Гумова суміш, спосіб її одержання і застосування

1. Гумова суміш, що містить (A) принаймні один бутадієн-стирольний каучук, (Б) принаймні один наповнювач та (B) принаймні один полісульфідний органо(алкілполіефірсилан) загальної формули І [(X)(X')(X")Si-RI]2-Sm, (I) у якій X означає залишок простого алкілового поліефіру O-((CRII2)w-O-)tAlk з 14-29 атомами вуглецю, де t дорівнює 2-9, w дорівнює 2-9, RII у кожному випадку незалежно від інших його значень являє собою Н, фенільну або алкільну групу, Alk означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С10С25вуглеводневу групу, що містить одинарний зв'язок, X' означає розгалужений або нерозгалужений алкіл, розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С 2С25алкенілоксигрупу, С6-С35арилоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С 7С35алкіларилоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С7-С35аралкілоксигрупу, або має зазначені для X значення, X" означає розгалужений або нерозгалужений алкіл, розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, 2 (19) 1 3 Даний винахід стосується гумових сумішей, способу їх приготування та їх застосування. Відоме застосування силанів як промоторів адгезії. Так, наприклад, аміноалкілтриалкоксисилани, метакрилоксіалкілтриалкоксисилани, полісульфаналкілтриалкоксисилани та меркаптоалкілтриалкоксисилани застосовують як промотори адгезії між неорганічними матеріалами та органічними полімерами, як зшивальні агенти та модифікатори поверхні. Ці промотори адгезії, відповідно апрети або сполучні утворюють хімічні зв'язки як з наповнювачем, так і з еластомером і сприяють тим самим гарній взаємодії між поверхнею наповнювача та еластомером. Відомо далі, що при застосуванні наявних у продажу силанових промоторів адгезії (DE 2255577) із трьома алкоксизамісниками при атомі кремнію в процесі та після завершення зв'язування з наповнювачем вивільняються значні кількості спирту. Оскільки ж звичайно застосовують триметокси- та триетоксизаміщені силани, відповідні спирти - метанол та етанол - вивільняються в значних кількостях. Відомо далі, що метокси- та етоксизаміщені силани мають більш високу реакційну здатність у порівнянні з відповідними довголанцюжковими алкоксизаміщеними силанами й тим самим можуть швидше зв'язуватися з наповнювачем, що з технологічних причин і за міркуваннями рентабельності не дозволяло дотепер відмовитися від застосування метоксита етоксизамісників. З EP 1285926 відомі кремнійорганічні сполуки загальних формул де R являє собою метильну або етильну групу, R1 має ідентичні або різні значення і являє собою розгалужену або нерозгалужену С9-С30алкільну або алкенільну групу із простим зв'язком, арильну групу, аралкільну групу, залишок розгалуженого або нерозгалуженого простого С2-С30алкілового ефіру або залишок розгалуженого або нерозгалуженого простого С2-С30алкілового поліефіру, а X являє собою NH(3-s), O-(C=O)-RIII, SH, S, S(C=O)-RIII або Н. З JP 2002-145890 відомі далі сполуки загальної формули [[(R1O-)(R2-O-)n]p-R33-pSi-R4]2-Sm. З EP 1609516 відомий спосіб екстракції речовин з модифікованих силанами наповнювачів. Використовувані для модифікації силани можуть являти собою сполуки формули Z-A-Sx-A-Z. З DE 102005020536.4 та DE 102005020534.8 відомі способи одержання меркаптоорганіл(ал коксисиланів). Недолік відомих гумових сумішей, які містять органо(алкілполіефірсилан), полягає в їх малому подовженні при розриві. Виходячи з вищевикладеного, в основу даного винаходу була покладена задача запропонувати гумові суміші, які поряд зі зниженим виділенням спирту в процесі змішування проявляли б більш ви 90862 4 сокий ступінь подовження при розриві. Об'єктом винаходу відповідно до цього є гумові (каучукові) суміші, які містять (A) принаймні один бутадієн-стирольний каучук (СКС), (Б) принаймні один наповнювач і (B) принаймні один полісульфідний органо(алкілполіефірсилан) загальної формули І [(X)(X')(X'')Si-RI]2-Sm