Безалюмосилікатні високонасичені концентрати суспензій метрибузину

Реферат: Безалюмосилікатний водний концентрат суспензії, який містить активну речовину метрибузин, один або кілька поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів із групи прищеплених акрилових полімерів, один або кілька згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанових смол, один або кілька змочувальних засобів і в разі необхідності інші компоненти, такі як антиспінювачі, антифризи і консерванти, а також інші, відмінні від вищенаведених компонентів, поверхнево-активні речовини. UA 106624 C2 (12) UA 106624 C2 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід стосується технічної галузі композицій активних речовин. У принципі можливі найрізноманітніші композиції активних речовин, причому властивості активних речовин і вид композиції можуть спричиняти проблеми стосовно можливості одержання, стабільності, придатності до застосування та ефективності композицій. Окрім цього певні композиції з економічних та екологічних причин є більш переважними порівняно з іншими. Перевагою композицій на водній основі, таких як водні концентрати суспензій (КС), є, як правило, те, що вони або потребують невеликої кількості органічних розчинників, або взагалі не потребують їх застосування. Водні концентрати суспензій для композицій активних речовин відомі з галузі агрохімії. Наприклад, у публікації EP 0110174 A описані водні концентрати суспензій засобів захисту рослин. При цьому особливо переважно використовують суміш продуктів конденсації формальдегіду чи лігнінсульфонатів і змочувальних засобів. Окрім цього, взагалі існує потреба у висококонцентрованих композиціях активних речовин, оскільки вища концентрація має різні переваги. Наприклад, витрати на пакування високонасичених композицій є меншими порівняно з витратами на пакування композицій низької концентрації. Відповідно зменшуються витрати на виготовлення, транспортування і зберігання; спрощується також, наприклад, процес виготовлення застосовуваних у сільському господарстві розчинів для обприскування внаслідок того, що доводиться маніпулювати меншою кількістю засобів захисту рослин, зокрема процеси фасування і перемішування. Відомі високонасичені водні концентрати суспензій, наприклад сірки (EP 0220655 A), основою яких є суміші продуктів конденсації формальдегіду, переважно лігнінульфонатів і змочувальних засобів. Активні речовини з групи 1,2,4-триазинонів, такі як метамітрон і метрибузин, є високоефективними гербіцидами проти шкідливих рослин у рослинних культурах. У публікації EP 0620971 A1 для активної речовини метамітрон описаний високонасичений водний концентрат суспензії на основі сумішей етоксильованих, залежно від обставин вміщуючих фосфатні групи тристирол- і алкілфенолів, а також лігнінсульфонатів. Проте, застосування цих, описаних у публікації EP 0620971 A1 вихідних композицій для активної речовини метрибузин не дало бажаних результатів. Причинами цього можуть бути, по-перше, те, що метрибузин змочується гірше, ніж метамітрон. У публікації EP 1790228 A1 описано, як можна одержати високонасичений водний концентрат суспензії для активної речовини метрибузин шляхом застосування суміші поверхнево-активних речовин на основі заміщених етерів фенолу зі згущувачами на алюмосилікатній основі, таких як, наприклад, атапульгіт. Проте, залежно від довжини частинок атапульгітів може виникати загроза для здоров'я згідно зі звітами Міжнародного агентства з дослідження раку (ІRAC, International Agency for Research on Cancer). Спроби на основі рецептури комерційно доступної безалюмосилікатної композиції КС зі вмістом активної речовини метрибузин 480 г/л, що відповідає 41 масовому відсотку (мас. %), одержати композицію, насичену активною речовиною до значення понад 500 г активної речовини/л (що відповідає близько 43 мас. %), були невдалими. Виявилося, що процес перемелювання у кульових млинах здійснити не вдається, оскільки негайно починається твердіння. Тому існувала задача отримання безалюмосилікатних композицій для активної речовини метрибузин з високою концентрацією активної речовини та переважними параметрами, такими як стабільність при зберіганні та низька в'язкість. Окрім цього, існує потреба в одержанні стабільної дисперсії для виготовлення розчинів для обприскування, в який сильно розбавлена концентрація активної