лужному середовищі, переважно у присутності щонайменше одного еквівалента сильної основи, такої як трет-бутоксид калію, діізопропіламід літію або гідрид натрію, і у розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або N, N-диметилформамід. Сполуки формули (B) і сполуки формули (C), в якій R''' означає H, можна етерифікувати з утворенням відповідно сполук формули (B) і сполук формули (C), в якій R''' означає алкіл, при стандартних умовах, наприклад, шляхом нагрівання з алкіловим спиртом, ROH, у присутності кислотного каталізатора. Сполуки формули (B) і сполуки формули (C), в якій R''' означає H, можна одержати відповідно омиленням сполук формули (D) і сполук формули (E), в якій R''''' означає алкіл (переважно метил або етил), при стандартних умовах із наступним підкисленням реакційної суміші для проведення декарбоксилування за методиками, аналогічними описаним, наприклад, у T. N. Wheeler, US4209532. Сполуки формули (D) і сполуки формули (E), в якій R'''' означає алкіл, можна одержати шляхом обробки відповідно сполук формули (F) придатними хлорангідридами карбонових кислот формули (G) або придатними хлорангідридами карбонових кислот формули (H) у 11 UA 106880 C2 5 лужному середовищі. Придатні основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію й діізопропіламід літію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при температурі від –80 до 30 °C. Альтернативно, сполуки формули (D) і сполуки формули (E), в якій R'''' означає H, можнаодержати шляхом обробки сполуки формули (F) придатною основою (такою як трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію й діізопропіламід літію) у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол), при придатній температурі (від –80 до 0 °C) і введення отриманого аніона у реакцію з придатним ангідридом формули (J): R R'''O R 8 R 1 R''''O2C 7 HetAr 5 R Cl O R R 6 9 O (G) R R R 3 R R (F) O 8 O CO2R'''' 7 R R 9 R 2 8 R 9 OR O 5 1 HetAr 5 R 2 R 4 R R'''O R 6 4 R 3 (D) 7 R O HetAr 6 R (J) 7 R 10 R Cl 6 HetAr 5 R OR''' O R R 1 R R''''O2C R R 4 (F) R CO2R'''' 8 9 O R'''O (H) 2 R 3 R R HetAr R R 8 R O 8 9 O 5 7 R O 9 R O R5 HetAr R 7 1 R 6O R 4 R 2 3 (E) 6 R (J) 15 20 25 Сполуки формули (F) є відомими або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками. Сполуки формули (J) можна одержати, наприклад, за методиками, аналогічними описаним у публікаціях Ballini, R. et al. Synthesis (2002), (5), 681-685; Bergmeier, S. C. and Ismail, K. A. Synthesis (2000), (10), 1369-1371; Groutas, W. C. et al. J. Med. Chem. (1989), 32 (7), 1607-11 і Bernhard, K. and Lincke, H. Helv. Chim. Acta (1946), 29, 1457-1466. Сполуки формули (G) або сполуки формули (H) можна одержати зі сполуки формули (J) шляхом обробки алкіловим спиртом, R'''-OH, у присутності основи, такої як диметиламінопіридин або алкоксид лужного металу (див., наприклад, Buser, S. and Vasella, A. Helv. Chim. Acta, (2005), 88, 3151 і M. Hart et al. Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969), з наступною обробкою отриманої кислоти хлоруючим реагентом, таким як оксалілхлорид або тіонілхлорид, при відомих умовах (див., наприклад, Santelli-Rouvier. C. Tetrahedron Lett. (1984), 25 (39), 4371; Walba D. and Wand, M. Tetrahedron Lett. (1982), 23 (48), 4995; Cason, J. Org. Synth. Coll. Vol. III, (169), 1955). 12 UA 106880 C2 5 10 Сполуки формули (G) і сполуки формули (H) можна одержати з відомих сполук за відомими методиками. Наприклад, аналогічні методики одержання сполук формули (G) і сполук формули (H) описані у публікації Bergmeier, S. C. and Ismail, K. A. Synthesis (2000), (10), 1369-1371. В іншому підході сполуки формули (I) можна одержати шляхом обробки сполук формули (K) сполуками формули (L), в якій LG означає відщеплювальну групу, таку як галоген (переважно йод або бром) або активований спирт (переважно мезилат або тозилат) у лужному середовищі. Придатні основи включають діізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, трет-бутоксид калію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран) при температурі від -80 до 30 °C. HetAr 1 R GO R R LG 3 9 R R 6 O 5 20 25 30 2 R GO R R R 3 9 R 4 8 HetAr (K) 15 7 R (L) 4 8 R 1 R 2 R R 7 R R 5 O R 6 (I) Сполуки формули (L) є відомими сполуками або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками. Сполуки формули (K) є відомими сполуками або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками (див., наприклад, Song, Y. S. S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (46), 5987-5990; Kuethe, J. T. et al. J. Org. Chem. (2002), 67(17), 5993-6000). Альтернативно, сполуки формули (K), в якій G означає C1-C6-алкіл, можна одержати алкілуванням сполук формули (K), в якій G означає водень, при відомих умовах або за відомими методиками (див., наприклад, Eberhardt, U. et al. Chem. Ber. (1983), 116 (1), 119-135). Сполуки формули (K), в якій G означає водень, є відомими або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками (див., наприклад, Nguyen, H. N. et al. J. Am. Chem. Soc. (2003), 125 (39), 11818-11819; Bonjoch, J. et al. Tetrahedron (2001), 57(28), 6011-6017; Fox, J. M. et al. J. Am. Chem. Soc. (2000), 122(7), 1360-1370; US4338122; US4283348). 5 6 Альтернативно, сполуки формули (I), в якій R і R утворюють зв'язок, можна одержати зі сполук формули (M) за відомими методиками (див., наприклад, Habib-Zahmani, H. et al. Synlett (2007), (7), 1037-1042; Nagaoka, H. et al. Tetrahedron Letters (1985), 26 (41), 5053-5056; Nagaoka, H. et al. J. Am. Chem. Soc. (1986), 108 (16), 5019-5021; Zuki, M. et al. Bull. Chem. Soc. Japan (1988), 61(4), 1299-1312; Enholm, E. J. et al. J. Org. Chem. (1996), 61 (16), 5384-5390; Clive, D. L. J. et al. Tetrahedron (2001), 57 (18), 3845-3858; Bartoli, G. et al. J. Org. Chem. (2002), 67 (25), 91119114. Jung, M. E. et al. Chem. Comm. (2003), (2), 196-197; EP1433772; JP2004203844; IN194295). 