І, у якій X означає залишок простого алкілового поліефіру O-((CRII2)w-O-)tAlk з 14-29, краще 16-27, особливо краще 18-25, найкраще 19-23, атомами вуглецю, краще O-(CH2-CH2-O-)tAlk, O-(CH(CH3)-CH2-O-)tAlk, O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O-)tAlk або (CH2-CH(CH3)-CH2O)tAlk, де t дорівнює 2-9, краще 3-9, більш краще 4-9, особливо краще 5-9, найкраще 5-6, w дорівнює 2-9, краще 3-9, особливо краще 4-9, найкраще 4-8, RII у кожному випадку незалежно являє собою Н, фенільну або алкільну групу, краще C1-C11алкільну групу, особливо краще CH3- або CH3-СН2-групу, AIk означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну С10-C25-, краще C10C19-, більш краще С11-С18-, особливо краще C12-C17-, найкраще С13-С17вуглеводневу групу, що містить одинарний зв'язок, X' означає розгалужений або нерозгалужений алкіл, краще C1-С18алкіл, особливо краще -CH3, CH2-CH3, -СН(СН3)-СН3, -CH2-CH2-CH3 або С4С15алкіл, розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, краще С1-С18алкоксигрупу, особливо краще OCH3, -OCH2-CH3, -ОСН(СН3)-СН3, -OCH2-CH2-CH3, OC12H25, -OC13H27, -OC14H29 або С15-С18алкоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С2 С25алкенілоксигрупу, краще С4-С20алкенілоксигрупу, особливо краще С6-С18алкенілоксигрупу, С6С35арилоксигрупу, краще C9-С30арилоксигрупу, особливо краще фенілоксигрупу (-OC6H5) або C9С18арилоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С7-С35алкіларилоксигрупу, краще С 9С30алкіларилоксигрупу, особливо краще бензилоксигрупу, (-O-CH2-C6H5) або -O-CH2-CH2-C6H5, розгалужену або нерозгалужену C7-С35аралкілоксигрупу, краще С9-С25аралкілоксигрупу, особливо краще толілоксигрупу (-O-C6H4-CH3) або С9С18аралкілоксигрупу, або має зазначені для X значення, X" означає розгалужений або нерозгалужений алкіл, краще C1-С18алкіл, особливо краще CH3, CH2CH3, СН(СН3)-СН3, CH2-CH2-CH3 або C4-С15алкіл, розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, краще C1-С18алкоксигрупу, особливо краще -OCH3, -OCH2CH3, -ОСН(СН3)-СН3, -OCH2-CH2-CH3 або С4С15алкоксигрупу, С2-С25алкенілоксигрупу, краще C4С20алкенілоксигрупу, особливо краще С 6С18алкенілоксигрупу, C6-С35арилоксигрупу, краще С9С30арилоксигрупу, особливо краще фенілоксигрупу (OC6H5) або С9-С18арилоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С7-С35алкіларилоксигрупу, краще С9С30алкіларилоксигрупу, особливо краще бензилоксигрупу, (-O-CH2-C6H5) або -O-CH2-CH2-C6H5, розгалужену або нерозгалужену С7-С35аралкілоксигрупу, 5 90862 6 краще C9-С25аралкілоксигрупу, особливо краще токраще від 2 до 8 мас.%. лілоксигрупу (-O-C6H4-CH3) або C9Залишок простого алкілового поліефіру OС18аралкілоксигрупу, або має зазначені для X зна((CRII2)w-O-)tAlk може містити етиленоксидні ланки чення, (CH2-CH2-O), пропіленоксидні ланки, наприклад, RI являє собою розгалужену або нерозгалужену, (СН(СН3)-СН2-O) або (СН2-СН(СН3)-O), або бутиленасичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну ноксидні ланки, наприклад, (-CH2-CH2-CH2-CH2-), (або змішану аліфатичну/ароматичну, необов'язково СН(СН2-СН3)-СН2-O) або (-СН2-СН(СН2-СН3)-O). заміщену C1-С30вуглеводневу групу, що містить поЗалишок простого алкілового поліефіру O-(CRII2II двійний зв'язок, CR 2-O)t переважно може являти собою m дорівнює 1-12, краще 1,5-8, особливо краще O-(-СН2-СН2-O-)а, O-(-СН(СН3)-СН2-O-)а, O-(-СН21,8-4. СН(СН3)-O-)а, O-(-СН2-СН2-O-)а(-СН(СН3)-СН2-O-), OЗамісник RI може являти собою (-СН2-СН2-O-)(-СН(СН3)-СН2-O-)а, O-(-СН2-СН2-O-)а(-CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, СН2-СН(СН3)-O-), O-(-СН2-СН2-O-)(-СН2-СН(СН3)-O-СН(СН3)-, -CH2CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2, )а , O-(-СН(СН3)-СН2-O-)а(-СН2-СН(СН3)-O-), O-(CH(C2H5)-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH2(CH3)CH2CH2-, СН(СН3)-СН2-O-)(-СН2-СН(СН3)-O-)а, O-(-CH2-CH2-OCH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2-, )a(-CH(CH3)-CH2-O-)b(-CH2-CH(CH3)-O-)c або