речовини має залишатися сталою протягом багатьох годин перед використанням. Подібні вимоги щодо стабільності дисперсій у розчинах для обприскування взагалі не виникають стосовно композицій для обробки посівного матеріалу (протруєння посівного матеріалу, засоби і композиції для протруєння насіння, seed-treatment-formulations resp. compositions), оскільки їх або в концентрованій формі, або лише слаборозведеними наносять безпосередньо на посівний матеріал. Публікації з питань у цій галузі, наприклад WO 2009/021985 A2, в яких описують виключно композиції для протруєння насіння (seed-treatment-compositions), не містять взагалі жодної технічної інформації щодо одержання стабільних дисперсій у розчині для обприскування. Неочікувано була винайдена можливість вирішення цієї задачі за допомогою водного концентрату суспензії згідно з цим винаходом. Предметом винаходу є безалюмосилікатний водний концентрат суспензії, який містить такі копмоненти: (A) 43 - 61 мас. % активної речовини метрибузин, (B) 0,5 - 15 мас. % однієї чи кількох поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів з групи прищеплених акрилових полімерів (acrylic grafted polymers), 1 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (C) 0,05 - 0,3 мас. % одного чи кількох згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів з групи ксантанової смоли, (D) 0,1 - 10 мас. % одного чи кількох змочувальних засобів, (E) 0 - 1 мас. % одного чи кількох антиспінювачів, (F) 0 - 20 мас. % одного чи кількох антифризів, (G) 0 - 1 мас. % одного чи кількох консервантів, (H) 0 - 10 мас. % однієї або кількох інших, відмінних від вищенаведених, поверхневоактивних речовин. Поняття "водні концентрати суспензій“ слід розуміти як концентрати суспензій на основі води. Вміст води у відповідних винаходові концентратах суспензій у загальному випадку може становити 20 - 60 мас. %, переважно 25 - 35 мас. %; при цьому наведена одиниця виміру "мас. %“ (масовий відсоток) тут і в усьому описі, якщо не визначено інше, стосується маси відповідного компонента, віднесеної до загальної маси композиції. Активна речовина метрибузин (Компонент A) описаний у публікації "The Pesticide Manual", 14-е видання, The British Crop Protection Council (2006) за номером 573. Мінімальний вміст активної речовини (Компонента A) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить понад 43 мас. % (що відповідає більше ніж 500 г активної речовини/л), переважно 43 - 61 мас. % (що відповідає 500 – 700 г активної речовини/л), особливо переважно 48 - 57 мас. % (що відповідає 550 – 650 г активної речовини/л) у всій композиції. Поверхнево-активними речовинами (Компонент B) на основі неіонних полімерів із групи прищеплених акрилових полімерів (acrylic grafted polymers) є, наприклад, неіонні, полімерні поверхнево-активні речовини з гребінчастою структурою, зокрема поліметакрилат-метакрилова кислота, з прищепленим метоксиполіетиленоксидом. Прикладами подібних поверхнево-активних речовин є, зокрема, продукти марок Atlox 4913®, Tersperse 2500®, причому ці обидві речовини є також переважними. Вміст поверхнево-активних речовин (Компонент B) на основі неіонних полімерів з групи прищеплених акрилових полімерів (acrylic grafted polymers) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0,5-15 мас. %, переважно 2-10 мас. %, особливо переважно 3-6 мас. %. Згущувачем (Компонент C) на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанової смоли є продукт ферментації Xanthomonas campestris, ферментаційне середовище якого містить вуглеводні (такі як цукор), джерело азоту і мікроелементи, а також інші стимулятори росту. Вони відрізняються від описаних у публікації EP 1790228 A1 згущувачів на основі алюмосилікатів (таких як гекторит, монтморилоніт, сапоніт, каолініт, бентоніт, атапульгіт тощо) тим, що вони є водорозчинними і нетоксичними (наприклад, ксантанова смола є дозволеною добавкою до харчових продуктів), а також тим, що вони в невеликих концентраціях (від 0,05 до 0,5 мас. %) ефективніше сприяють згущуванню на відміну від згущувачів на алюмосилікатній основі, які можуть бути застосовані у вищих концентраціях (від 0,1 до 2,5 мас. %) – властивість, яка, власне, не дозволяє застосовувати їх у високонасичених концентратах суспензій, оскільки надто ефективне згущення негайно призводить до затвердіння. Прикладами згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанових смол є, зокрема, продукти марки Rhodopol® виробництва компанії Rhodia, які в публікації EP 1790228 A1 за родовими ознаками без подальшої специфікації спеціальних продуктів неправильно були віднесені до згущувачів на основі алюмосилікатів. Відомими комерційно доступними продуктами цієї групи є Rhodopol 23®, Rhodopol G®, Rhodopol 50 MD®, Rhodicare T®, Kelzan®, Kelzan S® та Satiaxane CX91®, які є також переважними. Вміст згущувачів (Компонент C) на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанових смол у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0,05 - 0,30 мас. %, переважно 0,10 - 0,20 мас. %. Як змочувальні засоби (Компонент D) застосовують, наприклад, C10-C24-спирти, які можуть бути алкоксильовані, наприклад, із застосуванням 1 - 60 алкіленоксидних одиниць, переважно 1-60 етиленоксидних одиниць (EO) та/або 1-30 пропіленоксидних одиниць (ПО), та/або 1-15 бутиленоксидних одиниць (БО) у довільній послідовності. Кінцеві гідроксильні групи цих сполук можуть бути замкнені алкільним, циклоалкільним або ацильним залишком, що містить 1-24 атоми вуглецю. Прикладами подібних змочувальних засобів є, зокрема, продукти марок Genapol®C, -L, O, T, UD, UDD, X виробництва компанії Clariant, продукти марок Plurafac® та Lutensol®A, AT, ON, TO виробництва компанії BASF, продукти марок Marlipal®24 та O13 виробництва компанії Condea, продукти марки Dehypon® виробництва компанії Henkel, продукти марки Ethylan® виробництва 2 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 компанії Akzo-Nobel, такі як Ethylan CD 120, композиції етоксильованих аліфатичних спиртів, такі як Atlox 4894® виробництва компанії Uniqema. Переважним є продукт Atlox 4894®. Вміст змочувальних засобів (Компонент D) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0,1 - 10 мас. %, переважно 0,2 - 5 мас. %, особливо переважно 1 - 3 мас. %. Застосовуваними антиспінювачами (Компонент E) є, наприклад, поверхнево-активні сполуки на основі силікону чи силану, такі як продукти серії "TEGO® Antifoam" виробництва компанії Evonik та продукти марок SE®, SD® та SRE® виробництва компанії Wacker, а таокж серії продуктів марки Bevaloid® виробництва компанії Rhône-Poulenc, Rhodorsil® виробництва компанії Bluestar Silicones, Silcolapse® виробництва компанії ACC та Dow Corning "Antifoam Emulsions"; а також пер- або поліфторовані поверхнево-активні речовини, такі як продукти марки Fluowet® виробництва компанії Clariant, продукти марки Bayowet® виробництва компанії Bayer, продукти марки Zonyl® виробництва компанії DuPont і продукти цього виду виробництва компаній Daikin і Asahi Glass; та продукти на основі ацетилену, такі як, наприклад, продукти виробництва компанії Air Products. Переважними є продукти марки Rhodorsil®, зокрема Rhodorsil 454®. Вміст антиспінювачів (Компонент E) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0 - 1,5 мас. %, переважно 0,05 - 1 мас. %, особливо переважно 0,1 - 0,5 мас. %. Як антифризи (Компонент F) застосовують, наприклад, гліколь, пропіленгліколь, гліцерин або сечовину. Переважним є пропіленліколь. Вміст антифризів (Компонент F) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0 - 20 мас. %, переважно 1 - 15 мас. %, особливо переважно 2 - 10 мас. %. Придатними до застосування консервантами (Компонент G) є бактерицидні і фунгіцидні композиції речовин із групи ізотіазолінонів. Прикладами є продукти серії Proxel® виробництва компанії Arch UK Biocides або серії Acticide® виробництва компанії Thor-Chemie. Переважно застосовуваним консервантом (біоцидом) є продукт MBS®. Вміст консервантів (Компонент G) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0 - 1 мас. %, переважно 0,01 - 0,5 мас. %. Приклади інших, відмінних від вищеназваних компонентів (Компонент H) наведені далі, причому EO означає етиленоксидні одиниці, ПO означає пропіленоксидні одиниці та БО означає бутиленоксидні одиниці: 1) Аніонні похідні C10-C24-спиртів, які можуть бути алкоксильовані (наприклад із застосуванням 1 - 60 алкіленоксидних одиниць, переважно 1-60 EO та/або 1-30 ПO та/або 1-15 БO у довільній послідовності, причому кінцеві гідроксильні групи цих сполук можуть бути замкнені алкільним, циклоалкільним або ацильним залишком, що містить 1-24 атомів вуглецю) у формі карбоксилатів етерів, сульфонатів, сульфатів і фосфатів та їх неорганічних (наприклад лужних та лужноземельних металів) та органічних солей (наприклад на основі аміну або алканоламіну), таких як продукти марок Genapol®LRO, Sandopan®, Hostaphat/Hordaphos® виробництва компанії Clariant. Співполімери, що складаються з EO, ПO та/або БO, такі як, наприклад, блок-співполімери, наприклад продукти марки Pluronic® виробництва компанії BASF та продукти марки Synperonic® виробництва компанії Uniqema, молекулярна маса яких становить від 400 до 108. Алкіленоксидні адукти C1- C9-спиртів, такі як продукт марки Atlox®5000 виробництва компанії Uniqema або Hoe®-S3510 виробництва компанії Clariant. 