Азеотропна або близька до азеотропної композиція, що містить 1,1,1,2,3-пентафторопропен і фтороводень, способи відокремлення і одержання 1,1,1,2,3-пентафторопропену

Є ще 6 сторінок.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Азеотропна або близька до азеотропної композиція, яка містить від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та фтороводень і характеризується різницею між тиском точки роси та точки початку кипіння, котра є меншою або дорівнює 3 %, виходячи із тиску точки початку кипіння.

2. Азеотропна або близька до азеотропної композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та від 39,0 мольних відсотків до 21,6 мольних відсотків фтороводню.

3. Азеотропна або близька до азеотропної композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та від 39,0 мольних відсотків до 21,6 мольних відсотків фтороводню, де тиск пари складає від 12 фунт/кв.дюйм (88 кПа) до 550 фунт/кв.дюйм (3792 кПа) при температурі від -25 °С до 100 °С.

4. Азеотропна або близька до азеотропної композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що складається у значній мірі із від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225ye та від 39,0 мольних відсотків до 21,6 мольних відсотків фтороводню, де тиск пари складає від 12 фунт/кв.дюйм (88 кПа) до 550 фунт/кв.дюйм (3792 кПа) при температурі від -25 °С до 100 °С.

5. Азеотропна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить від 64,5 мольних відсотків до 69,0 мольних відсотків Z-HFC-1225ye та від 35,5 мольних відсотків до 31,0 мольних відсотків фтороводню, де тиск пари складає від 12,8 фунт/кв.дюйм (88,3 кПа) до 551 фунт/кв.дюйм (3797 кПа) при температурі від -25 °С до 100 °С.

6. Азеотропна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що складається у значній мірі із від 64,5 мольних відсотків до 69,0 мольних відсотків Z-HFC-1225ye та від 35,5 мольних відсотків до 31,0 мольних відсотків фтороводню, де тиск пари складає від 12,8 фунт/кв.дюйм (88,3 кПа) до 551 фунт/кв.дюйм (3797 кПа) при температурі від -25 °С до 100 °С.

7. Спосіб відокремлення Z-HFC-1225ye у складі азеотропної або близької до азеотропної композиції за п. 1 від HFC-236ea, який включає:

a) утворення суміші Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та фтороводню; і

b) піддавання зазначеної суміші стадії дистиляції з утворенням колонкової дистилятної композиції, що містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію за п. 1, що містить фтороводень та Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільну від HFC-236ea.

8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що в ньому на зазначеній стадії дистиляції додатково одержують колонкову кубову залишкову композицію, що містить HFC-236ea.

9. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що в ньому зазначена колонкова кубова залишкова композиція містить HFC-236ea, у значній мірі вільний від фтороводню.

10. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що в ньому зазначена суміш Z-HFC-1225ye, HFC-236ea тa фтороводню включає еквімолярні кількості кожного компонента.

11. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що в ньому зазначена суміш Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та фтороводню включає надлишок Z-HFC-1225ye.

12. Спосіб відокремлення Z-HFC-1225ye із суміші, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію за п. 1, яка містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, зазначений спосіб включає:

a) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції, на якій композицію, збагачену або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучають як першу дистилятну композицію, де перша кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і

b) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, що проводять під іншим тиском, ніж першу стадію дистиляції, на якій компонент, збагачений як перша кубова залишкова композиція в (а), вилучають як другу дистилятну композицію, де друга кубова залишкова композиція другої стадії дистиляції збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у першій дистилятній композиції.

13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначена перша кубова залишкова композиція містить Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільний від фтороводню.

14. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначена друга кубова залишкова композиція містить фтороводень, у значній мірі вільний від Z-HFC-1225ye.

15. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначену першу стадію дистиляції проводять при тиску, більшому, ніж тиск на другій стадії дистиляції.

16. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначена суміш складається у значній мірі із Z-HFC-1225ye у комбінації з ефективною кількістю фтороводню для утворення азеотропної або близької до азеотропної композиції з фтороводнем, зазначена азеотропна або близька до азеотропної композиція містить від 64,5 мольних відсотків до 69,0 мольних відсотків Z-HFC-1225ye.

17. Спосіб відокремлення Z-HFC-1225ye із суміші Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та фтороводню, зазначений спосіб включає:

a) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції з утворенням першого дистиляту, який містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію за п. 1, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea;

b) піддавання зазначеного першого дистиляту другій стадії дистиляції, з якої композицію, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучають як другу дистилятну композицію, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і

с) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводять під іншим тиском, ніж другу стадію дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (b), вилучають як третю дистилятну композицію, де третя кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена друга дистилятна композиція.

18. Спосіб одержання Z-HFC-1225ye, який включає:

а) подачу HFC-236ea до реакційної зони для дегідрофторування з утворенням реакційної продуктової композиції, котра містить Z-HFC-1225ye, HFC-236ea, що не прореагував, та фтороводень;

b) піддавання зазначеної реакційної продуктової композиції першій стадії дистиляції з утворенням першої дистилятної композиції, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію за п. 1, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea;

c) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, з якої композицію, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучають як другу дистилятну композицію, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і

d) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводять під іншим тиском, ніж другу стадію дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (с), вилучають як третю дистилятну композицію, де третя кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена друга дистилятна композиція.

19. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає рециркуляцію принаймні деякої порції зазначеної першої кубової залишкової композиції до зазначеної реакційної зони.

20. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає рециркуляцію принаймні деякої порції зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції до зазначеної реакційної зони.

21. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає регенерацію принаймні деякої порції зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції як Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільного від HFC-236ea та фтороводню.

22. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає рециркуляцію принаймні деякої порції зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції на зазначену першу стадію дистиляції.

