Агрохімічний склад

Реферат: Винахід стосується складу, що включає агрохімічну речовину і сполуку формули (І) O R 1 O O O 1 2 R 2 , (I) де R і R являють собою, кожний незалежно, водень, необов'язково заміщений С1-18алкіл, необов'язково заміщений С1-18алкеніл, необов'язково заміщений С3-8циклоалкіл, необов'язково заміщений С3-8циклоалкеніл або необов'язково заміщений арил; за умови, що загальне число 1 2 атомів вуглецю в R і R складає ціле число від 5 до 40 включно, який являє собою здатний до утворення емульсії концентрат або емульсію. O 1 R O O2 R O () I UA 110619 C2 (12) UA 110619 C2 UA 110619 C2 5 10 Цей винахід відноситься до застосування визначених фумаратних сполук в якості розчинників, головним чином, у складах, зокрема в агрохімічних складах і в екологічно безпечних складах; і до визначених нових сполук. Виявляється, що розчинники даного винаходу ефективні, зокрема, при утворенні стабільних емульсій у воді. В даний час розроблювачу рецептур потрібно звертати увагу на ряд екологічних критеріїв при розробці нових сполук. В ідеальному варіанті придатний розчинник буде виявляти багато які або усі з наступних властивостей: низька розчинність у воді; чудова розчинююча здатність щодо пестицидів або інших органічних молекул; зроблений з поновлюваних рослинних або тваринних ресурсів; низьке подразнення шкіри; низька екотоксичність, наприклад, у відношенні дафній; низький вміст летких органічних речовин і висока температуру спалаху. Сполуки даного винаходу кожна виявляє всі або багато які з цих властивостей, зокрема, вони утворюють стабільні емульсії у воді; сполуки можна ефективно застосовувати в якості розчинників. У зв'язку з цим, цей винахід забезпечує застосування сполуки формули (I) в якості розчинника O 1 R 15 20 25 O O 2 R (I) O , де R і R являють собою, кожний незалежно, водень, необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] C1-18алкіл, необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] C1-18алкеніл, необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] C3-8циклоалкіл, необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] C3-8циклоалкеніл або необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] арил; за умови, що загальне 1 2 число атомів вуглецю в R і R складає ціле число від 5 до 40 включно, прийнятно від 5 до 20 1 2 включно. Вираз "загальне число атомів вуглецю в R і R складає ціле число від 5 до 20 1 2 включно" означає, наприклад, що якщо R містить 2 атоми вуглецю, тоді R може містити від 3 до 18 атомів вуглецю. Цей винахід також відноситься до фумаратів, які можуть діяти у якості допоміжної речовини для значного посилення біологічної ефективності пестициду. У зв'язку з цим, даний винахід забезпечує застосування в якості допоміжної речовини сполуки формули (I), що зазначена вище; прийнятно воно забезпечує застосування в якості допоміжної речовини сполуки формули (I) 1 2 O 1 R 30 35 40 45 50 O O 2 R O (I) , де R і R являють собою, кожний незалежно, водень, необов'язково заміщений C 1-18алкіл, необов'язково заміщений C1-18алкеніл, необов'язково заміщений C3-8циклоалкіл або 1 необов'язково заміщений C3-8циклоалкеніл; за умови, що загальне число атомів вуглецю в R і 2 R складає ціле число від 5 до 40 включно [прийнятно від 5 до 20 включно]. Алкільні групи і фрагменти являють собою прямі або розгалужені ланцюги. Прикладами є метил, етил, ізо-пропіл, н-пропіл, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, н-аміл, ізо-аміл [3-метилбутил], н-пентил і н-гексил. Алкенільні групи і фрагменти можуть знаходитися у формі прямих або розгалужених ланцюгів і, у відповідних