2) алкоксилати жирних кислот і тригліцеридів, такі як продукти марки Serdox®NOG виробництва компанії Condea або алкоксильовані рослинні жири, такі як соєва, рапсова олія, олія зі зародків кукурудзи, соняшникова, бавовникова, лляна, кокосова, пальмова, реп'яхова олія, олія волоського горіха, арахісова, маслинова або рицинова олія, зокрема рапсова олія, причому як рослинні жири застосовують також продукти їх переетерифікації, наприклад алкілові естери, такі як метиловий чи етиловий естери рапсової олії, наприклад продукти марки Emulsogen® виробництва компанії Clariant, солі аліфатичних, циклоаліфатичних і олефінових карбонових кислот і полікарбонових кислот, а також естери альфа-сульфожирних кислот, такі як комерційно доступні продукти компанії Henkel. 3) Алкоксилати амідів жирних кислот, такі як продукти марки Comperlan® виробництва компанії Henkel або продукти марки Amam® виробництва компанії Rhodia. Алкіленоксидні адукти алкіндіолів, такі як продукти марки Surfynol® виробництва компанії Air Products. Похідні цукру, такі як аміно- та амідоцукор виробництва компанії Clariant, глюкітол виробництва компанії Clariant, алкілполіглюкозиди в формі продуктів марки APG® виробництва компанії Henkel, або такі як сорбітанові етери в формі продуктів марки Span® або Tween® 3 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 виробництва компанії Uniqema, або циклодекстринові естери чи етери виробництва компанії Wacker. 4) Поверхнево-активні похідні целюлози та альгіну, пектину і гуару, такі як продукти марки Tylose® виробництва компанії Clariant, продукти марки Manutex® виробництва компанії Kelco і похідні гуару виробництва компанії Cesalpina. Алкіленоксидні адукти на основі поліолів, такі як продукти марки Polyglykol® виробництва компанії Clariant. Поверхнево-активні полігліцериди та їх похідні виробництва компанії Clariant. 5) Сульфосукцинати, алкансульфонати, парафін- та олефінсульфонати, такі як продукти марок Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS виробництва компанії Clariant, Triton®GR7ME і GR5 виробництва компанії Union Carbide, продукти марки Empimin® виробництва компанії Albright & Wilson, Marlon®-PS65 виробництва компанії Condea. 6) Сульфосукцинамати, такі як продукти марки Aerosol® виробництва компанії Cytec або продукти марки Empimin® виробництва компанії Albright & Wilson. 7) Алкіленоксидні адукти аліфатичних амінів, четвертинні сполуки амонію, що містять від 8 до 22 атомів вуглецю (C8-C22), такі як, наприклад, продукти марки Genamin®C, L, O, T виробництва компанії Clariant. 8) Поверхнево-активні цвітер-іонні сполуки, такі тауриди, бетаїни і сульфобетаїни в формі продуктів марки Tegotain® виробництва компанії Goldschmidt, продукти марки Hostapon®T і Arkopon®T виробництва компанії Clariant. 9) Поверхнево-активні сульфонаміди, наприклад виробництва компанії Bayer. 10) Поверхнево-активні похідні поліакрилу і поліметакрилу, такі як продукти марки Sokalan® виробництва компанії BASF. 11) Поверхнево-активні поліаміди, такі як модифікований желатин або дериватизована поліаспаргінова кислота виробництва компанії Bayer та їх похідні. 12) Поверхнево-активні полівінілові сполуки, такі як модифікований полівінілпіролідон, наприклад продукти марки Luviskol® виробництва компанії BASF та продукти марки Agrimer® виробництва компанії ISP, або дериватизовані полівінілацетати, такі як продукти марки Mowilith® виробництва компанії Clariant, або полівінілбутирати, такі як продукти марки Lutonal® виробництва компанії BASF, продукти марок Vinnapas® та Pioloform® виробництва компанії Wacker, або модифіковані полівінілові спирти, такі як продукти марки Mowiol®-виробництва компанії Clariant. 