1-арилпіразоли, спосіб їх одержання, пестицидна композиція та спосіб боротьби зі шкідниками

1. Сполука формули (I): 2 3 70918 4 Z є C-R 16 ; R 33 R13 та R 15 означають водень; R4 R12 - галоген; R 34 R16 означає водень або галоген; R14 є СF 3; N R33 є СН3. R5 N 4. Пестицидна композиція, що містить від 0,05 % R 12 до 95 % мас. сполуки формули (І) або її пестицидZ но прийнятну сіль за п. 1 та пестицидно прийнятний носій. R 13 R 15 5. Спосіб боротьби зі шкідниками у осередку, який включає нанесення на осередок сполуки формули R 14 (І) або її пестицидно прийнятної солі за п. 1, або (ІІ), композиції за п. 4. де R4, R5, R12, R 13, R14, R15, Z та R33 є такими, як 6. Спосіб за п. 5, у якому шкідниками є комахи. визначено в п. 1 і R34 означає кисень або сірку, зі 7. Спосіб одержання сполуки за п. 1, що включає сполукою, яка має принаймні одну реакційноздатреакцію сполуки, яка має формулу (II): ну функціональну групу та вибрана зі спирту, тіолу, первинного аміну та вторинного аміну. Даний винахід стосується нових похідних 1арилпіразолов, які мають певні цінні властивості як пестициди або як проміжні для виготовлення інших пестицидів Крім того, винахід стосується композицій зазначених сполук та способів використання зазначених сполук як проміжних для виготовлення інших пестицидів або для боротьби з членистоногими шкідниками зокрема, застосування зазначених сполук чи композицій у землеробстві або для захисту тварин, зокрема як пестицидів для боротьби з членистоногими. Міжнародна патентна публікація №WO87/03781 та Європейські патентні публікації №№0295117, 0154115, 0201852 описують 1(заміщений феніл)піразоли що мають інсектицидні властивості. У тексті цих патентних заявок або виданих за ними патентів також описано попередній рівень техніки. Міжнародні патентні публікації №№WO93/06089 та WO94/21606 також описують 1(4-SF5-заміщений феніл)гетероцикли що мають інсектицидні властивості, які можуть бути піролами, а також імідазолами чи піразолами Смисловий вміст цих патентів суттєво не відрізняється від міжнародної патентної публікації WO87/03781 або від Європейської патентної публікації №0295117 оскільки мова йде про піразоли. Різні піразоли що мають пестицидні властивості, описано у різних патентах чи патентних заявках у Європейських 0418016, 0403309, 0352944, США 5104994, 5079370, 5047550 5232940 4810720, 4804675 5306694 4614533 5187185 5223525 міжнародних WO93/06089, 94/21606. Внаслідок різноманітності видів шкідників та сільськогосподарських культур і умов ураження культур шкідниками існує потреба у нових сполуках, які мають пестицидні властивості. Мета даного винаходу - запропонувати нові сполуки сімейства 1-арилпіразолу, що мають пестицидні властивості, разом зі способами їх одержання. Інша мета даного винаходу - запропонувати пестицидна композиції та способи використання сполук піразолу, що мають пестицидні властивості, поти членистоногих, зокрема, комах, зокрема, для сільськогосподарських чи садових культур, лісівництва ветеринарної медицини чи тваринництва, або для суспільної охорони здоров'я. Третя мета даного винаходу - забезпечення дуже активних сполук з широким спектром пестицидної активності а також сполук з вибірною специфічною активністю, наприклад, афіцидальною, мітицидальною, інсектицидною для листя, інсектицидною для грунту, системної, антихарчовою чи пестицидною активністю шляхом обробки насіння. Ці та інші цілі, які досягаються разом або по частинам у даному винаході стануть більш зрозумілими з нижченаведеного опису винаходу. Винахід охоплює нові хімічні сполуки, що мають інсектицидну, мітицидну, нематоцидну чи протигельмінтну активність. Винахід стосується сполук, які мають загальну формулу (І) де R31 та R32 разом можуть незалежно позначати OR20, S(О)nR 20 або N(R20)(R21) або R31 та R 32 можуть також бути з'єднані, утворюючи O[C(R 22)(R23)]mO, S(O)n[C(R22)(R23)]mS(O)a, O(CH2)mS(O) n, O[C(R 22)(R23)] m(NR20), S(O)n[C(R22)(R23)] m(NR20), NR21[C(R22)(R23)] mNR20, NR21[C(O)(CH2)m]NR20; де якщо m більше одинці, групи [C(R22)(R23)] можуть бути однаковими чи різними; R20, R21 можуть незалежно представляти Η, алкіл, арил, бензил, аліл, пропаргіл; 5 70918 6 R22, R23 можуть незалежно представляти Н; прямим чи розгалуженим ланцюгом, який має від галоген; ОН; NH2; COOR 20 ; C(O)NH2; одного до шести атомів вуглецю. Термін «арил» C(O)N(R20)(R21); C(S)NH 2; OC(O)N(R20)(R21); CN; позначає С6-С10-арил, наприклад, феніл чи нафNO2; C(S)N(R 20)(R21); алкіл, який може бути необтил який необов'язково несе один чи кілька замісов’язково заміщений ОН, NH2, галогеном CN, NО2 ників, обраних з групи, що включає галоген, С1-С6,COOR20 , C(O)NH2 C(S)NH2; S(О)b-алкіл; алкокси; алкіл, С1-С6-алкокси, CN, NO2, С1С6-галоїдалкіл та S(O)cR20; С1-C6-галоїдалкокси. R4 представляє R26; S(O) dR26 ; Кращі сполуки формули (І) включають ті споS(=R27)(=NR28)R26 ; луки у яких R13 та R15 представляють Η чи галоген; R26 представляє алкіл, необов'язково заміщеR12 представляє галоген; R16 представляє Η чи ний одним чи кількома галогенами, які можуть бути галоген; та або R14 представляє галоген SF5; R25; однаковими чи різними; S(O)nR25 або OR25 . Сполуки у яких R12 представляє R5 представляє NH2, алкіламіно, де алкіл може хлор; R13 та R15 представляють Η; R14 представляє бути заміщений NO2 галогеном, CN, алкоксикарбоCF3, і Ζ представляє С-СІ є найкращими. нілом, ОН, алкокси, алкілтіо, алкілсульфінілом, Кращими є також сполуки формули (І) у яких алкілсульфонілом чи карбамоїлом, або R5 предR4 представляє S(O)nR26 і Ζ представляє C-R16. ставляє радикал, що має формулу: Символ m краще позначає 2, 3 або 4, ще краще 2 чи 3, найкраще 2. Іншими кращими сполуками формули (І) є такі, у яких: R26 представляє СН 3 чи СН2СН3; Ζ представляє C-R16; R13 та R15 представляють Η; R12 представляє галоген; R16 представляє Η або галоген; R14 представляє CF3, OCF3, SF5 та/або R33 представляє СН 3. Ще кращими сполуками формули (І) є такі, у яких: R31 та R32 можуть незалежно представляти ОСН3; ОС2Н5 ; SCH3; SC2H5; де R4, R12, R13, R14, R15 , Ζ та R33 є ідентичними відповідно до R4, R12, R13, R 14, R15, Ζ та R33 у виR31 та R32 можуть також бути з'єднані з утвощенаведеній формулі (І); ренням ОСН 2СН2О; О(СН 2)3О; S(CH2)2S; R27 представляє NR28, О або одиночну пару S(O)(CH2)2S; S(O)(CH2)2S(O); S(O)2(CH2) 2S(O); електронів; S(O)2(CH2)2S(O) 2; S(CH2)2O; S(O)(CH 2)2O; S(O)2(CH2)2O; O(CH 2)[CH(CH2OH)]O; R28 обирають з Η; С1-С6-алкілу; С1-С6галоїдалкілу; COR24; S(O) eR24 ; COOR 24; O(CH2)[C(CH2OH)(CH2OH)]O; C(O)N(R20)(R21); C(O)SR24 ; C(S)OR24; SO2NR20R 21; ОСН(СООСН3)СН(СООСН3)О; P(O)q (R20)(R21); P(O)q (OR20)(OR 21); OCH(COOC 2H5)CH(COOC2H5)O; OCH 2C(COOCH3)C(=NR20)NR20R21; C(=NR20)(OR 21); C(S)N(R 20)(R21); (COOCH3)CH2O; OCH2C(COOC 2H5)(COOC 2H5)CH2O; C(O)C(O)R20; C(O)C(O)OR20; C(O)C(O)NR 20R21 тa C(O)NR20SO2R21, ОСН2СН(СН3)О; SCH2CH2NH; q дорівнює 0 чи 1; ОСН2СН(СН2СН2ОН)О або ОСН 2С(СН2ОН)2СН2О; R24 представляє алкіл необов'язково заміщеO(CH2)CH(CH2SCH3)O; O(CH 2)CH(CH2SOCH3)O; ний NO2, CN, галогеном, алкокси, аміно, алкоксикраще, коли R4 представляє S(O)nR26, R26 представляє СН 3 карбонілом чи ОН; Ζ представляє N чи C-R16; або СН2СН3; Ζ представляє С-R16; R13 та R15 предR12, R13, R14, R15 та R16 можуть незалежно ставляють Н; R12 представляє галоген; R16 предпредставляти Н; галоген; SF3; CN; NO 2; R 25; ставляє Η або галоген; R14 представляє CF3, S(O)fR25; OH; OR 25; N(R36)(R37); CON(R25)(R37); N3 OCF3, SF5 і R33 представляє СН 3. Краще сполуки формули (І) мають одну чи кі(азидо); R36 та R37 можуть незалежно представляти Н, лька таких відмінностей у яких: алкіл; R12 представляє галоген; R25 може бути алкілом, необов'язково заміщеX представляє С-СІ; ним одним чи кількома галогенами, які можуть R13 та R 15 представляють