випадках, можуть знаходитися або в (E)-, або в (Z)-конфігурації. Прикладами є вініл і аліл. Циклоалкіл включає циклопропіл, циклобутил і циклопентил. Циклоалкеніл включає циклобутеніл і циклопентеніл. Арил включає феніл. Прийнятним арилом є феніл. Необов'язкові замісники на алкілі вибираються з гідрокси, =O, галогену, -NH2, -C(=O)NH2, C(=O)OH, -O(C1-3)алкілу і C1-3циклоалкілу; прийнятно вони вибираються з гідроксилу і галогену. Необов'язкові замісники на алкенілі вибираються з гідрокси, =O, галогену, -NH2, -C(=O)NH2, C(=O)OH, -O(C1-3)алкілу і C1-3циклоалкілу; прийнятно вони вибираються з гідроксилу і галогену. Необов'язкові замісники на циклоалкілі вибираються з гідрокси, =O, галогену і C 1- 3алкілу; прийнятно вони вибираються з гідроксилу і галогену. Необов'язкові замісники на циклоалкенілі вибираються з гідрокси, =O, галогену і C1- 3алкілу; прийнятно вони вибираються з гідроксилу і галогену. 1 2 1 UA 110619 C2 Необов'язкові замісники на арилі незалежно вибираються з C1-3алкілу, галогену, ціано, C1C1-3 алкокси, C1-3галогеналкокси, C2-3алкенілу, C1-3алкокси, С1-3алкілену, C1алкокси(=O)- і C1-3алкілсульфонілу; прийнятно C1-2алкілу; більш прийнятно метилу. 3 Прийнятно необов'язково заміщений арил являє собою прийнятний необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] феніл або необов'язково заміщений [тобто заміщений або незаміщений] толіл; більш прийнятно феніл або толіл; переважно феніл. В одному аспекті він являє собою необов'язково заміщений феніл. Прийнятним галогеном є хлор, фтор або бром; більш прийнятним хлор або фтор. 1 Прийнятно R являє собою водень або C1-18алкіл, необов'язково заміщений однією, двома або трьома гідроксильними групами. 2 Прийнятно R являє собою C3-18алкіл, необов'язково заміщений однією, двома або трьома гідроксильними групами. 1 Прийнятно R являє собою водень, метил, етил, лінійний або розгалужений пропіл, або 1 2 лінійний або розгалужений бутил; більш прийнятно R є або пропілом, або бутилом, де R є або пропілом, або бутилом. 2 1 Прийнятно R являє собою пропіл або бутил, якщо R є бутилом. 1 2 Прийнятно R являє собою бутил, якщо R є також бутилом; більш прийнятно обидва являють собою н-бутил. 1 2 В одному аспекті даного винаходу прийнятно R являє собою водень або C1-2алкіл, і R 1 2 являє собою заміщений або незаміщений феніл; прийнятно R є етилом; прийнятно R є заміщеним фенілом. Даний винахід охоплює всі ізомери або суміші ізомерів сполук формули (I) і також охоплює суміші з двох або більше різних сполук формули (I). Вибір розчинників для (сільськогосподарського) емульсійного концентрату або диспергованої у воді емульсійної сполуки є складним. Найчастіше існує потреба в двох різних розчинниках. Розчинник, що має водну розчинність щонайменше 0,1 % ваг./ваг. [за придатної температури], може помітно розчинятися в резервуарі агрохімічного розпилювача, повного води, при нормальних умовах розведення або диспергування [наприклад, за температур від трохи вище точки замерзання до 35 °C]. Такий розчинник не буде утворювати стабільну емульсію у воді при складанні з поверхнево-активними речовинами, однак він може бути ефективним розчинником для розчинення пестицидів. Такий розчинник також звичайно складають з маслом з набагато більш низькою розчинністю у воді. Розчинники, що мають значення водної розчинності нижче 0,1 % ваг./ваг. [за придатної температури], застосовують разом з розчинником з вищевказаною більш високою водною розчинністю, щоб мати можливість приготувати стабільні емульсії. Розчинник з низькою розчинністю у воді є, звичайно, поганим розчинником для розчинення пестицидів. Несподіваним відкриттям щодо фумаратних розчинників даного винаходу є те, що вони мають низьку розчинність у воді, попри це вони є також гарними розчинниками для пестицидів. Цей факт повно демонструється в даних, наведених у прикладах. 