13 UA 106880 C2 5 Сполуки формули (M) можна одержати шляхом обробки сполук формули (K) сполуками формули (N) у лужному середовищі. Придатні основи включають діізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, трет-бутоксид калію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран) при температурі від -80 до 30 °C O R 1 R 2 GO R R R HetAr R (N) 9 R 8 O R 3 7 R 9 R 8 HetAr (K) R 2 GO R 4 1 O R 3 4 7 R OH (M) 10 15 20 Сполуки формули (N) є відомими або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками. Сполуки формули (I) (в якій G означає C1-C4-алкіл) можна одержати за реакцією сполук формули (O) (в якій G означає C1-C4-алкіл і Hal означає галоген, переважно бром або йод) арилбороновими кислотами, Ar-B(OH)2, формули (P) у присутності придатного паладієвого каталізатора (наприклад, 0,001-50 % ацетату паладія(II) у перерахунку на сполуку (O)) і основи (наприклад, від 1 до 10 екв. фосфату калію у перерахунку на сполуку (O)) і переважно у присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-50 % (2-дициклогексилфосфіно)-2",6'диметоксибіфенілу у перерахунку на сполуку (O)), і у придатному розчиннику (наприклад, толуол або 1,2-диметоксіетан), переважно при температурі від 25 до 200 °C при звичайному нагріванні або при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням (див., наприклад, Song, Y. S. S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (46), 5987-5990; Kuethe, J. T. et al. J. Org. Chem. (2002), 67(17), 5993-6000). 25 30 Сполуку формули (O) можна одержати галогенуванням сполуки формули (Q) з наступним алкілуванням отриманого галогеніду формули (R) C 1-C4-алкілгалогенідом або три-C1-C4алкілортоформіатом при відомих умовах, наприклад, за методиками, описаними у публікації Shepherd R. G. et al. J. Chem. Soc. Perkin Транс. 1 (1987), 2153-2155 and Lin Y. -L. et al. Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690. Альтернативно, сполуки формули (O) можна одержати алкілуванням сполуки формули (Q) C1-C4-алкілгалогенідом або три-C1-C4-алкілортоформіатом і галогенуванням отриманого енону формули (S) при відомих умовах (див., наприклад, Song, Y. 14 UA 106880 C2 S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (36), 5987-5990; Kuethe, J. T. et al. J. Org. Chem. (2002), 67(17), 5993-6000; Belmont, D. T. et al. J. Org. Chem. 1985, 50 (21), 4102-4107). 5 10 Сполуки формули (S) можна одержати шляхом обробки сполук формули (T) сполуками формули (L), в якій LG означає відщеплювальну групу, таку як галоген (переважно йод або бром) або активований спирт (переважно мезилат або тозилат) у лужному середовищі. Придатні основи включають діізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, трет-бутоксид калію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран) при температурі від -80 до 30 °C (див., наприклад, Gulias, M. et al. Org. Lett. (2003), 5(11), 19751977; Altenbach, R. J. et al. J. Med. Chem. (2006), 49 (23), 6869-6887; Snowden, R. L. Tetrahedron (1986), 42 (12), 3277-90; Oppolzer, W. et al. Helv. Chim. Acta (1980), 63 (4), 788-92; Mellor, M. et al. Synth. Commun. 1979, 9 (1), 1-4). 15 HetAr GO R R R 9 LG 6 R (L) 9 8 O 5 HetAr (T) 25 R R 8 R 20 GO 7 R 7 R R 5 O 6 (S) Сполуки формули (T) є відомими сполуками або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками. 5 6 Альтернативно сполуки формули (S), в якій R і R утворюють зв'язок, можна одержати зі сполук формули (U) за відомими методиками (див., наприклад, Nagaoka, H. et al. Tetrahedron Letters (1985), 26 (41), 5053-5056; Nagaoka, H. et al. J. Am. Chem. Soc. (1986), 108 (16), 50195021; zuki, M. et al. Bull. Chem. Soc. Japan (1988), 61(4), 1299-1312; Enholm, E. J. et al. J. Org. Chem. (1996), 61 (16), 5384-5390; Clive, D. L. J. et al. Tetrahedron (2001), 57 (18), 3845-3858; Bartoli, G. et al. J. Org. Chem. (2002), 67 (25), 9111-9114. Jung, M. E. et al. Chem. Comm. (2003), (2), 196-197; EP1433772; JP2004203844; IN194295). 15 UA 106880 C2 5 Сполуки формули (U) можна одержати шляхом обробки сполук формули (T) сполуками формули (N) у лужному середовищі. Придатні основи включають діізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, трет-бутоксид калію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран) при температурі від -80 до 30 °C (див., наприклад, Aleman, J. et al. Chem. Comm. (2007), (38), 3921-3923). O GO GO 7 HetAr R 9 (N) 9 R 8 R R O 8 R O HetAr (T) 7 R OH (U) 10 15 Сполуки формули (P) можна одержати з арилгалогеніду формули (V), в якій Hal означає бром або йод, за відомими методиками (див., наприклад, Thompson W. et al. J. Org. Chem. (1984), 49, 5237 і R. Hawkins et al. J. Am. Chem. Soc. (1960), 82, 3053). Наприклад, арилгалогенід формули (V) можна обробити алкіллітій- або алкілмагнійгалогенідом у придатному розчиннику, переважно діетиловому ефірі або тетрагідрофурані, при температурі, рівній від –80 до 30 °C, і потім отриманий арилмагнієвий або ариллітієвий реагент можна ввести у реакцію з триалкілборатом (переважно триметилборатом) і одержати арилдіалкілборонат, який можна гідролізувати у кислому середовищі й одержати боронову кислоту формули (P). 20 25 30 Альтернативну сполуку формули (V) можна ввести у реакцію з циклічним боронатним складним ефіром, отриманим із 1,2- або 1,3-алкандіолу, таким як пінакол, 2,2-диметил-1,3пропандіол і 2-метил-2,4-пентандіол, при відомих умовах (див., наприклад, Miyaura N. et al. J. Org. Chem. (1995), 60, 7508, and Zhu W. et al. Org. Lett. (2006), 8 (2), 261), і отриманий боронатний складний ефір можна гідролізувати у кислому середовищі й одержати боронову кислоту формули (P). Арилгалогеніди формули (V) можна одержати з анілінів формули (W) за відомими методиками, наприклад: за реакцією Зандмайера через відповідні діазонієві солі. Аніліни формули (W) є відомими сполуками або їх можна одержати з відомих сполук за відомими методиками. 16 UA 106880 C2 5 Сполуки формули (Q) можна одержати зі сполук формули (S) шляхом гідролізу, переважно у присутності кислотного каталізатора, такого як хлористоводнева кислота, і необов'язково у присутності придатного розчинника, такого як тетрагідрофуран або ацетон, переважно при температурі від 25 до 150 °C при звичайному нагріванні або при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням. 10 15 20 25 30 Альтернативно, сполуки формули (Q) можна одержати з відомих сполук за відомими методиками (див., наприклад, Manukina, T. A. et al. Zhurnal Organicheskoi Khimii (1986), 22(4), 873-4; Mellor, M. et al. Synth. Commun. 