Текст

1. Азеотропна або близька до азеотропної композиція, яка містить від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та фтороводень і характеризується різницею між тиском точки роси та точки початку кипіння, котра є меншою або дорівнює 3 %, виходячи із тиску точки початку кипіння. 2. Азеотропна або близька до азеотропної композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та від 39,0 мольних відсотків до 21,6 мольних відсотків фтороводню. 3. Азеотропна або близька до азеотропної композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та від 39,0 мольних відсотків до 21,6 мольних відсотків фтороводню, де тиск пари складає від 12 фунт/кв.дюйм (88 кПа) до 550 фунт/кв.дюйм (3792 кПа) при температурі від -25 °С до 100 °С. 4. Азеотропна або близька до азеотропної композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що складається у значній мірі із від 61,0 мольних відсотків до 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225ye та від 39,0 мольних відсотків до 21,6 мольних відсотків фтороводню, де тиск пари складає від 12 фунт/кв.дюйм (88 кПа) до 550 фунт/кв.дюйм (3792 кПа) при температурі від -25 °С до 100 °С. 5. Азеотропна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що містить від 64,5 мольних відсотків до 2 (19) 1 3 95083 4 роводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучають як першу дистилятну композицію, де перша кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і b) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, що проводять під іншим тиском, ніж першу стадію дистиляції, на якій компонент, збагачений як перша кубова залишкова композиція в (а), вилучають як другу дистилятну композицію, де друга кубова залишкова композиція другої стадії дистиляції збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у першій дистилятній композиції. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначена перша кубова залишкова композиція містить Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільний від фтороводню. 14. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначена друга кубова залишкова композиція містить фтороводень, у значній мірі вільний від Z-HFC-1225ye. 15. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначену першу стадію дистиляції проводять при тиску, більшому, ніж тиск на другій стадії дистиляції. 16. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що в ньому зазначена суміш складається у значній мірі із Z-HFC-1225ye у комбінації з ефективною кількістю фтороводню для утворення азеотропної або близької до азеотропної композиції з фтороводнем, зазначена азеотропна або близька до азеотропної композиція містить від 64,5 мольних відсотків до 69,0 мольних відсотків Z-HFC-1225ye. 17. Спосіб відокремлення Z-HFC-1225ye із суміші Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та фтороводню, зазначений спосіб включає: a) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції з утворенням першого дистиляту, який містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію за п. 1, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea; b) піддавання зазначеного першого дистиляту другій стадії дистиляції, з якої композицію, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучають як другу дистилятну композицію, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і с) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводять під іншим тиском, ніж другу стадію дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залиш ковій композиції в (b), вилучають як третю дистилятну композицію, де третя кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена друга дистилятна композиція. 18. Спосіб одержання Z-HFC-1225ye, який включає: а) подачу HFC-236ea до реакційної зони для дегідрофторування з утворенням реакційної продуктової композиції, котра містить Z-HFC-1225ye, HFC-236ea, що не прореагував, та фтороводень; b) піддавання зазначеної реакційної продуктової композиції першій стадії дистиляції з утворенням першої дистилятної композиції, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію за п. 1, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea; c) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, з якої композицію, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC1225ye, вилучають як другу дистилятну композицію, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і d) піддавання зазначеноїдругої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводять під іншим тиском, ніж другу стадію дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (с), вилучають як третю дистилятну композицію, де третя кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена друга дистилятна композиція. 19. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає рециркуляцію принаймні деякої порції зазначеної першої кубової залишкової композиції до зазначеної реакційної зони. 20. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає рециркуляцію принаймні деякої порції зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції до зазначеної реакційної зони. 21. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає регенерацію принаймні деякої порції зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції як Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільного від HFC-236ea та фтороводню. 22. Спосіб, згідно з п. 18, який відрізняється тим, що додатково включає рециркуляцію принаймні деякої порції зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції на зазначену першу стадію дистиляції. Рівень техніки 1. Галузь винаходу Розкрите в даній заявці стосується азеотропних композицій, що містять Z-1,2,2,2,3пентафторопропен та фтороводень. Дані азеотропні композиції корисні у процесах виробництва та процесах виділення Z-1,2,3,3,3пентафторопропену. 2. Опис спорідненої галузі Сполуки, що містять хлор, такі як хлорофторовуглеці (CFC), вважаються шкідливими для озонового шару Землі. Багато фторовуглеводнів (HFC), що використовуються для заміни CFC, як було знайдено, вносять вклад у глобальне потепління. Тому є потреба в ідентифікації нових сполук, що не завдають шкоди навколишньому середовищу і 5 також мають властивості, потрібні для їх дії як холодоагентів, розчинників, очисників, піноутворювачів, аерозольних пропелентів, теплоносіїв, діелектриків, вогнегасних речовин, стерилізаторів та робочих рідин в енергетичних циклах. Фторовані олефіни, що містять один або кілька воднів у даній молекулі, розглядаються для використання у деяких із таких застосувань, таких, наприклад, як охолодження. Стислий виклад винаходу Один аспект стосується азеотропної або близької до азеотропної композиції, що містить Z1,2,3,3,3-пентафторопропен (Z-HFC-1225ye) та фтороводень (HF). Ще один аспект стосується способу відокремлення Z-HFC-1225ye від 1,1,1,2,3,3гексафторопропану (HFC-236ea), який включає а) утворення суміші Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та фтороводню, і b) піддавання зазначеної суміші стадії дистиляції з утворенням колонкової дистилятної композиції, що містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію фтороводню та ZHFC-1225ye, у значній мірі вільну від HFC-236ea. Ще один аспект стосується способу відокремлення Z-HFC-1225ye із суміші, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію ZHFC-1225ye та HF, зазначений спосіб включає а) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції, на якій композиція, збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучається як перша дистилятна композиція, де перша кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі), і b) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж перша стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як перша кубова залишкова композиція в (а), вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція другої стадії дистиляції збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у першій дистилятній композиції. Ще один аспект стосується способу відокремлення Z-HFC-1225ye із суміші Z-HFC-1225ye, HFC236ea та фтороводню, зазначений спосіб включає а) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції з утворенням першого дистиляту, який містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea, b) піддавання зазначеного першого дистиляту другій стадії дистиляції, з якої композиція, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225уе, вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі), і с) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж друга стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (b), вилучається як третя дистилятна композиція, де третя кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у другій дистилятній композиції. 