13) Поверхнево-активні полімери на основі ангідриду малеїнової кислоти та/або продуктів перетворення ангідриду малеїнової кислоти, а також співполімери, що містять ангідрид малеїнової кислоти та/або продукти перетворення ангідриду малеїнової кислоти, такі як продукт марки Agrimer®-VEMA виробництва компанії ISP. 14) Поверхнево-активні похідні гірського, поліетиленового та поліпропіленового воску, такі як воски марки Hoechst® або Licowet® виробництва компанії Clariant. 15) Поверхнево-активні фосфонати і фосфінати, такі як продукт марки Fluowet®-PL виробництва компанії Clariant. 16) Полі- або пергалогеновані поверхнево-активні речовини, такі як, наприклад, продукт марки Emulsogen®-1557 виробництва компанії Clariant. 17) Сполуки, які формально є продуктами перетворення вищеназваних фенолів із сірчаною або фосфорною кислотою та їх нейтралізовані відповідними основами солі, наприклад кислий етер фосфорної кислоти і тричі етоксильованого фенолу, кислий естер фосфорної кислоти і перетвореного із застосуванням 9 моль етиленоксиду нонілфенолу і нейтралізований триетаноламіном естер фосфорної кислоти і продукту реакції 20 моль етиленоксиду та 1 моль тристирилфенолу. 18) Бензолсульфонати, такі як алкіл- або арилбензолсульфонати, наприклад кислі і нейтралізовані відповідними основами (полі)алкіл- і (полі)арил-бензол-сульфонати, наприклад такі, що містять від 1 до 12 атомів вуглецю в кожному алкільному залишку чи до 3 стирольних одиниць у поліарильному залишку, переважно (лінійна) додецилбензолсульфонова кислота та її жиророзчинні солі, такі як, наприклад, кальцієва або ізопропіламонієва сіль додецилбензолсульфонової кислоти. Переважними алкіленоксидними одиницями є етиленоксидні (EO), пропіленоксидні (ПO) та бутиленоксидні (БO) одиниці, зокрема етиленоксидні одиниці. Застосовують також іонні емульгатори і диспергатори, наприклад: поліелектроліти, такі як лігнінсульфонати, зокрема продукти марки Polyfon® O, Vanisperse® CB, Borresperse® 3A (продукт компанії Borregard). 4 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Прикладами поверхнево-активних речовин із групи поверхнево-активних речовин на неароматичній основі є поверхнево-активні речовини, що належать до вищенаведених груп 1) 16), переважно до груп 1), 2), 6) та 8). Прикладами поверхнево-активних речовин із групи поверхнево-активних речовин на ароматичній основі є поверхнево-активні речовини, що належать до вищенаведених груп 17) та 18), переважно такі, що містять перетворений із застосуванням 4 – 10 моль етиленоксиду фенол, комерційно доступні в формі продуктів марки Agrisol® (виробник - компанія Akcros), перетворений із застосуванням 4 – 50 моль етиленоксиду нонілфенол, комерційно доступний, наприклад, у формі продуктів марки Arkopal® (виробник - компанія Clariant), перетворений із застосуванням 1 – 50 моль етиленоксиду тристирилфенол, наприклад із серії Soprophor® (виробник – компанія Rhodia), такий як продукти Soprophor® FL, Soprophor® 4D-384, та кислий (лінійний) додецилбензолсульфонат, комерційно доступні, наприклад, у формі продуктів серії Marlon® (виробник - компанія Hüls). Поверхнево-активними речовинами на основі заміщеного фенольного етеру є, наприклад, моно-, ди- і переважно тризаміщені феноли, що можуть бути алкоксильовані, наприклад етоксильовані та/або пропоксильовані, та/або бутоксильовані. При цьому кількість алкіленоксидних одиниць становить від 1 до 100, переважно 3 - 60, особливо переважно 5 - 25. Фенольними замісниками є переважно стирильні або ізоалкільні залишки. Прикладами є феніл(C1-C4)алкіловий етер або (полі)алкоксильовані феноли [фенол-(полі)алкіленгліколевий етер], наприклад такі, що містять від 1 до 50 алкіленоксидних одиниць у (полі)алкіленоксидній частині, причому алкіленова частина містить переважно від 2 до 4 атомів вуглецю, переважно перетворений із застосуванням від 3 до 10 моль алкіленоксиду фенол, (полі)алкілфеноли або (полі)алкілфенол-алкоксилати [полалкілфенол-(полі)алкіленгліколевий етер], наприклад такі, що містять від 1 до 12 атомів вуглецю в кожному алкільному залишку і від 1 до 150 алкіленоксидних одиниць у поліалкіленоксидній частині, переважно перетворений із застосуванням від 1 до 50 моль етиленоксиду три-н-бутилфенол або триізобутилфенол, поліарилфеноли або поліарилфенолалкоксилати [поліарилфенол-(полі)алкіленгліколевий етер], наприклад тристирилфенолполіалкіленгліколевий етер, що містить від 1 до 150 алкіленоксидних одиниць у