1979, 9 (1), 1-4). В іншому підході сполуки формули (A) можна одержати за реакцією сполук формули (Q) з придатними арилгалогенідами (такими як арилйодиди, арилброміди або арилхлориди), Ar-Hal, у присутності придатного паладієвого каталізатора (наприклад, 0,001-50 % ацетату паладія(II) у перерахунку на сполуки формули (Q)) і основи (наприклад, від 1 до 10 екв. фосфату калію у перерахунку на сполуки формули (Q)) і переважно у присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-50 % (2-дициклогексилфосфіно)-2",4",6'-триізопропілбіфенілу у перерахунку на сполуки формули (Q)), і у придатному розчиннику (наприклад, діоксані або 1,2-диметоксіетані), переважно при температурі від 25 до 200 °C. Аналогічні реакції сполучення відомі з літератури (див., наприклад, Belmont, D. T. et al. J. Org. Chem. 1985, 50 (21), 4102-4107; Fox, J. M. et al. J. Am. Chem. Soc. (2000), 122 (7), 1360-1370; B. Hong et al. WO 2005/000233). Альтернативно, сполуки формули (A) можна одержати за реакцією сполук формули (Q) з придатними арилгалогенідами (такими як арилйодиди), Ar-Hal, у присутності придатного каталізатора, що містить мідь (наприклад, 0,001-50 % йодиду міді(I) у перерахунку на сполуки формули (Q)) і основи (наприклад, від 1 до 10 екв. карбонату калію у перерахунку на сполуки формули (Q)) і переважно у присутності придатного ліганду (наприклад, 0,001-50 % L-проліну у перерахунку на сполуки формули (Q)), і у придатному розчиннику (наприклад, диметилсульфоксиді), переважно при температурі від 25 до 200 °C. Аналогічні реакції сполучення відомі з літератури для арилгалогенідів (див., наприклад, Jiang, Y. et al. Synlett (2005), 18, 2731-2734). 17 UA 106880 C2 Додаткові сполуки формули (A) можна одержати за реакцією сполук формули (Q) зі свинцеорганічними реагентами формули (X) при умовах, описаних, наприклад, у публікації Pinhey, J. Pure and Appl. Chem. (1996), 68 (4), 819 і by Moloney M. et al. Tetrahedron Lett. (2002), 43, 3407. 5 10 15 20 Свинцеорганічний реагент формули (X) можна одержати з боронової кислоти формули (P), станнану формули (Y), в якій R''''' означає C1-C4-алкіл, або прямим плюмбуванням сполуки формули (Z) тетраацетатом свинцю за відомими методиками. Інші сполуки формули (A) можна одержати за реакцією сполук формули (Q) з придатним триарилвісмутом при умовах, описаних, наприклад, у публікації Fedorov, A. U. et al. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. (2005), 54 (11), 2602 і Koech P. et al. J. Am. Chem. Soc. (2004), 126 (17), 5350 і у цитованій у них літературі. Додаткові сполуки формули (A) можна одержати за реакцією йодонійіліду формули (AA), в якій Ar означає необов'язково заміщену фенільну групу, і арилборонової кислоти формули (P) у присутності придатного паладієвого каталізатора, основи й у придатному розчиннику. 18 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 Придатними паладієвими каталізаторами звичайно є комплекси паладія(II) або паладія(0), наприклад, дигалогеніди паладія(II), ацетат паладія(II), сульфат паладія(II), біс(трифенілфосфін)паладій(II)дихлорид, біс(трициклопентилфосфін)паладій(II)дихлорид, біс(трициклогексилфосфін)паладій(II)дихлорид, біс(дибензиліденацетон)паладій(0) або тетракіс(трифенілфосфін)паладій(0). Паладієвий каталізатор також можна одержати "in situ" зі сполук паладія(II) або паладія(0) шляхом утворення комплексів із необхідними лігандами, наприклад, шляхом об'єднання солі паладія(II), з якої необхідно утворити комплекс, наприклад, дихлориду паладія(II) (PdCl2) або ацетату паладія(II) (Pd(OAc)2), з необхідним лігандом, наприклад, трифенілфосфіном (PPh3), трициклопентилфосфіном, трициклогексилфосфіном, дициклогексилфосфіно-2",6’-диметоксибіфенілом або дициклогексилфосфіно-2",4",6'триізопропілбіфенілом і вибраним розчинником сполукою формули (AA), арилбороновою кислотою формули (P) і основою. Придатними також є бідентатні ліганди, наприклад, 1,1'біс(дифенілфосфіно)фероцен або 1,2-біс(дифенілфосфіно)етан. При нагріванні реакційного середовища "in situ" утворюється комплекс паладія(II) або комплекс паладія(0), необхідний для реакції сполучення C-C, і потім ініціюється реакція сполучення C-C. Паладієві каталізатори використовують у кількостях від 0,001 до 50 мол. %, переважно у кількостях від 0,1 до 15 мол. % у перерахунку на сполуку формули (AA). Реакцію також можна провести у присутності інших добавок, таких як тетралкіламмонієві солі, наприклад, тетрабутиламмонійбромід. Кращим паладієвим каталізатором є ацетат паладія, основою є гідроксид літію й розчинником є суміш 1,2-диметоксіетану й води. Сполуку формули (AA) можна одержати зі сполуки формули (Q) шляхом обробки реагентом, що містить гіпервалентний йод, таким як (діацетоксі)йодбензол або йодозилбензол, і основою, такою як водний розчин карбонату натрію, гідроксиду літію або гідроксиду натрію, у розчиннику, такому як вода або водний розчин спирту, такий як водний розчин етанолу, за методиками, описаними у публікації Schank K. et al. Synthesis (1983), 392, Moriarty R. M. et al. J. Am. Chem. Soc. (1985), 107, 1375 або of Yang Z. et al. Org. Lett. (2002), 4 (19), 3333. 30 Альтернативно, сполуки формули (I) можна одержати за реакцією гетероароматичних сполук (переважно тіофену, піролу або фурану) зі сполуками формули (AB) 35 40 Сполуки формули (AB) можна одержати зі сполук формули (AH), в якій LG означає відщеплювальну групу, таку як галоген (переважно йод або бром), активованого спирту (переважно мезилату або тозилату) у лужному середовищі за відомими методиками (див., наприклад, Drege, E. et al. Tetrahedron Letters (2005), 46(42), 7263-7266 і Drege, E. et al. Eur. J. Org. Chem. (2006), (21), 4825-4840). 19 UA 106880 C2 5 Сполуки формули (AC) можна одержати, наприклад, зі сполук формули (K) за реакцією зі сполуками формули (AE) у лужному середовищі з наступною активацією гідроксигрупи сполук (AD). Придатні основи включають діізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, третбутоксид калію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран) при температурі від -80 до 30 °C (див., наприклад, Drege, E. et al. Tetrahedron Letters (2005), 46(42), 7263-7266 і Drege, E. et al. Eur. J. Org. Chem. (2006), (21), 4825-4840). 