Кристалічна модифікація ii 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2-гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3н-1,2,4-триазол-3-тіону, спосіб її одержання та мікробіцидний засіб

1. Кристалічна модифікація II 2-[2-(1хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3тіону формули (A) OH Cl 115,7(2) (19) 1 112,2(2) 59,0 (2) 3 C(9)-C(10) 1,395(4) С(10)С(11) С(12)С(13) СІ(15)С(15) С(15)С(17) 1,382(4) 1,379(5) 1,773(3) 1,503(4) 80291 C(5)-N(1)C(6) C(3)-N(2)N(1) C(3)-N(4)C(5) N(1)-C(5)S(5) N(1)-C(6)C(7) O(7)-C(7)C(15) O(7)-C(7)C(8) C(15)C(7)-C(8) C(14)C(9)-C(10) C(10)C(9)-C(8) C(11)C(10)CI(10) C(10)C(11)C(12) C(12)C(13)C(14) C(16)C(15)C(17) C(17) 126,6 (2) 103,5(2) 108,2(2) 128,5(2) 113,3(2) 108,9(2) 111,7(2) 108,1 (2) 116,5(2) 123,9(2) 117,4(2) 119,5(3) 119,8(3) 61,1 (2) 120,6(2) Даний винахід стосується кристалічної модифікації II 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)2-гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3тіону, способу одержання цієї речовини, а також її застосування для боротьби з небажаними мікроорганізмами. 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2гідроксипропіл]-2,4-дігідро-3Н-1,2,4-триазол-3-тіон та його застосування як мікробіціда, зокрема як фунгіцида, вже відомо [див. WO 96-16 048]. Також відомо, що ця речовина може бути одержана шляхом взаємодії 2-(1-хлорциклопропіл)-1-(2хлорфеніл)-3-(1,2,4-триазол-1-іл)пропан-2-олу (а) із сіркою в присутності N-метилпіролідону при температурі приблизно 200°С або (b) шляхом взаємодії спочатку з н-бутиллітієм в присутності гексану, а потім із сіркою в присутності тетрагідрофурану [див. WO 96-16 048]. Як було щойно показано на прикладах, активна речовина може мати 2 різні модифікації кристалів, причому при кімнатній температурі модифікація І є метастабільною, а модифікація II - термодинамічно стабільною. Існування різних форм кристалів (=поліморфізм) активної речовини має дуже вели 4 C(15)-C(7) C(17)115,1 (2) C(15)CI(15) C(15)59,9 (2) C(16)C(17) с) базис з такими розмірностями: a = 9,8927(8) Å a = 90°, b = 9,5635(8) Å b = 92,651(6)°, c = 16,4448 (10) Å g = 90°, d) точку плавлення 138,3°С та e) щільність твердої речовини 1,471 Мг/м 3. 2. Спосіб одержання кристалічної модифікації II похідної триазолу формули (А) за п. 1, який відрізняється тим, що кристалічну модифікацію І цієї речовини обробляють в присутності - води та/або - одного або кількох аліфатичних спиртів, що містять від 1 до 10 атомів вуглецю та/або - одного або кількох діалкілкетонів, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю в кожній алкільній частині та/або - одного або кількох алкілових естерів алкілкарбонової кислоти, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю в кожній алкільній частині при температурі від 0°С до 90°С. 3. Мікробіцидний засіб, який відрізняється тим, що поряд з розріджувачами та/або поверхневоактивними речовинами містить похідну триазолу формули (А) за п. 1 у модифікації II кристала. ке значення як для визначення способів одержання, так і для приготування препаративних форм. Так, різні модифікації хімічної сполуки відрізняються одна від іншої не лише виглядом (габітус кристала) та міцністю, а також іншими численними фізико-хімічними властивостями. При цьому відмінності в стабільності, розчинності, гігроскопічності, точці плавлення, щільності твердої речовини та здатності до розтікання можуть значно впливати на якість та ефективність засобів для обробки рослин. До цього часу неможливо передбачити існування модифікацій кристалів, їх кількість, а також їх фізико-хімічні властивості. Передусім неможливо заздалегідь визначити термодинамічну стабільність та різну реакцію живих організмів на активну речовину після її прийому. Загально відомо, що різні модифікації однієї речовини можуть бути монотропними або енантіотропними. У випадку монотропного поліморфізму форма кристала протягом всього діапазону температур аж до точки плавлення може представляти термодинамічно стабільну фазу, в той час як в енантіотропних системах існує критична точка, при якій співвідношення стабільності змінюється навпаки. Співвідношення стабільності, зокрема існу 5 80291 вання та положення такої критичної точки передбачити неможливо. Актуальна інформація щодо цих принципових термодинамічних співвідношень наведена в Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 34403461. Нещодавно була описана кристалічна модифікація II 2-[2-(1-хлор-циклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)2-гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3тіону формули Крім того з'ясували, що кристалічну модифікацію II 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3тіону формули (А) можна одержати шляхом обробки кристалічної модифікації І цієї речовини в присутності: - води та/або - одного або кількох аліфатичних спиртів, що містять від 1 до 10 атомів вуглецю та/або - одного або кількох діалкілкетонів, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю в кожній алкільній частині та/або - одного або кількох алкілових естерів алкілкарбонової кислоти, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю в кожній алкільній частині при температурі від 0°С до 90°С. З'ясували також, що кристалічна модифікація II 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3тіону формули (А) може бути дуже успішно застосована для боротьби з небажаними мікроорганізмами, зокрема грибами. 