поліалкіленоксидній частині, переважно перетворений із застосуванням від 1 до 50 моль етиленоксиду тристирилфенол. Прикладами подібних поверхнево-активних речовин є продукти марок Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® CY/8 (виробник – компанія Rhodia) та Hoe® S3474 і в формі продуктів марки Sapogenat® T (виробник – компанія Clariant), наприклад Sapogenat® T 100. Вміст інших, відмінних від вищенаведених компонентів поверхнево-активних речовин (Компонент H) у відповідних винаходові концентратах суспензій становить 0 - 10 мас. %. У переважній формі виконання відповідні винаходові концентрати суспензій містять (A) 43 - 61 мас. % активної речовини метрибузин, (B) 2 - 10 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів із групи прищеплених акрилових полімерів (acrylic grafted polymers), переважно Atlox 4913® та/або Tersperse 2500®, (C) 0,05 - 0,3 мас. % одного або кількох згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанових смол, переважно Rhodopol 23®, Rhodopol G®, Rhodopol 50 MD®, Rhodicare T®, Kelzan®, Kelzan S® та/або Satiaxane CX91®, (D) 0,1 - 10 мас. % одного або кількох змочувальних засобів, переважно Atlox 4894®, (E) 0 - 1 мас. % одного або кількох антиспінювачів, переважно Rhodorsil 454®, (F) 0 - 20 мас. % одного або кількох антифризів, переважно пропіленгліколю, (G) 0 - 1 мас. % одного або кількох консервантів, переважно Acticide MBS®, і (H) 0 - 10 мас. % однієї або кількох інших, відмінних від вищенаведених компонентів, поверхнево-активних речовин. Особливо переважною формою виконання є відповідні винаходові концентрати суспензій, які містять (A) 48 - 57 мас. % активної речовини метрибузин, (B) 2 - 10 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів із групи прищеплених акрилових полімерів (acrylic grafted polymers), переважно 3 - 6 мас. % Atlox 4913® та/або Tersperse 2500®, (C) 0,05 - 0,3 мас. % одного або кількох згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанових смол, переважно 0,1 - 0,2 мас. % Rhodopol 23®, Rhodopol G®, Rhodopol 50 MD®, Rhodicare T®, Kelzan®, Kelzan S® та/або Satiaxane CX91®, 5 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (D) 0,2 - 5 мас. % одного або кількох змочувальних засобів, переважно 1 - 3 мас. % Atlox 4894®, (E) 0,05 - 1 мас. % одного або кількох антиспінювачів, переважно 0,1 - 0,5 мас. % Rhodorsil 454®, (F) 1 - 15 мас. % одного або кількох антифризів, переважно 2 - 10 мас. % пропіленгліколю, (G) 0,01 - 0,5 мас. % одного або кількох консервантів, переважно Acticide MBS®, (H) 0 - 10 мас. % однієї або кількох інших, відмінних від вищенаведених компонентів, поверхнево-активних речовин. Відповідні винаходові концентрати суспензій одержують відомим способом (див. публікацію Вінакера-Кюхлера "Хімічна технологія" (Winnacker-Küchler, Chemische Technologie), том 7, видавництво C. Hanser Verlag, Мюнхен, 4-е видання 1986 р.). При цьому спочатку, перемішуючи, активну речовину вводять у водний розчин, який містить допоміжні засоби для комбінацій, такі як диспергатори і змочувальні засоби, консерванти, антиспінювачі, антифризи і в разі необхідності інші додаткові речовини. Потім активну речовину подрібнюють, як правило, у дві стадії: 1. (Попереднє перемелювання) Одержання часток розміром приблизно 1 мас. %). Приклади 1. Одержання: 1.1 Приклад композиції № 1 (згідно з винаходом) Воду заливали в резервуар і здійснювали примусову циркуляцію через колоїдний млин. Додавали основні компоненти, такі як поверхнево-активні речовини (наприклад Atlox 4913®) і змочувальний засіб (наприклад Atlox 4894®), та необов'язкові компоненти (допоміжні засоби для композицій), такі як, наприклад, антиспінювачі (наприклад Rhodorsil 454®), антифризи (наприклад пропіленгліколь) та/або консерванти (наприклад Acticide MBS®), а також інші, відмінні від вищенаведених компонентів, поверхнево-активні речовини. Як останній компонент додавали активну речовину. Після цього всю суміш через колоїдний млин напрямляли в інший резервуар. Потім цю суміш піддавали мокрому перемелюванню за допомогою кульових млинів. По завершенні мокрого перемелювання у готовий продукт вводили згущувач на основі аніонних гетерополісахаридів (наприклад Rhodopol 23®) за допомогою колоїдного млина, перемішуючи з утворенням великих зусиль зсуву (high-shear). 