3галогеналкілу, 5 10 15 20 25 30 35 40 2 UA 110619 C2 Таблиця 1 Таблиця 1 представляє структури прийнятних сполук формули (I) Номер сполуки 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1.10 1.11 1.12 1.13 1.14 1.15 1.16 1.17 1.18 1.19 1.2 1.21 1.22 1.23 1.24 1.25 1.26 1.27 1.28 1.29 1.30 1.31 1.32 1.33 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38 1.39 1.40 1.41 1.42 1.43 1.44 1.45 5 R 1 R CH3CH2CH2 (CH3)2CH CH3CH2CH2CH2 (CH3)2CHCH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH(OH)CH2 CH3CH(CH3)CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2 CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH) CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH) CH3CH(CH3)CH2CH2C(OH) HOCH2CH2CH2 ClCH2CH2CH2 CH2=CHCH2 CH3CH2CH2 CH2=CHCH2 (CH3)2CH CH3C=CH2 CH3CHCH2Cl CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2 CH2=CHCH2CH2 ClCH2CH2CH2CH2 (CH3)2CHCH2 (CH3)2CHCH2 CH3CH(=CH2)CH2 CH3C(=CH2)CH2 ClCH2CH(CH3)CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2=CHCH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2CH2 CH2=CHCH2CH2CH2CH2 CH3CH=CHCH2CH2CH2 ClCH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8 Феніл Феніл Феніл 2 CH3CH2CH2 (CH3)2CH CH3CH2CH2CH2 (CH3)2CHCH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH(OH)CH2 CH3CH(CH3)CH2CH2 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2 CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH) CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH) CH3CH(CH3) CH2CH2C(OH) CH3CH2CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2 CH3CH2 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)2CH CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2 CH3 CH3CH2 (CH3)2CHCH2 (CH3)2CHCH2 (CH3)2CHCH2 H CH3 CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3CH2CH2CH2 CH3 H CH3CH2 CH3CH2CH2 CH3 CH3CH2 CH3 CH3CH2CH2CH2 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)8 H CH3 Феніл Прийнятно цей винахід забезпечує застосування сполуки формули (I) в агрохімічному складі. Багато які, але не всі, сполуки, що застосовуються даним винаходом, є новими. Отже, у додатковому аспекті даний винахід забезпечує сполуку формули (I), що зазначена 1 вище, за умови що, коли R являє собою CH3CH2CH2, (CH3)3C, (CH3)2CH, CH3CH2CH2CH2, (CH3)2CHCH2, CH3CH2CH2CH2CH2, CH3CH2CH2CH(OH)CH2, CH3CH(CH3)CH2CH2, 3 UA 110619 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 CH3CH2CH2CH2CH2 CH2, CH3CH2CH2CH(CH3)C(OH), CH3CH2CH(CH3)CH2C(OH), CH3CH2CH2CH2CH2(CH2CH3)CH2, гексафторізопропіл, гідроксиізопропіл, циклогексил, цинакальцет, формотерол, HOCH2CH2CH2SO3, CH3CHOHCH2SO3, 2 1 CH3CH(C(CH3)3)CH2CH(CH3)CH2 або CH3CH(CH3)CH2CH2C(OH), тоді R не є однаковим з R ; 1 2 коли R являє собою CH3CH(CH3), тоді R не є перфторгексилетилом, перфтороктилетилом, 1 2 (CH3)3C, CH3CH(CH3)CH2 або циклогексилом; коли R являє собою циклогексил, тоді R не є 1 2 CH3CH(CH3)CH2 або (CH3)3C; і коли R являє собою водень, тоді R не є стеарилом. Сполуки даного винаходу можуть використовуватися в ряді застосувань (включаючи агрохімічні склади), зокрема в якості розчинників. Ці розчинники можуть використовуватися з широким спектром матеріалів, у тому числі гербіцидами, фунгіцидами, акарицидами, нематоцидами, інсектицидами і регуляторами росту рослин. Сполуки даного винаходу можуть застосовуватися для складання розчинів ряду матеріалів, у тому числі