6 Метастабільні модифікації кристалів на відміну від відповідних термодинамічно стабільних модифікацій мають кілька недоліків. Так, наприклад, метастабільна модифікація може негативно впливати на процес одержання, а також на стабільність активної речовини або її композиції при транспортуванні або зберіганні. З J. Pharm. Sci. 1969. 58, 911 відомо, що при застосуванні термодинамічно метастабільної модифікації кристала при одержанні або зберіганні може відбуватися часткове або повне перетворення на іншу поліморфну форму. Це призводить до небажаного росту кристалу (рекристалізації), зміни біодоступності, спікання або накопичення, причому така зміна може бути спонтанною або виникати через тривалий проміжок часу, вона є непередбачуваною. Метастабільна модифікація І 2-[2-(1-хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2-гідрокси-пропіл]2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-тіону на практиці також проявляє невигідні фізико-хімічні властивості. Незважаючи на це модифікація II згідно з винаходом відрізняється тим, що вона є термодинамічно стабільною, а її одержання та зберігання як речовини або у формі композицій, зокрема концентратів суспензій, не викликають ніяких проблем. Існування кристалічної модифікації II похідної триазолу формули (А) згідно з винаходом є неочікуваним, оскільки згідно з попередньо відомим рівнем техніки її утворення неможливо передбачити. Кристалічна модифікація II похідної триазолу формули (А) згідно з винаходом при температурі нижче 90°С та тиску 1013 мбар є стабільною. Її точка плавлення становить 138,3°С, вона може бути о характеризована спектроскопією Рамана. На фігурі 1 показаний спектр комбінаційного розсіювання світла, тобто спектр Рамана кристалічної модифікації II похідної триазолу формули (А). Значення максимальних піків вказані нижче в таблиці 1. Таблиця 1 Довжина хвилі у спектрах Рамана кристалічної модифікації II кристала похідної триазолу формули (А) Довжина хвилі [см 1] 3220 3151 3063 3016 2927 1542 1476 1455 1445 1424 1407 Довжина хвилі [см 1] 1375 1351 1339 1324 1290 1220 1204 1184 1169 1137 1123 На фігурі 2 показана визначена за допомогою однокристального рентгеноструктурного аналізу структура кристалічної модифікації II похідної три Довжина хвилі [см 1] 1101 1065 1052 1038 1032 1001 963 954 922 912 889 Довжина хвилі [см 1] 876 869 849 822 796 782 759 752 748 725 680 азолу формули (А). Найважливіші параметри, які однозначно характеризують стр уктур у кристала, наведені в таблиці 2. 7 80291 8 Таблиця 2 Довжина зв'язку та кут в кристалах модифікації II похідної триазолу формули (А) Зв'язок N(1)-C(5) N(1)-C(6) C(3)-N(4) S(5)-C(5) O(7)-C(7) C(7)-C(8) C(9)-C(14) CI(10)-C(10) C(11)-C(12) C(13)-C(14) C(15)-C(16) C(16)-C(17) N(1)-N(2) N(2)-C(3) N(4)-C(5) C(6)-C(7) C(7)-C(15) C(8)-C(9) C(9)-C(10) C(10)-C(11) C(12)-C(13) Cl(15)-C(15) С(15)-С(17) o Довжина [ A ] 1,350 (3) 1,454(3) 1,360 (3) 1,689(2) 1,433 (3) 1,539 (3) 1,393 (4) 1,743(3) 1,384 (4) 1,391 (4) 1,490 (4) 1,521 (4) 1,377 (3) 1,301 (4) 1,361 (3) 1,533 (3) 1,536 (3) 1,515 (3) 1,395 (4) 1,382 (4) 1,379 (5) 1,773 (3) 1,503 (4) На фігурі 3 показана одержана шляхом однокристального рентгеноструктурного аналізу упакування кристала модифікації II похідної триазолу Зв'язок Кут [°] C(5)-N(1)-N(2) N(2)-N(1)-C(6) N(2)-C(3)-N(4) N(1)-C(5)-N(4) N(4)-C(5)-S(5) O(7)-C(7)-C(6) C(6)-C(7)-C(15) C(6)-C(7)-C(8) C(9)-C(8)-C(7) C(14)-C(9)-C(8) C(11)-C(10)-C(9) C(9)-C(10)-CI(10) C(13)-C(12)-C(11) C(13)-C(14)-C(9) C(16)-C(15)-C(7) C(16)-C(15)-CI(15) C(7)-C(15)-CI(15) C(15)-C(17)-C(16) C(5)-N(1)-C(6) C(3)-N(2)-N(1) C(3)-N(4)-C(5) N(1)-C(5)-S(5) N(1)-C(6)-C(7) О(7)-С(7)-С(15) О(7)-С(7)-С(8) С(15)-С(7)-С(8) С(14)-С(9)-С(10) С(10)-С(9)-С(8) С(11)-С(10)-СІ(10) С(10)-С(11)-С(12) С(12)-С(13)-С(14) С(16)-С(15)-С(17) С(17)-С(15)-С(7) С(17)-С(15)-С(|5) С(15)-С(16)-С(17) 112,8 (2) 120,6 (2) 111,9 (2) 103,6 (2) 127,8 (2) 104,8 (2) 113,6 (2) 109,9 (2) 117,2 (2) 119,6 (2) 122,4 (2) 120,1 (3) 119,9 (3) 121,9 (3) 123,2 (2) 115,7 (2) 112,2 (2) 59,0 (2) 126,6 (2) 103,5 (2) 108,2 (2) 128,5 (2) 113,3 (2) 108,9 (2) 111,7 (2) 108,1 (2) 116,5 (2) 123,9 (2) 117,4 (2) 119,5 (3) 119,8 (3) 61,1 (2) 120,6 (2) 115,1 (2) 59,9 (2) формули (А). Найважливіші параметри, які однозначно характеризують упакування кристала, наведені в таблиці 3. Криптографічні дані кристалічної модифікації II похідної триазолу формули (А) (упакування кристала) Таблиця 3 9 80291 Кристалічна модифікація І похідної триазолу формули (А), необхідна як вихідний матеріал для одержання речовини згідно з винаходом, є відомою [див. WO 96-16 048]. Її точка плавлення становить 140,3°С, вона може бути охарактеризована спектроскопією Рамана. 