95083 6 Ще один аспект стосується способу одержання Z-HFC-1225ye, який включає а) подачу HFC236еа до реакційної зони для дегідрофторування з утворенням реакційної продуктової композиції, котра містить Z-HFC-1225ye, HFC-236ea, що не прореагував, та фтороводень, b) піддавання зазначеної реакційної продуктової композиції першій стадії дистиляції з утворенням першої дистилятної композиції, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea, c) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, з якої композиція, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі), і d) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж друга стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (с), вилучається як третя дистилятна композиція, де третя кубова залишкова композиція третьої стадії дистиляції збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у другій дистилятній композиції. Ще один аспект стосується способу відокремлення HFC-236ea із суміші, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію HFC236ea та HF, зазначений спосіб включає а) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції, на якій композиція, збагачена або (і) фтороводнем або (іі) HFC-236ea, вилучається як перша дистилятна композиція, де перша кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі), і b) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж перша стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як перша кубова залишкова композиція в (а), вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у першій дистилятній композиції. Стислий опис фігур Фігура 1 являє собою блок-схему, що ілюструє один варіант практичного втілення двохколонкового азеотропного дистиляційного процесу Фігура 2 являє собою блок-схему, що ілюструє один варіант практичного втілення процесу для виробництва гідрофтороолефіну Детальний опис винаходу Один аспект стосується композицій, що містять 1,2,3,3,3-пентафторопропен (HFC-1225ye CF)CF=CHF) HFC-1225ye може існувати як один із двох конфігураційних ізомерів, Е або Z.Z-HFC1225ye, як тут використовується, стосується суміші ізомерів, E-HFC-1225ye (реєстраційний номер CAS 5595-10-8) та Z-HFC-1225ye (реєстраційний номер CAS 5528-43-8), де переважає ізомер Z-HFC1225ye Z-HFC-1225ye може бути одержаний з використанням способів, що відомі у даній галузі, таких як ті, котрі описані у патентах США за номе 7 рами 5396000, 5679875, 6031141 та 6369284, на які у даному тексті зроблені посилання. Як тут застосовується, під переважаючим ізомером мається на думці той ізомер, що присутній у даній композиції при концентрації більше 50 мольн. відсотків, краще, більше 60 мольн. відсотків, ще краще, більше 70 мольн. відсотків, навіть ще краще, більше 80 мольн. відсотків, і найкраще, більше 90 мольн. відсотків. Безводний фтороводень (HF) має реєстраційний номер CAS 7664-39-3 і є у продажу. У розкритих тут процесах корисним також є 1,1,1,2,3,3-гексафторопропан (HFC-236ea, реєстраційний номер CAS 431-63-0) HFC-236ea може бути одержаний за способами, що відомі у даній галузі. При розгляданні способу дегідрофторування HFC-236ea до Z-HFC-1225ye та HF і виділенні ZHFC-1225ye із такого процесу несподівано було відкрито, що гідрофтороолефін Z-HFC-1225ye утворює азеотроп з HF Один аспект запроваджує композицію, що містить Z-HFC-1225ye та ефективну кількість фтороводню (HF), з утворенням азеотропної композиції Під ефективною кількістю мається на думці кількість, котра, при комбінуванні із Z-HFC-1225ye, приводить до утворення азеотропної або близької до азеотропної суміші. Як відомо у даній галузі, азеотропна або близька до азеотропної композиція являє собою суміш двох або більше різних компонентів, котра, коли вона знаходяться у рідкій формі при даному тиску, кипить при суттєво постійній температурі, котра може бути вище або нижче температур кипіння окремих компонентів, і котра запроваджує склад пари, суттєво ідентичний до складу рідини, що піддається кипінню. З метою обговорення, близька до азеотропної композиція (на яку також звичайно посилаються як на "азеотропно-подібну композицію") означає композицію, що поводить себе як азеотроп (тобто має постійні характеристики кипіння або тенденцію не піддаватись фракціонуванню підчас кипіння або випаровування) Так, склад пари, утвореної підчас кипіння або випаровування, такий самий або у значній мірі такий самий як склад оригінальної рідкої композиції. Отже, під час кипіння або випаровування склад рідини, якщо він взагалі змінюється, змінюється лише у мінімальній або незначній мірі. Це контрастує з далекими від азеотропної композиціями, в яких підчас кипіння або випаровування склад рідини змінюється у значній мірі. Крім того, близькі до азеотропної композиції виявляють тиск точки роси та тиск точки початку кипіння фактично без перепаду тиску. Тобто різниця між тиском точки роси та тиском точки початку кипіння при даній температурі буде мати невелике значення. Можна стверджувати, що композиції з різницею у тиску точки роси та тиску точки початку кипіння меншою або рівною 3 відсоткам (виходячи із тиску точки початку кипіння) можуть розглядатись як близькі до азеотропної. Відповідно, суттєвими особливостями азеотропної або близької до азеотропної композиції при даному тиску є ті, що точка кипіння даної рідкої композиції фіксована, і що склад пари над кипля 95083 8 чою композицією є у значній мірі такий самий як у киплячої рідкої композиції (тобто фракціонування компонентів рідкої композиції не має місця). Також у даній галузі відомо, що як точка кипіння, так і вагові відсотки кожного компоненту даної азеотропної композиції можуть змінюватись, коли азеотропна або близька до азеотропної рідка композиція піддається кипінню при різних тисках. Таким чином, азеотропна або близька до азеотропної композиція може бути визначена у рамках унікального співвідношення, що існує між даними компонентами, або у рамках складових меж компонентів, або у рамках точних вагових відсотків кожного компоненту даної композиції, що характеризується фіксованою точкою кипіння при визначеному тиску. Також у даній галузі відомо, що різні азеотропні композиції (включаючи їх точки кипіння при визначених тисках) можуть бути розраховані (дивись, наприклад, W Schotte Ind Eng Chem Process Des Dev (1980) 19,432-439). Експериментальна ідентифікація азеотропних композицій, що включають ті самі компоненти, може бути використана для перевірки точності таких розрахунків та/або їх модифікації при таких самих або інших температурах та тисках. Можуть бути створені композиції, що включають азеотропні комбінації фтороводню з Z-HFC1225уе Вони включають композиції, що містять від приблизно 31,0 мольного відсотку до приблизно 35,5 мольних відсотків HP і від приблизно 69,0 мольних відсотків до приблизно 64,5 мольних відсотків Z-HFC-1225ye (котрі утворюють азеотроп, який кипить при температурі від приблизно -25 до приблизно 100°С та при тиску від приблизно 12,8 фунт/кв. дюйм (88,3 кПа) до приблизно 551 фунт/кв. дюйм (3799 кПа)). Крім того, можуть бути також створені близькі до азеотропної композиції, що містять HF та ZHFC-1225ye Такі близькі до азеотропної композиції містять від приблизно 61,0 мольних відсотків до приблизно 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225ye та від приблизно 39,0 мольних відсотків до приблизно 21,6 мольних відсотків HF при температурах, що варіюють від приблизно -25°С до приблизно 100°С та при тисках від приблизно 12 фунт/кв. дюйм (88 кПа) до приблизно 550 фунт/кв. дюйм (3792 кПа). Слід розуміти, що хоча азеотропна або близька до азеотропної композиція може існувати при визначеному відношенні компонентів при даних температурах та тисках, дана азеотропна композиція може також існувати у композиціях, що містять інші компоненти. Можуть бути створені композиції, що складаються у значній мірі із азеотропних комбінацій фтороводню з Z-HFC-1225ye. Вони включають композиції, що складаються у значній мірі із приблизно від 31,0 мольного відсотку до приблизно 35,5 мольних відсотків HF та від приблизно 69,0 мольних відсотків до приблизно 64,5 мольних відсотків Z-HFC-1225ye (що утворюють азеотроп, який кипить при температурі від приблизно -25°С до приблизно 100°С та при тиску від приблизно 12,8 фунт/кв. дюйм (88,3 кПа) до приблизно 551 фунт/кв. дюйм (3799 кПа). 9 Можуть бути також створені близькі до азеотропних композиції, котрі складаються у значній мірі із від приблизно 61,0 мольних відсотків до приблизно 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225уе та від приблизно 39,0 мольних відсотків до приблизно 21,6 мольних відсотків HF при температурах, що варіюють від приблизно -25°С до приблизно 100°С та при тисках від приблизно 12 фунт/кв. дюйм (88 кПа) до приблизно 550 фунт/кв. дюйм (3792 кПа). За умов атмосферного тиску точки кипіння фтороводневої кислоти та Z-HFC-1225ye складають приблизно 19,5°С та -20°С, відповідно. Відносна леткість при 72 фунт/кв. дюйм (479 кПа) та 19,5°С HF і Z-HFC-1225ye, як було знайдено, складає приблизно 1,0 у міру наближення до 34,4 мольних відсотків HF та 65,6 мольних відсотків ZHFC-1225ye. Відносна леткість при 288 фунт/кв. дюйм (1987 кПа) та 70°С, як було знайдено, складає приблизно 1,0 у міру наближення до 35,2 мольних відсотків HF і 64,8 мольних відсотків Z-HFC-1225ye. Ці дані вказують, що застосування звичайних дистиляційних процедур не приведе до відокремлення у значній мірі чистої сполуки через низьке значення відносної леткості даних сполук. Для визначення відносної леткості HF з ZHFC-1225ye застосовувався так званий метод РТх. У цій процедурі вимірюється повний абсолютний тиск у комірці відомого об'єму при постійній температурі для різних відомих бінарних композицій. Більш детально застосування методу РТх описано у роботі "Phase Equilibrium in Process Design", Wiley-Interscience Publisher, 1970, by Harold R. Null, на сторінках 124-126, на яку у даній заявці зроблено повне посилання. Були отримані та проаналізовані проби пари та рідини, або пари та кожної із двох рідких фаз за тих умов, де існують дві рідких фази, для перевірки їх відповідних складів. Ці вимірювання можуть бути зведені до рівноважних складів пари та рідини у даній комірці за допомогою моделювання рівняння коефіцієнта активності, такого як невипадкове, двохрідинне рівняння (Non-Random, Two-Liquid) (NRTL), для представлення відхилення від ідеальності рідкої фази. Використання рівняння коефіцієнта активності, такого як NRTL рівняння, більш детально описано у