агрохімікатів, які можна складати у вигляді емульсійних або дисперсійних концентратів, емульсій у воді або маслі, мікрокапсульованих сполук, аерозолей або туманоутворюючих складів; та їх можна додатково складати в зернисті матеріали або порошки, наприклад, для застосування в сухому стані або в якості сполук, які здатні диспергуватися у воді. Будь-які розчини, утворені таким чином, можна також застосовувати безпосередньо на ґрунті або на рослинах, або в інших неагрохімічних застосуваннях. Приклади прийнятних застосувань включають паперове виробництво, водоочищення, застосування в лісовому господарстві, застосування в охороні здоров'я, застосування в міських басейнах й інших водотоках, у застосуваннях поблизу рік, озер, водоймищ або морів і в застосуваннях, де викид в атмосферу потрібно мінімізувати або контролювати, і де шкода для атмосфери не бажана. Приклади включають застосування в зовнішніх і внутрішніх фарбах, покриттях, лаках, восках або інших захисних шарах або замутнювачах, барвниках або захисних екранах; у фарбуванні, нанесенні пігменту або застосуванні чорнил; у продуктах для чищення, призначених для застосувань у будинку, саду або застосуванні в промисловості; і в застосуваннях в якості мила або детергенту для промислового, домашнього використання або використання в навколишньому середовищі. Сполуки цього винаходу можна також застосовувати в шампунях, побутових миючих засобах і в побутових чистячих засобах [наприклад чистячі засоби для духовки і чистячі засоби для поверхонь]. Сполуки даного винаходу мають виняткову розчинюючу здатність для широкого спектра агрохімікатів, фармацевтичних препаратів та інших комерційно коштовних сполук, до того ж розчинююча здатність також поширюється на розчинення бруду, мастил або восків. Цей винахід ілюструють наступні приклади, в яких: g = грами C = градуси Цельсія N/A = немає даних Якщо не зазначене інше, кожна концентрація виражається як відсоток за вагою. ПРИКЛАД 1 У цьому прикладі демонструється низька розчинність у воді (E)-бут-2-ендіової кислоти ди-нбутилового складного ефіру. Як правило, розчинники, що мають водні розчинності близько (або щонайменше) 0,1 % ваг./ваг. [за придатної температури], можуть значною мірою розчинятися в резервуарах агрохімічних розпилювачів за нормальних умов розведення [наприклад, температурах від трохи вище точки замерзання до 35 °C]. Дані розчинники не утворюють стабільні емульсії у воді, коли застосовуються самі собою. Розчинники, такі як ацетофенон, звичайно складають з олією з набагато більш низькою розчинністю у воді. Наприклад, розчинники, що мають значення водної розчинності, як правило, нижче 0,1 % ваг./ваг. [за придатної температури], придатні для приготування емульсій. У таблиці 2 представлені розчинності у воді для ряду розчинників при 25 °C. Насичені розчини кожного розчинника в деіонізованій воді готували, залишаючи надлишковий розчинник у контакті з водою протягом періоду щонайменше два тижні. По закінченні цього часу зразок води аналізували хроматографічно для визначення концентрації присутнього розчинника. 