10 На фігурі 4 показаний спектр Рамана кристалічної модифікації І похідної триазолу формули (А). Значення максимальних піків наведені нижче в таблиці 4. Таблиця 4 Довжина хвилі у спектрах Рамана кристалічної модифікації І похідної триазолу формули (А) Довжина хвилі [см 1] 3312 3134 3070 3014 2936 1559 1488 1475 1437 Довжина хвилі [см 1] 1424 1406 1388 1346 1341 1291 1270 1218 1172 У таблиці 5 порівняні значення щільності твердої речовини кристалічних модифікацій І та II похідної триазолу формули (А). Таблиця 5 Щільність твердої речовини кристалічних модифікацій Поліморфний (Модифікація І), експериментально (Модифікація І), підрах. згідно з EKS (Модифікація II), експериментально (Модифікація II), підрах. згідно з EKS Щільність [Мг/м 3] 1,39 1,432 1,43 1,471 Для визначення точки плавлення застосовують установку DSC Pyris 1 фірми Perkin Elmer. Вимірювання здійснюють при швидкості нагрівання 10К хв.-1. Показники точок плавлення у кожному випадку стосується максимальних піків при вказаних значеннях. Спектри Рамана кристалічних модифікацій досліджують за допомогою RFS 100/S FT-спектрометра Рамана фірми Bruker (128 знімків на вимірювання). Щільність твердої речовини визначають експериментально методом визначення щільності SOP 5024 за допомогою ультрапікнометру 1000Τ фірми Quanta-Chrome або теоретично на основі рентгеноструктурного аналізу кристалів (EKS). Для здійснення рентгеноструктурного аналізу використовують Р4РА-ди фрактометр фірми Siemens, а також генератор з обертовими анодами, графітовий монохроматор, сцинтиляційний лічильник та низькотемпературну установку. Вимірювання здійснюють за допомогою молібденового опромінення, довжина хвилі якого становить 0,71073 (МоКa). Вказані вище значення дають підстави стверджувати, що на основі точок плавлення, які чітко відрізняються між собою, відповідних спектрів Рамана, а також густини твердих речовин можна од Довжина хвилі [см 1] 1133 1094 1066 1061 1053 1036 1032 1001 972 Довжина хвилі [см 1] 947 913 868 818 779 755 748 728 678 нозначно охарактеризувати кристалічні модифікації І та II по хідної триазолу формули (А). При здійсненні способу згідно з винаходом як розріджувачі застосовують переважно воду метанол, етанол, 2-пропанол, ацетон, 2-бутанон та етилацетат. При цьому розріджувачі можуть бути застосовані як окремо, так і у формі сумішей. При здійсненні способу згідно з винаходом температури можна варіювати у певному діапазоні. Загалом працюють при температурі від 0°С до 90°С, переважно від 0°С до 80°С, особливо переважно від 50°С до 80°С. При здійсненні способу згідно з винаходом загалом працюють при атмосферному тиску. Хоча можливо також працювати при підвищеному тиску. При здійсненні способу згідно з винаходом бажану кількість кристалічних модифікації І похідної триазолу формули (А) суспендують або розчиняють у відповідному розріджувачі та після цього при бажаній температурі перемішують до перетворення на кристалічну модифікацію II. При цьому тривалість реакції залежить як від реакційної температури, так і від розріджувача. Крім того швидкість перетворення залежить від того, чи присутні центри кристалізації кристалічної модифікації II. Якщо працюють при вищих температурах, то перетворення відбувається швидше, ніж при роботі у діапазоні нижчих температур. Якщо застосовують розріджувач, в якому кристалічна модифікація І похідної триазолу формули (А) розчиняється повністю, то перетворення на модифікацію II відбувається швидше, ніж при застосуванні суспензій, в яких вихідна речовина зовсім не розчиняється або розчиняється лише незначною частиною. Крім того присутність центрів кристалізації модифікації II прискорює перетворення кристалічної модифікації І на модифікацію II. Загалом перетворення модифікації І на кристалічну модифікацію II може відбуватися при підвищеній температурі шляхом кристалізації при охолодженні до кімнатної температури без засто 11 80291 сування центрів кристалізації. Перетворення суспензії кристалів модифікації І на модифікацію II без застосування центрів кристалізації триває від 7 до 14 днів. Якщо при перетворенні суспензії кристалів модифікації І на модифікацію II додати центри кристалізації модифікації II, то загалом вистачить 24-48 годин для здійснення кількісного перетворення модифікації І на модифікацію II. Тривалість обробки можна збільшува ти, це не спричинятиме повторне утворення кристалічної модифікації І. Ізолювання кристалів модифікації II відбувається відповідно звичайними методами. У випадку суспензії загалом кристали модифікації II відфільтровують та сушать. Якщо при здійсненні способу згідно з винаходом проводять не кількісне перетворення модифікації І на модифікацію II кристалів, то у даному випадку одержують суміші кристалів модифікацій І та II. Оскільки модифікація І термодинамічно є менш стабільною, ніж модифікація II, то активна речовина повинна містити лише незначну кількість кристалів модифікації І. У продуктах згідно з винаходом загалом кількість кристалів модифікації І є нижчою 10 ваг.-%, переважно нижчою 5 ваг-%, особливо переважно нижчою 2 ваг.