10 O R 1 R R GO R R 9 R 8 O R R 2 3 6 R (AE) R 2 GO 7 R R 4 1 9 R 8 O HO 7 R R (K) R 3 4 6 (AD) R 1 R 2 GO R 9 R 8 R 7 R 6 R O R 3 4 LG (AC) Сполуки формули (AB) можна одержати зі сполук формули (AF), в якій R'''''' означає алкільну групу (переважно метил або етил), у кислому середовищі за відомими методиками. 15 20 UA 106880 C2 5 Сполуки формули (AF) можна одержати зі сполук формули (AD)алкілуванням вільної гідроксигрупи при відомих умовах або за реакцією сполук формули (K) сполуками формули (AG), при відомих умовах (див., наприклад, Imanishi, T. et al. J. Chem. Soc., Chem. Comm. (1987), (23), 1802-1804). R 1 R 2 R R 9 R 8 HO O 7 R R 6 (AD) 10 R 2 GO GO R 1 R 4 3 R R R 9 R 8 R''''''O O 7 R R R''''''O R 4 3 X 6 R R 7 (AG) R R 1 R 2 GO 9 R 8 O R 3 4 6 (AF) (K) Додаткові сполуки формули (A) можна одержати за допомогою пінаколінового перегрупування сполук формули (AH) або сполук формули (AJ), в якій R'''''' означає C 1-C4-алкіл (переважно мітив), у кислому середовищі (див., наприклад, Eberhardt, U. et. al. Chem. Ber. (1983), 116(1), 119-35 і Wheeler, T. N. US4283348) 15 20 Сполуки формули (AH) і сполуки формули (AJ) можна одержати шляхом обробки сполук формули (AK) сполуками формули (AL) у присутності кислоти (такої як хлорид титану або йодид магнію) необов'язково у придатному розчиннику (такому як дихлорметан) при температурі від 80 до 30 °C (див., наприклад, Li, W.-D. Z. and Zhang, X.-X. Org. Lett. (2002), 4(20), 3485-3488; Shimada, J. et al. J. Am. Chem. Soc. (1984), 106(6), 1759-73; Eberhardt, U. et. al. Chem. Ber. (1983), 116(1), 119-35 і Wheeler, T. N. US4283348). 21 UA 106880 C2 R 1 R HO R (R''''''')3SiO R R 8 R OSi(R''''''')3 7 R 6 1 R O OSi(R''''''')3 R R (AL) 6 R 7 R 9 R HetAr 8 (AH) 2 L.A. + 5 HetAr R R 9 3 4 R 5 R O R 2 + 3 4 R 1 R HO (AK) R (R''''''')3SiO R 3 4 R 8 R 9 R O R 2 6 5 7 R HetAr (AJ) 5 Сполуки формули (AK) є відомими або їх можна одержати за відомими методиками зі сполук формули (V). Сполуки формули (AL) можна одержати зі сполук формули (AM), в якій R’’’ означає алкільну групу (переважно метил) у присутності хлортри-C1-C4-алкілсилілу й металу (переважно натрію) у придатному розчиннику (такому як толуол або діетиловий ефір) при температурі від 20 до 150 °C (див., наприклад, Blanchard, A. N. and Burnell, D. J. Tetrahedron Lett. (2001), 42(29), 47794781 і Salaun, J. et al. Tetrahedron (1989), 45(10), 3151-62). 10 O 9 R 9 8 R 8 OR''' 6 7 R R 5 HetAr RO 6 7 R (AM) 15 OSi(R''''''')3 R OR''' 5 R HetAr R R OSi(R''''''')3 (AL) Сполуки формули (AM) аналогічні сполукам формули (H) і сполуки формули (G) і можна одержати за методиками, аналогічними описаним для сполук формули (H) і сполук формули (G). Додаткові сполуки формули (A) можна одержати за реакцією сполук формули (AN), в якій X означає N або C-R''', де R''' означає алкільну групу (переважно метил) з 1,3-диполем за методиками, аналогічними описаним у публікації Huisgen, R. Angew. Chem. Int. Ed. (1963), 565632. 20 22 UA 106880 C2 5 Сполуки формули (AN) можна одержати за реакцією сполук формули (K) зі сполуками формули (AO), в якій LG означає відщеплювальну групу, таку як галоген (переважно йод або бром), або активованим спиртом (переважно мезилат або тозилат) у лужному середовищі. Придатні основи включають діізопропіламід літію, гексаметилдисилазид натрію, трет-бутоксид калію й реакцію переважно проводять у придатному розчиннику (такому як тетрагідрофуран) при температурі від -80 до 30 °C. Аналогічні реакції описані у публікації Gulias, M. et al. Org. Lett. (2003), 5(11), 1975-1977. 10 15 20 25 30 35 Сполуки формули I, запропоновані у даному винаході, можна використовувати як засоби захисту рослин у незміненому вигляді, тобто у тому вигляді, в якому вони отримані при синтезі, але звичайно їх різним способом включають у композиції для захисту рослин з використанням допоміжних речовин, таких як носії, розчинники й поверхнево-активні речовини. Композиції можуть перебувати у різних формах, наприклад, у вигляді порошків для опудрювання, гелів, порошків, що змочуються, гранул, які мають покриття або просочені, призначених для ручного або механічного внесення на оброблюваних ділянках, диспергуючих у воді гранул, розчинних у воді гранул, емульгуючих гранул, диспергуючих у воді таблеток, шипучих пресованих таблеток, розчинних у воді стрічок, емульгуючих концентратів, мікроемульгуючих концентратів, емульсій масло-у-воді (ЕМ) або вода-у-маслі (ЕВ), інших багатофазних систем, таких як продукти маслоу-воді-у-маслі і вода-у-маслі-у-воді, текучих масел, водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, суспензій капсул, розчинних рідин, розчинних у воді концентратів (з водою або органічним розчинником, що змішується з водою, як носій), просочених полімерних плівок або в інших формах, описаних, наприклад, у керівництві Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Активні інгредієнти можна включати у мікроволокна або мікрострижні полімерів або полімеризуючих мономерів, які мають діаметр, рівний від приблизно 0,1 до приблизно 50 мкм, і відношення довжини до товщини, рівне від приблизно 10 до приблизно 1000. Такі композиції можна використовувати безпосередньо або можна розбавити перед використанням. Їх можна внести за допомогою придатного встаткування для наземного обприскування або обприскування з літака або інших наземних систем внесення, таких як зрошувальні системи з рухом по колу або засобів краплинного зрошення. Розведення можна провести, наприклад, водою, рідкими добривами, живильними мікроречовинами, біологічними організмами, маслом або розчинниками. Композиції можна одержати, наприклад, шляхом змішування активного інгредієнта з допоміжними речовинами для готування композицій і одержати композиції у вигляді тонкоподрібнених твердих речовин, гранул, розчинів, дисперсій або емульсій. Активні 23 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інгредієнти також можуть міститися у дуже дрібних мікрокапсулах, що складаються з ядра й полімерної оболонки. Мікрокапсули звичайно мають діаметр, рівний від 0,1 до 500 мкм. Вони містять активні інгредієнти у кількості, що становить приблизно від 25 до 95 мас. % у перерахунку на масу капсули. Активні інгредієнти