роботі "The Properties of Gases and th Liquids", 4 Edition, publisher McGraw Hill, by Reid, Prausnitz and Poling, на сторінках 241-387; та у роботі "Phase Equilibria in Chemical Engineering", published by Butterworth Publishers, 1985, by Stanley M. Walas, на сторінках 165-244; на кожну із яких у даній заявці зроблено повне посилання. Не заглиблюючись у будь-яку теорію або пояснення можна вважати, що NRTL рівняння досить добре передбачає ідеальний чи неідеальний характер поведінки сумішей HF та Z-HFC-1225ye і може дати достатньо точні значення відносних леткостей компонентів у таких сумішах. Так, хоча HF має добру відносну леткість у порівнянні із Z-HFC1225ye при низьких концентраціях Z-HFC-1225ye, вона стає близькою до 1,0 при наближенні до 65,6 мольних відсотків Z-HFC-1225уе при 19,5°С. Це робить неможливим відокремлення Z-HFC-1225ye 95083 10 від HF шляхом звичайної дистиляції із такої суміші. Якщо відносна леткість наближається до 1,0, це визначає дану систему як таку, що утворює близьку до азеотропної або азеотропну композицію. Було знайдено, що азеотропи Z-HFC-1225ye та HF утворюються при різновиді температур та тисків. Азеотропні композиції можуть утворитись при тисках від 88 кПа (при температурі -25°С) до 3799 кПа (при температурі 100°С), зазначені композиції, котрі складаються у значній мірі із Z-HFC1225ye та HF, варіюють від приблизно 31,0 мольних відсотків HF (та 69,0 мольних відсотків Z-HFC1225ye) до приблизно 35,5 мольних відсотків HF (та 64,5 мольних відсотків Z-HFC-1225ye). Був знайдений азеотроп HF та Z-HFC-1225ye при 19,5°С та 72,1 фунт/кв. дюйм (497 кПа), який складається у значній мірі із приблизно 34,4 мольних відсотків HF та приблизно 65,6 мольних відсотків Z-HFC-1225ye. Був також знайдений азеотроп HF та Z-HFC-1225ye при 70°С та 288 фунт/кв. дюйм (1987 кПа), який складається у значній мірі із приблизно 35,2 мольних відсотків HF та приблизно 64,8 мольних відсотків Z-HFC-1225ye. Виходячи із зазначених вище знахідок, можуть бути розраховані азеотропні композиції при інших температурах та тисках. Розрахунки показали, що може бути утворена азеотропна композиція із приблизно 31,0 мольних відсотків HF та приблизно 69,0 мольних відсотків Z-HFC-1225ye при -25°С та 12,8 фунт/кв. дюйм (88,3 кПа), і азеотропна композиція із приблизно 35,5 мольних відсотків HF та приблизно 64,5 мольних відсотків Z-HFC-1225ye при 100°С та 551 фунт/кв. дюйм(3797 кПа). Відповідно, один аспект запроваджує азеотропну композицію, яка складається у значній мірі із приблизно від 31,0 мольних відсотків до приблизно 35,5 мольних відсотків HF та із приблизно від 69,0 мольних відсотків до приблизно 64,5 мольних відсотків Z-HFC-1225ye, зазначена композиція має точку кипіння від приблизно -25°С при 12,8 фунт/кв. дюйм (88,3 кПа) до приблизно 100°С при 551 фунт/кв. дюйм (3797 кПа). Було також встановлено, що можуть бути утворені азеотропні або близькі до азеотропних композиції у межах від приблизно 12 фунт/кв. дюйм (88 кПа) до приблизно 550 фунт/кв. дюйм (3792 кПа) при температурах, що варіюють від приблизно -25°С до приблизно 100°С, зазначені композиції складаються у значній мірі із від приблизно 61,0 мольних відсотків до приблизно 78,4 мольних відсотків Z-HFC-1225ye та від приблизно 39,0 мольних відсотків до приблизно 21,6 мольних відсотків HF. HF/Z-HFC-1225ye азеотропні та близькі до азеотропних композиції корисні у способах одержання Z-HFC-1225ye та у способах виділення ZHFC-1225ye. Фактично, HF/Z-HFC-1225ye азеотропні та близькі до азеотропних композиції можуть бути корисними у будь-якому процесі, в результаті якого створюється композиція, що містить Z-HFC1225ye та HF. Азеотропна дистиляція може бути проведена для відокремлення Z-HFC-1225ye від HFC-236ea, що є вихідним матеріалом для продукування ZHFC-1225ye шляхом парофазового дегідрофтору 11 вання. Потім може бути проведена двохколонкова азеотропна дистиляція для відокремлення сумісно одержаного HF від потрібного Z-HFC-1225ye продукту. Може також бути проведена ще одна двохколонкова азеотропна дистиляція для відокремлення HF від HFC-236еа. HF може бути відокремлений від галогенованих вуглеводневих компонентів продуктової суміші з використанням, наприклад, стандартних засобів промивання газів водним розчином. Проте, утворення значних кількостей скидів промивання може створити проблеми видалення стічних вод. Таким чином, лишається потреба у способах утилізації HF із таких продуктових сумішей. Хоча первинна суміш, оброблена згідно з розкритими тут способами, може бути одержана із різновиду джерел, включаючи шляхом додавання Z-HFC-1225ye до композицій, що містять HF, переважне застосування способів даного винаходу полягає в обробці вихідних сумішей, що утворились в результаті продукування Z-HFC-1225ye. 9 Z-HFC-1225ye може бути одержаний шляхом парофазового дегідрофторування HFC-236ea з використанням способів, відомих у даній галузі, таких як ті, що описані у патентах США за номерами 5396000, 5679875, 6031141 та 6369284, на які у даній заявці зроблені посилання. Інший аспект запроваджує спосіб відокремлення Z-HFC-1225ye від HFC-236ea, який включає: а) утворення суміші Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та фтороводню; і b) піддавання зазначеної суміші стадії дистиляції з утворенням колонкової дистилятної композиції, що містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію фтороводню та ZHFC-1225ye, у значній мірі вільну від HFC-236ea. Як тут описано, під терміном "у значній мірі вільна від HFC-236ea" мається на думці, що дана -1 композиція містить менше приблизно 100 млн (мольна основа), краще, менше приблизно -1 -1 10 млн , і найкраще, менше приблизно 1 млн , HFC-236ea. У зазначеній азеотропній дистиляції використовується перевага низькокиплячої азеотропної композиції, утвореної Z-HFC-1225ye та HF. Дана азеотропна композиція кипить при температурі, нижчій, ніж точка кипіння обох чистих компонентів, і так само нижчій температури кипіння HFC-236ea. Як зазначалось раніше, суміш Z-HFC-1225ye, HFC-236ea та HF може бути утворена з використанням будь-яких практичних засобів. Загалом, даний спосіб особливо корисний для виділення ZHFC-1225ye із реакційної суміші, утвореної в результаті дегідрофторування HFC-236еа. HF являє собою сумісний продукт, утворений у зазначеній реакції дегідрофторування Потім утворена суміш може бути піддана обробці з використанням даного способу для видалення HFC-236ea. Z-HFC1225ye відбирається зверху як дистилят із дистиляційної колонки у вигляді азеотропної або близької до азеотропної композиції Z-HFC-1225ye та HF. HFC-236ea відбирається із нижньої частини дистиляційної колонки як недогонна композиція і так само може містити деяку кількість HF. Кількість HF у HFC-236ea із нижньої частини дистиляційної колонки може варіювати від приблизно 35 мольних 95083 12 -1 відсотків до менше 1 частки на мільйон (млн. , мольна основа), у залежності від способу проведення реакції дегідрофторування. Фактично, якщо реакція дегідрофторування проводиться у спосіб, що дає 50 відсоткове перетворення HFC-236ea, і реакційна суміш, котра полишає реакційну зону, подається прямо на стадію дистиляції, HFC-236ea, що виходить із нижньої частини дистиляційної колонки, містить приблизно 34 мольних відсотків HF. В одному варіанті проведення даної азеотропної дистиляції включає запровадження надлишку Z-HFC-1225ye до дистиляційної колонки. Якщо до даної колонки подається відповідна кількість ZHFC-1225ye, увесь HF може відбиратись зверху як азеотропна композиція, що містить Z-HFC-1225ye та HF. Таким чином, HFC-236ea, що вилучається як колонковий недогон, буде у значній мірі вільним від HF. Як тут описано, під терміном "у значній мірі вільна від HF" мається на думці, що дана компози-1 ція містить менше приблизно 100 млн (мольна -1 основа), краще, менше приблизно 10 млн , і най-1 краще, менше приблизно 1 млн , HF. На стадії дистиляції дистилят, що полишає дистиляційну колонку зверху, який містить фтороводень та Z-HFC-1225ye, може бути сконденсований з використанням, наприклад, стандартних зворотних холодильників. Принаймні частина цього сконденсованого потоку може бути повернена у верхню частину колонки як флегма. На відношення сконденсованого матеріалу, котрий повертається до верхньої частини дистиляційної колонки як флегма, до матеріалу, який вилучається як дистилят, звичайно посилаються як на флегмове число. Специфічні умови, котрі можуть бути застосовані для практичної реалізації стадії дистиляції, залежать від ряду параметрів, таких як, поміж інших, діаметр дистиляційної колонки, точки живлення та кількість стадій розділення в колонці. Робочий тиск дистиляційної колонки може варіювати від приблизно 10 фунт/кв. дюйм до приблизно 200 фунт/кв. дюйм (1380 кПа), звичайно, від приблизно 20 фунт/кв. дюйм до приблизно 50 фунт/кв. дюйм. Дана дистиляційна колонка звичайно працювала під тиском приблизно 25 фунт/кв. дюйм (172 кПа) при температурі недогону приблизно 22°С і температурі погону приблизно 8°С. Звичайно, результатом підвищення флегмового числа є підвищена чистота дистилятного потоку, але, загалом, флегмове число варіює від 1/1 до 200/1. Температура холодильника, котрий розташований поблизу верхньої частини даної колонки, звичайно достатня для у значній мірі повної конденсації дистиляту, що виходить із верхньої частини колонки, або вона є тією температурою, що потрібна для досягнення бажаного флегмового числа шляхом парціальної конденсації. Колонкова дистилятна композиція, що містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію HF та Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільну від HFC-236ea, має оброблятись для видалення HF і запровадження чистого Z-HFC-1225ye як продукту. Це може бути здійснено, наприклад, шляхом нейтралізації або другого процесу дистиляції, як тут описано. Ще один аспект запроваджує спосіб відо 13 кремлення Z-HFC-1225ye із суміші, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію Z-HFC-1225ye та HF, зазначений спосіб включає: а) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції, на якій композиція, збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFС-1225ye, вилучається як перша дистилятна композиція, де перша кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі), і b) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж перша стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як перша кубова залишкова композиція в (а), вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція другої стадії дистиляції збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у першій дистилятній композиції. У способі, описаному вище, використовується перевага зміни азеотропної композиції при різних тисках для здійснення розділення Z-HFC-1225ye та HF. Перша стадія дистиляції може проводитись при високому тиску відносно другої стадії дистиляції. При більш високих тисках азеотроп HF/ZHFC-1225ye містить менше Z-HFC-1225ye. Отже, ця дистиляційна стадія високого тиску продукує надлишок Z-HFC-1225ye, котрий кипить при більш високій температурі, ніж азеотроп, і полишає колонку як колонкова кубова залишкова композиція, яка містить чистий Z-HFC-1225ye. Потім перший колонковий дистилят подається на другу стадію дистиляції, що проводиться при нижчому тиску. При нижчому тиску азеотроп HF/Z-HFC-1225уе зсувається до нижчих концентрацій фтороводню. Таким чином, на цій другій стадії дистиляції існує надлишок HF. Надлишок фтороводню, що має точку кипіння, вищу, ніж азеотроп, полишає другу дистиляційну колонку як колонкова кубова залишкова композиція. Процес даного винаходу може проводитись у такий спосіб, щоб одержувати ZHFC-1225ye, суттєво вільний від HF. Крім того, даний процес може проводитись у такий спосіб, щоб одержувати HF, у значній мірі вільний від ZHFC-1225ye. Як альтернатива, перша стадія дистиляції може проводитись при зниженому тиску відносно другої стадії дистиляції. При знижених тисках азеотроп HF/Z-HFC-1225ye містить менше фтороводню. Отже, ця дистиляційна стадія низького тиску продукує надлишок HF, котрий кипить при більш високій температурі, ніж азеотроп, і полишає колонку як колонкова кубова залишкова композиція, яка містить чистий HF. Потім перша колонкова дистилятна композиція подається на другу стадію дистиляції, що проводиться при більш високому тиску. При більш високому тиску азеотроп HF/ZHFC-1225ye зсувається до нижчих концентрацій ZHFC-1225ye. Таким чином, на цій другій стадії дистиляції існує надлишок Z-HFC-1225ye. Надлишок Z-HFC-1225уе, що має точку кипіння, вищу, ніж азеотроп, полишає другу дистиляційну колонку як колонкова кубова залишкова композиція. Процес даного винаходу може проводитись у такий спосіб, щоб одержувати Z-HFC-1225ye, суттєво вільний від HF. Крім того, даний процес може проводитись 95083 14 у такий спосіб, щоб одержувати HF, у значній мірі вільний від Z-HFC-1225уе. Як тут описано, під терміном "у значній мірі вільна від Z-HFC-1225ye" мається на думці, що дана -1 композиція містить менше приблизно 100 млн (мольна основа), краще, менше приблизно -1 -1 10 млн , і найкраще, менше приблизно 1 млн , ZHFC-1225ye. Ендотермічна реакція дегідрофторування HFC-236ea з утворенням Z-HFC-1225ye може проводитись, наприклад, у трубчастому реакторі з каталізатором у трубках і з нагрівальним середовищем на боці кожуха реактора. Як альтернатива, для реалізації адіабатичного режиму роботи може застосовуватись теплоносій. Як чистий НРС-236еа так і чистий Z-HFC-1225ye, що обидва одержуються в описаних тут процесах дистиляції, можуть бути повернені назад до реактора для використання як теплоносія. Як теплоносію, перевага віддається HFC-236ea, оскільки введення Z-HFC1225ye до реактора дегідрофторування призведе до зниження ступеня перетворення HFC-236ea в однопрохідному процесі. Як на першій, так і на другій стадіях дистиляції дистилят, що полишає дистиляційну колонку зверху, який містить HF та Z-HFC-1225ye, може бути сконденсований з використанням, наприклад, стандартних зворотних холодильників. Принаймні частина цього сконденсованого потоку може бути повернена у верхню частину колонки як флегма. На відношення сконденсованого матеріалу, котрий повертається до верхньої частини дистиляційної колонки як флегма, до матеріалу, який вилучається як дистилят, звичайно посилаються як на флегмове число. Специфічні умови, котрі можуть бути застосовані для практичної реалізації даних стадій дистиляції, залежать від ряду параметрів, таких як, поміж інших, діаметр дистиляційної колонки, точки живлення та кількість стадій розділення в колонці. Робочий тиск дистиляційної колонки високого тиску (де дистиляційна колонка високого тиску може бути першою або другою колонкою) може варіювати від приблизно 50 фунт/кв. дюйм (345 кПа) до приблизно 225 фунт/кв. дюйм (1550 кПа), звичайно, від приблизно 50 фунт/кв. дюйм (345 кПа) до приблизно 100 фунт/кв. дюйм (690 кПа). Дистиляційна колонка високого тиску звичайно працювала під тиском приблизно 75 фунт/кв. дюйм (520 кПа) при температурі недогону приблизно 86°С та температурі погону приблизно 77°С. Звичайно, результатом підвищення флегмового числа є підвищена чистота дистилятного потоку, але, загалом, флегмове число варіює від 0,1/1 до 100/1. Температура холодильника, котрий розташований поблизу верхньої частини даної колонки, звичайно достатня для у значній мірі повної конденсації дистиляту, що виходить із верхньої частини колонки, або вона є тією температурою, що потрібна для досягнення бажаного флегмового числа шляхом парціальної конденсації. Робочий тиск дистиляційної колонки низького тиску (де дистиляційна колонка низького тиску може бути першою або другою дистиляційною колонкою) може варіювати від приблизно 5 15 фунт/кв. дюйм (34 кПа) до приблизно 50 фунт/кв. дюйм (345 кПа), звичайно, від приблизно 5 фунт/кв. дюйм (34 кПа) до приблизно 20 фунт/кв. дюйм (138 кПа) Дистиляційна колонка низького тиску звичайно працювала під тиском приблизно 17 фунт/кв. дюйм (117 кПа) при температурі недогону приблизно 86°С і температурі погону приблизно 77°С Звичайно, результатом підвищення флегмового числа є підвищена чистота дистилятного потоку, але, загалом, флегмове число варіює від 0,1/1 до 50/1 Температура холодильника, котрий розташований поблизу верхньої частини даної колонки, звичайно достатня для у значній мірі повної конденсації дистиляту, що виходить із верхньої частини колонки, або вона є тією температурою, що потрібна для досягнення бажаного флегмового числа шляхом парціальної конденсації. Фігура 1 ілюструє один варіант практичного втілення даного двохколонкового дистиляційного процесу для розділення Z-HFC-1225ye та HF 3 посиланням на Фігуру 1, живильна суміш, отримана від попередньої стадії азеотропної дистиляції, яка містить фтороводень та Z-HFC-1225уе, де мольне відношення HF Z-HFC-1225ye складає приблизно 0,48:1 (або нижче), перепускається через лінію (540) до багатоступеневої дистиляційної колонки (510), що працює при температурі приблизно 77°С та тиску приблизно 335 фунт/кв. дюйм (2310 кПа). Недогон дистиляційної колонки (510), що містить у значній мірі чистий Z-HFC-1225ye при температурі приблизно 86°С та тиску приблизно 337 фунт/кв. дюйм (2320 кПа), вилучається із нижньої частини колонки (510) через лінію (566). Дистилят із колонки (510), що містить азеотроп HF/ZHFC-1225ye (мольне відношення HF Z-HFC1225ye складає приблизно 0,54:1) при температурі приблизно 77°С та тиску приблизно 335 фунт/кв. дюйм (2310 кПа), вилучається із верхньої частини колонки (510) і подається через лінію (570) до багатоступеневої дистиляційної колонки (520). Дистилят із колонки (520), що містить азеотроп HF/Z-HFC-1225ye (мольне відношення складає приблизно 0,47:1) при температурі приблизно -19°С та тиску приблизно 17 фунт/кв. дюйм (117 кПа), вилучається із колонки (520) через лінію (585) і повертається назад до колонки (510). Недогон колонки (520), що містить у значній мірі чистий фтороводень при температурі приблизно 26°С та тиску приблизно 19 фунт/кв. дюйм(131 кПа), вилучається через лінію (586). У патенті США за номером 6388147, на який у даній заявці зроблено посилання, розкрито азеотропну та близьку до азеотропної композиції, які складаються у значній мірі із HFC-236ea та HF і варіюють від приблизно 31 мольного відсотку до приблизно 60 мольних відсотків HFC-236еа та від приблизно 69 мольних відсотків до приблизно 40 мольних відсотків HF. Існування цього азеотропу дозволяє здійснювати відокремлення HFC-236ea від HF у спосіб, схожий до відокремлення Z-HFC1225ye від HF шляхом двохколонкової азеотропної дистиляції. Ще один аспект запроваджує спосіб відокремлення HFC-236ea із суміші, яка містить азеотропну 95083 16 або близьку до азеотропної композицію HFC236ea та HF, зазначений спосіб включає а) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції, на якій композиція, збагачена або (і) фтороводнем або (іі) HFC-236ea, вилучається як перша дистилятна композиція, де перша кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі), і b) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж перша стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як перша кубова залишкова композиція в (а), вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у