-%. На основі своєї термодинамічної стабільності модифікація II кристалу похідної триазолу формули (А) згідно з винаходом є придатною для одержання препаративних форм, навіть якщо після одержання препаративної форми активна речовина вже існує не в кристалічній формі, а у формі розчину. Перевагу зокрема надають кристалічній модифікації II похідної триазолу формули (А), яка кількісно може бути перетворена у будь-яку препаративну форму. При цьому значно зменшується ризик помилитися із дозуванням, обумовлений агломерацією та/або седиментацією. Активна речовина згідно з винаходом, тобто похідна триазолу формули (А) у кристалічній модифікації II, проявляє високу мікробіцидну активність та може бути застосована для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими як гриби та бактерії, у захисті рослин та матеріалів. Активними речовинами згідно з винаходом можуть бути оброблені всі рослини та частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними та генно-інженерними методами або комбінаціями цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захищаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі надземні та підземні частини та органи рослин, як парость, лист, квітка та корінь, при цьому слід назвати також, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належать також зібраний врожай та вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, напри 12 клад, черешки, бульби, ризоми, відводки та насіння. Згідно з винаходом обробку рослин та частин рослин активними речовинами здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх о точення, середовище їх росту або закрите схови ще відповідно до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом занурення, обприскування, випару, створення штучного тумана, розкидання, намазування, а у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння, шляхом одношарового або багатошарового покриття. У захисті матеріалів речовину згідно з винаходом застосовують для захисту те хнічних матеріалів від ураження та руйнування небажаними мікроорганізмами. Кристалічна модифікація похідної триазолу формули (А) може бути перетворена на звичайні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, пасти, грануляти, аерозолі, мікрокапсульовані в полімерні речовини та наповнювачі для насіння, а також УФ-композиції з утворенням туману холодним та гарячим способом. Ці композиції одержують відомими способами, наприклад, змішуванням активної речовини з розріджувачами, тобто рідкими розчинниками, розрідженими газами під тиском та/або твердими носіями, в разі необхідності, при застосуванні поверхнево-активних речовин, тобто емульгаторів та/або диспергаторів та/або піноутворюючих речовин. У випадку використання води як розріджувача можуть також бути застосовані, наприклад, органічні розчинники як допоміжні засоби, що поліпшують розчинення. Як рідкі органічні розчинники в основному застосовують: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Під розрідженими газоподібними розріджувачами або носіями розуміють такі рідини, які при нормальній температурі та нормальному тиску існують у формі газу, наприклад, газу аерозолю, такі як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Як тверді носії мають на увазі: наприклад, помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та силікати. Як тверді носії для гранулятів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, синтетичні грануляти з неорганічного або органічного борошна, а також грануляти з органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, к укур удзяні качани та стебла тютюну. Як емульгатори та/або піноутворюючі засоби ма 13 80291 ють на увазі: наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білку. Як диспергуючі засоби мають на увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні луги та метилцеллюлозу. У композиціях можуть бути застосовані речовини, що поліпшують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. Можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Композиції містять загалом від 0,1 до 95 ваг. % активної речовини, переважно, від 0,5 до 90 ваг. % активної речовини. Активна речовина згідно з винаходом можуть бути використані як такі або у своїй препаративній формі змішані з відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами або інсектицидами, наприклад, з метою розширення спектру дії або запобігання розвитку резистентності. У багатьох випадках при цьому одержують синергічні ефекти, тобто ефективність суміші є ви щою, ніж ефективність її окремих компонентів. Для змішування використовують, наприклад, такі сполуки: Фунгіциди: Алдиморф, ампропілфос, ампропілфос-калій, андоприм, анілазин, азаконазол, азоксистробін, беналаксил, беноданіл, беноміл, бензамакрил, бензамакрил-ізобутил, біланафос, бінапакрил, біфеніл, бітертанол, бластицидин-S, бромуконазол, бупіримат, бутіобат, полісульфід