можуть міститися у вигляді рідкої технічної речовини, у вигляді придатного розчину, у вигляді дрібних часток у твердій або рідкій дисперсії або у вигляді відповідного розчину або у вигляді суцільної твердої речовини. Капсулюючі мембрани включають, наприклад, натуральні й синтетичні камеді, целюлозу, співполімери стиролу з бутадієном або інший придатний матеріал, який утворює мембрану, поліакрилонітрил, поліакрилат, складний поліефір, поліаміди, полісечовини, поліуретан, амінопласти або хімічно модифікований крохмаль або інші полімери, відомі у цьому контексті фахівцеві у даній галузі техніки. Альтернативно, можна одержати так звані "мікрокапсули", в яких активний інгредієнт міститься у вигляді тонкоподрібнених твердих часток у твердій матриці основної речовини, але у цьому випадку мікрокапсула не капсульована за допомогою мембрани, що обмежує дифузію, як це описано у попередніх розділах. Активні інгредієнти можна адсорбувати на пористому носії. Це може забезпечити вивільнення активних інгредієнтів у навколишнє середовище у регульованих кількостях (наприклад, уповільнене вивільнення). Іншими формами композицій регульованого вивільнення, є гранули або порошки, в яких активний інгредієнт диспергований або розчинений у твердій матриці, що складається з полімеру, воску або придатної твердої речовини, яка має низьку молекулярну масу. Придатними полімерами є полівінілацетати, полістироли, поліолефіни, полівінілові спирти, полівінілпіролідони, алкіловані полівінілпіролідони, співполімери полівінілпіролідонів із малеїновим ангідридом та його ефірами й однозаміщеними ефірами, хімічно модифіковані складні ефіри целюлози, такі як карбоксиметилцелюлоза, метилцелюлоза, гідроксіетилцелюлоза, прикладами придатних восків є поліетиленовий віск, окислений поліетиленовий віск, складноефірні воски, такі як гірські воски, воски природного походження, такі як карнаубський віск, канделільський віск, бджолиний віск тощо. Іншими матричними матеріалами, що підходять для готування композицій повільного вивільнення, є крохмаль, стеарин, лігнін. Допоміжні речовини, які придатні для одержання композицій, запропонованих у даному винаході, самі по собі відомі. Як рідкі носії можна використовувати: воду, ароматичні розчинники, такі як толуол, м-ксилол, о-ксилол, п-ксилол та їх суміші, кумол, суміші ароматичних вуглеводнів із діапазонами температури кипіння від 140 до 320 °C, відомі під різними торговельними назвами, такими як ® ® ® ® Solvesso , Shellsol A , Caromax , Hydrosol , парафінові й ізопарафінові носії, такі як парафінові масла, мінеральні масла, деароматизовані вуглеводневі розчинники з діапазонами температури ® кипіння від 50 до 320 °C, відомі, наприклад, під торговельною назвою Exxsol , недеароматизовані вуглеводневі розчинники з діапазонами температури кипіння від 100 до ® 320 °C, відомі під торговельною назвою Varsol , ізопарафінові розчинники з діапазонами температури кипіння від 100 до 320 °C, відомі під різними торговельними назвами, такими як ® ® Isopar або Shellsol T , вуглеводні, такі як циклогексан, тетрагідронафталін (тетралін), декагідронафталін, альфа-пінен, d-лимонен, гексадекан, ізооктан, складноефірні розчинники, такі як етилацетат, н/ізобутилацетат, амілацетат, ізоборнілацетат, 2-етилгексилацетат, C6–C18® алкілові ефіри оцтової кислоти, відомі під торговельною назвою Exxate , етиловий ефір молочної кислоти, пропіловий ефір молочної кислоти, бутиловий ефір молочної кислоти, бензилбензоат, бензиллактат, дибензоат дипропіленгліколя, діалкілові ефіри бурштинової, малеїнової і фумарової кислоти й полярні розчинники, такі як N-метилпіролідон, Nетилпіролідон, C3-C18-алкілпіролідони, гамма-бутиролактон, диметилсульфоксид, N, Nдиметилформамід, N, N-диметилацетамід, N, N-диметиллактамід, диметиламіди C 4–C18-жирних кислот, диметиламід бензойної кислоти, ацетонітрил, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон, ізоамілкетон, 2-гептанон, циклогексанон, ізофорон, метилізобутенілкетон (мезитилоксид), ацетофенон, етиленкарбонат, пропіленкарбонат, бутиленкарбонат, спирти розчинники й розріджувачі, такі як метанол, етанол, пропанол, н/ізобутанол, н/ізопентанол, 2етилгексанол, н-октанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2-метил-2,4-пентандіол, 4-гідрокси-4метил-2-пентатнон, циклогексанол, бензиловий спирт, етиленгліколь, бутиловий ефір етиленгліколя, метиловий ефір етиленгліколя, діетиленгліколь, бутиловий ефір діетиленгліколя, етиловий ефір діетиленгліколя, метиловий ефір діетиленгліколя, пропіленгліколь, дипропіленгліколь, метиловий ефір дипропіленгліколя й інші аналогічні розчинники - прості ефіри гліколя на основі сировини з етиленгліколя, пропіленгліколя, бутиленгліколя, 24 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 триетиленгліколя, поліетиленгліколь (ПЕГ 400), поліпропіленгліколі, які мають молекулярні маси, рівні 400-4000, гліцерин, гліцеринацетат, гліцериндіацетат, гліцеринтриацетат, 1,4діоксан, абієтат діетиленгліколя, хлорбензол, хлортолуол, ефіри жирних кислот, такі як метилоктаноат, ізопропілміристат, метиллаурат, метилолеат, суміш метилових ефірів C 8-C10жирної кислоти, метилові й етилові ефіри кислот рапсового масла, метилові й етилові ефіри кислот соєвого масла, рослинні масла, жирні кислоти, такі як олеїнова кислота, лінолева кислота, ліноленова кислота, ефіри фосфорної й фосфонової кислоти, такі як триетилфосфат, C3-C18-трис-алкілфосфати, алкіларилфосфати, біс-октилоктилфосфонати. Звичайно як носій для розведення концентратів використовують воду. Придатними твердими носіями є, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітова глина, діоксид кремнію (пірогенний або осаджений і необов'язково оброблений з введенням функціональних груп, наприклад, силанізований), атапульгітова глина, кізельгур, вапняк, карбонат кальцію, бентоніт, монтморилоніт кальцію, лушпайка насіння бавовни, пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, розмелена шкаралупа волоських горіхів, лігнін і аналогічні речовини, такі як описані, наприклад, в EPA CFR 180.1001. (c) & (d). Як тверді носії також можна використовувати порошкоподібні або гранульовані добрива. Велику кількість поверхнево-активних речовин із успіхом можна використовувати й у твердих, і у рідких композиціях, особливо у таких, які перед застосуванням можна розбавити носієм. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніоногенними, катіоногенними, амфотерними, неіоногенними або полімерними та їх можна використовувати в якості емульгуючих, змочуючих, диспергуючих або суспендуючих агентів або для інших потреб. Типові поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як діетаноламмонійлаурилсульфат; лаурилсульфат натрію, солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію або натрію; продукти приєднання алкілфенолів до алкіленоксидів, такі як нонілфенолетоксилати; продукти приєднання спиртів до алкіленоксидів, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові ефіри сульфосукцинатних солей, такі як ді(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітолеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламмонійхлорид, складні ефіри поліетиленгліколя й жирних кислот, такі як поліетиленглікольстеарат; блок-співполімери етиленоксиду з пропіленоксидом; і солі моно- і діалкілфосфатів; а також інші речовини, описані, наприклад, у публікації "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981. Інші допоміжні речовини, які звичайно можна використовувати у пестицидних композиціях, включають інгібітори кристалізації, речовини, що модифікують в'язкість, суспендуючі агенти, барвники, антиоксиданти, спінюючі агенти, агенти, що поглинають світло, допоміжні речовини, що сприяють змішуванню, протиспінюючі речовини, комплексоутворювачі, речовини й буфери, що нейтралізують або міняють pH, інгібітори корозії, душники, змочуючі агенти, речовини, що поліпшують абсорбцію, живильні мікроелементи, пластифікатори, речовини, що надають слизькість, змазуючі речовини, диспергуючі речовини, загусники, антифризні агенти, мікробіоциди, агенти, що забезпечують сумісність, і солюбілізатори, а також рідкі й тверді добрива. Композиції також можуть містити додаткові активні речовини, наприклад, інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди. Композиції, запропоновані у даному винаході, можуть додатково включати добавки (звичайно називаються допоміжними речовинами), що включають мінеральне масло, масла рослинного або тваринного походження, алкілові ефіри таких масел або суміші таких масел і похідних масел. Кількість добавки масла, що використовується у композиціях, запропонованих у даному винаході, звичайно становить від 0,01 до 10 % у перерахунку на суміш для обприскування. Наприклад, добавку масла можна додати у бак для обприскування у необхідній концентрації після готування суміші для обприскування. Кращі масла, що додаються, включають мінеральні масла або масла рослинного походження, наприклад, рапсове масло, маслинове масло або соняшникове масло, емульговане рослинне масло, таке як AMIGO® (Rhône-Poulenc Canada Inc.), алкілові ефіри масел рослинного походження, наприклад, метилпохідні, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловичий жир. Краща добавка, наприклад, містить як активні компоненти в основному 80 % алкілових ефірів риб'ячого жиру й 15 мас. % метилованого рапсового масла й також 5 мас. % звичайних емульгаторів і речовин, що змінюють pH. Особливо кращі добавки масла включають алкілові ефіри C8-C22-жирних кислот, переважно метилпохідні C 12-C18-жирних кислот, наприклад, особливо кращими є метилові ефіри лауринової кислоти, пальмітинової кислоти й олеїнової 25 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 кислоти. Ці складні ефіри відомі, як метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмітат (CAS-112-390) і метилолеат (CAS-112-62-9). Кращою метилпохідною жирної кислоти є AGNIQUE ME 18 RDF® (Cognis). Ці й інші добавки масла також описані у публікації Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. Внесення й вплив добавок масла можна додатково поліпшити шляхом їх комбінування з поверхнево-активними речовинами, такими як неіоногенні, аніоногенні, катіоногенні або амфотерні поверхнево-активні речовини. Приклади придатних аніоногенних, неіоногенних, катіоногенних або амфотерних поверхнево-активних речовин наведені на стор. 7 і 8 у WO 97/34485. Кращими поверхнево-активними речовинами є аніоногенні поверхнево-активні речовини типу додецилбензол- сульфонату, особливо їх кальцієві солі, а також неіоногенні поверхнево-активні речовини типу етоксилатів жирних спиртів. Особлива перевага віддається етоксилованим C12-C22-жирним спиртам, які мають ступінь етоксилування, що становить від 5 до 40. Прикладами наявних у продажу поверхнево-активних речовин є речовини типу Genapol (Clariant). Також кращими є силіконові поверхнево-активні речовини, особливо модифіковані поліалкілоксидом гептаметилтрисилоксани, які є у продажу, наприклад, за назвою SILWET L77, а також перфторовані поверхнево-активні речовини. Концентрація поверхнево-активних речовин у перерахунку на всю добавку звичайно становить від 1 до 30 мас. %. Прикладами добавок масел, які складаються з суміші масел або мінеральних масел або їх похідних із поверхнево-активними речовинами є TURBOCHARGE, ADIGOR (обидві випускаються фірмою Syngenta Crop Protection AG), ACTIPRON (BP Oil UK Limited), AGRI-DEX® (Helena Chemical Company). Зазначені поверхнево-активні речовини також можна використовувати у композиціях окремо, тобто без добавки масла. Крім того, додавання органічного розчинника до суміші добавка масла/ поверхнево-активна речовина також може привести до додаткового посилення впливу. Придатними розчинниками є, наприклад, розчинники SOLVESSO і AROMATIC (Exxon Corporation). Концентрація таких розчинників може становити від 10 до 80 мас. % у перерахунку на повну масу. Такі добавки масла, які містяться у суміші з розчинниками, описані, наприклад, в US 4834908. Описані у ньому наявні у продажу добавки масла, відомі за назвою MERGE (BASF). Іншими добавками масла, які кращі для даного винаходу, є SCORE і ADIGOR (обидві випускаються фірмою Syngenta Crop Protection AG). На додаток до добавок масла, перерахованих вище, для посилення впливу композицій, запропонованих у даному винаході, у суміш для обприскування також можна додавати алкілпіролідони (наприклад, AGRIMAX, що