50 4 UA 110619 C2 Таблиця 2 Розчинник Додецилбензол (1-фенілдодекан) TM Дикаприлілкарбонат (Cetiol CC) TM Exxsol D-80 (Додекан) (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір TM Jeffsol AG-1723 Дипентен (лімонен) TM Tetralin (тетрагідронафталін) TM Norpar 15 Декалін (декагідронафталін) TM Genagen 4166 (диметилгептамід) Диетилфумарат Ацетофенон (метилфенілкетон) Бензиловий спирт, бензолметанол Триацетин (гліцеринтриацетат) 5 10 % розчинності у воді [за вагою при 25 °C] 0,000026 0,000039 0,00089 0,04 0,04 0,098 0,18 0,4 0,7 0,7 0,8 0,9 4,4 7,7 ПРИКЛАД 2 У цьому прикладі декілька розчинників даного винаходу застосовували для розчинення ізопіразаму. Результати показують, що вони є ефективними розчинниками для даного агрохімікату. Скляний флакон заповнили приблизно на одну восьму активним інгредієнтом і потім додавали розчинник доти, доки флакон не був заповнений приблизно на одну третину. TM Отриманий у результаті зразок змішували з Whirlimixer і потім зберігали при 25 °C. Зразок перевіряли кожні кілька днів; якщо твердий активний інгредієнт не був присутній, тоді додавали додатковий активний інгредієнт; якщо не залишалося рідини, тоді додавали додатковий розчинник. Цю процедуру повторювали доти, доки зразок не врівноважувався протягом 4 тижнів, наступних за останнім додаванням або активного інгредієнта, або розчинника. Шар надосадової рідини потім аналізували за допомогою газової хроматографії щодо концентрації активного інгредієнта; розчинності ізопіразаму в декількох розчинниках наводяться в таблиці 3: 15 Таблиця 3 Розчинник (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти діізопропіловий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти діізобутиловий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти дипентиловий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти біс(1-метил-бутил)овий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти біс(3-метил-бутил)овий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти дигексиловий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти біс(2-метил-пентил)овий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти біс(3-метил-пентил)овий складний ефір (E)-Бут-2-ендіової кислоти біс(4-метил-пентил)овий складний ефір 20 25 Ізопіразам % ваг./ваг. 5,0 6,0 4,8 4,6 3,5 3,7 3,7 3,0 3,1 2,3 ПРИКЛАД 3 У цьому прикладі показано, що розчинники даного винаходу, зокрема, є ефективними в наданні розчинності пестицидам. У таблицях 4a і 4b показана розчинність пестицидів азоксистробіну, дифеконазолу, ізопіразаму, ципроконазолу, хлорталонілу і біциклопірону в розчиннику (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутиловому складному ефірі. Для порівняння в таблиці також наводяться розчинності в серії звичайно застосовуваних розчинників з низькою розчинністю у воді. Дані показують, що в більшості випадків (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір був більш ефективним розчинником. Розчинності виражаються як відсоток ваг./ваг. при 20 °C. 5 UA 110619 C2 Таблиця 4a Розчинник Дипентен TM Norpar 15 Декалін TM Exxsol D-80 TM Jeffsol AG-1723 Додецилбензол (E)-Бут-2-ендіової кислоти складний ефір Дикаприлілкарбонат Тетралін Азоксистробін 0,14 0,16 0,03 0,13 0 0 Ципроконазол 1 0,1 0,4 0,5 0,9 0,9 Дифеконазол 5,9 0,4 1,8 0,9 N/A N/A 1,4 6,5 18 0 1,85 2,6 5,2 N/A N/A дибутиловий Таблиця 4b Розчинник Дипентен TM Norpar 15 Декалін TM Exxsol D-80 TM Jeffsol AG-1723 Додецилбензол (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір Дикаприлілкарбонат Тетралін 5 10 15 Хлорталоніл 0,18 N/A N/A N/A N/A N/A Біциклопірон 7,4 0,3 1,8 0,97 N/A N/A Ізопіразам 0,8 0,3 0,3 0,3 0,39 0,6 0,6 16 5,0 N/A N/A N/A N/A 1,9 2,6 ПРИКЛАД 4 У цьому прикладі показано, що (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір може діяти в якості допоміжної речовини для значного посилення біологічної ефективності пестициду. Види бур'янів Setaria Viridis (SETVI), Lolium Perenne (LOLPE), Avena Fatua (AVEFA) і Alopecurus Myosuroides (ALOMY) вирощували в умовах теплиці й обприскували гербіцидом піноксаденом за норми 7,5 грамів пестициду на гектар. Бур'яни обробляли піноксаденом за відсутності (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутилового складного ефіру (в якості контролю) і також з (E)-бут-2ендіової кислоти дибутиловим складним ефіром, доданим у резервуар розпилювача при концентрації 0,2 % за об'ємом. Після 14 і 21 дня оцінювали ефективність дії гербіциду, ґрунтуючись на відсотку бур'янів, що були знищені. В усіх випадках застосовували по три повторності. Середній відсоток знищених бур'янів наводиться в таблиці 5 для кожного виду бур'яну або з допоміжною речовиною, або без неї (контроль). Результати були усереднені між трьома повторностями. Стандартне відхилення для кожного результату показане в дужках після результату. Результати в таблиці 5 показують, що при рівні довіри 95 % система, що містить розчинник, показувала більшу ефективність, аніж сполука без допоміжної речовини. Таблиця 5 Допоміжна речовина (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір Немає (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір Немає Дні після нанесення ALOMY AVEFA LOLPE SETVI 14 20(17,3) 20(10) 13,3(5,8) 20(0) 14 1,7(2,9) 0(0) 6,7(5,8) 0(0) 21 33,3(15,3) 16,7(5,8) 6,7(5,8) 20(10) 21 0(0) 0(0) 0(0) 0(0) 20 ПРИКЛАД 5 У цьому прикладі показано, що (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір може діяти в якості допоміжної речовини для значного посилення біологічної ефективності пестициду. 6 UA 110619 C2 5 10 Види бур'янів Polygonum Convolvulus, Digitaria Sanguinalis, Brachiaria Decumbens і Amaranthus Tuberculatus вирощували в умовах теплиці й обприскували гербіцидом мезотріоном за норми 45 грамів пестициду на гектар. Бур'яни обробляли мезотріоном за відсутності (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутилового складного ефіру (в якості контролю) і також з (E)-бут-2-ендіової кислоти дибутиловим складним ефіром, доданим у резервуар розпилювача при концентрації 0,2 % об./об. Після 14 і 21 дня оцінювали ефективність дії гербіциду, ґрунтуючись на відсотку бур'янів, що були знищені. В усіх випадках застосовували по три повторності. Ефективність розчинника оцінювали, усереднюючи три повторності за кожний період часу і для кожного бур'яну. Стандартне відхилення для кожного результату показано в дужках після середнього відсотка знищених бур'янів. Результати в таблиці 6 показують, що при рівні довіри 95 % система, що містить розчинник, показувала більшу ефективність, аніж сполука без допоміжної речовини. Таблиця 6 Допоміжна речовина (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір Немає (E)-Бут-2-ендіової кислоти дибутиловий складний ефір Немає 15 20 25 Дні після нанесення AMATU BRADE DIGSA POLCO 21 94(3,6) 40(0) 41,7(7,6) 80(10) 21 85(5) 16,7(11,5) 10(0) 76,7(5,8) 14 76,7(5,8) 43,3(5,8) 36,7(2,9) 80(10) 14 63,3(5,8) 20(10) 13,3(5,8) 66,7(15,3) ПРИКЛАД 6 У цьому прикладі описано, як готували визначені етилфумарати за даним винаходом; для 1 2 кожного з цих фумаратів R представляє етил і R є заміщеним фенілом [походить від відповідного фенолу]. До розчину придатного фенолу (3,3 ммоль) у дихлорметані (2,0 мл) при 0 °C додали розчин триетиламіну (0,47 мл) у дихлорметані (2,0 мл), а потім розчин етилфумарилхлориду (500 мг) у дихлорметані (2,0 мл). Реакційну суміш перемішували при 0 °C до завершення реакції, і потім розчинник випарювали. Залишок розділили між 2M K2CO3 і етилацетатом, органічні речовини випарили до сухості, і неочищений продукт очищали за допомогою флеш-хроматографії на 10 г картриджах з кремнеземом із застосуванням етилацетату/гексану в якості елюенту. Підтвердження, що був отриманий необхідний 1 етилфумарат, робили за допомогою ЯМР-спектроскопії { H ЯМР (400 МГц, CDCl3) }. Кожна з наведених у таблиці сполук з даними ЯМР для неї у таблиці 7 була отримана даним способом. У таблиці застосовується традиційна термінологія; наприклад, m=мультиплет; s=синглет; d=дублет; dd=подвійний дублет; t=триплет; q=квартет. Кожна сполука таблиці 7 представляє 1 2 сполуку формули (I), де R є етилом, а R як зазначено в таблиці 7. 