кальцію, карпропамід, капсиміцин, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карвон, хінометіонат, хлобензтіазон, хлорфеназол, хлоронеб, хлоропікрин, хлороталоніл, хлозолінат, хлозилакон, куфранеб, цимоксаніл, ципроконазол, ципродиніл, ципрофурам, дебакарб, дихлорофен, диклобутразол, диклофлуанід, дикломезин, диклоран, діетофенкарб, дифеноконазол, диметиримол, диметоморф, диніконазол, диніконазол-М, динокап, дифеніламін, дипіритіон, диталімфос, дитіанон, додеморф, додин, дразоксолон, едифенфос, епоксиконазол, етаконазол, етиримол, етридіазол, фамоксадон, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, фенітропан, фенпіклоніл, фенпропідин, фенпропіморф, фентінацетат, фентінгідроксид, фербам, феримзон, флуазинам, флуметовер, фтормід, флуквінконазол, флурпримідол, флузилазол, флусульфамід, флутоланіл, флутриафол, фолпет, 14 фозетил-алюміній, фозетил-натрій, фталід, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, фуркарбоніл, фурконазол, фурконазол-цис, фурмециклокс, флуоксастробін, гуазатин, гексахлорбензен, гексаконазол, гімексазол, імазаліл, імібенконазол, іміноктадин, іміноктадинальбесилат, іміноктадинтриацетат, йодокарб, іпконазол, іпробенфос (ІВР), іпродіон, іпровалікарб, ірумаміцин, ізопротіолан, ізоваледіон, казугаміцин, крезоксим-метил, сполуки з міді, такі як гідроксид міді, нафтенат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, оксид міді, оксин-мідь та бордоська суміш, манкопер, манкозеб, манеб, меферимзон, мепаніпірим, мепроніл, металаксил, метконазол, метасульфокарб, метфуроксам, метирам, метомеклам, метсульфовакс, мілдіоміцин, миклобутаніл, миклозолін, диметилдитіокарбамат нікелю, нітроталізопропіл, нуаримол, офурак, оксадиксил, оксамокарб, оксолінова кислота, оксикарбоксин, оксифентиїн, паклобутразол, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, фосдифен, пікоксистробін, пімарицин, піпералін, поліоксин, поліоксорим, пробеназол, прохлораз, процимідон, пропамокарб, пропанозиннатрій, пропіконазол, пропінеб, піраклостробін, піразофос, пірифенокс, піриметаніл, пірохілон, піроксифур, хінконазол, хінтозен (PCNB), хіноксифен, сірка та сполуки сірки, спіроксамін, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетциклацис, тетраконазол, тіабендазол, тиціофен, тифлузамід, тіофанат-метил, тирам, тіоксимід, толклофос-метил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трихламід, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробін, трифлумізол, трифорин, тритиконазол, уніконазол, валідаміцин А, вінклозолін, вініконазол, зариламід, зинеб, зирам, а також драже G, ОК-8705, ОК-8801, a-(1,1 -диметилетил)-b-(2-феноксиетил)-1 Н1,2,4-триазол-1-етанол, a-(2,4-дихлорфеніл)-b-фторпропіл-1Н-1,2,4триазол-1-етанол, a-(2,4-дихлорфеніл)-b-метокси-a-метил-1Н1,2,4-триазол-1 -етанол, a-(5-метил-1,3-діоксан-5-іл)-b-[[4(трифторметил)феніл]метилен]-1Н-1,2,4-триазол1-етанол, (5RS,6RS)-6-гідрокси-2,2,7,7-тетраметил-5(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-3-октанон, (Е)a-метоксиіміно-N-метил-гфеноксифенілацетамід, 1 -(2,4-дихлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-іл)етанон-О-(фенілметил)оксим, 1-(2-метил-1-нафталеніл)-1 Н-пірол-2,5-діон, 1-(3,5-дихлорфеніл)-3-(2-пропеніл)-2,5піролідиндіон, 1-[(дийодметил)сульфоніл[-4-метилбензол, 15 80291 1-[[2-(2,4-дихлорфеніл)-1,3-діоксолан-2іл]метил]-1Н-імідазол, 1-[[2-(4-хлорфеніл)-3-фенілоксираніл]-метил]1Н-1,2,4-триазол, 1-[1-[2-[(2,4дихлорфеніл)метокси]феніл]етеніл]-1Н-імідазол, 1-метил-5-ноніл-2-(фенілметил)-3-піролідинол, 2',6'-дибром-2-метил-4'-трифторметокси-4трифторметил-1,3-тіазол-5-карбоксанілід, 2,6-дихлор-5-(метилтіо)-4-піримідинілтіоціанат, 2,6-дихлop-N-(4тpифтopмeтилбeнзил)бeнзaмiд, 2,6-дихлop-N-[[4(тpифтopмeтил)фeнiл]мeтил]бeнзaмiд, 2-(2,3,3-трийод-2-пропеніл)-2Н-тетразол, 2-[(1-метилетил)сульфоніл]-5-(трихлорметил)1,3,4-тіадіазол, 2-[[6-деокси-4-О-(4-О-метил-b-Dглікопіраносил)-a-D-глюкопіраносил]аміно]-4метокси-1Н-піроло[2,3-d]піримідин-5-карбонітрил, 2-амінобутан, 2-бром-2-(бромметил)пентандинітрил, 2-хлop-N-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1Н-інден4-іл)-3-піридинкарбоксамід, 2-хлор-N-(2,6-диметилфеніл)-N(ізотіоціанатометил)ацетамід, 2-фенілфенол (ОРР), 3,4-дихлор-1-[4-(дифторметокси)феніл]-1Нпірол-2,5-діон, 3,5дихлор-N-[ціано[(1-метил-2пропініл)окси]метил]бензамід, 3-(1,1-диметилпропіл-1-оксо-1Н-інден-2карбонітрил, 3-[2-(4-хлорфеніл)-5-етокси-3ізоксазолідиніл]піридин, 4-хлор-2-ціано-N,N-диметил-5-(4-метилфеніл)1Н-імідазол-1-сульфонамід, 4-метилтетразоло[1,5-а]хіназолін-5(4Н)-он, 8-гідроксихінолінсульфат, 2-[(феніламіно)карбоніл]гідразид9Н-ксантен-9карбонової кислоти, біс-(1-метилетил)-3-метил-4-[(3метилбензоїл)окси]-2,5-тіофендикарбоксилат, цис-1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1іл)циклогептанол, гідрохлорид цис-4-[3-[4-(1,1диметилпропіл)феніл-2-метилпропіл]-2,6-диметилморфоліну, етил-[(4-хлорфеніл)азо]ціаноацетат, гідрокарбонат калію, натрієва сіль метантетратіолу, метил-1-(2,3-дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат, метил-N-(2,6-диметилфеніл)-N-(5ізоксазолілкарбоніл)-DL-аланінат, мeтил-N-(хлopaцeтил)-N-(2,6-димeтилфeнiл)DL-aлaнiнaт, N-(2,6-димeтилфeнiл)-2-мeтoкcи-N(тeтpaгiдpo-2-oкco-3-фypaнiл)aцeтaмiд, N-(2,6-диметилфеніл)-2-метокси-N-тетрагідро2-оксо-3-тієніл)aцетамід, N-(2-xлop-4-нiтpoфeнiл)-4-мeтил-3нiтpoбeнзoлcyльфoнaмiд, N-(4-циклогексилфеніл)-1,4,5,6-тетрагідро-2піримідинамін, 