випускається фірмою ISP). Для цієї мети також можна використовувати композиції синтетичних латексів, такі як, наприклад, поліакриламіди, полівініли й полі-1-п-ментен (наприклад, BOND, COURIER або EMERALD). Такі допоміжні масла, описані у попередніх абзацах, можна використовувати як рідкий носій, в якому активну сполуку розчиняють, емульгують або диспергують відповідно до того, що є придатним для агрегатного стану активної сполуки. Пестицидні композиції звичайно містять від 0,1 до 99 мас. %, переважно від 0,1 до 95 мас. %, сполуки формули I і від 1 до 99,9 мас. % допоміжної речовини композиції, що переважно містить від 0 до 25 мас. % поверхнево-активної речовини. У той час як наявні у продажу продукти переважно готують у вигляді концентратів, кінцевий споживач звичайно використовує розведені композиції. Норми витрати сполук формули I можуть мінятися у широких межах і залежать від характеру ґрунту, методики внесення (до- або післясходове; протравляння насіння; внесення у борозни для насіння; внесення без обробки ґрунту тощо), оброблюваної рослини, бур'яну або трав'янистої рослини, з якими необхідно боротися, переважаючих кліматичних умов та інших факторів, що залежать від методики внесення, часу внесення й оброблюваної культури. Сполуки формули I, запропоновані у даному винаході, звичайно вносять у дозі, що становить від 1 до 2000 г/га, переважно 1-1000 г/га, найбільше переважно 1-500. Кращі композиції переважно мають наступні типові склади: (% = мас. %): Емульгуючі концентрати: активний інгредієнт: від 1 до 95 %, переважно від 60 до 90 % поверхнево-активні речовини: від 1 до 30 %, переважно від 5 до 20 % розчинники як рідкий носій: від 1 до 80 %, переважно від 1 до 35 % Дусти: активний інгредієнт: від 0,1 до 10 %, переважно від 0,1 до 5 % тверді носії: від 99,9 до 90 %, переважно від 99,9 до 99 % 26 UA 106880 C2 5 10 Концентрати суспензій: активний інгредієнт: від 5 до 75 %, переважно від 10 до 50 % вода: від 94 до 24 %, переважно від 88 до 30 % поверхнево-активні речовини: від 1 до 40 %, переважно від 2 до 30 % Порошки, що змочуються: активний інгредієнт: від 0,5 до 90 %, переважно від 1 до 80 % поверхнево-активні речовини: від 0,5 до 20 %, переважно від 1 до 15 % тверді носії: від 5 до 95 %, переважно від 15 до 90 % Гранули: активний інгредієнт: від 0,1 до 30 %, переважно від 0,1 до 15 % тверді носії: від 99,5 до 70 %, переважно від 97 до 85 % Диспергуючі у воді гранули: активний інгредієнт: від 1 до 90 %, переважно від 10 до 80 % поверхнево-активні речовини: від 0,5 до 80 %, переважно від 5 до 30 % тверді носії: від 90 до 10 %, переважно від 70 до 30 % Наведені нижче приклади додатково ілюструють, але не обмежують даний винахід. F1. Емульгуючі концентрати a) b) c) d) активний інгредієнт 5% 10 % 25 % 50 % додецилбензолсульфонат кальцію 6% 8% 6% 8% полігліколевий ефір касторового масла 4% 4% 4% (36 молей етиленоксиду) полігліколевий ефір октилфенолу 4% 2% (7-8 молей етиленоксиду) NMP (N-метилпіролідон) 10 % 20 % суміш ароматичних вуглеводнів C9-C12 85 % 78 % 55 % 16 % Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна одержати з таких концентратів шляхом розведення водою. F2. Розчини a) b) c) d) активний інгредієнт 5% 10 % 50 % 90 % 1-метокси-3-(3-метоксипропокси)-пропан 20 % 20 % поліетиленгліколь ММ* 400 20 % 10 % NMP 30 % 10 % суміш ароматичних вуглеводнів C9-C12 75 % 60 % *Молекулярна маса. Розчини придатні для внесення у нерозбавленому вигляді після розведення водою. F3. Порошки, що змочуються a) b) c) d) активний інгредієнт 5% 25 % 50 % 80 % лігносульфонат натрію 4% 3% лаурилсульфат натрію 2% 3% 4% діізобутилнафталінсульфонат натрію 6% 5% 6% полігліколевий ефір октилфенолу 1% 2% (7-8 молей етиленоксиду) високодисперсна кремнієва кислота 1% 3% 5% 10 % каолін 88 % 62 % 35 % Активний інгредієнт ретельно змішують з допоміжними речовинами й суміш ретельно розмелюють на придатному млині й одержують порошки, що змочуються, які можна розбавити водою й одержати суспензії будь-якої необхідної концентрації. F4. Гранули з покриттям a) b) c) активний інгредієнт 0,1 %5% 15 % високодисперсна кремнієва кислота 0,9 % 2% 2% неорганічний носій 99,0 % 93 % 83 % (діаметр 0,1-1 мм), наприклад, CaCO3 або SiO2. Активний інгредієнт розчиняють у метиленхлориді й наносять на носій шляхом розбризкування, а потім розчинник випарюють при зниженому тиску. F5. Гранули з покриттям a) b) c) активний інгредієнт 0,1 % 5% 15 % поліетиленгліколь ММ 200 1,0 % 2% 3% високодисперсна кремнієва кислота 0,9 % 1% 2% неорганічний носій 98,0 % 92 % 80 % (діаметр 0,1-1 мм), наприклад, CaCO3 або SiO2. 27 UA 106880 C2 5 10 15 20 25 30 У змішувачі тонкорозмелений активний інгредієнт рівномірно наносять на носій, змочений поліетиленгліколем. У такий спосіб одержують не утворюючі пил гранули з покриттям. F6. Екструдовані гранули a) b) c) d) активний інгредієнт 0,1 % 3% 5% 15 % лігносульфонат натрію 1,5 % 2% 3% 4% карбоксиметилцелюлоза 1,4 % 2% 2% 2% каолін 97,0 % 93 % 90 % 79 % Активний інгредієнт змішують з допоміжними речовинами й суміш зволожують водою. Отриману суміш екструдують і потім сушать у потоці повітря. F7. Диспергуючі у воді гранули a) b) c) d) активний інгредієнт 5% 10 % 40 % 90 % лігносульфонат натрію 20 % 20 % 15 % 7% дибутилнафталінсульфонат 5% 5% 4% 2% гуміарабік 2% 1% 1% 1% діатомітова земля 20 % 30 % 5% сульфат натрію 4% 5% каолін 48 % 30 % 30 % Активний інгредієнт змішують з допоміжними речовинами й суміш зволожують водою. Отриману суміш екструдують і потім сушать у потоці повітря. F7. Дусти a) b) c) активний інгредієнт 0,1 % 1% 5% тальк 39,9 % 49 % 35 % каолін 60,0 % 50 % 60 % Готові до застосування дусти одержують змішуванням активного інгредієнта з носіями й розмелом суміші на придатному млині. F8. Концентрати суспензій a) b) c) d) активний інгредієнт 3% 10 % 25 % 50 % пропіленгліколь 5% 5% 5% 5% полігліколевий ефір нонілфенолу 1% 2% (15 молей етиленоксиду) лігносульфонат натрію 3% 3% 7% 6% гетерополісахарид (ксантан) 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % 1,2-бензизотіазолін-3-он 0,1 % 0,1 % 0,1 % 0,1 % емульсія силіконового масла 0,7 % 0,7 % 0,7 % 0,7 % вода 87 % 79 % 62 % 38 % Тонкорозмелений активний