Н; R14 представляє CF3 чи SF5 ; бути однаковими чи різними; R33 представляє С 1-С3-алкіл, необов'язково R5 представляє NH2, CH3NH або CH3CH2NH; заміщений одним чи кількома галогенами, NO2, R4 представляє CH3S(O), CH 3S(O)2 або CH3S; алкокси, CN, СООН, СОО-алкілом, C(O)NH 2; R31 та R32 представляють ОМе або зв'язані з n, a, b, с, d, e та f незалежно обирають з 0,1 та утворенням ОСН2СН2О; ОСН2СН(СН3)О; S(CH2)2S; S(O)(CH 2)S; S(O)(CH2) 2S(O); 2; і m представляє ціле число від 1 до 5; S(O)2(CH2)2S(O) 2; O(CH2)[CH(CH2OH)]O; або їх пестицидно активної солі. SCH2CH2NH; O(CH2)CH(CH2SCH3)O; Стереоізомери наприклад діастереомери та O(CH2)CH(CH2SOCH3). оптичні ізомери що мають формулу (І) також Сполуки загальної формули (І) можуть бути одержані реакцією сполук загальної формули (II): включені до винаходу. У цьому опису термін «алкіл», якщо він не розкритий, у загальному випадку позначає алкіл з 7 70918 8 радикал формули (Іа), наведеної тут ви ще. Обидва продукти є активними як пестициди. Сульфоксидні та сульфонові сполуки формули (І), іншими словами, ті, у яких n, а, b, с, d, e або f дорівнюють 1 чи 2, можуть бути також одержані шляхом окиснення відповідного сульфіду при використанні придатних окисників які включають, але не обмежені цим, перекис водню, перекис третбутилу перкислоти, такі як мета-хлорпербензойна кислота, ацилнітрати, такі як ацетилнітрат; та інші неперекисні агенти, такі як перйодат натрію, перборат натрію, окис магнію, перманганат калію, Nде R4, R5 R12, R13 R14, R15, Ζ та R33 є такими, як бромсукцинімід, краще перекис водню та перйодат визначено вище, і R34 представляє кисень чи сірку, натрію. зі сполукою формули (III) яка має принаймні У випадках, таких як оксикетальсульфід, де одну реакційноздатну функціональну груп у обрану потрібні м'які умови реакції кращим агентом сульз групи що включає спирт, тіол, первинний амін та фоокиснення є перйодат натрію. вторинний амін інакше кажучи, Наступні приклади ілюструють, але не обмеспирт загальної формули R20OH; жують, винахід. тіол загальної формули R20SH; Приклад 1. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлорамін загальної формули HN(R20)(R21); 4-(трифторметил)феніл]-3-[(1,1-диметокси)етил]-4або сполуку формули: метилтіо-1Н-піразолу HO[C(R22)(R23)] mOH ; HS[C(R 22)(R23)] mSH; Суміш 2,0г (0,0052моль) 3-ацетил-5-аміно-1HO[C(R22)(R23)] mSH; HO[C(R22)(R23)] mN(R20)H; [2,6-дихлор-4-(трифторметил)-феніл]-4-метилтіоHS[C(R22)(R23)] mN(R20)H або 1Н-піразолу, 1,7мл (0,0156моль) триметилортофоNHR20[C(R22)(R23)] mNHR21, де R22 та R23 можуть рміату, 0,060г (0,0003моль) моногідрату парабути однаковими чи різними і R20 та R21 можуть толуолсульфокислоти та 10мл метанолу нагрівали бути однаковими чи різними. при 40°С протягом приблизно 8 годин, після чого Реакція сполуки (II) зі сполукою (III) може бути залишали на 64год при 20°С. Суміш змішували з здійснена шляхом прямої взаємодії сполук форнасиченим розчином NaHCO3, екстрагували дихмули (II) та сполук формули (III) у рідкому середолорметаном, послідовно сушили, фільтрували, вищі при температурі в інтервалі від приблизно випарювали та хроматографували на силікагелі. 35°С до приблизно 250°С краще від приблизно Одержували 0,59г вказаної у заголовку сполуки що 10°С до приблизно 150°С Видалення води є бажамала температуру плавлення біля 149°С. ним Рідке середовище може бути забезпеченим за Приклад 2. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлордопомогою чи то реагенту, чи то розчинника. Мож4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1,3-діоксаланливими розчинниками для реакції можуть бути 2-іл)-4-метилтіо-1Н-піразолу органічні розчинники, що включають спирти, такі суміш 10,0г (26,03ммоль) [2,6-дихлор-4як метанол, етанол, ізопропанол; прості ефіри, такі (трифторметил)феніл]-3-ацетил-4-метилтю-1Няк діетиловий ефір, тетрагідрофуран, діоксан, дипіразолу, 1,94г (31,23ммоль) 1,2-етандюлу, 0,49г метоксіетан; нітрили, такі як ацетонітрил; арома(2,6ммоль) п-толуолсульфокислоти та 500мл бентичні розчинники, такі як толуол, бензол, хлорбензолу нагрівали до дефлегмації з видаленням води зол; галоген алкіли, такі як хлороформ, на протязі 10год. суміш змішували з водним розметиленхлорид; аміди, такі як диметиламід: кеточином бікарбонату натрію. Органічний шар промини, такі як ацетон, метилізобутилкетон; складні вали насиченим водним розчином хлористого каефіри, такі як етилацетат. Кількість реагенту звилію і потім послідовно сушили, упарювали і чайно становить від приблизно 50% до приблизно хроматографували. Одержували 2,33г вказаної у 200% від того що потрібно за реакцією (за винятзаголовку сполуки (температура плавлення біля ком випадку, коли реагент використовується як 143°С). розчинник, коли кількість реагенту може бути знаПриклад 3. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлорчно вище). Реакцію можна вести без каталізатора і 4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1,3-діоксолану присутності кислотного каталізатора. Кислотним 2-іл)-4-метилсульфініл-1Н-піразолу каталізатором може бути неорганічна кислота, До розчину 244 мікролітрів 0,5М перйодату натака як хлористоводнева кислота, сірчана кислота; трію у 2,5мл метанолу при 0°С додавали 500мг і органічна кислота, така як оцтова кислота, мурасполуки №2. Суміш перемішували при 0°С протяшина кислота, п-толуолсульфокислота; кислоти Льюіса, такі як хлористе залізо(ІІІ), хлористий амогом 20хв. і потім залишали на 10 годин при 20°С. ній, трифтористий бор, хлористий алюміній, йодиСуміш послідовно екстрагували метиленхлоридом та водою, розділяли, сушили і упарювали, щоб стий цинк, хлористий цинк; кислі іонообмінні смоодержати вказану у заголовку сполуку. Macли, глини, такі як монтморилоніт. У способі який описано у попередньому абзаці спектральний аналіз дав М+Н = 444 (молекулярна коли у вихідній речовині формули (II) R5 представмаса речовини - 443). ляє -ΝΗ2 і R34 представляє кисень, на додаток до Приклад 4. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлор4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1,3-дитіоланутворення сполуки формули (І), у якій R5 предста2-іл)-4-метилтіо-1Н-піразолу вляє -NH2, при реакції з другою молекулою вихідної речовини формули (II) може утворюватись Суміш 1г (2,60ммоль) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4сполука формули (І), у якій R5 представляє (трифторметил)феніл]-3-ацетил-4-метилтю-1Н 9 70918 10 піразолу, 0,26мл (3,10ммоль) 1,2-етандюлу, 0,084г лення 231°С. Цю сполуку позначали далі як (0,5ммоль) хлористого заліза(ІІІ) та 25мл метиленсполука №25. Приклад 8. Одержання 1-[2,6-дихлор-4хлориду перемішували при 20°С у інертній атмосфері протягом 6 діб. Суміш упарювали і хроматог(трифторметил)феніл]-4-метилтіо-3-(4рафували одержуючи 100мг вказаної у заголовку гідроксиметил-2-метил-1,3-діоксолан-2-іл)-5-N-1сполуки у вигляді жовтого масла. Мас[[[2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл]-4-метилтіоспектральний аналіз дав молекулярну масу 460. 1Н-піразол-3-іл]етиліден]-аміно-1Н-піразолу Приклад 5. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлорПри синтезі сполуки №6, таблиця 1, шляхом 4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1,3-діоксаланконденсації 3-ацетил-5-аміно-1-[2,6-дихлор-42-іл)-4-метилтіо-1Н-піразолу (трифторметил)феніл]-4-метилтю-1Н-піразолу з Суміш 1г (2,5ммоль) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4гліцерином за методикою вищенаведеного при(трифторметил)феніл]-3-ацетил-4-метилсульфінілкладу 2 переробка реакційної суміші приводила до 1Н-піразолу, 0,284г (2,5ммоль) 2виділення 1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл]амінетантіолгідрохлориду, 348 мікролітра 4-метилтіо-3-(4-гідроксиметил-2-метил-1,3(2,50ммоль) триетиламіну 50мг пдіоксолан-2-іл)-5-N-1-[[[2,6-дихлор-4толуолсульфокислоти та 30мл бензолу нагрівали (трифторметил)феніл]-4-метилтіо-1Н-піразол-3до дефлегмації з видаленням води протягом ночі. іл]етиліден]-аміно-1Н-піразолу як побічного продуСуміш послідовно охолоджували, фільтрували, кту, який має температуру плавлення 100°С. Цю упарювали і хроматографували, одержуючи 20мг сполуку позначали далі як сполуку №9. вказаної у заголовку сполуки у вигляді білої тверНаступні сполуки були одержані згідно з одним дої речовини, температура плавлення 85°С. із способів, описаних у прикладах 1-5. Приклад 6. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлор4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1,3оксатіолан-2-іл)-4-метилсульфоніл-1Н-піразолу До перемішуваного розчину 54,34г (0,131моль) 3-ацетил-5-аміно-1-[2 6-дихлор-4(трифторметил)феніл]-4-метилсульфоніл-1Нпіразолу у 500мл діоксану додавали послідовно 36,7мл (0,522моль) меркаптоетанолу, 71,1 грам безводного хлористого цинку та 62,1 грам (0,522моль) безводного сульфату натрію при охоТемпература Сполука R31 R32 n лодженні до 0°С у бані з льодом. Суміш потім пеплавлення ремішували приблизно 17 годин даючи їх нагрітись 1 ОСН3 ОСН3 0 149 до кімнатної температури. Суміш фільтрували для 2 ОСН3 ОСН3 1 153 видалення солей, фільтрат концентрували при зниженому тиску і розводили 40мл ацетонітрилу, відбираючи продукт фільтрацією при 35°С. Далі фільтрат розводили ацетонітрилом, щоб одержати другий відбір продукту. Об'єднані відбори 5-аміно1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил1,3-оксатіолан-2-іл)-4-метилсульфоніл-1Н-піразолу дали 30,53 грам речовини, що мала температуру плавлення 201°С Цю сполуку позначали далі як сполуку №23. Приклад 7. Одержання 5-аміно-1-[2,6-дихлор4-(трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1,1,3,3тетраоксо-1,3-дитіолан-2-іл)-4-метилсульфоніл1Н-піразолу До охолоджуваного льодом розчину 0,49г Спо- R Температура R320 R17 n (0,00096моль) 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4310 лука плавлення (трифторметил)феніл]-3-(2-метил-1-оксо-1,33 O O Η 0 143 дитіолан-2-іл)-4-метил-сульфоніл-1Н-піразолу у 4 O O СН3 0 126 4мл трифтороцтової кислоти додавали по краплям 5 O O Η 2 194 0,4мл (0,004моль) 30% перекису водню і суміш 6 O O СН2ОН 0 71 перемішували, даючи їй нагрітись до кімнатної 7 O O CH2OH 2 183 температури протягом приблизно 17 годин. Суміш 8 O O СН3 2 202 розподіляли між етилацетатом та водою, органічну 10 O O Η 1 68 фазу відокремлювали, промивали насиченим вод11 O O СН3 1 90 ним розчином бікарбонату натрію, потім розсолом 15 S NH Η 1 85 і сушили над сульфатом натрію. Розчин фільтрували концентрували при зниженому тиску і хрома16 S S Η 0 (M+H)+=460 тографували на силікагелі, одержуючи 0,14 грам 17 S S Η 2 207 5-аміно-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)феніл]-318 S S Η 1 127 (2-метил-1,1,3,3-тетраоксо-1,3-дитіолан-2-іл)-419 SO S Η 0 179,5 метил-сульфоніл-1Н-піразолу у вигляді порошку 20 SO S Η 1 182 кремового кольору що має температур у плав21 SO S Η 2 195 11 22 23 24 25 26 27 SO S S SO2 O O 28 O 29 O 30 O 31 O Сполука 34 35 36 37 38 39 70918 SO Η O Η O Η SO2 Η O СН2ОН O CH2SCH3 O CH2SOC H3 CH2SOC O H3 O CH2SCH3 O CH2SOC H3 R5 EtNH MeNH EtNH EtNH MeNH MeNH n 2 2 0 1 0 1 2 2 0 2 1 0 175 201 (M+H)+=444 231 153 43 0 68 1 82 2 68 2 110 Температура плавлення 119 188 (M+H)+=456 (М+Н)+=472 (М+Н)+=442 (М+Н)+=458 12 Сполу- R 310 R 320 ка 12 О О 13 О О 14 О О R17 R18 n Η Η 0 Η Η 2 СН2О CH2O 0 Н H Температура плавлення 143 223 85 Даний винахід далі пропонує спосіб боротьби зі шкідниками у осередку, який включає обробку осередку (наприклад, нанесенням чи введенням) ефективною кількістю сполуки формули (І) або його пестицидно прийнятної солі, у якій замісні групи такі, як визначено тут вище. Осередок включає, наприклад, самого шкідника або місце (рослину, тварину, поле, споруду, приміщення, ліс, сад, водний шлях, гр унт, рослинний чи тваринний продукт і тому подібне), де шкідник проживає чи харчується. Зокрема, даний винахід пропонує спосіб системної боротьби з членистоногими у осередку, зокрема, з деякими комахами чи кліщами, які харчуються на надземній частині рослин. Боротьба з такими шкідниками листя може бути забезпечена шляхом прямого нанесення на листя або шляхом нанесення спрею на грунт чи гранул на коріння рослин чи насіння рослин з наступною системною транслокацією до надземної частини рослин. Така системна активність включає боротьбу з комахами, які проживають не лише у точках нанесення але й на віддалених частинах рослини наприклад за рахунок переносу з однієї сторони листа на іншу або з обробленого листа на необроблений лист. Приклади класів комах-шкідників, з якими можна системно боротись за допомогою сполук за винаходом, включають ряд Homoptera (проколосисні), ряд Hemiptera (проколо-сисні) та ряд Thysanoptera. Винахід, зокрема, придатний для боротьби з попелицями та трипсами. Як зрозуміло з попереднього використання пестицидів, даний винахід пропонує пестицидно активні сполуки і способи використання вказаних сполук для боротьби з рядом видів шкідників, який включає членистоногих, зокрема, комах та кліщів, нематод рослин та гельмінтних та найпростіших паразитів. Сполуки формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі таким чином успішно застосовні у практичних цілях, наприклад, для сільськогосподарських чи садових рослин лісівництва, ветеринарної медицини або розведення свійської худоби, або суспільної охорони здоров’я. 3 цього моменту та далі, де б не використовувався термін «сполуки формули (І)», він охоплює сполуки формули (І) та їх пестицидно прийнятні солі. Термін «сполуки формули (І)» охоплює сполуки формули (І) та їх пестицидно прийнятні солі. Сполуки за винаходом можуть, крім того, використовуватись для боротьби з комахами грунту, такими як блішка длинновуса, терміти (зокрема, для захисту споруд), кореневі личинки, дротяник, стеблова совка, совка, коренева попелиця чи червоподібна личинка. Вони можуть використовуватись також для забезпечення активності патогенних нематод рослин, таких як кореневий наріст, циста, совка нематодне ураження стебла чи цибулини, або проти кліщів. Для боротьби з 13 70918 14 шкідниками грунту, наприклад, з блішкою длинночи дерева, або безпосередньо, або поширюючи вусою, сполуки успішно наносяться на або ввобактеріальні вірусні, мікоплазмові чи грибкові задяться з ефективним розходом до грунту, на якому хворювання рослин. Наприклад, нематоди коревисаджені або повинні бути висаджені рослини невого наросту, такі як Meloidogyne spp. (наприабо насіння або паростки. клад, Μ incognita). У галузі суспільної охорони здоров’я сполуки У галузі ветеринарної медицини або розвеособливо корисні для боротьби з багатьма комадення свійської худоби або при підтриманні суспіхами, зокрема з гнойовими мухами чи іншими двольного здоров'я проти членистоногих, гельмінтів крилими комахами такими як домашні мухи, жигачи найпростіших, які паразитують внутрішньо чи лки осінні, львинки, жигалки коров'ячі, оленячі ззовні на хребетних, зокрема, на теплокровних мухи, кінські мухи, галиці, мокреці, чорні мухи або хребетних наприклад, на домашніх тваринах, зокмоскіти. рема великій рогатій худобі, вівцях, козах, конях, Сполуки за винаходом можуть бути викориссвинях, домашній птиці, собаках чи кішках, напритані у таких прикладних цілях і для таких шкідниклад, Асаrinа, включаючи кліщів, наприклад, ків, включаючи членистоногих, зокрема, комах чи Ixodes spp., Boophilus spp., наприклад, Boophilus кліщів, нематод або гельмінтних чи найпростіших microplus, Rhipicephalus spp., наприклад, паразитів. Rhipicephalus appendiculatus, Omithodorus spp., При захисті продуктів, що зберігаються, на(наприклад, Ornithodorus moubata) і кліщиків (наприклад, злакових, включаючи зерно чи борошно, приклад, Damalnia spp): Diptera (наприклад, Aedes земляні горішки, корма для тварин, лісоматеріалів spp., Anophheles spp., Musca spp., Hypoderma або предметів домашнього ужитку, наприклад киspp.): Hemiptera; Dictyoptera (наприклад, лимів та тканин, сполуки за винаходом використоPeriplaneta spp., Blatella spp.); Hymenopteia: напривуються проти нападу членистоногих, більш конкклад, проти захворювань шлунково-кишкового ретно жуків включаючи довгоносиків, молі чи тракту, викликаних паразитними нематодними кліщів, наприклад Ephestia spp (вогнівка млинна), черв’яками, наприклад, членами сімейства Anthrenus spp (шкіроїд), Tribolium spp (хрущак маTrichostrongylidae; для боротьби та лікування пролий борошняний), Sitophilus spp (довгоносик зертозойних захворювань спричинюваних, наприклад, новий) або Acarus spp (кліщі). Еіmеriа spp., Trypanosoms cruzi, Leishaminia spp., При боротьбі з тарганами, мурахами чи терміPlasmodium spp., Babesis spp., Trichomonadidae тами або подібними членистоногими шкідниками у spp., Toxoplasma spp. та Theileria spp. інвазованих домашніх чи промислових приміщенДля практичного використання при боротьбі з нях і при боротьбі з личинками комарів у водних членистоногими, зокрема з комахами та кліщами, потоках, колодязях, резервуарах або іншій стоячій або нематодними шкідниками рослин, спосіб, начи проточній воді. приклад, включає нанесення на рослини або на Для обробки фундаментів, споруд чи грунту середовище, у якому вони ростуть ефективної для попередження нападу на будови термітів, накількості сполуки за винаходом. За таким спосоприклад, Reticulitermes spp, Heterotermes spp, Copбом активну сполуку звичайно наносять на осереtotermes spp. док, у якому необхідно боротись з інвазією члениУ землеробстві проти дорослих особин, личистоногих чи нематод, при ефективній витраті в нок чи яєць Lepidoptera (метелики), наприклад, інтервалі від приблизно 5г до приблизно 1кг активHeliothis spp , таких як Heliothis virescens (листоної сполуки на гектар оброблюваного осередку. В крутка тютюнова), Heliothis armigera та Heliothis ідеальних умовах, залежно від шкідника, з яким zea. Проти дорослих особин та личинок Coleoptera слід боротись, потрібний захист може бути забез(жуки), наприклад Anthonomus spp., наприклад печений при більш низькій витраті. 3 іншого боку, grandis (довгоносик бавовняний), Leptinotarsa deнесприятливі погодні умови, опірність шкідника чи cemlmeata (колорадський картопляний жук), інші фактори можуть вимагати, щоб активний інгDiabrotica spp (блішка довговуса). Проти Hetредієнт використовувався з більш високими витраeroptera (Hemiptera та Homoptera), наприклад тами. Оптимальна витрата залежить звичайно від Psylla spp., Bemisia spp ., Trialeurodis spp., Aphis цілого ряду факторів, наприклад, від виду шкідниspp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., ка з яким ведеться боротьба, від виду та стадії Nephotettix spp. (рисова цикадка), Nilaparvata spp. росту інвазованої рослини, від відстані між рядаПроти Diptera, наприклад, Musca spp. Проти ми, а також від способу нанесення. Більш кращим Thysanoptera, таких як Thrips tabaci. Проти Orthopінтервалом ефективної витрати активної сполуки є tera, таких як Locusta та Schistocerca spp. (сарана інтервал від приблизно 50г/га до приблизно та цвіркуни), наприклад, Gryllus spp., i Acheta spp., 400г/га. наприклад, Blatta onentalis, Periplaneta amencana, Якщо шкідник є грунто-уродженим, активна Blatella germanica, Locusta migratona migratonoides, сполука звичайно у вигляді композиції, рівномірно та Schistocerca gregana. Проти Collembola, наприрозподіляється по оброблюваній площі (тобто, клад, Periplaneta spp. та Blattela spp. (таргани). наприклад, обробкою розкидуванням чи смугами) Проти Isoptera, наприклад, Coptotermes spp. (тебудь-яким зручним способом і застосовується з рміти). витратою активного інгредієнта від приблизно 5г Проти значимих і землеробстві членистоногих, до приблизно 1кг/га, краще від приблизно 50 до таких як Acari (кліщі), наприклад, Tetranychus spp. приблизно 250г/га. Рідкі розчини чи суспензії що та Panonychus spp. використовуються для занурення коренів сіянців Проти нематод, які нападають на важливі для чи крапельного зрошення, містять від приблизно землеробства, лісівництва чи садівництва рослини 0,075 до приблизно 1000мг/л, краще від приблизно 15 70918 16 25 до приблизно 200мг/л активного інгредієнта. економічних втрат домашніх тварин та птиці, Нанесення може бути зроблено, якщо треба, на зокрема, тих, яких вирощують або утримують у полі або на площу вирощування врожаю цілком, тісних умовах. Наприклад, велика рогата худоба, або у безпосередній близькості до насінини чи вівці, свині чи кролі можуть бути схильними до рослини, яка має бути захищена від нападу. Актизахворювання, але захворювання особливо невний компонент може бути змитим до грунту розбезпечно для птиці, зокрема для курчат. Введення пиленням з водою поверх площі, або ж це може невеликої кількості сполуки за винаходом, краще у бути залишено на природну дію дощів. Під час або комбінації з кормом є ефективним для поперепісля нанесення сполука, що входить до композидження чи значного зниження захворювання кокції може бути, якщо потрібно, розподілена у гр унті цидіозом. Сполуки є ефективними як проти формеханічно, наприклад, оранням, дискуванням, або ми, яка відноситься до сліпої кішки, так і проти за допомогою борін. Нанесення може проводитись форм, які відносяться до кишечнику. Крім того, перед посадкою, під час посадки, після посадки, сполуки за винаходом можуть також виявляти інгіале до того, як з’являються паростки, або після буючий вплив на ооцити, сильно знижуючи кільпроростання. кість та споруляцію ооцитів, що утворились. ХвоСполуки за винаходом і способи боротьби зі роба домашньої птиці звичайно поширюється шкідниками з їх допомогою мають особливе знаптицями, що склювали інфекційний організм у вичення для захисту полів, фуражу, плантацій, орапорожненнях у або на зараженому смітті, грунті нжерей, садів чи виноградників, декоративних накормі або у питній воді. Захворювання виявляєтьсаджень, лісопосадок або кісточкових чи лісових ся у кровотечі, накопиченні крові у сліпій кишці, дерев, наприклад: зернових (таких як пшениця чи попаданні крові до випорожнень, слабкості та розрис), бавовни, овочів (таких як перці), польових ладах травлення. Захворювання часто закінчуєтькультур (таких як цукровий буряк, соєві боби чи ся смертю тварини, але ринкова вартість птиці, посіви рапсу), лугови х чи фуражних рослин (таких яка пережила кілька заражень, суттєво знижується як кукурудза чи сорго), садів та посадок (таких як в результаті хвороби. кісточкові фрукти або цитруси), декоративних росОписані нижче композиції для нанесення на лин, квітів або овочів або чагарників під склом культури, що зростають, або на осередок їх прочи у садах та парках, або лісових дерев (як лиростання, або як покриття насіння можуть у загастяних, так і вічнозелених) у лісах, посадках чи льному випадку бути використані альтернативно розсадниках. для топічного накладання на тварин або для захиВони є також корисними при захисті будівельсту продуктів, що зберігаються, предметів домоного лісу (стоячого, зваленого, обробленого, таковедення або площ загального оточення. Придатго, що зберігається або у конструкціях) від нападу, ні способи застосування сполук за винаходом наприклад, пильщиків чи жуків, або термітів. включають: Вони застосовуються також для захисту продля культур, що зростають, у вигляді спреїв, дуктів, що зберігаються, таких як зерно, фр укти, дустів, гранул, димів або туманів, або також у вигоріхи, спеції чи тютюн, будь вони цілими, розмегляді суспензій тонко подрібнених чи капсульоваленими