їх комбіCH2CH2CH2CH2CH2CH2-, націю між собою, при цьому a + b + с = t. CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, Індекси a, b і с являють собою цілі числа й ознаCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, чають число повторюваних ланок. CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, Залишок простого алкілового поліефіру O-(CRII2II CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, CR 2-O)tAlk може являти собою CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, O-(CH2-CH2O)2-C1OH21, O-(CH2-CH2O)3-C1OH21, CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2C O-(CH2-CH2O)4-C10H21, O-(CH2-CH2O)5-C1OH21, OH2-, (CH2-CH2O)6-C1OH21, O-(CH2-CH2O)7-C1OH21, ОCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2C (СН(СН3)-СН2О)2-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С10Н21, H2CH2CH2-, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)5CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2C С10Н21, O-(CH(CH3)-CH2O)6-C1OH21, O-(CH2-CH2O)2H2CH2CH2CH2CH2- або C11H23, O-(CH2-CH2O)3-C11H23, O-(CH2-CH2O)4-C11H23, O-(CH2-CH2O)5-C11H23, O-(CH2-CH2O)6-C11H23,O-(CH2CH2O)7-C11H23, O-(CH(CH3KH2O)2-C11H23, O(CH(CH3KH2O)3-C11H23, O-(CH(CH3KH2O)4-C11H23, O(CH(CH3KH2O)5-C11H23, O-(СН(СН3)-СН2O)6-С11Н23, O(CH2-CH2O)2-C12H25, O-(CH2-CH2O)3-C12H25, O-(CH2Особливо краще полісульфідні оргаCH2O)4-C12H25, O-(CH2-CH2O)5-C12H25, O-(CH2но(алкілполіефірсилани) загальної формули І моCH2O)6-C12H25, O-(CH2-CH2O)7-C12H25, O-(CH(CH3)жуть являти собою суміші речовин із групи сполук CH2O)2-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C12H25, Oзагальної формули І, де m дорівнює 1,8-2,8 та 3,0(CH(CH3)-CH2O)4-C12H25, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C12H25, 3,9. O-(CH2-CH2O)2-C13H27, O-(CH2-CH2O)3-C13H27, OКоли X' та X" означають (CH3O-) або (C2H5-O-), X (CH2-CH2O)4-C13H27, O-(CH2-CH2O)5-C13H27, O-(CH2переважно може означати O-(CH2-CH2-O-)tAlk або OCH2O)6-C13H27, O-(CH2-CH2O)7-C13H27, O(CH(CH3)-CH2-O-)tAlk, де t дорівнює 2-9, краще 3-9, (CH(CH3KH2O)2-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C13H27, Oособливо краще 4-9, найкраще 5-9. (CH(CH3)-CH2O)4-C13H27, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C13H27, Коли X' ідентичний X та X" і означає (CH3O-) або O-(CH2-CH2O)2-C14H29, O-(CH2-CH2O)3-C14H29, O(C2H5-O-), X переважно може означати O-(CH2-CH2(CH2-CH2O)4-C14H29, O-(CH2-CH2O)5-C14H29, O-(CH2O-)tAlk або O-(CH(CH3)-CH2-O-)tAlk, де t дорівнює 2CH2O)6-C14H29, O-(CH2-CH2O)7-C14Н29, O-(СН(СН3)9, краще 3-9, особливо краще 4-9, найкраще 5-9. СН2O)2-С14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C14H29, OКоли X' та X" ідентичні X, X переважно може (CH(CH3KH2O)4-C14H29, O-(CH(CH3)-CH2O)5-C14H29, Oозначати O-(CH2-CH2-O-)tAlk або O-(CH(CH3)-CH2-O(CH2-CH2O)2-C15H315O-(CH2-CH2O)3-C15H31, O-(СН2)tAlk, де t дорівнює 2-9, краще 3-9, особливо краще СН2O)4-С15Н31, O-(СН2-СН2O)5-С15Н31, O-(СН24-9, найкраще 5-9. СН2O)6-С15Н31, O-(CH2-CH2O)7-C15H31, O-(CH(CH3)Коли X' ідентичний X та X" і означає алкіл з 1-6 CH2O)2-C15H31, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C15H31, Oатомами вуглецю, t може дорівнювати 3-9, краще 4(CH(CH3)-CH2O)4-C15H319O-(CH2-CH2O)2-C16H33, O9, більш краще 5-9, особливо краще 6-9, найкраще (СН2-СН2O)3-С16Н33, O-(CH2-CH2O)4-C16H33, O-(CH27-9. CH2O)5-C16H33, O-(CH2-CH2O)6-C16H33, O-(CH(CH3)Коли X' та X" означають алкіл з 1-6 атомами вугCH2O)2-C16H33, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C16H33, Oлецю, t може дорівнювати 3-9, краще 4-9, більш (CH(CH3)-CH2O)4-C16H33, O-(CH2-CH2O)2-C17H35, Oкраще 5-9, особливо краще 6-9, найкраще 7-9. (CH2-CH2O)3-C17H35, O-(CH2-CH2O)4-C17H35, O-(CH2У формулі I X може означати алкоксиловану риCH2O)5-C17H35, O-(CH2-CH2O)6-C17H35, O-(CH(CH3)цинову олію (наприклад, CAS 61791-12-6). CH2O)2-C17H35, O-(CH(CH3KH2O)3-C17H35, O-(CH(CH3)У формулі I X може означати алкоксилований CH2O)4-C17H35, O-(CH2-CH2O)2-C18H37, O-(CH2олеїламін (наприклад, CAS 26635-93-8). CH2O)3-C18H37, O-(CH2-CH2O)4-C18H37, O-(CH2Сполуки, у яких m дорівнює 1, можуть міститися CH2O)5-C18H37, O-(CH(CH3)-CH2O)2-C18H37, Oв сумішах сполук із групи полісульфідних орга(CH(CH3)-CH2O)3-C18Н37, O-(CH2-CH2O)2-C6H4-C9H19, но(алкілполіефірсиланів) загальної формули І у кільO-(CH2-CH2O)3-C6H4-C9H19, O-(CH2-CH2O)4-C6H4кості від 0,01 до 20 мас.