інгредієнт ретельно змішують з допоміжними речовинами з одержанням концентрату суспензії, з якої шляхом розведення водою можна одержати суспензії будь-якої необхідної концентрації. Культури корисних рослин, для яких можна застосовувати композиції, запропоновані у даному винаході, включають злаки, зокрема, пшеницю і ячмінь, рис, кукурудзу, рапс, цукровий буряк, цукровий очерет, бавовник, соняшник, арахіс і плантаційні культури. Термін "культури" варто розуміти і як включає культури, яким надана стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до інгібіторів АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутамінсинтетаза), ЕПШФС (5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтаза), ПФО (поліфенолоксидаза), ACCase (ацетил-CoА-карбоксилаза) і ГФПД (4гідроксифенілпіруватдіоксигеназа)) за допомогою звичайних методик селекції або генної інженерії. Прикладом культури, якій за допомогою звичайних методик селекції надана стійкість, наприклад, до імідазолінонів, таких як імазамокс, є суріпиця Clearfield® (канола). Прикладами культур, яким за допомогою методик генної інженерії надана стійкість до гербіцидів, є сорти кукурудзи, стійкі, наприклад, до гліфозату або глуфозинату, які є у продажу під торговельними назвами RoundupReady® і LibertyLink®. Бур'янами, з якими проводять боротьбу, можуть бути однодольні й дводольні бур'яни, такі як, наприклад, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola і Veronica. Боротьба з однодольними бур'янами, зокрема, з Agrostis, Avena, Setaria, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus і Sorghum є досить інтенсивною. Під культурами також варто розуміти такі, в яких методами генної інженерії була вироблена стійкість до комах-шкідників, наприклад, Bt-кукурудзу (стійку стосовно кукурудзяного метелика), Bt-бавовник (стійкий до бавовняного довгоносика), а також різні сорти Bt-картоплі (стійкої до 28
ДивитисяДодаткова інформація
Автори російськоюTaylor, John, Benjamin, Wailes, Jeffrey, Steven, Jeanmart, Stephane, Andre, Marie, Govenkar, Mangala
МПК / Мітки
МПК: A01N 43/82, A01N 43/40, C07D 213/64, A01N 43/60, C07D 213/50, A01N 43/10, A01N 43/84, A01N 43/80, A01N 43/08, A01N 43/42, A01N 43/78, C07D 213/26, C07D 213/61, A01N 43/36, A01N 43/64
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/128-106880-novi-gerbicidi.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Нові гербіциди</a>
Нові гербіциди
Номер патенту: 101811
Опубліковано: 13.05.2013
Автори: Тейлор Джон Дж., Сміт Стівен Крістофер, Матьюз Крістофер Джон, Жанмарт Стефан Андре Марі
МПК: C07D 417/04, A01N 43/78, A01P 13/02, C07D 293/00, C07D 213/24, C07D 277/20, A01N 43/40
Формула / Реферат:
1. Сполука формули I, (I)де R1 означає водень або метил; R2 означає водень або метил; D означає метилен або етилен; E означає необов′язково заміщений C1-C3алкілен або необов′язково заміщений C2-C3алкенілен, де C1-C3алкіленові і C2-C3алкеніленові групи в E є незаміщеними, або заміщені один або два рази C1-C4алкілом,...
Акрилоїлзаміщенa похідна дистаміцину, спосіб її одержання (варіанти) та фармацевтична композиція на її основі
Номер патенту: 61922
Опубліковано: 15.12.2003
Автори: Францетті Крістіна, Калдареллі Маріна, Кодзі Паоло, Беріа Італо, Каполонго Лаура, Бьясолі Джованні
МПК: A61K 31/40, A61P 35/00, A61P 31/12, C07D 207/34
Мітки: варіанти, одержання, спосіб, композиція, основі, похідна, фармацевтична, акрилоїлзаміщенa, дистаміцину
Формула / Реферат:
1. Акрилоїлзаміщена похідна дистаміцину формули:,де:n означає 2, 3 або 4;R1 або R2 вибирають, кожен незалежно, з: водню, галогену і С1-С4 алкілу;R3 означає водень або галоген;В вибирають з:де R4, R5, R6, R7 і R8 означають, кожен незалежно, водень або С1-С4 алкіл, за умови, що, принаймні, один з R4, R5 і R6 означає С1-С4 алкіл, або її фармацевтичнo прийнятна сіль.2. Сполука за п....
Нові фторалкілзаміщені циклотрисилоксани (варіанти), їх використання для одержання нових полімерів та нові полімери
Номер патенту: 73958
Опубліковано: 17.10.2005
Автори: Пауласаарі Йорі Калеві, Вебер Уілльям П.
МПК: C07F 7/21, C08G 77/00
Мітки: полімери, фторалкілзаміщені, використання, варіанти, нових, нові, одержання, полімерів, циклотрисилоксани
Формула / Реферат:
1. Фторалкілзаміщений циклотрисилоксан, який описується формулою (Ia):, (Ia)де R являє собою нижчий алкіл, який містить від 1 до 4 атомів вуглецю, a Rf описується формулою (CH2)2-(CR'2)n-CR'3, де всі або деякі замісники R' являють собою F, причому замісники R', що залишилися, являють собою Н, а n являє собою ціле число, яке змінюється у діапазоні від 0 до...
Похідні етил-1-піперазинкарбоксилату як гербіциди
Номер патенту: 66924
Опубліковано: 15.06.2004
Автори: Лозинський Мирон Онуфрійович, Брицун Василій Миколайович, Швартау Віктор Валентинович
МПК: A01N 33/10, A01N 31/08, A01P 13/00, A01N 43/60
Мітки: похідні, гербіциди, етил-1-піперазинкарбоксилату
Формула / Реферат:
Похідні етил-1-піперазинкарбоксилату загальної формули,де Аr означає феніл, 4-хлорфеніл, 4-фторфеніл, 4-метоксі-3-нітрофеніл, 4-метил-3-нітрофеніл, 2,4-диметил-5-нітрофеніл, ω-стирил, 8-хіноліл, 2-нафтил, 2-тієніл як гербіциди.
2-аміно-1,3,5-триазини, проміжні сполуки для їх одержання, гербіциди та спосіб боротьби з шкідливими рослинами
Номер патенту: 72888
Опубліковано: 16.05.2005
Автори: Мінн Клеменс, Вілльмс Лотар, Гінкке Вольфганг, Розінгер Хрістофер, Аулер Томас, Бірінгер Херманн
МПК: C07D 403/12, A01N 43/68, C07D 251/18, A01P 13/00, C07D 417/12, C07C 279/26, C07D 413/12, C07D 407/12
Мітки: шкідливими, спосіб, одержання, рослинами, гербіциди, сполуки, боротьби, 2-аміно-1,3,5-триазини, проміжні
Формула / Реферат:
1. Похідні 2-аміно-1,3,5-триазину формули (І) або їх солі ,(I)в якій R1 є арилом, який незаміщений або заміщений, або циклоалкілом з 3-9 атомами вуглецю, який незаміщений або заміщений, або гетероциклілом, який заміщений або незаміщений, абоалкілом з 1-6 атомами вуглецю, алкенілом з 2-6 атомами вуглецю або алкінілом з 2-6 атомами...
Попередній патент: Пачка для курильних виробів
Наступний патент: Абсорбційний засіб для видалення кислих газів, що містить амінокислоти та кислий промотор
Випадковий патент: Біофільтр з гідропневматичним обертанням