першій дистилятній композиції. Подібно до попередньо описаної двохколонкової азеотропної дистиляції, як для першої, так і другої стадій дистиляції, дистилят, що полишає дистиляційну колонку зверху, який містить HF та HFC-236ea, може бути сконденсований з використанням, наприклад, стандартних зворотних холодильників. Принаймні частина цього сконденсованого потоку може бути повернена у верхню частину колонки як флегма. На відношення сконденсованого матеріалу, котрий повертається до верхньої частини дистиляційної колонки як флегма, до матеріалу, який вилучається як дистилят, звичайно посилаються як на флегмове число Специфічні умови, котрі можуть бути застосовані для практичної реалізації даної стадії дистиляції, залежать від ряду параметрів, таких як, поміж інших, діаметр дистиляційної колонки, точки живлення та кількість стадій розділення в колонці. Робочий тиск дистиляційної колонки низького тиску (де дистиляційна колонка низького тиску є першою або другою колонкою) може варіювати від приблизно 5 фунт/кв. дюйм(34 кПа) до приблизно 50 фунт/кв. дюйм(345 кПа), звичайно, від приблизно 10 фунт/кв. дюйм(70 кПа) до приблизно 30 фунт/кв. дюйм(209 кПа) Дистиляційна колонка низького тиску звичайно працювала під тиском приблизно 25 фунт/кв. дюйм(172 кПа) при температурі недогону приблизно 12°С та температурі погону приблизно 22°С Звичайно, результатом підвищення флегмового числа є підвищена чистота дистилятного потоку, але, загалом, флегмове число варіює від 0,1/1 до 50/1. Температура холодильника, котрий розташований поблизу верхньої частини даної колонки, звичайно достатня для, у значній мірі, повної конденсації дистиляту, що виходить із верхньої частини колонки, або вона є тією температурою, що потрібна для досягнення бажаного флегмового числа шляхом парціальної конденсації. Робочий тиск дистиляційної колонки високого тиску (де дистиляційна колонка високого тиску може бути першою або другою дистиляційною колонкою) може варіювати від приблизно 100 фунт/кв. дюйм(690 кПа) до приблизно 300 фунт/кв. дюйм(2070 кПа), звичайно, від приблизно 200 фунт/кв. дюйм(1380 кПа) до приблизно 300 фунт/кв. дюйм(2070 кПа). Дистиляційна колонка високого тиску звичайно працювала під тиском приблизно 265 фунт/кв. дюйм(1830 кПа) при тем 17 пературі недогону приблизно 125°С і температурі погону приблизно 92°С. Звичайно, результатом підвищення флегмового числа є підвищена чистота дистилятного потоку, але, загалом, флегмове число варіює від 0,1/1 до 50/1. Температура холодильника, котрий розташований поблизу верхньої частини даної колонки, звичайно достатня для у значній мірі повної конденсації дистиляту, що виходить із верхньої частини колонки, або вона є тією температурою, що потрібна для досягнення бажаного флегмового числа шляхом парціальної конденсації. Фігура 1 ілюструє також один варіант практичного втілення даного двохколонкового дистиляційного процесу для розділення HFC-236ea та HF 3 посиланням на Фігуру 1, живильна суміш, отримана від попередньої стадії азеотропної дистиляції, яка містить HFC-236ea та HF, де мольне відношення HF HFC-236ea складає приблизно 0,52:1 (або нижче), перепускається через лінію (540) до багатоступеневої дистиляційної колонки (510), що працює при температурі приблизно 12°С та тиску приблизно 25 фунт/кв. дюйм(172 кПа) Недогон дистиляційної колонки (510), що містить у значній мірі чистий HFC-236ea при температурі приблизно 22°С та тиску приблизно 27 фунт/кв. дюйм(186 кПа), вилучається із нижньої частини колонки (510) через лінію (566) Дистилят із колонки (510), що містить азеотроп HF/FTFC236ea (мольне відношення HF HFC-236ea складає приблизно 1,33 1) при температурі приблизно 12°С та тиску приблизно 25фунт/кв. дюйм(172 кПа), вилучається із верхньої частини колонки (510) і подається через лінію (570) до багатоступеневої дистиляційної колонки (520). Дистилят із колонки (520), що містить азеотроп FIF/HFC-236ea (мольне відношення складає приблизно 1:1) при температурі приблизно 92°С та тиску приблизно 265 фунт/кв. дюйм(1830 кПа), вилучається із колонки (520) через лінію (585) і повертається назад до колонки (510) Недогон колонки (520), що містить у значній мірі чистий HF при температурі приблизно 125°С та тиску приблизно 267 фунт/кв. дюйм(1840 кПа), вилучається через лінію (586). Ще один аспект запроваджує спосіб відокремлення Z-HFC-1225ye із суміші Z-HFC-1225ye, HFC236ea та HF, зазначений спосіб включає: а) піддавання зазначеної суміші першій стадії дистиляції з утворенням першого дистиляту, який містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC236ea; b) піддавання зазначеного першого дистиляту другій стадії дистиляції, з якої композиція, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC1225уе, вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і с) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж друга стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (b), вилучається як третя дистилятна композиція, де третя кубова залишко 95083 18 ва композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у другій дистилятній композиції. Ще один аспект запроваджує спосіб одержання Z-HFC-1225ye, який включає: а) подачу HFC23беа до реакційної зони для дегідрофторування з утворенням реакційної продуктової композиції, котра містить Z-HFC-1225ye, HFC-236ea, що не прореагував, та фтороводень; b) піддавання зазначеної реакційної продуктової композиції першій стадії дистиляції з утворенням першої дистилятної композиції, яка містить азеотропну або близьку до азеотропної композицію, що містить Z-HFC-1225ye та фтороводень, і першої кубової залишкової композиції, яка містить HFC-236ea; c) піддавання зазначеної першої дистилятної композиції другій стадії дистиляції, з якої композиція, що збагачена або (і) фтороводнем або (іі) Z-HFC-1225ye, вилучається як друга дистилятна композиція, де друга кубова залишкова композиція збагачена іншим із зазначених компонентів (і) або (іі); і d) піддавання зазначеної другої дистилятної композиції третій стадії дистиляції, що проводиться під іншим тиском, ніж друга стадія дистиляції, на якій компонент, збагачений як у другій кубовій залишковій композиції в (с), вилучається як третя дистиляційна композиція, де третя кубова залишкова композиція збагачена тим самим компонентом, яким була збагачена у другій дистилятній композиції. При потребі, даний спосіб може додатково включати повернення принаймні деякої частини зазначеної першої кубової залишкової композиції (HFC236ea) до зазначеної реакційної зони. При потребі, даний спосіб може додатково включати повернення принаймні деякої частини зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції до зазначеної першої стадії дистиляції. При потребі, даний спосіб може додатково включати регенерацію принаймні деякої частини зазначеної другої кубової залишкової композиції або третьої кубової залишкової композиції як Z-HFC-1225ye, у значній мірі вільного від HFC236ea та HF. Як тут описано, під терміном "у значній мірі вільна від HFC-236ea та HF" мається на думці, що дана композиція містить менше приблизно -1 100 млн (мольна основа), краще, менше прибли-1 зно 10 млн , і найкраще, менше приблизно -1 1 млн , кожного із HFC-236ea та HF. Реакційна зона для дегідрофторування може включати проточний реактор, що містить, краще, нерухомий шар каталізатора дегідрофторування. Робоче устаткування для розкритих тут усіх процесів та пов'язані з ним живильні лінії, вихідні лінії та інші блоки мають виготовлятись із матеріалів, стійких до фтороводню. Типові конструкційні матеріали, що добре відомі у даній галузі, включають нержавіючі сталі, зокрема, аустенітного типу, та добре відомі сплави з високим вмістом нікелю, такі як нікель-мідні сплави Моnel®, сплави на основі нікелю Hastelloy® та нікель-хромові сплави Inconel®. Фігура 2 ілюструє один варіант практичного втілення даного процесу для виробництва Z-HFC1225уе. HFC-236ea подається через лінію (360) до 19 95083 реактора (320). Реакторна ефлуентна суміш, що містить HF, HFC-236ea та Z-HFC-1225ye, полишає реактор через лінію (450) і спрямовується до багатоступеневої дистиляційної колонки (410). Недогон дистиляційної колонки (410), що містить у значній мірі чистий HFC-236ea, вилучається із нижньої частини колонки (410) через лінію (466) і може бути рециркульований назад до реактора. Дистилят із колонки (410), що містить азеотроп HF/ZF1FС-1225ye, вилучається із верхньої частини колонки (410) і спрямовується через лінію (540) до другої багатоступеневої дистиляційної колонки (510). Недогон із колонки (510), котрий являє собою у значній мірі чистий Z-FIFC-1225ye, вилучається із колонки (510) через лінію (566) і може бути рециркульований назад до реактора (320) як теплоносій. Дистилят із колонки (510), що містить азеотроп HF/Z-HFC-1225ye, подається через лінію (570) до третьої багатоступеневої дистиляційної колонки (520). Дистилят із колонки (520), що містить HF/Z-HFC-1225ye, вилучається через лінію (585) і може бути рециркульований до другої дистиляційної колонки (510) Кубова залишкова композиція із колонки (520) являє собою у значній мірі чистий фтороводень і вилучається із колонки (520) через лінію (586). У значній мірі чистий фтороводневий продукт із цього процесу може бути використаний у будь-який спосіб, придатний для живлення реактора фторування для виробництва фторохімічної сполуки, або може бути нейтралізований для переведення у відходи. Хоча це й не проілюстровано на зазначених фігурах, зрозуміло, що для оптимізації описаних тут процесів можуть бути використані деякі види додаткового робочого устаткування. Наприклад, можуть бути застосовані, при потребі, помпи, нагрівачі або охолоджувачі. Наприклад, бажано, щоб температура сировини, яка подається до дистиляційної колонки, була такою самою як і температура у тій точки у колонці, що живиться цією сировиною. Тому для узгодження температур може виникнути потреба у нагріванні або охолодженні робочих потоків. 