%, краще від 0,1 до 15 C9H19, O-(CH2-CH2O)5-C6H4-C9H19, O-(CH2-CH2O)6мас.%, особливо краще від 0,1 до 10 мас.%, найC6H4-C9H19, O-(CH2-CH2O)7-C6H4-C9H19, O-(СН(СН3) 7 90862 СН2O)2-С6Н4-С9Н19, O-(CH(CH3)-CH2O)3-C6H4-C9H19, O-(CH(CH3)-CH2O)4-C6H4-C9H19. Залишок простого алкілового поліефіру O-(CRII2II CR 2-O)tAlk, де t дорівнює 5, RII являє собою H та AIk означає С13вуглеводневу групу, може являти собою Число розгалужень вуглецевого ланцюга AIk може становити в середньому 1-5, краще 1, 2-4. Середнє число розгалужень визначають при цьому як (кількість СН3-груп) - 1. Кращі сполуки загальної формули І можуть являти собою [[C10H21O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[CI3H27O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, 8 [[Cl8H37O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm; [[C1OH21O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, 9 [[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [ [ C 11H22O- ( C H 2-CH2O)4](EtO) 2 S i ( C H 2 ) 3 ] 2 S m , [[(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[(C12H25O-(CH2-CH2O) 5 ](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O) 5 ](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C10H21O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm, 90862 10 [[C10H21O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm, [[C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm, [[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm, [[C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm, [[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm, [[C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3]2Sm, [[C18H37O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3]2Sm , при цьому алкільні залишки можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими. Сполуки формули І, де AIk означає C10H21, C11H23, C12H25, C13H27, C14H29, C15H31, C16H33, C17H35, C18H37, C19H39 або C20H41, можуть являти собою [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6](MeO)2Si(CH2)3]2Sm, [[(Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6]2(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[(Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2](Me)(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3](Me)(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4](Me)(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5](Me)(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6](Me)(MeO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6](EtO)2Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6]2(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[(Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6](Me)(EtO)Si(CH2)3]2Sm, [[(Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2]2(Me)Si(CH2)3]2Sm, 11 90862 12 [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3]2(Me)Si(CH2)3]2Sm, ЯМР-спектроскопію високого розрізнення. [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4]2(Me)Si(CH2)3]2Sm, Полісульфідні органо(алкілполіефірсилани) мо[[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5]2(Me)Si(CH2)3]2Sm, жна також досліджувати методами ДСК (диференці[[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6]2(Me)Si(CH2)3]2Sm, альної сканувальної калориметрії) і характеризувати [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)2](Me)2Si(CH2)3]2Sm, діапазоном температур їх плавлення. [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)3](Me)2Si(CH2)3]2Sm; Склад сумішей, які утворюються, речовин щодо [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)4](Me)2Si(CH2)3]2Sm, відносного взаєморозподілення алкоксизамісників [[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)5](Me)2Si(CH2)3]2Sm, можна визначати за допомогою 13C та 29Si-ЯМР[[Alk-O-(CH2-CH(CH3)O-)6](Me)2Si(CH2)3]2Sm, спектроскопії. при цьому групи AIk можуть бути нерозгалужеСклад сумішей, які утворюються, речовин щодо ними або розгалуженими, а залишок простого алківідносного взаєморозподілення алкоксизамісників лового поліефіру X містить 14-29 атомів вуглецю. можна визначати шляхом повного гідролізу алкоксиПолісульфідні органо(алкілполіефірсилани) засиланів з наступним аналізом газовою хроматограгальної формули І можуть являти собою суміш подіфією. бних полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) Склад сумішей, які утворюються, речовин щодо загальної формули І. відносного взаєморозподілення алкоксизамісників Полісульфідні органо(алкілполіефірсилани) заможна визначати шляхом повного гідролізу пропогальної формули І можуть являти собою суміш подінованих у винаході алкоксисиланів з наступним анабних полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) лізом ВЕРХ (високоефективною рідинною хроматогзагальної формули І, у яких X, X' і X" означають алрафією). коксигрупи та залишки простого алкілового поліефіПолісульфідні органо(алкілполіефірсилани) зару. гальної формули І можна одержувати шляхом взаєПолісульфідні органо(алкілполіефірсилани) замодії, за присутності або відсутності каталізатора, гальної формули І можуть являти собою суміш подісиланів загальної формули II бних полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) [(RO)(X"')(X'''')Si-RI]2-Sm II, загальної формули І, у яких t та w мають відмінні у якій RІ і m мають зазначені вище значення, а один від одного значення. (RO) являє собою розгалужену або нерозгалуПолісульфідні органо(алкілполіефірсилани) зажену алкоксигрупу, краще С1-С25алкоксигрупу, більш гальної формули І можуть являти собою суміш подікраще C1-С18алкоксигрупу, особливо краще O-CH3, бних полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) O-CH2-CH3, O-CH2-CH2-CH3, O-СН(СН3)2, O-C8H17, Oзагальної формули І, у яких група AIk містить різне C9H19, O-C10H21, O-C11H23, O-С12Н25 , O-C13H27, Oчисло атомів вуглецю і/або є розгалуженою. C14H29, O-C15H31, O-C16H33, O-C17H35, O-C18H37, Полісульфідні органо(алкілполіефірсилани) заX'" означає розгалужений або нерозгалужений гальної формули І можуть являти собою суміш подіалкіл, краще C1-С18алкіл, особливо краще CH3, CH2бних полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) CH3, СН(СН3)-СН3, CH2-CH2-CH3 або C4-С15алкіл, загальної формули І, у яких сполуки, де m дорівнює розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, краще 2, містяться в кількості, що перевищує 5 мас.%, краC1-С18алкоксигрупу, особливо краще -OCH3, -OCH2ще перевищує 10 мас.%, особливо краще перевиCH3, -ОСН(СН3)-СН3, -OCH2-CH2-CH3, -OC12H25, щує 25 мас.%, найкраще перевищує 50 мас.%. OC13H27, -OC14H29 або С15-С18алкоксигрупу, розгалуЗ полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) жену або нерозгалужену С2-С25алкенілоксигрупу, формули І за рахунок додавання води та, за потрекраще С4-С20алкенілоксигрупу, особливо краще С6би, введення відповідних добавок можна без будьС18алкенілоксигрупу, С6-С35арилоксигрупу, краще C9яких проблем утворювати продукти конденсації, тобС30арилоксигрупу, особливо краще фенілоксигрупу (то оліго- та полісилоксани. OC6H5) або C9-С18арилоксигрупу, розгалужену або Ці олігомерні або полімерні силоксани сполук нерозгалужену С7-С35алкіларилоксигрупу, краще С9формули І можуть застосовуватися як апрети (речоС30алкіларилоксигрупу, особливо краще бензилоксивин, які підвищують адгезію полімеру до наповнювагрупу, (-O-CH2-C6H5) або -O-CH2-CH2-C6H5, розгалуча) або сполучних агентів для тих же цілей, що й жену або нерозгалужену C7-С35аралкілоксигрупу, мономерні сполуки формули