1.2 Приклади композицій № 2 і 3 (рівень техніки) Воду заливали в резервуар і здійснювали примусову циркуляцію через колоїдний млин. Додавали згущувачі на алюмосилікатній основі (наприклад Attagel 40®; Bentone EW®) та інші допоміжні компоненти для композицій, такі як, наприклад, антиспінювачі (наприклад Rhodorsil 454®), антифризи (наприклад пропіленгліколь) та/або консерванти (наприклад Acticide MBS®), після яких додавали поверхнево-активні речовини (наприклад Vanisperse CB®, Soprophor CY/8®) і в разі необхідності змочувальні засоби (наприклад Hostapon T PHC®). Як останній компонент додавали активну речовину. Після цього всю суміш напрямляли через колоїдний млин в інший резервуар. Потім цю суміш піддавали мокрому перемелюванню за допомогою кульових млинів. У прикладі композиції 3 основний згущувач на алюмосилікатній основі (Attagel 40®) заміняли згущувачем на основі аніонних гетерополісахаридів (Rhodopol 23®), який вводили так само, як описано в прикладі композиції 1 (після мокрого перемелювання). 2. Композиції: 8 UA 106624 C2 Таблиця 1 Приклади композицій № 1 – 3 Компоненти A B аналог C аналог аналог D аналог E F G H до 100 % 5 10 15 20 №1 Згідно з винаходом Приклади композицій / Складові Метрибузин (чиста активна речовина, г/л) Atlox 4913® Vanisperse CB® Rhodopol 23® 4) Attagel 40® 4) Bentone EW® Atlox 4894® Hostapon T PHC® Rhodorsil 454® пропіленгліколь Acticide MBS® Soprophor CY/8® Вода 1) 55,74 (600) №2 №3 2) 5) Рівень техніки Рівень техніки 3) 3) 65,03 (700) 65,03 (700) 2,50 1,50 0,10 4,00 0,15 0,30 0,10 0,10 2,00 0,20 5,00 0,20 до 100 % 0,50 0,20 0,20 2,00 0,20 0,50 до 100 % до 100 % Усі дані наведені у мас. % 1) Технічна активна речовина (93,6 %) = 52,17 % чистої активної речовини 2) Аналогічно прикладам композицій № 1 і 2 з публікації EP 1790228 A1 3) Технічна активна речовина (93,6 %) = 60,87 % чистої активної речовини 4) Згущувач на алюмосилікатній основі 5) Використання продукту компанії Rhodopol аналогічно публікації EP 1790228 A1 3. Методи дослідження: 3.1 Визначення в'язкості згідно з CIPAC MT 192 В'язкість визначали згідно з методикою CIPAC MT 192 із застосуванням комерційно доступного ротаційного віскозиметра виробництва компанії Haake. Для визначення реологічних властивостей в'язкість вимірювали для двох різних швидкостей зсуву: при 20 с-1 та при 100 с-1. 3.2 Визначення залишку на ситі після мокрого просіювання Залишок на ситі після мокрого просіювання визначали згідно з методикою CIPAC MT 59.3 за допомогою комплекту сит із відповідним розміром чарунок. 3.3 Визначення розміру частинок Розмір частинок визначали згідно з методикою CIPAC MT 187 шляхом лазерного дифракційного аналізу. 4. Результати: Таблиця 2 Фізико-хімічні параметри відповідних винаходові концентратів суспензій (приклад композиції № 1) Критерій / Вимірюваний параметр В'язкість (CIPAC MT 192) Залишок на ситі мокрого просіювання (CIPAC MT 59.3) Розмір частинок (CIPAC MT 187) 427 мПас 273 мПас 0% 0,01 % 0,02 % 3,8 мкм 9,2 мкм 1) після Значення після зберігання протягом 2 тижнів при температурі 54 °C 424 мПас 249 мПас 0% 11,0 мкм 25,9 мкм Початкове значення 20 с-1 1) 100 с-1 2) 150 мкм 45 мкм 2) 3) d (50 %) 3) d (90 %) Примітки: 9 UA 106624 C2 1) Швидкість зсуву Розмір чарунок сита (і залишок на ситі у відсотках) 3) Діаметр 50 чи 90 об. % всіх частинок був меншим, аніж наведене значення 2) 5 10 15 Коментар: В'язкість концентратів суспензій має бути, з однієї сторони, достатньою для того, щоб пригнічувати осадження диспергованих частинок активної речовини. З іншої сторони слід спробувати досягти якомога нижчої в'язкості і пов'язаних із цим добрих реологічних властивостей. Таким чином необхідно забезпечити користувачеві можливість відбирання точних доз із упаковки. Крім цього, слід забезпечити можливість повного спорожнення упаковок, які містять засоби захисту рослин; це вимагає низької в'язкості рідких композицій. В'язкість концентратів суспензій, яка відповідає описаним вимогам, згідно з досвідом становить від -1 близько 100 мПас до 500 мПас (виміряна при швидкості зсуву 100 с ). Цій вимозі в повному обсязі ідеально відповідають відповідні винаходові концентрати суспензій – також після зберігання. Крім цього, інші фізико-хімічні параметри свідчать про переважні властивості відповідних винаходові концентратів суспензій. Таблиця 3 Порівняння в'язкості (реологічні властивості) Приклади композицій / Критерій / Виміряні параметри -1 1) 20 с В'язкість -1 1) (CIPAC MT 192) 100 с 20 №1 Згідно з винаходом 427 мПас 273 мПас №2 2) Рівень техніки 1983 мПас 1938 мПас Примітки: 1) Швидкість зсуву 2) Аналогічно прикладам композицій № 1 і 2 з публікації EP 1790228 A1 Коментар: На відміну від в'язкоплинної композиції згідно з рівнем техніки (> 500 мПас при -1 100 с ) плинність відповідного винаходові концентрату суспензії внаслідок нижчої в'язкості (від -1 100 до 500 мПас при 100 с ) значно поліпшена. 