16 N-(4-гексилфеніл)-1,4,5,6-тетрагідро-2піримідинамін, N-(5-хлор-2-метилфеніл)-2-метокси-N-(2-оксо3-оксазолідиніл)aцетамід, N-(6-метокси)-3піридиніл)циклопропанкарбоксамід, N-[2,2,2-тpихлop-1[(хлopaцeтил)aмiнo]eтил]бeнзaмiд, N-[3-хлор-4,5-біс-(2-пропінілокcи)феніл]-N'метоксиметанімідамід, натрієва сіль N-форміл-N-гідрокси-DL-аланіну, О,О-діетил-[2-(дипропіламіно)-2оксоетил]етилфосфорамідотіоат, О-метил-Sфенілфенілпропілфосфорамідотіоат, S-метил-1,2,3-бензотіадіазол-7-карботіоат, спіро[2Н]-1-бензопіран-2,1'(3'Н)ізобензофуран]-3'-он, 4-[(3,4-диметоксифеніл)-3-(4фтор феніл)акрилоїл]морфолін. Бактерициди: бронопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші сполуки, що містять мідь. Інсектициди/Акарициди/Нематоциди: абамектин, ацефат, ацетаміприд, акринатрин, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, альфациперметрин, альфаметрин, амітраз, авермектин, ΑΖ 60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос А, азинфос М, азоциклотин, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thurigiensis, Baculo віруси, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бензоксимат, бетацифлутрин, біфеназат, біфентрин, біоетанометрин, біоперметрин, бістрифлурон, ВРМС, бромофос А, буфенкарб, бупрофецин, бута тіофос, бутокарбоксим, бутилпіридабен, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбофенотіон, карбосульфан, картап, хлоетокарб, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хло флуазурон, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос Μ, хловапортрин, хромафенозид, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоетокарб, клофентезин, клотіанідин, ціанофос, циклопрен, циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, циромазин, дельтаметрин, деметон М, деметон S, деметон-3-метил, діафентіурон, діазинон, дихлорвос, дикофол, дифлубензурон, диметоат, диметилвінфос, діофенолан, дисульфотон, докузат-натрій, дофенапін, ефлузиланат, емамектин, емпентрин, ендосульфан, Entomopfthora spp., есфенвалерат, етіофенкарб, етіон, етопрофос, етофенпрокс, етоксазол, етримфос, фенаміфос, феназаквін, фенбутатин оксид, фенітротіон, фенотіокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпірад, фенпіритрин, фенпіроксимат, фенвалерат, фіпроніл, флуазурон, флуброцитринат, флуциклоксурон, флуцитринат, флуфеноксурон, флуметрин, флутензин, флувалі 17 80291 нат, фонофос, фосметилан, фостіазат, фубфенпрокс, фуратіокарб, гранулоподібі віруси, галофенозид, НСН, гептенофос, гексафлум урон, гекситіазокс, гідропрен, імідаклоприд, індоксакарб, ізазофос, ізофенфос, ізоксатіон, івермектин, віруси поліедроза, ламбда-цигалотрин, луфенурон, малатіон, мекарбам, метальдегід, метамідофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатіон, метіокарб, метопрен, метоміл, метоксифенозид, метолкарб, метоксадіазон, мевінфос, мілбемектин, мілбеміцин,налед, нітенпірам, нітіазин, новалурон, монокротофос, ометоат, оксаміл, оксидеметон М, Paecilomyces fumosoroseus, паратіон А, паратіон М, перметрин, фентоат, форат, фозалон, фозмет, фосфамідон, фоксим, піримікарб, піриміфос А, піриміфос М, профенофос, промекарб, пропаргіт, пропоксур, протіофос, протоат, піметрозин, піраклофос, пірезметрин, піретрум, піридабен, піридатіон, піримідифен, пірипроксифен, хіналфос, рибавірин, салітіон, себуфос, силафлуо фен, спіносад, спіродиклофен, сульфотеп, сульпрофос, тау-флувалінат, тебуфенозид, тебуфенпірад, тебупіриміфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темівінфос, тербуфос, тетрахлорвінфос, тетрадифон, тета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіапроніл, тіатрифос, тіоциклам пдрооксалат, тіодикарб, тіофанокс, турингієнсин, тралоцитрин, тралометрин, триаратен, триазамат, триазофос, триазурон, трихлофенідин, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамідотіон, ванілипрол, Verticillium lecanii, YI-5302, зета-циперметрин, золапрофос, (1R-цис)-[5-(фенілметил)-3-фураніл]метил-3[(дигідро-2-оксо-3(2Н)-фураніліден)-метил]-2,2диметилциклопропанкарбоксилат, (3-феноксифеніл)метил-2,2,3,3тетраметилциклопропанкарбоксилат, 1-[(2-хлор-5-тіазоліл)метил]тетрагідро-3,5диметил-N-нітро-1,3,5-триазин-2(1Н)-імін, 2-(2-хлор-6-фторфеніл)-4-[4-(1,1диметилетил)феніл]-4,5-дигідрооксазол, 2-(ацетилокси)-3-додецил-1,4-нафталіндіон, 2-хлор-N-[[[4-(1фенілетокси)феніл]аміно]карбоніл]бензамід, 2-хлор-N-[[[4-(2,2-дихлор-1,1дифторетокси)феніл]аміно]карбоніл]бензамід, 3-метилфенілпропілкарбамат, 4-[4-(4-етоксифеніл)-4-метилпентил]-1-фтор-2феноксибензол, 4-хлор-2-(1,1-диметилетил)-5-[[2-(2,6-диметил4-феноксифенокси)етил]тіо]-3(2Н)-піридазинон, 4-хлор-2-(2-хлор-2-метилпропіл)-5-[(6-йод-3піридиніл)метокси]-3(2Н)-піридазинон, 4-хлор-5-[(6-хлор-3-піридиніл)метокси]-2-(3,4дихлорфеніл)-3(2Н)-піридазинон, Bacillus thuringiensis лінія EG-2348, 18 [2-бензоїл-1-(1,1-диметилетил)гідразид бензойної кислоти, 2,2-диметил-3-(2,4-дихлорфеніл)-2-оксо-1оксаспіро[4.5]дец-3-ен-4-іловий естер бутанової