І. краще С9-С25аралкілоксигрупу, особливо краще тоПолісульфідні органо(алкілполіефірсилани) молілоксигрупу (-O-C6H4-CH3) або С9жуть бути представлені у вигляді суміші олігомерних С18аралкілоксигрупу, або має зазначені для (RO) або полімерних силоксанів полісульфідних оргазначення, но(алкілполіефірсиланів) загальної формули І або у X"" означає розгалужений або нерозгалужений вигляді сумішей полісульфідних оргаалкіл, краще C1-С18алкіл, особливо краще CH3, CH2но(алкілполіефірсиланів) загальної формули І із суCH3, СН(СН3)-СН3, CH2-CH2-CH3 або C4-С15алкіл, мішами олігомерних або полімерних силоксанів порозгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, краще лісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) загальної C1-С18алкоксигрупу, особливо краще -OCH3, -OCH2формули І. CH3, -ОСН(СН3)-СН3, -OCH2-CH2-CH3 або С4Для дослідження якісного та кількісного складу С15алкоксигрупу, С2-С25алкенілоксигрупу, краще C4полісульфідних органо(алкілполіефірсиланів) можна С20алкенілоксигрупу, особливо краще С 6використовувати методи 1H-, 29Si-, 13C-ЯМРС18алкенілоксигрупу, C6-С35арилоксигрупу, краще С9спектроскопії високого розрізнення, ГПХ (гельС30арилоксигрупу, особливо краще фенілоксигрупу (проникаючої хроматографії) або методи масOC6H5) або С9-С18арилоксигрупу, розгалужену або спектроскопії високого розрізнення. Для зазначеного нерозгалужену С7-С35алкіларилоксигрупу, краще С9дослідження полісульфідних оргаС30алкіларилоксигрупу, особливо краще бензилоксино(алкілполіефірсиланів) краще використовувати 1Сгрупу, (-O-CH2-C6H5) або -O-CH2-CH2-C6H5, розгалу 13 90862 14 жену або нерозгалужену С7-С35аралкілоксигрупу, тервалі від 20 до 200°С, краще від 50 до 170°C, осокраще C9-С25аралкілоксигрупу, особливо краще тобливо краще від 80 до 150°C. Щоб уникнути реакцій лілоксигрупу (-O-C6H4-CH3) або C9конденсації може виявитися доцільним проводити С18аралкілоксигрупу, або має зазначені для (RO) реакцію в безводному середовищі, в ідеальному значення, випадку - в атмосфері інертного газу. II з алкоксилованим спиртом HO-((CR 2)w-O-)tAlk з Реакцію можна проводити при нормальному або відщепленням групи R-OH, яку відокремлюють від зниженому тиску. Реакцію можна проводити в безреакційної суміші в безперервному або періодичноперервному або періодичному режимі. му режимі. Органо(алкілполіефірсилани) формули І можуть Алкоксилований спирт HO-((CRII2)w-O-)tAlk може застосовуватися як промотори адгезії між неорганічявляти собою етоксилований спирт. ними матеріалами (такими, наприклад, як скляні куАлкоксилований спирт HO-((CRII2)w-O-)tAlk може льки, скляна крихта, скляні поверхні, скловолокно, являти собою пропоксилований спирт. метали, оксидні наповнювачі, кремнієві кислоти) і Молярне співвідношення між алкоксилованим органічними полімерами (такими, наприклад, як дуспиртом HO-((CRII2)w-O-)tAlk та силаном загальної ропласти, термопласта, еластомери), відповідно як формули II може становити від 0,01 до 8, краще від зшивальні агенти та модифікатори оксидних повер0,1 до 6,5, особливо краще від 0,5 до 6, найкраще хонь. Органо(алкілполіефірсилани) формули І мовід 0,5 до 4. жуть застосовуватися також як апрети у гумових Використовувані як вихідний матеріал сумішах з наповнювачем, наприклад, для протектобіс(алкоксисиліл-органіл)полісульфіди загальної рів шин. формули II можуть являти собою суміш різних Як бутадієн-стирольний каучук (CKC) можуть забіс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів, які містять від стосовуватися співполімери стиролу та бутадієну, -S1- до -S12- (m дорівнює 1-12), або чистий наприклад, E-CKC (бутадієн-стирольні каучуки, одебіс(алкоксисилілорганіл)полісульфід, де m дорівнює ржувані емульсійною полімеризацією) або P-CKC 2-12. (бутадієн-стирольні каучуки, одержувані полімеризаЯк біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди загальцією в розчині). Співполімери стиролу та бутадієну ної формули II можна використовувати сполуки або можуть містити стирол у кількості від 1 до 60 мас.