чи введеними до складу продуктів, від них композицій, і для обробки грунту чи коренів нападу метеликів, жуків, кліщів чи зернового доврідкими примочками, дустами, гранулами, димами гоносика. Такими, що захищаються, є також тваабо туманами; для насіння культур шля хом нанеринні продукти, такі як шкіри волосся, вовна чи сення у вигляді покриття насіння рідкими зависями пір'я у природній чи перетвореній формі (напричи дустами; клад, у вигляді килимів чи тканин) від нападу молі для тварин інвазованих чи схильних до інвазії чи жуків, а також м'яса, риби чи зерна, що зберігачленистоногими, гельмінтами або найпростішими ються, від нападу жуків, кліщів чи мух. шляхом парентерального, перорального чи топічКрім того, сполуки за даним винаходом і споного застосування композицій, у яких активний соби їх використання мають особливе значення інгредієнт виявляє пряму чи пролонговану у часі для боротьби з членистоногими, гельмінтами чи дію проти членистоногих, гельмінтів або найпроснайпростішими, які є шкідливими, або поширюють тіши х, наприклад, шляхом введення до корму або захворювання чи діють як носії захворювань допридатними орально-перетравлюваними фармамашніх тварин, наприклад таких, яких було згадацевтичними рецептурами, їстівними принадами, но раніше, і зокрема, для боротьби з кліщами, клісолями для лизання, харчовими домішками, комщиками, вошами, мошками або кусючими позиціями для обливання, спреями ваннами, занутурбуючими чи відкладаючими личинки мухами. реннями, душами, обробкою струменем, дустами, Сполуки за винаходом особливо корисні для боромазями, шампунями, кремами, наліпками воску тьби з членистоногими, гельмінтами чи найпростіабо системами самообробки домашньої худоби; шими, які живуть усередині домашніх тварин або для оточення у цілому або для конкретних які харчуються у чи на шкірі або ссуть кров тваримісць, де можуть укриватись шкідники, включаючи ни; з цією метою вони можуть вводитись перорапродукти, що зберігаються, ліс, предмети домашльно, парентерально, підшкірно чи локально. нього ужитку або домашні чи робочі приміщення у Крім того, сполуки за винаходом можуть виковигляді спреїв, туманів, дустів, димів, воскових ристовуватись для боротьби з кокцидіозом, захвоналіпок, лаків гранул чи принад; або у вигляді рюванням, спричинюваним зараженням найпросструминного підживлення водних потоків, колодятішими паразитами роду Еimeriа. Це зів, резервуарів або іншої стоячої чи проточної захворювання є важливою потенційною причиною води; 17 70918 18 для домашніх тварин у кормі для боротьби з АктивСистемна Системна Активність Номер ність личинками мух, які харчуються їх випорожненняактив ність актив ність проти домасполуіпрот и ми. проти проти попе- шній мухи ки попелиНаступні необмежуючі приклади показують випопелиць лиці злаков ої при контакті ціна листі користання сполук за винаходом для боротьби зі 1 X X X + шкідниками. 2 + X X X Випробування були проведені на таких видах: 3 X X X X 4 X X X X Рід, вид Загальновживана назва 5 X X X X Aphis gossypn попелиця бавовняна 6 + X Musca domestica домашня муха 7 X X + X Diabrotica virgifera західна кукурудзяна гусениця 8 X X X X Penplaneta американський тарган 9 X amencana 10 X X X X Spodoptera південний ратний черв'як 11 X X X X endania 12 X X X X Schizaphis попелиця злакова звичайна 13 X X X graminum 14 Ctenocephalides блоха котяча 15 Χ Χ Χ fehs 16 Χ Χ + Rhipicephalus кліщ собачий коричневий 17 Χ Χ Χ + sanguineus 18 + Χ Χ 19 + Χ Χ Тест на змочування грунту (системна активність) 20 Χ Паростки бавовни та сорго висаджували до 21 Χ горщиків. За одну добу до обробки кожен горщик 22 Χ + заражали 25 попелицями змішаної популяції. Па23 Χ ростки бавовни заражали попелицею, а паростки 24 Χ Χ сорго заражали попелицею злаковою звичайною. 25 Обрану сполуку формули (І) наносили на поверх26 + Χ ню грунту у розведенні яке забезпечувало еквіва27 Χ + Χ лент концентрації у грунті 10,0ррт (ч/млн) за ма28 Χ Χ Χ сою. Підрахунок попелиць проводили на 5 ДПО 29 Χ Χ Χ (день після обробки). Число попелиць на обробле30 Χ ному паростку порівнювали з їх числом на необ31 Χ + + роблених контрольних рослинах. Цей тест пока32 Χ Χ Χ Χ зав системну активність (міграцію активного 33 інгредієнта). 34 Χ Χ Χ Χ Принада для домашньої мухи / Контактний 35 Χ Χ Χ Χ тест 36 Χ Χ + Біля 25 дорослих домашніх мух у віці від чоти37 Χ Χ Χ рьох до 6 діб анестезували і поміщали до клітки з 38 Χ Χ Χ принадою з водного розчину цукру, який містить 39 + Χ сполуку Концентрація обраної сполуки формули (І) «Χ» = висока активність «+» = середня активність у розчині-принаді становила 50ррт. Через 24 години мух які не виявляли ознак руху при стимуляції «-» = низька активність. вважали мертвими. Нанесення на листя (контактний тест) з поНа практиці сполуки за винаходом у більшості пелицями випадків утворюють частини композицій. Тому винахід стосується також пестицидних композицій, Заражені попелицею пагони бавовни поміщали на обертовий поворотний столик і обризкували що включають сполуку формули (І) або його песдо стікання композицією обраної сполуки формули тицидно прийнятну сіль і пестицидно прийнятний (І) з концентрацією 100ppm. Оброблені пагони, носій. Ці композиції можуть застосовуватись для інвазовані A.gossypii, витримували протягом трьох боротьби з членистоногими, зокрема, з комахами чи кліщами, нематодами або гельмінтними чи найдіб після обробки, після чого підраховували мертвих попелиць. простішими паразитами. Композиції можуть бути Одержані результати представлені нижче. У будь-якого типу, відомого на практиці для застосунаведеній таблиці «X» позначає високу активність. вання проти відповідних шкідників у внутрішні х чи «+» позначає середню активність, і «-» позначає зовнішніх приміщеннях або для внутрішнього чи зовнішнього введення хребетним. Ці композиції низьку активність, «NT» позначає, що сполука не випробовувалась. містять як активний інгредієнт принаймні одну 19 70918 20 сполуку формули (І) або його пестицидно прийнякачани, лузга або стеблі тютюну; кізельгур, трикатну сіль, такі як описано раніше у комбінації або у льційфосфат, подрібнена пробка чи абсорбуюча поєднанні з одним чи кількома іншими сумісними сажа; водорозчинні полімери, смоли, воски; або компонентами якими є наприклад, тверді чи рідкі тверді добрива. Такі тверді композиції можуть місноси або розріджувачі, допоміжні речовини, поветить, якщо треба, один чи кілька змочувальних, рхнево-активні речовини і таке інше, придатні для диспергуючих, емульгувальних чи барвних агентів, наміченого використання, які є агрономічно чи ліякі, якщо вони тверді, можуть також слугува ти карські прийнятними. Ці композиції, що можуть розріджувачем. бути виго товлені будь-яким відомим з практики Носій може також являти собою рідину, наприспособом, також складають частину даного клад, воду; спирти; краще бутанол чи гліколь, а винаходу. також їх прості чи складні ефіри, переважно меЦі композиції можуть також містить інгредієнти тилглікольацетат; кетони, краще ацетон циклогекіншого типу, такі як захисні колоїди, адгезиви, засанон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або гусники, тиксотропні агенти, агенти, які сприяють ізофорон; нафтові фракції, такі як парафінові чи всмоктуванню, масла для розпилювання (особлиароматичні вуглеводні, переважно ксилоли чи алво при застосуванні як акарициду), стабілізатори, кіл нафталіни; мінеральні чи рослинні масла; хлоконсервувальні агенти (особливо консерванти ровані аліфатичні вуглеводні, краще трихлоретан проти плісняви), агенти для виведення чи подібні, чи метиленхлорид; водорозчинні або сильно поа також інші відомі активні інгредієнти з пестицидлярні розчинники, такі як диметилформамід, дименими властивостями (краще інсектицидними, мітитилсульфоксид або