25 Таблиця 4 Порівняння реологічних властивостей після зберігання Реологічні властивості Приклади композицій № 1 (згідно з винаходом) 1) № 2 (рівень техніки ) 2) № 3 (рівень техніки ) Початкове значення плинна (умовно) плинна плинна Значення через 1 місяць при 40 °C плинна (умовно) плинна затверділа Примітки: 1) Аналогічно прикладам композицій № 1 і 2 з EP 1790228 A1 2) Використання продукту компанії Rhodopol аналогічно публікації EP 1790228 A1 30 Коментар: На відміну від відповідного винаходові концентрату суспензії композиція з рівня техніки № 3, яка містила продукт компанії Rhodopol, виявилася нестабільною при зберіганні. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 35 40 1. Безалюмосилікатний водний концентрат суспензії, який містить такі компоненти: (A) 43-61 мас. % активної речовини метрибузин, (B) 0,5-15 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів із групи прищеплених акрилових полімерів, (C) 0,05-0,3 мас. % одного або кількох згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із групи ксантанових смол, (D) 0,1-10 мас. % одного або кількох змочувальних засобів, 10 UA 106624 C2 5 10 15 20 25 30 35 (E) 0-1 мас. % одного або кількох антиспінювачів, (F) 0-20 мас. % одного або кількох антифризів, (G) 0-1 мас. % одного або кількох консервантів, (Н) 0-10 мас. % однієї або кількох інших, відмінних від вищенаведених компонентів, поверхневоактивних речовин. 2. Концентрат суспензії за п. 1, який містить: (A) 43-61 мас. % активної речовини метрибузин, (B) 2-10 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів із ® ® групи прищеплених акрилових полімерів, переважно Atlox 4913 та/або Tersperse 2500 , (C) 0,05-0,3 мас. % одного або кількох згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із ® ® ® ® групи ксантанових смол, переважно Rhodopol 23 , Rhodopol G , Rhodopol 50 MD , Rhodicare T , ® ® ® Kelzan , Kelzan S та/або Satiaxane CX91 , ® (D) 0,1-10 мас. % одного або кількох змочувальних засобів, переважно Atlox 4894 , ® (E) 0-1 мас. % одного або кількох антиспінювачів, переважно Rhodorsil 454 , (F) 0-20 мас. % одного або кількох антифризів, переважно пропіленгліколь, ® (G) 0-1 мас. % одного або кількох консервантів, переважно Acticide MBS , та (Н) 0-10 мас. % однієї або кількох інших, відмінних від вищенаведених компонентів, поверхневоактивних речовин. 3. Концентрат суспензії за п. 1 або 2, який містить: (A) 48-57 мас. % активної речовини метрибузин, (B) 2-10 мас. % однієї або кількох поверхнево-активних речовин на основі неіонних полімерів із ® групи прищеплених акрилових полімерів, переважно 3-6 мас. % Atlox 4913 та/або Tersperse ® 2500 , (C) 0,05-0,3 мас. % одного або кількох згущувачів на основі аніонних гетерополісахаридів із ® ® групи ксантанових смол, переважно 0,1-0,2 мас. % Rhodopol 23 , Rhodopol G , Rhodopol 50 ® ® ® ® ® MD , Rhodicare T , Kelzan , Kelzan S та/або Satiaxane CX91 , ® (D) 0,2-5 мас. % одного або кількох змочувальних засобів, переважно 1-3 мас. % Atlox 4894 , ® (E) 0,05-1 мас. % одного або кількох антиспінювачів, переважно 0,1-0,5 мас. % Rhodorsil 454 , (F) 1-15 мас. % одного або кількох антифризів, переважно 2-10 мас. % пропіленгліколю, ® (G) 0,01-0,5 мас. % одного або кількох консервантів, переважно Acticide MBS , (Н) 0-10 мас. % однієї або кількох інших, відмінних від вищенаведених компонентів, поверхневоактивних речовин. 4. Засіб, одержаний з концентрату суспензії за одним з пп. 1-3 шляхом розбавлення рідинами, переважно водою. 5. Застосування концентрату суспензії за одним з пп. 1-3 або засобу за п. 4 для боротьби проти небажаного росту рослин. 6. Спосіб боротьби проти небажаного росту рослин, який відрізняється тим, що концентрат суспензії за одним з пп. 1-3 або засіб за п. 4 наносять на шкідливі рослини, частини, насіння рослин або площу, на якій ростуть рослини. 40 Комп’ютерна верстка І. Скворцова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 11