%, суміші сполук із середньою довжиною сірчаного лакраще від 2 до 50 мас.%, особливо краще від 10 до нцюга від 2,0 до 4,0. Середню довжину сірчаного 40 мас.%, найкраще від 15 до 35 мас.%. Для виготоланцюга біс(алкоксисиліл-органіл)полісульфідів мовлення протекторів шин легкових автомобілів можна визначати як арифметичне середнє за S2-S12 на жуть застосовуватися насамперед одержувані іоноснові даних ВЕРХ-аналізу. ною полімеризацією в розчині каучуки (P-CKC) з Сполуки, де m дорівнює 1, можуть міститися у температурою склування вище -50°С, а також їх сувикористовуваних як вихідний матеріал міші з дієновими каучуками. Особливо краще застобіс(алкоксисилілорганіл)полісульфідах загальної совувати Р-СКС-каучуки, у бутадієновому компоненті формули II у кількості від 0,01 до 20 мас.%, краще яких на частку вінілу припадає понад 20 мас.%. Найвід 0,1 до 15 мас.%, особливо краще від 0,1 до 10 краще застосовувати Р-СКС-каучуки, у бутадієновомас.%, найкраще від 1 до 8 мас.%. му компоненті яких на частку вінілу припадає понад Оліго- і полісилоксани сполук загальної формули 50 мас.%. І можна одержувати в такий спосіб. Відповідні алкокПропонована у винаході гумова суміш додатково сисиланові сполуки загальної формули II олігомериможе містити й інші каучуки, такі, наприклад, як призують або співолігомеризують за рахунок додавання родний каучук і/або синтетичні каучуки. Кращі синтеводи та введення відомих спеціалісту в даній галузі тичні каучуки описані, наприклад, у довіднику добавок і наступного обміну окремих груп (RO-) в Kautschuktechnologie, автор W. Hofmann, вид-во олігомерах, відповідно співолігомерах на алкоксилоGenter Verlag, Stuttgart, 1980. До них належать, зоквані спирти HO-((CRII2)w-O-)tAlk шляхом здійснюваної рема, полібутадієн (СКД), поліізопрен (СКІ), співпов безперервному або періодичному режимі переетелімери стиролу та бутадієну, наприклад, E-CKC (бурифікації за присутності або відсутності каталізатотадієн-стирольний каучук, який одержують ра. емульсійною полімеризацією) або P-CKC (бутадієнПризначені для проведення подібної переетестирольний каучук, який одержують полімеризацією рифікації алкоксиловані спирти HO-((CRII2)w-O-)tAlk в розчині), із вмістом стиролу від 1 до 60 мас.%, можна використовувати і у вигляді сумішей різних краще від 2 до 50 мас.%, особливо краще від 10 до спиртів, і у вигляді чистих речовин. Так, наприклад, 40 мас.%, найкраще від 15 до 35 мас.%, хлоропрен як алкоксиловані спирти HO-((CRII2)w-O-)tAlk можна (ХП), співполімери ізобутілену та ізопрену (СКІІ), використовувати етоксиловані або пропоксиловані співполімери бутадієну та акрилонітрилу (CKH) із спирти з розгалуженим або прямим ланцюгом або вмістом акрилонітрилу від 5 до 60 мас.%, краще від спирти, які містять етиленоксидні та пропіленоксидні 10 до 50 мас.%, особливо краще від 10 до 45 мас.%, ланки. найкраще від 19 до 45 мас.%, частково або повністю Використовувані алкоксиловані спирти можуть гідрований бутадієн-нітрильний каучук (Г-СКН), співбути представлені наступною формулою полімери етилену, пропілену та дієну (СКЕПТ), виHO-((CRII2)w-O-)tAlk. щезгадані каучуки, які додатково містять функціонаСполуки, використовувані при переетерифікації льні групи, такі, наприклад, як карбоксигрупи, як каталізатори можуть містити відповідний метал силанольні групи або епоксигрупи, наприклад, епокабо можуть не містити його. Відповідні каталізатори сидований HK, CKH із функціональною карбоксигруописані, наприклад, вEP 1394167. пою або CKC із функціональною силанольною груРеакцію можна проводити при температурі в інпою (-SiOH), відповідно з функціональною 15 90862 16 силілалкоксигрупою (-Si-OR), а також суміші цих каупісля попередньої реакції з таким органічним або чуків. неорганічним носієм. До кращих носіїв належать В одному із кращих варіантів здійснення винахоосаджені або пірогенні кремнієві кислоти, воски, ду каучуки можуть являти собою каучуки, що вулкатермопласта, природні або синтетичні силікати, принізуються сіркою. родні або синтетичні оксиди, зокрема, оксид алюміКраще застосовувати суміші вищезгаданих каунію, або різні типи сажі. Крім цього полісульфідний чуків, у яких на частку P-CKC припадає понад 50 органо(алкілполіефірсилан) формули І можна додамас.