N-метилпіролідон, зріджені цидними, нематоцидними чи фунгіцидними) або із гази ι таке інше, або їх суміші. властивостями, що регулюють ріст рослин. У Поверхнево-активний агент може бути емульбільш загальному формулюванні, сполуки, запрогувальним агентом, диспергувальним агентом або поновані у винаході, можуть бути об’єднані з усіма змочувальним агентом іонного чи неіонного типу, твердими чи рідкими домішками у відповідності до або сумішшю таких поверхнево-активних агентів. звичайної практики складання композицій. Поміж них є, наприклад, солі поліакрилових кисКомпозиції, придатні для застосування у землот, солі лігносульфонових кислот, солі фенолсулеробстві, садівництві чи подібному включають льфонової чи нафталінсульфонової кислот, прокомпозиції, придатні для використання у вигляді, дукти поліконденсації окису етилену з жирними наприклад спреїв, дуе тів, гранул, туманів, пін спиртами або жирними кислотами або жирними емульсій і т. ін. простими ефірами жирних амінів, заміщені феноли Ефективні дози сполук, запропонованих у ви(краще алкілфеноли чи арилфеноли), солі ефірів наході, можуть варіюватись у широких межах, що сульфосукцинової кислоти, похідні таурину (краще конкретно залежать від природи шкідника, якого алкілтаурати), складні ефіри фосфорної кислоти треба знищити або ступеню інвазії, наприклад, та спиртів або продукти поліконденсації окису етиврожаю цими шкідниками. У загальному випадку лену з фенолами, складні ефіри жирних кислот з композиції за винаходом звичайно містять від приполі спиртами, або сульфатні, сульфонатні чи фоблизно 0,05 до приблизно 95% (за масою) сполуки сфатні функціональні похідні вищезазначених формули (І) або її пестицидно прийнятної солі за сполук. Наявність принаймні однієї поверхневовинаходом, від приблизно 1 до приблизно 95% активної речовини особливо важлива, якщо активодного чи кількох твердих чи рідких носіїв і, необоний інгредієнт та/або інертний носій є лише слабко в'язково від приблизно 0,1 до приблизно 50% одрозчинним чи нерозчинним а носієм для застосуного чи кількох інших сумісних компонентів таких вання композиції є вода. як поверхнево-активні речовини або подібне. Композиції за винаходом можуть додатково У даному контексті термін «носій» позначає містить інші домішки, такі як адгезиви або барвниорганічний чи неорганічний інгредієнт, природний ки. У рецептурах можуть бути використані адгезичи синтетичний, з яким об'єднують активний інгреви, такі як карбоксиметилцелюлоза або природні дієнт, щоб полегшити його нанесення, наприклад, чи синтетичні полімери у формі порошків, гранул на рослини, насіння чи грунт. Тому такий носій або решіток, такі як аравійська камедь, полівінілозвичайно є інертним і повинен бути прийнятним вий спирт чи полівінілацетат, природні фосфоліпі(наприклад, агрономічно прийнятним, зокрема, ди такі як цефаліни чи летицини, або синтетичні для рослини, що оброблюється). фосфоліпіди Можливо використовувати барвники, Носій може бути твердою речовиною, напритакі як неорганічні пігменти, наприклад, окисли клад, глини, природні чи синтетичні силікати, окис заліза, окисли титану чи берлінська лазур; органікремнію, смоли, воски, тверді добрива (наприклад, чні барвники, такі як алізаринові барвники, азобаамонійні солі), осадові природні мінерали, такі як рвники чи барвники на основі фталоціанінів метакаоліни, глини, тальк, кварц, атапульгіт, монтмолів; або мікроелементні живильні речовини, такі як рилоніт, бентоніт чи діатомова земля, або синтесолі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібтичні осадові мінерали, такі як окис кремнію, окис дену чи цинку. алюмінію чи силікати, зокрема, силікати алюмінію Композиції, що містять сполуки формули (І) чи магнію. Як носії для гранул придатними є: розабо їх пестицидно прийнятні солі, які можуть бути мелені чи фракціоновані природні камені, такі як застосовані для боротьби з членистоногими, некальцит, мармур, пемза, сепіоліт та доломіт; синматодами рослин, гельмінтами чи найпростішими тетичні гранули неорганічного чи органічного попаразитами, можуть містить такі синергісти (находження; гранули органічної речовини, такого як приклад, бутилат піперонілу або сезамекс); стабітирса чи шкаралупа кокосових горіхів, кукур удзяні лізуючи речовини, інші інсектициди, акарициди, 21 70918 22 нематоциди рослин, антигельмінти чи засоби проРідкі композиції, наприклад, у формі емульготи кокцидіозу, фунгіциди (землеробські чи ветериваних чи розчинних концентратів найчастіше міснарні, як потрібно, наприклад, беноміл та іпродітять від приблизно 5 до приблизно 80% за масою он), бактерициди, атрактанти чи репеленти або активного інгредієнта, тоді як готові для застосуферомони для членистоногих чи хребетних, дезовання емульсії чи розчини містять у цьому випадку доранти, ароматизатори, барвники або допоміжні від приблизно 0,01 до приблизно 20% активного терапевтичні агенти, наприклад, мікроелементи. інгредієнта. Крім розчинника, емульговані чи розВони можуть бути розроблені для поліпшення дієчинні концентрати можуть містить, якщо треба, від вості, тривалості дії, безпеки, і для того, щоб розприблизно 2 до приблизно 50% придатних доміширити, якщо треба, спектр шкідників, що обробшок, таких як стабілізатори поверхнево-активні ляються або дати можливість композиції виявити речовини, речовини, що сприяють проникненню, інші корисні функції при обробці тих самих тварин інгібітори корозії барвники або адгезиву. Емульсії чи площ. будь-якої потрібної концентрації яка краще підхоПрикладами інших пестицидно активних сподить для застосування, наприклад, для рослин, лук, які можуть бути включені до композицій або можуть бути одержані з цих концентратів при розвикористані у поєднанні з композиціями за даним веденні водою. Ці композиції включені до числа винаходом, є такі: ацефат, хлорпірифос, Sкомпозицій, які можуть бути застосовані у даному метилдеметон, дисульфотон, етопрофос, фенітвинаході. Емульсії можуть бути у вигляді емульсій ротіон, фенаміфос, фонофос, ізазофос, ізофентипу вода-в-маслі або масло-у-воді і можуть мати фос, малатіон, монокротофос, паратіон форат, густу консистенцію. фозалон, метилпіриміфос, тербуфос, триазофос, Рідкі композиції за винаходом можуть крім цифлютрин, циперметрин, дельтаметрин, фенпзвичайного використання у сільському господарстропатрин, фенвалерат, перметрин, тефлутрин, ві застосовуватись, наприклад, для обробки підальдикарб, карбосульфан, метоміл, оксаміл, піристилок або місць, заражених чи схильних до інвазії мікарб, бендіокарб, тефлубензурон, дикофол, енчленистоногими (або іншими шкідниками, проти досульфан, ліндан, бензоксимат, картап, цигексаяких ведеться боротьба сполуками за винаходом), тин, тетрадифон, авермектини, мільбеміцини, включаючи приміщення внутрішні чи зовнішні тюфанат, трихлорфон, ди хлорвос, діаверидин або складські або виробничі приміщення, контейнери диметридіазол. чи обладнання або стоячу чи проточну воду. При використанні у землеробстві сполуки фоУсі ці водні дисперсії чи емульсії, або розпирмули (І) або їх пестицидно прийнятні солі звичайлювані суміші можуть бути нанесені, наприклад, на но знаходяться у вигляді композицій у різних тверпосіви будь-якими придатними способами голодих чи рідких формах. вним чином розбризкуванням при витратах звиТвердими формами композицій які можуть вичайно порядку від 100 до 1200 літрів розбризкувакористовуватись, є пилючі порошки (зі змістом ної суміші на гектар, але можуть бути ви ще чи сполуки формули (І) або його пестицидно прийнянижче (наприклад, у випадку низькооб'ємних та тної солі у інтервалі до 80%), змочувані порошки ультранизькооб'ємних композицій) у залежності від чи гранули (включаючи вододисперговані гранунеобхідності чи методу нанесення. Сполуки чи ли), краще одержані екструзією