кислоти, [3-[(6-хлор-3-піридиніл)метил]-2тіазолідиніліден]ціанамід, дигідро-2-(нітрометилен)-2Н-1,3-триазин3(4Н)-карбоксальдегід, етил-[2-[[1,6-дигідро-6-оксо-1-(фенілметил)-4піридазиніл]окси]етил]карбамат, N-(3,4,4-трифтор-1-оксо-3-бутеніл)гліцин, N-(4-хлорфеніл)-3-[4-(дифторметокси)феніл]4,5-дигідро-4-феніл-1Н-піразол-1-карбоксамід, N-[(2-xлop-5-тiaзoлiл)мeтил]-N'-мeтил-N"нiтpoгуaнiдин, Ν-метил-Ν'-(1-метил-2-пропеніл)-1,2гідразиндикарботіоамід, N-метил-N'-2-пропеніл-1,2гідразиндикарботіоамід, О,О-діетил-[2-(дипропіламіно)-2оксоетил]етилфосфорамідотіоат, N-ціанометил-4-трифторметилнікотинамід, 3,5-дихлор-1-(3,3-дихлор-2-пропенілокси)-4-[3(5-трифторметилпіридин-2-ілокси)пропокси]бензол. Можливою є також суміш з іншими відомими активними речовинами, такими як гербіциди, або з добривами та регуляторами росту рослин. Крім того активна речовина згідно з винаходом також проявляє сильну протигрибкову активність. Вона має досить широкий спектр протигрибкової дії, сюди зокрема належать дерматофіти та грибки, пліснява та двофазові грибки (наприклад, вид Candida, такий, як Candida albicans, Candida glabrata), а також Epidermophyton floccosum, вид Aspergillus, такий, як Aspergillus niger та Aspergillus fumigatus, вид Trichophyton, такий, як Trichophyton mentagrophytes, вид Microsporon, такий, як Microsporon canis та audouinii. Перелік цих грибів в жодному разі не обмежує спектр дії, він має лише пояснювальний характер. Активна речовина може бути застосована окремо, у вигляді її препаративних форм або у вигляді одержаних з неї форм, готових до застосування, таких як розчини, суспензії, порошки, що змочуються, пасти, розчинні порошки, дуети та грануляти. Застосування відбувається звичайними способами, наприклад, шляхом лиття, розбризкування, розпилення, розкидання, запилення, обробки піною, намазування і т.д. Крім того можливим є також нанесення активної речовини способом Ultra-Low-Volume (наднизького об'єму) або шляхом впорскування композиції активної речовини або самої активної речовини в ґрунт. Можливо також обробляти насіння рослин перед посівом. Як було зазначено вище, активною речовиною згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та їх частини. У переважному варіанті виконання винаходу обробляють види та сорти рослин, а також їх частини, вирощені або одержані за умов біологічного розведення, наприклад, схрещування або злиття протопластів. В іншому переважному варіанті виконання обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані гентехнологічними 19 80291 методами, в разі необхідності, у комбінації зі звичайними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття «частини» або «частини рослин» або «органи рослин» були роз'яснені вище. Найбільш переважно згідно з винаходом обробляють наявні у продажу або у використанні сорти рослин. Під сортами рослин розуміють рослини з новими властивостями (ознаками), які одержують звичайними методами розведення, мутагенезом або рекомбінантними методиками ДНК. Це можуть бути сорти, види, біотипи та генотипи. Залежно від видів або сортів рослин, їх походження та умов росту (ґр унт, клімат, період вегетації, харчування) в результаті обробки згідно з винаходом можуть спостерігатися нададитивні («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе зниження кількості застосовуваних речовин та/або розширення спектру дії та/або посилення дії речовини згідно з винаходом, покращення росту рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, краще збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю, що виходять за межі власне очікуваних ефектів. До переважних трансгенних (отриманих з використанням генних те хнологій) рослин або сортів рослин згідно з винаходом належать всі рослини, які містять генетичний матеріал, модифікований за генною технологією, що додає цим рослинам особливо вигідних цінних властивостей. Прикладами таких властивостей є кращий ріст рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, більша тривалість збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю. До інших та особливо переважних прикладів таких властивостей належать підвищена стійкість рослин до тваринних шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також підвищена толерантність рослин до певних гербіцидних активних речовин. Як приклади трансгенних рослин слід назвати важливі культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, бавовна, рапс, а також фр уктові рослини (із плодами яблук, груш, плодами цитрусових та виноград), причому особливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищена стійкості рослин до комах у зв'язку з токсинами, особливо такими, які утворюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою ген СгуІА(а), CrylA(b), СгуІА(с), СrуІІА, СrуІІІА, СrуlllВ2, Сrу9с, Cry2 Ab, Сrу3Вb та CrylF, а також їх 20 комбінацій) у рослинах (надалі "Бт. рослини"). До особливо переважних властивостей належать також підвищена стійкість рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірусів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системіну, фітоалексину, еліциторам, а також генам резистентності та протеїнам і токсинам. Крім