7 UA 110619 C2 Таблиця 7 Номер сполуки R 2 1 H ЯМР (400 МГц, CDCl3) 7.1 7,20-7,15 (4H, m), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 2,50 (2H, t), 1,651,55 (2H, m), 1,35 (3H, t), 0,95 (3H, t) 7.2 7,65 (1H, d), 7,35 (1H, dd), 7,207,10 (2H, m), 7,10 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7,70 (1H, dd), 7,20-7,10 (2H, m), 7,05 (2H, 2 x s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.3 7.4 7,60 (1H, d), 7,50 (1H, d), 7,50 (1H, s), 7,10 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.5 7,35 (1H, d), 7,05 (2H, s), 6,80 (1H, d), 6,75 (1H, s), 4,30 (2H, q), 3,80 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.6 7,05 (2H, s), 6,80-6,70 (3H, m), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.7 7,05 (2H, s), 7,05-7,00 (1H, m), 6,75-6,60 (2H, m), 4,30 (2H, q), 3,80 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.8 7,35 (1H, dd), 7,25 (1H, d), 7,20 (1H, s), 7,05 (1H, d), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 8 UA 110619 C2 7.9 7,10 (2H, d), 7,05 (2H, s), 6,90 (2H, d), 4,30 (2H, q), 3,80 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.10 7,00 (2H, s), 6,80 (2H, d), 6,60 (1H, s), 4,30 (2H, q), 3,80 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.11 7,75 (1H, s), 7,60 (1H, d), 7,25 (1H, d), 7,10 (2H, s), 4,35 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.12 7,50 (1H, s), 7,30 (1H, m), 7,15 (1H, d), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.13 7,55 (2H, d), 7,45 (1H, s), 7,407,30 (1H, m), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.14 8,00 (2H, d), 7,40 (2H, d), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 3,10 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.15 7,30-7,20 (3H, m), 7,10 (1H, d), 7,05 (2H, s), 5,95-5,85 (1H, m), 5,10-5,00 (2H, m), 4,30 (2H, q), 3,30 (2H, d), 1,35 (3H, t) 7.16 7,25 (1H, s), 7,20 (1H, d), 7,05 (2H, s), 7,00 (1H, d), 4,30 (2H, q), 2,15 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.17 7,45 (1H, dd), 7,15-7,10 (2H, m), 7,10 (1H, s), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 9 UA 110619 C2 7.18 7,40 (1H, d), 7,25 (1H, dd), 7,15 (1H, d), 7,10 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.19 7,30-7,25 (1H, m), 7,20 (1H, dd), 7,10-7,05 (1H, m), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.20 7,20-7,15 (1H, m), 7,05 (2H, s), 7,00-6,85 (2H, m), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.21 7,40-7,35 (1H, m), 7,05 (2H, s), 7,00-6,90 (3H, m), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.22 7,30 (1H, dd), 7,05 (2H, s), 6,80 (1H, d), 6,75 (1H, d), 6,80 (1H, s), 4,30 (2H, q), 3,80 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.23 7,05 (2H, s), 7,00-6,90 (3H, m), 4,30 (2H, q), 2,35 (3H, s), 2,10 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.24 7,75-7,65 (2H, m), 7,40-7,35 (2H, m), 7,10 (2H, d), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 7.25 7,30 (1H, dd), 7,10 (1H, d), 7,05 (2H, s), 7,00 (1H, s), 6,95 (1H, d) 7.26 7,25-7,10 (3H, m), 7,05 (2H, s), 4,30 (2H, q), 1,35 (3H, t) 10 UA 110619 C2 7.27 7,95 (1H, d), 7,80 (1H, s), 7,50 (1H, dd), 7,35 (1H, d), 7,05 (2H, s), 4,40 (2H, q), 4,30 (2H, q), 1,40 (3H, t), 1,35 (3H, t) 7.28 7,10 (1H, d), 7,05 (2H, s), 7,00 (1H, s), 