ущільненням чи композиції за винаходом звичайно наносять на просочуванням гранульованого носія, або гранурослинність і зокрема на корені чи листя, що малюванням, виходячи з порошку (із змістом сполуки ють шкідників, котрих треба знищити. Іншим метоформули (І) або його пестицидно прийнятної солі у дом застосування сполук або композицій за винацих змочуваних порошках чи гранулах між приблиходом є хімігація, тобто, інакше кажучи, введення зно 0,5 та приблизно 80%). Тверді гомогенні або рецептури, що містить активний інгредієнт, до іригетерогенні композиції, що містять одну чи кілька гаційної води. Іригація може бути спринклерною сполук формули (І) або їх пестицидно прийнятних іригацією для листяних пестицидів або може бути солей, наприклад, гранули таблетки брикети чи грунтовою іригацією чи підземною іригацією для капсули можуть бути використані для періодичної ґрунтови х чи системних пестицидів. обробки стоячої чи проточної води. Подібний Концентровані суспензії, які можна наносити ефект може бути досягнутий при використанні розбризкуванням, готують таким чином, щоб одеструминної чи переривчастої подачі описаних тут ржати стабільний рідкий продукт, який не осідає вододиспергованих концентратів. (тонко подрібнений) і звичайно містить від приблиРідкі композиції включають, наприклад, водні зно 10 до приблизно 75% за масою активного інгчи неводні розчини чи суспензії (такі як концентраредієнта, від приблизно 0,5 до приблизно 30% ти, що емульгуються, емульсії, плинні суміші, дисповерхнево-активної речовини, від приблизно 0,1 персії чи розчини) або аерозолі. Рідкі композиції до приблизно 10% тиксотропних агентів, від привключають також, зокрема, концентрати, що емублизно 0 до приблизно 30% придатних домішок, льгуються, дисперсії емульсії, плинні суміші, аеротаких як антиспінювачи, інгібітори корозії, стабілізолі, змочувані порошки (або порошки для розпизатори, речовини, що сприяють проникненню адлення), сухі плинні суміші або пасти як форми гезиви і, як носій, воду чи органічну рідину, у якій композицій які є рідкими або призначені для утвоактивний інгредієнт є слабко розчинним чи нерозрення рідких композицій при використанні, напричинни. Деякі органічні тверді речовини чи неоргаклад, у вигляді водних спреїв (включаючи низьконічні солі можуть бути розчинені у носії для того, об'ємні та ультранизькооб’ємні) або у вигляді щоб допомогти попередити осадження, або як туманів чи аерозолів. антифриз для води. 23 70918 24 Змочувані порошки (або порошки для розбризкомпозиції звичайно містять від приблизно 0,1 до кування) звичайно готують таким чином, щоб вони приблизно 90% за масою однієї чи кількох сполук містили від приблизно 10 до приблизно 80% за формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. масою активного інгредієнта, від приблизно 20 до Корм з домішкою ліків звичайно містить від приприблизно 90% твердого носія, від приблизно 0 до близно 0 001% до приблизно 3% за масою однієї приблизно 5% змочувального агента, від приблизчи кількох сполук формули (І) або їх пестицидно но 3 до приблизно 10% диспергатора і, якщо треприйнятних солей. Концентрати чи домішки для ба, від приблизно 3 до приблизно 80% одного чи змішування з кормом звичайно містять від прибликількох стабілізаторів та/або інших домішок, таких зно 5% до приблизно 90% краще від приблизно як речовини, що сприяють проникненню адгезиву, 5% до приблизно 50% за масою, однієї чи кількох речовини, що попереджають злежуванню, барвнисполук формули (І) або їх пестицидно прийнятних ки і т. ін. Для одержання цих змочуваних порошків солей. Мінеральні солі для лизання худобою звиактивний інгредієнт (інгредієнти) ретельно змішучайно містять від приблизно 0,1% до приблизно ють у придатному змішувачі з домішками, які мо10% за масою однієї чи кількох сполук формули (І) жуть бути нанесені на пористий наповнювач, і поабо їх пестицидно прийнятних солей. дрібнюють, використовуючи млин чи інший Дусти або рідкі композиції для нанесення на придатний подрібнювач. Таким чином одержують домашню худобу, товари, приміщення чи зовнішні змочувані порошки з доброю змочуваністю і здатплощі можуть містить від приблизно 0,0001% до ністю до суспендування. Вони можуть бути суприблизно 15%, краще від приблизно 0,005% до спендовані у воді до будь-якої бажаної концентраприблизно 2,0% за масою, однієї чи кількох сполук ції, і ця суспензія може бути дуже успішно формули (І) або їх пестицидно прийнятних солей. застосована, зокрема, для нанесення на листя Придатні концентрації у оброблюваній воді знахорослин. дяться між приблизно 0 0001ррт і приблизно «Вододисперговані гранули (ВГ)» (гранули, які 20ррт, краще від приблизно 0,001ррт до приблизлегко диспергуються у воді) мають склади, які но 5,0ррт, однієї чи кількох сполук формули (І) або практично близькі до складів змочуваних порошїх пестицидно прийнятних солей, і можуть бути ків. Вони можуть бути виготовлені гранулюванням використані терапевтично у рибництві з відповідрецептур, описаних для змочуваних порошків або ними часами експозиції їстівні принади можуть мокрим способом (контактуванням тонко подрібмістить від приблизно 0,01% до приблизно 5% неного активного інгредієнта з інертним наповнюкраще від приблизно 0,01% до приблизно 1,0% за вачем та невеликою кількістю води, наприклад, від масою, однієї чи кількох сполук формули (І) або їх приблизно 1 до приблизно 20% за масою або водпестицидно прийнятних солей. ного розчину диспергувального агента та При введенні хребетним парентерально, пезв’язуючого з наступним сушінням та просіюванрорально, підшкірно або іншим способом дозуванням), або сухим способом (пресуванням з наступня сполук формули (І) або їх пестицидно прийнятним подрібненням та просіюванням). них солей буде залежати від виду, віку та здоров'я Витрати та концентрації рецептурних компохребетного та від природи і ступеню його реальної зицій можуть варіюватись у відповідності до спочи потенційної інвазії членистоногими, гельмінтасобу нанесення або природи композицій, що викоми або найпростішими паразитами. Одинична дористовуються. Говорячи загально, композиції для за від приблизно 0,1 до приблизно 100мг, краще застосування для боротьби з членистоногими, від приблизно 2,0 до приблизно 20,0мг на 1кг ваги нематодами рослин, гельмінтами або найпростітіла тварини або дози від приблизно 0,01 до пришими паразитами, звичайно містять від приблизно близно 20,0мг, краще від приблизно 0,1 до при0,00001% до приблизно 95%. краще від приблизно близно 5,0мг на кг ваги тіла тварини на добу при 0,0005% до приблизно 50% за масою, одного чи тривалому лікуванні є у загальному випадку прикількох сполук формули (І) або їх пестицидно придатними для перорального чи парентерального йнятних солей, або усіх активних інгредієнтів (тобвведення. При використанні рецептур або прито, інакше кажучи, сполуки формули (І) або його строїв пролонгованої дії добові дози, потрібні у пестицидно прийнятної солі разом з іншими токсиперіод місяців можуть об'єднуватись і даватись чними для членистоногих, нематодів рослин протварині за один прийом. тигельмінтними. протикокцидюзними речовинами, Наведені далі композиційні приклади 2А-2М синергістами, мікроелементами або стабілізатопоказують композиції для використання проти рами). Реально композиції, що застосовуються, і членистоногих, зокрема, кліщів чи комах, нематовитрата при їх застосуванні для досягнення бажадів рослин або гельмінтних чи найпростіших параного ефекту повинні визначатись фермером, твазитів, які включають як активний інгредієнт сполуки ринником, лікарем або ветеринаром, фахівцем з формули (І) або їх пестицидно прийнятні солі, як боротьби зі шкідниками або іншим фахівцем. ті, що описані у препаративних прикладах. Кожна з Тверді чи рідкі композиції