того до особливо переважних властивостей належать також підвищена толерантність рослин по відношенню до певних гербіцидно активних речовин, наприклад, імідазолінонів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфінотрицину (наприклад, "РАТ"-ген). Гени, що забезпечують бажані властивості, у комбінаціях між собою можуть зустрічатися в трансгених рослинах. Прикладами "Бт. рослин" є сорти кукурудзи, бавовни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговельними марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовни та сої, наявні у продажу під торговельними марками Roundup Ready® (толерантність по відношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty Link® (толерантність по відношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІ® (толерантність по відношенню до імідазолінонів) та STS® (толерантність по відношенню до сульфонілкарбамідів, наприклад, кукурудза). Стійкими до гербіцидів (звичайно вирощені в умовах толерантності по відношенню до гербіцидів) рослинами є наявні у продажу під назвою Clearfield® сорти рослин (наприклад, кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і для сортів рослин, що будуть створені в майбутньому або які в майбутньому потраплять на ринок, з цими або в майбутньому створеними генетичними властивостями. Найбільш переважно зазначені рослини можуть бути оброблені сполуками активною речовиною згідно з винаходом або її сумішами. Одержання кристалічної модифікації II похідної триазолу формули (А) демонструють наведені нижче приклади. Приклади одержання Приклад 1 5 г похідної триазолу формули (А) з кристалічною модифікацією І суспендують в 50 г метанолу. Суспензію до того часу при перемішуванні нагрівають до 60°С, доки кристали модифікації І повністю не розчиняться. Після цього суміш охолоджують до кімнатної температури. При цьому в осад випадає кристалічний продукт, який відфільтровують та сушать при температурі нижче 60°С. Таким чином одержують 4 г похідної триазолу формули (А), кристал якої має модифікацію II. Продукт у спектрі Рамана має максимальні піки при вказаних в таблиці 1 значеннях довжини хвилі. Точка плавлення: 140,0°С (максимальний пік). Приклад 2 5 г похідної триазолу формули (А) з кристалічною модифікацією І суспендують в 40 г ацетону. Суспензію до того часу при перемішуванні нагрівають до 50°С, доки кристали модифікації І повністю не розчиняться. Після цього суміш охолоджу 21 80291 ють до кімнатної температури. При цьому в осад випадає кристалічний продукт, який відфільтровують та сушать при температурі нижче 60°С. Таким чином одержують 3 г похідної триазолу формули (А), кристал якої має модифікацію II. Продукт у спектрі Рамана має максимальні піки при вказаних в таблиці 1 значеннях довжини хвилі. Точка плавлення: 138,6°С (максимальний пік). Приклад 3 5 г похідної триазолу формули (А) з кристалічною модифікацією І суспендують в 40 г етилацетату. Суспензію до того часу при перемішуванні нагрівають до 70°С, доки кристали модифікації І повністю не розчиняться. Після цього суміш охолоджують до кімнатної температури. При цьому в осад випадає кристалічний продукт, який відфільтровують та сушать при температурі нижче 60°С. Таким чином одержують 3 г похідної триазолу формули (А), кристал якої має модифікацію II. Продукт у спектрі Рамана має максимальні піки при вказаних в таблиці 1 значеннях довжини хвилі. Точка плавлення: 138,7°С (максимальний пік). Приклад 4 5 г похідної триазолу формули (А) з кристалічною модифікацією І суспендують в 100 г дистильованої води. Суспензію протягом 2 тижнів перемішують при температурі 80°С. Після цього одержаний кристалічний продукт відфільтровують та суша ть при температурі нижче 60°С. Таким чи 22 ном одержують 4 г похідної триазолу формули (А), кристал якої має модифікацію II. Продукт у спектрі Рамана має максимальні піки при вказаних в таблиці 1 значеннях довжини хвилі. Точка плавлення: 138,4°С (максимальний пік). Приклад для порівняння А До суміші із 3,12 г (10 ммоль) 2-(1хлорциклопропіл)-1-(2-хлорфеніл)-3-(1,2,4триазол-1 -іл)пропан-2-олу та 45 мл абсолютного тетрагідрофурану при температурі -20°С додають 8,4 мл (21 ммоль) н-бутиллітію в гексані та протягом 30 хвилин перемішують при температурі 0°С. Після цього реакційну суміш охолоджують до 70°С, додають 0,32 г (10 ммоль) сірчаного порошку та протягом 30 хвилин перемішують при -70°С. Суміш нагрівають до -10°С, додають крижану воду та після додавання розрідженого розчину сірчаної кислоти встановлюють рівень рН 5. Кілька разів екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, об'єднані органічні фази сушать над сульфатом натрію та концентрують при пониженому тиску. Таким чином одержують 3,2 г (93 % від теор.) 2-(1хлор-циклопропіл)-1-(2-хлорфеніл)-3-(5-меркапто1,2,4-триазол-1-іл)-пропан-2-олу, кристали якого мають модифікацію І. Продукт у спектрі Рамана має максимальні піки при вказаних в таблиці 4 значеннях довжини хвилі. Точка плавлення: 139,3°С. 23 80291 24 25 Комп’ютерна в ерстка Д. Шев ерун 80291 Підписне 26 Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601