6,85 (2H, d), 4,30 (2H, q), 3,80 (3H, s), 1,35 (3H, t) 7.29 7,25 (2H, d), 7,05 (2H, d), 7,00 (2H, s), 4,30 (2H, q), 3,60 (2H, t), 3,35 (3H, s), 2,90 (2H, t), 1,35 (3H, t) ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Склад, що містить агрохімічну речовину і сполуку формули (І) 5 O R 1 O O R 2 O 1 10 15 20 25 , (I) 2 де R і R являють собою, кожний незалежно, водень, необов'язково заміщений С 1-18алкіл, необов'язково заміщений С1-18алкеніл, необов'язково заміщений С3-8циклоалкіл, необов'язково заміщений С3-8циклоалкеніл або необов'язково заміщений арил; за умови, що загальне число 1 2 атомів вуглецю в R і R складає ціле число від 5 до 40 включно, який відрізняється тим, що являє собою здатний до утворення емульсії концентрат або емульсію. 1 2 2. Склад за п. 1, за умови, що загальне число атомів вуглецю в R і R складає ціле число від 5 до 20 включно. 3. Склад за п. 1 або 2, де необов'язково заміщений арил являє собою заміщений або незаміщений феніл або заміщений або незаміщений толіл. 1 4. Склад за будь-яким з пп. 1-3, де R являє собою водень або С1-18алкіл, необов'язково заміщений однією, двома або трьома гідроксильними групами. 2 5. Склад за будь-яким з пп. 1-4, де R являє собою С3-18алкіл, необов'язково заміщений однією, двома або трьома гідроксильними групами. 1 6. Склад за будь-яким з пп. 1-5, де R являє собою водень, метил, етил, лінійний або розгалужений пропіл або лінійний або розгалужений бутил. 2 1 7. Склад за п. 1, де R являє собою пропіл або бутил і R є бутилом. 1 2 8. Склад за п. 1, де R являє собою або водень С1-2алкіл і R є заміщеним або незаміщеним фенілом. 9. Сполука формули (І) O R 1 O O O 30 1 R 2 , (I) 2 де R і R являють собою, кожний незалежно, водень, необов'язково заміщений С 1-18алкіл, необов'язково заміщений С1-18алкеніл, необов'язково заміщений С3-8циклоалкіл або 1 необов'язково заміщений С3-8циклоалкеніл; за умови, що загальне число атомів вуглецю в R і 11 UA 110619 C2 2 5 10 15 20 1 R складає ціле число від 5 до 40 включно; і за умови, що, коли R являє собою СН3СН2СН2, (СН3)3С, (СН3)2СН, СН3СН2СН2СН2, (СН3)2СНСН2, СН3СН2СН2СН2СН2, СН3СН2СН2СН(ОН)СН2, СН3СН(СН3)СН2СН2, СН3СН2СН2СН2СН2СН2, СН3СН2СН2СН(СН3)С(ОН), СН3СН2СН(СН3)СН2С(ОН), СН3СН2СН2СН2СН2(СН2СН3)СН2, гексафторізопропіл, гідроксіізопропіл, циклогексил, цинакальцет, формотерол, HOCH 2CH2CH2SO3, 2 CH3CHOHCH2SO3, СН3СН(С(СН3)3)СН2СН(СН3)СН2 або СН3СН(СН3)СН2СН2С(ОН), тоді R не є 1 1 2 однаковим з R ; коли R являє собою СН3СН(СН3), тоді R не є перфторгексилетилом, 1 перфтороктилетилом, (СН3)3С, СН3СН(СН3)СН2 або циклогексилом; коли R являє собою 2 1 2 циклогексил, тоді R не є СН3СН(СН3)СН2 або (СН3)3С; і коли R являє собою водень, тоді R не є стеарилом. 1 2 10. Сполука формули (І) за п. 9 за умови, що загальне число атомів вуглецю в R і R складає ціле число від 5 до 20 включно. 11. Сполука формули (І) за п. 9 або 10, де необов'язково заміщений арил являє собою заміщений або незаміщений феніл або заміщений або незаміщений толіл. 1 12. Сполука формули (І) за будь-яким з пп. 9-11, де R являє собою водень або С1-18алкіл, необов'язково заміщений однією, двома або трьома гідроксильними групами. 2 13. Сполука формули (І) за будь-яким з пп. 9-12, де R являє собою С3-18алкіл, необов'язково заміщений однією, двома або трьома гідроксильними групами. 2 1 14. Сполука формули (І) за п. 9, де R являє собою пропіл або бутил, а R є бутилом. 1 2 15. Сполука формули (І) за будь-яким з пп. 9-11, де R являє собою водень або С1-2алкіл і R є заміщеним або незаміщеним фенілом. Комп’ютерна верстка В. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 12