для локального накомпозицій, описаних у прикладах 2А-2 М може несення на тварин, лісоматеріали, продукти, що бути розведена для одержання композиції, придазберігаються, або предмети домоведення звичайтної до розбризкування з концентрацією, придатно містять від приблизно 0,00005% до приблизно ною для використання у полі. 90%, краще від приблизно 0,001% до приблизно Загальні хімічні визначення інгредієнтів вико10% за масою однієї чи кількох сполук формули (І) ристаних у композиціях у наведених нижче приабо їх пестицидно прийнятних солей. При введенні кладах 2А-2М (у яких увесь подальший відсоткотвердих чи рідких композицій тваринам пероральвий вміст наведено у масових відсотках) є такими: но чи парентерально, у тому числі підшкірно, ці 25 Торговельна марка 70918 Хімічне визначення Ethylan BCP Продукт конденсації нонілфенолу та оксиду етилену Soprophor Продукт конденсації тристирилфеBSU нолу та оксиду етилену 70% (маса/об'єм) розчин додецилArylan CA бензолсульфонату кальцію Solvesso 150 Легкий ароматичний розчинник С 10 Arylan S Додецилбензолсульфонат натрію Darvan No 2 Лігносульфонат натрію Celite PF Синтетичний магнійсилікатний носій Sopropon Натрієві солі полікарбонових кислот T36 Rhodigel 23 Полісахаридна ксантанова смола Bentone 38 Органічні похідні монтморилоніту магнію Aerosil Мікроподрібнена двоокис кремнію Приклад 2А. Готують водорозчинний концентрат такого складу: Активний інгредієнт 7% Ethylan BCP 10% N-метилпіролідон 83% До розчину Ethylan BCP, розчиненого у частині N-метилпіролідону, при нагріванні та перемішуванні додають активний інгредієнт доти, доки йде розчинення. Одержаний розчин доводять до заданого об'єму залишком розчинника. Приклад 2В. Готують емульгований концентрат (ЕК) нижченаведеного складу: Активний інгредієнт 25% (максимум) Soprophor BSU 10% Arylan CA 5% N-метилпіролідон 50% Solvesso 150 10% Перші три компоненти розчиняють у Nметилпіролідоні і до цього розчину додають Solvesso 150 для одержання кінцевого об'єму. Приклад 2С Готують змочуваний порошок (ЗП) такого складу: Активний інгредієнт 40% Arylan CA 2% Darvan No.2 5% Celite PF 53% Інгредієнти змішують і розмелюють у молотковій дробарці на порошок з розміром часток менше 50 мікрон. ПРИКЛАД 2D. Готують водно-текучу композицію такого складу: Активний інгредієнт 40,00% Ethylan BCP 1,00% Soprophor BSU 0,20% Етиленгліколь 5.00% Rhodigel 230 0,15% Вода 53,65% Інгредієнти ретельно змішують і розмелюють у насипному млині доти, доки не одержують середній розмір часток менше 3 мікрон. 26 Приклад 2Е Готують концентрат емульгованої суспензії такого складу: Активний інгредієнт 30,0% Ethylan BCP 10,0% Bentone 38 0,5% Solvesso 150 59.5% Інгредієнти ретельно змішують і розмелюють у насипному млині доти, доки не одержують середній розмір часток менше 3 мікрон. Приклад 2F Готують вододисперговані гранули такого складу: Активний інгредієнт 30% Darvan No.2 15% Arylan S 8% Celite PF 47% Інгредієнти змішують, подрібнюють у млині з псевдозрідженням (fluid-energy mill) і потім гранулюють у обертовому грануляторі при розпиленні водою (до 10%). Одержані гранули сушать у сушарці з рухомим шаром для видалення надлишкової води. Приклад 2G. Готують порошок для розпилення такого складу: Активний інгредієнт 1 до 10% Надтонкий порошок тальку 99 до 90% Інгредієнти ретельно змішують і далі подрібнюють як було потрібно для одержання тонкодисперсного порошку. Цей порошок може бути нанесений на осередок інвазії членистоногими, наприклад, звалищ відходів, продуктів, що зберігаються або предметів домоведення, або тварин, інвазованих чи таких, що наражаються на риск інвазії членистоногими, для боротьби з членистоногими шляхом зараження через рот. Придатні способи нанесення пилючого порошку на осередок інвазії членистоногими включають механічні розпилювачі, пристрої для розпилення струшуванням «від руки» (ручні шейкери) або пристрої для самообпилювання свійської худоби. Приклад 2Н. Готують їстівну принаду такого складу: Активний інгредієнт 0,1 до 1,0% Пшеничне борошно 80% Меляса 19,9 до 19% Інгредієнти ретельно змішують і формують, як вимагалось, у форму принади. їстівна принада може бути розсипана, наприклад, у домашніх чи суспільних приміщеннях, наприклад, у кухнях, лікарнях чи складах, або у зовнішніх площах, уражених членистоногими, наприклад, мурахами, сараною, тарганами чи мухами, для боротьби з членистоногими шляхом зараження через рот. Приклад 2І. Готують композицію у розчині такого складу: Активний інгредієнт 15% Диметилсульфоксид 85% Активний інгредієнт розчиняють у диметилсульфоксиді при перемішуванні, і, якщо було потрібно, при нагріванні. Цей розчин може бути введений через шкіру як нанесена аплікація для домашніх тварин, інвазованих членистоногими або після стерилізації шляхом фільтрації через 27 70918 28 політетрафторетиленову мембрану (розмір пір першому та другому відділах шлунку щоб забез0,22 мікрометри) парентеральною ін'єкцією при печити безперервне повільне вивільнення активкратності введення від 1,2 до 12мл розчину на ної сполуки на протязі тривалого періоду часу для 100кг ваги тіла тварини. боротьби з інвазією жуйних свійських тварин члеПриклад 2J. нистоногими гельмінтами або найпростішими. Готують змочуваний порошок такого складу: Приклад 2L Активний інгредієнт 50% Композиція для повільного вивільнення у фоEthylan BCP 5% рмі гранул, таблеток брикетів і т. ін. може бути Aerosil 5% одержана із таким складом: Celite PF 40% Активний інгредієнт від 0 5 до 25% Ethylan BCP абсорбують на аеросилі (Aerosii), Полівінілхлорид від 75 до 99 5% який потім змішують з іншими інгредієнтами і поДюктилфталат (пластифікатор) дрібнюють у молотковому млині для одержання Компоненти змішують і потім формують у призмочуваного порошку, який може бути розведений датну форму шля хом екструзії з розплаву або водою до концентрації активного інгредієнта від пресування. Ці композиції використовують, напри0,001% до 2% за масою і нанесений на осередок клад, для додання до стоячої води або для вигоінвазії членистоногими, наприклад, личинками товлення нашийників чи вушних бирок для прикрідвокрилих або нематодами, рослин шляхом розплення до домашніх тварин для боротьби зі пилення або на свійських тварин, інвазованих чи шкідниками при повільному вивільненні. таких, що наражаються на риск інвазії членистоноПриклад 2М. гими, гельмінтами або найпростішими, шляхом Готують вододисперговані гранули такого розпилення чи занурення або пероральним ввескладу: денням з питною водою, для боротьби з членистоАктивний інгредієнт 85% (максимум) ногими, гельмінтами або найпростішими. Полівінілпіролідон 5% Приклад 2К. Атапульгітова глина 6% Композицію для пілюль уповільненого вивільЛаурилсульфат нення формують з гранул, які містять нижчевказані натрію 2% компоненти і різному відсотковому співвідношенні Гліцерин 2% (подібно до тих, що були описані для попередніх Інгредієнти змішують у вигляді 45% суспензії з композицій) в залежності від вимог. водою і піддають вологому помелу до розміру часток 4 мікрон, потім піддають розпилювальний сушці для видалення води. Активний інгредієнт Хоч винахід описано у термінах різних кращих Агент для загущення втілень, опитному фахівцю буде зрозуміло, що Агент для уповільненого вивільнення різні модифікації, заміни, пропуски та зміни можуть Зв’язуюче бути зроблені без відхилення від суті винаходу. Відповідно передбачається, що предмет даного Ретельно перемішані інгредієнти формують у винаходу обмежений лише предметом нижченагранули, які пресують у пілюлі з питомою вагою 2 веденої формули, включаючи її еквіваленти. або більше. Вони можуть бути введені перорально жуйним свійським тваринам для затримки у Комп’ютерна в ерстка Л. Купенко Підписне Тираж 37 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601