20 Без подальших ускладнень, можна сподіватись, що фахівець у даній галузі, використовуючи даний опис, зможе у повній мірі застосувати розкриті композиції та процеси. Тому наступні практичні варіанти слід розглядати лише як ілюстративні, котрі ні в який спосіб не обмежують залишкову частину даної заявки. Приклади Приклад 1 Дегідрофторування HFC-236ea до HFC-1225ye (E та Z ізомери) на вуглецевому каталізаторі Реактор із нікелевого сплаву Hastelloy (зовнішн. діам. 1,0"  внутр. діам. 0,854"  довжин. 9,5" см) завантажувався 14,32 г (25 мл) сферичного (8 меш) тривимірного матричного поруватого вуглецевого матеріалу, що був одержаний у значній мірі таким чином, як описано у патенті США за номером 4978649, на який у даній заявці зроблено посилання. Запакована частина реактора нагрівалась 5"  1" керамічним стрічковим нагрівачем, приєднаним до зовнішньої частини реактора. Температура реактора вимірювалась за допомогою термопари, розташованої між стінкою реактора та нагрівачем. Після завантаження реактора вуглецевим матеріалом через реактор перепускали азот (10 мл/хвилину), і температуру підвищували до 200°С протягом однієї години і витримували при цій температурі ще протягом 4 годин. Потім температуру реактора підвищували до потрібної робочої температури, і через реактор почали перепускати потік HFC-236ea та азоту. Порцію загального реакторного ефлуенту відбирали на лінії для аналізу на органічний продукт з використанням газового хроматографа, обладнаного селективним детектором маси (GC-MS); результати наведені у Таблиці 3. Об'єм реакторного ефлуенту, що містив органічні продукти і також неорганічну кислоту, таку як HF, обробляли водним каустиком для нейтралізації. Результати, отримані у GC у мольнихвідсотках, зведені у Таблиці 1. Таблиця 1 Темпер. реактора (°С) 200 250 300 350 400 400 400 400 Подача 236еа (мл/хвилину) Подача азоту (мл/хвил.) Z-1225ye 10 10 10 10 10 10 10 10 20 20 20 20 20 10 5 40 0.03 0.2 1.4 5.4 38.1 37.9 42.6 13.2 ND = не визначені Приклад 2 Фазові дослідження сумішей HF та Z-HFC1225ye Фазові дослідження проводились для композиції, що складалась у значній мірі із Z-HFC Мольний відсоток Е-1225уе 236еа ND 0.03 0.22 0.96 9.0 8.7 9.5 2.5 99.97 99.8 98.4 93.1 51.7 51.6 46.7 71.6 невідомі ND ND 0.01 0.5 1.1 1.8 1.2 12.7 1225ye та HF, де склад варіювався, і тиски пари вимірювались при 19,5 та 70°С. Виходячи із даних цих фазових досліджень, були розраховані азеотропні композиції при інших температурах та тисках. У Таблиці 2 запроваджена компіляція експериментальних та розрахованих азеотропних ком 21 95083 позицій для HF та Z-HFC-1225ye при визначених 22 температурах та тисках. Таблиця 2 Температура, °С Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) Мольн. % HF -25 -20 -10 0 19.5 25 50 12.8 (88.3) 16.7(115) 24.7(170) 36.5 (252) 72.1 (497) 85.8 (592) 175(1208) 31.0 31.7 32.6 33.4 34.4 34.5 35.0 Мольн. % Z-HFC-1225ye 69.0 68.3 67:4 66.6 65.6 65.5 65.0 75 77 80 85 90 95 100 323 (2226) 335 (2308) 361 (2490) 403(2777) 448 (3090) 497 (3429) 551 (3799) 35.2 35.2 35.3 35.3 35.4 35.4 35.5 64.8 64.8 64.7 64.7 64.6 64.6 64.5 Приклад 3 Тиски пари точки роси та точки початку кипіння. Тиски пари точки роси та точки початку кипіння для розкритих тут композицій були розраховані із виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Близька до азеотропної область визначається мінімальною та максимальною концентраціями Z-HFC-1225уе (мольний відсоток, мольн %), для якої різниця у тисках точки роси та точки початку кипіння складає менше або дорівнює 3% (виходячи із тиску точки початку кипіння). Результати зведені у Таблиці 3. Таблиця 3 Температура ,°С Азеотропна композиція, мольн.% Z-HFC-1225ye -25 70 100 69.0 64.8 64.5 Приклад 4 Азеотропна дистиляція для відокремлення ZHFС-1225ye від HFC-236ea Суміш HF, Z-HFС-1225ye та HFC-236ea подається до дистиляційної колонки з метою виділення Близькі до азеотропної композиції, мольн.% Z-HFC1225ye Мінімум Максимум 62.6 78.4 61.2 73.8 61.0 74.0 Z-HFС-1225ye. Дані у Таблиці 4 були одержані шляхом розрахунку з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Таблиця 4 Компонент або змінна HFC-236eа, мольн. % Z-HFC-1225ye, мольн.% HF, мольн.% Темп., °С Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) Живлення колонки 33.4 33.3 33.3 Приклад 5 Азеотропна дистиляція для відокремлення ZHFC-1225ye від HFC-236ea Суміш НFZ-HFC-1225ye та HFC-236ea подається до дистиляційної колонки з метою виділення Колонковий погон (дистилят) 1 млн. частка 67.4 32.6 -10.0 24.7(170) Колонковий недогон 66.0 180 млн. часток 34.0 13.8 26.7(184) Z-HFC-1225ye. Дані у Таблиці 5 були одержані шляхом розрахунку з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. 23 95083 24 Таблиця 5 Компонент або змінна HFC-236ea, мольн. % Z-HFC-1225ye, мольн.% HF, мольн.% Темп., °С Тиск. фунт/кв. дюйм (кПа) Живлення колонки 24.4 51.2 24.4 Приклад 6 Азеотропна дистиляція для відокремлення ZHFC-1225ye від HFC-236ea Суміш HF, Z-HFC-1225ye та HFC-236ea подається до дистиляційної колонки з метою виділення Колонковий погон (дистилят) 1 млн. частка 67.7 32.3 -8.3 24.7(170) Колонковий недогон 99.99 68 млн. часток сліди 21.8 26.7(184) Z-HFC-1225ye. Дані у Таблиці 6 були одержані шляхом розрахунку з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Таблиця 6 Сполука або змінна HFC-236ea, мольн. % Z-HFC-1225ye, мольн. % HF, мольн.% Темп., °С Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) Живлення колонки 27.3 63.6 9.1 Приклад 7 Азеотропна дистиляція для відокремлення ZHFC-1225ye від HFC-236ea Суміш HF, Z-HFC-1225ye та HFC-236ea подається до дистиляційної колонки з метою виділення Колонковий погон (дистилят) 1 млн. частка 87.5 12.5 -7.7 24.7 (170) Колонковий недогон 99.99 114 млн. часток сліди 21.8 26.7(184) Z-HFC-1225ye. Дані у Таблиці 7 були одержані шляхом розрахунку з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Таблиця 7 Сполука або змінна HFC-236ea, мольн. % Z-HFC-1225ye, мольн. % HF, мольн.% Темп., °С Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) Живлення колонки 17.6 76.5 5.9 Приклад 8 Двохколонкова азеотропна дистиляція для відокремлення Z-HFC-1225ye від HF Суміш HF та Z-HFC-1225ye подається до процесу дистиляції з метою виділення Z-HFC-1225ye. Колонковий погон (дистилят) 1 млн. частка 92.9 7.1 -7.4 24.7 (170) Колонковий недогон 99.99 91 млн. часток сліди 21.8 26.7(184) Дані у Таблиці 8 були одержані з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Числа у верхній частині стовпчиків стосуються Фігури 1. Таблиця 8 540 Живильна 570 Колонка 566 HFC585 Колонка 586 HF продукт суміш (510) дистилят 1225уе продукт (520) дистилят HF, мольн.% 32.1 35.0 сліди 32.0 100 Z-HFC-1225уе, мольн.% 67.9 65.0 100 68.0 Темп., °С 76.6 86.0 -19.2 26.2 Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) 334.7 (2307) 336,7(2321) 16.7(115) 18.7(129) Сполука або змінна Приклад 9 Двохколонкова азеотропна дистиляція для відокремлення Z-HFC-1225ye від HF Суміш HF та Z-HFC-1225ye подається до процесу дистиляції з метою виділення Z-HFC-1225ye. Дані у Таблиці 9 були одержані з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Числа у верхній частині стовпчиків стосуються Фігури 1. 25 95083 26 Таблиця 9 540 Живильна 570 Колонка 566 Z-HFC685 Колонка 586 HF продукт суміш (510) дистилят 1225уе продукт (520) дистилят HF, мольн.% 26.7 35.0 сліди 32.0 100 Z-HFC-1225уе,мольн.% 73,3 65.0 100 68.0 Темп., °С 76.6 86.0 -19.2 26.2 Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) 334.7 (2307) 336.7 (2321) 16.7(115) 18.7(129) Сполука або змінна Приклад 10 Двохколонкова азеотропна дистиляція для відокремлення Z-HFC-1225ye від HF Суміш HF та Z-HFC-1225ye подається до процесу дистиляції з метою виділення Z-HFC-1225ye. Дані у Таблиці 10 були одержані з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Числа у верхній частині стовпчиків стосуються Фігури 1. Таблиця 10 540 Живильна 570 Колонка 566 Z-HFC585 Колонка 586 HF продукт суміш (510) дистилят 1225уе продукт (520) дистилят HF, мольн.% 22.2 35.0 сліди 32.0 100 Z-HFC-1225уе,мольн.% 77.8 65.0 100 68.0 Темп.,°С 76.6 86.0 -19.2 26.2 Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) 334.7 (2307) 336.7 (2321) 16.7 (115) 18.7 (129) Сполука або змінна Приклад 11 Двохколонкова азеотропна дистиляція для відокремлення HFC-236ea від HF Суміш HF та HFC-236ea подається до процесу дистиляції з метою виділення HFC-236ea. Дані у Таблиці 11 були одержані з використанням виміряних та розрахованих термодинамічних властивостей. Числа у верхній частині стовпчиків стосуються Фігури 1. Таблиця 11 540 Живильна 570 Колонка 566 HFC-236ea 585 Колонка 586 HF продукт суміш (510) дистилят продукт (520) дистилят HF, мольн.% 34.0 57.0 50.0 100 HFC-236ea, мольн.% 66.0 43.0 100 50.0 Темп.,°С 11.5 21.8 92.4 125 Тиск, фунт/кв. дюйм (кПа) 24.7 (170) 26.7 (184) 264.7 (1825) 266.7 (1839) Сполука або змінна 27 Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська 95083 Підписне 28 Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Azeotrope compositions comprising 1,2,3,3,3-pentafluoropropene and hydrogen fluoride and processes for the production and purification of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene

Автори англійською

Miller Ralph Newton, Minor, Barbara, Haviland, Nappa Mario Joseph, Rao Velliyur Nott Mallikarjuna, Sievert Allen Capron

Назва патенту російською

Азеотропная или близкая к азеотропной композиции, которые содержат 1,1,1,2,3-пентафторопропен и фтороводород, способы отделения и получения 1,1,1,2,3-пентафторопропена

Автори російською

Миллер Ральф Ньютон, Майнор Барбара Хэвилэнд, Наппа Марио Джозеф, Рао Веллиюр Нотт Малликарджуна, Зиверт Аллен Кепрон

МПК / Мітки

МПК: C07C 17/383, C07C 17/25, C07C 21/18

Мітки: 1,1,1,2,3-пентафторопропен, азеотропна, 1,1,1,2,3-пентафторопропену, композиція, азеотропної, відокремлення, близька, способи, одержання, фтороводень, містить

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/14-95083-azeotropna-abo-blizka-do-azeotropno-kompoziciya-shho-mistit-11123-pentaftoropropen-i-ftorovoden-sposobi-vidokremlennya-i-oderzhannya-11123-pentaftoropropenu.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Азеотропна або близька до азеотропної композиція, що містить 1,1,1,2,3-пентафторопропен і фтороводень, способи відокремлення і одержання 1,1,1,2,3-пентафторопропену</a>

Подібні патенти