%, особливо краще понад 60 мас.%. вати в процес змішування також після попередньої Як наповнювачі в пропонованих у винаході гумореакції з використовуваним наповнювачем. вих сумішах можуть використовуватися наступні: До складу гумових сумішей додатково можуть - сажа: використовувані в зазначених цілях типи входити силіконове масло і/або алкілсилан. сажі можуть являти собою полуменеву, пічну, газову Пропоновані у винаході гумові суміші можуть міабо термічну сажу. БЕТ-поверхня цієї сажі (питома стити й інші відомі інгредієнти, такі, наприклад, зшиповерхня, визначена методом Брунауера-Емметавальні агенти, прискорювачі вулканізації, прискорюТеллера за адсорбцією азоту) може становити від 20 вачі та сповільнювачі реакції, протистарителі, до 200м2/г. Ці типи сажі необов'язково можуть містистабілізатори, технологічні добавки, пластифікатори, ти також гетероатоми, наприклад, Si; воски або оксиди металів, а також за потреби акти- аморфні кремнієві кислоти, одержані, наприватори, такі як триетаноламін або гексантріол. клад, осадженням розчинів силікатів (осаджені креЯк такі інші додаткові інгредієнти гумових сумімнієві кислоти) або полуменевим гідролізом галогешей можуть використовуватися наступні: нідів кремнію (пірогені кремнієві кислоти) з питомою - поліетиленгліколь і/або поліпропіленгліколь поверхнею (БЕТ-поверхнею) від 5 до 1000м2/г, краі/або полібутиленгліколь із молекулярною масою від ще від 20 до 400м2/г та з розміром первинних части50 до 50000г/моль, краще від 50 до 20000г/моль, нок від 10 до 400нм. Ці кремнієві кислоти необов'язбільш краще від 200 до 10000г/моль, особливо краково можуть бути представлені також у вигляді ще від 400 до 6000г/моль, найкраще від 500 до змішаних оксидів з іншими оксидами металів, такими 3000г/моль, як Al-, Mg-, Ca-, Ba-, Zn- і Ті- оксидами; - поліетиленгліколь із кінцевими вуглеводневими - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію, групами Alk'-O-(СН2-СН2)-O)уІ-Н, відповідно Alk'-(СН2силікати лужноземельних металів, такі як силікат СН2)-O)уІ-Alk', магнію або силікат кальцію, з БЕТ-поверхнею від 20 - поліпропіленгліколь із кінцевими вуглеводнедо 400м2/г і діаметром первинних частинок від 10 до вими групами Alk'-O-(СН2-СН(СН3)-O)уІ-Н, відповідно 400нм; Alk'-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-Alk', - синтетичні або природні оксиди та гідроксиди - полібутиленгліколь із кінцевими вуглеводневиалюмінію; ми групами Аlk'-O-(СН2-СН2-СН2-СН2-O)уІ-Н, Аlk'-O- синтетичні або природні карбонати кальцію, (СН2-СН(СН3)-СН2-O)уl-Н, Alk'-O-(CH2-CH2-CH2-СН2наприклад, осаджений карбонат кальцію; O)уІ-Аlk' або Alk'-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)УI -Alk', - природні силікати, такі як каолін і інші кремнієві де у дорівнює у середньому 2-25, краще 2-15, кислоти, що зустрічаються в природі; особливо краще 3-8 та 10-14, найкраще 3-6 та 10-13, - скловолокно та скловолокнисті продукти (склоa AIk означає розгалужений або нерозгалужений, мати, склоджгути) або скляні мікрокульки. незаміщений або заміщений, насичений або ненасиДля одержання пропонованих у винаході гумочений вуглеводень із 1-35, краще 4-25, більш краще вих сумішей можна використовувати суміші зазначе6-20, особливо краще 10-20, найкраще 11-14, атоних наповнювачів. мами вуглецю, Аморфні кремнієві кислоти, одержувані оса- етерифікований до простого ефіру поліетилендженням розчинів силікатів, з БЕТ-поверхнею від 20 гліколем, поліпропіленгліколем, полібутиленгліколем до 400м2/г, особливо краще від 100 до 250м2/г, краабо їх сумішами неопентилгліколь HO-CH2-C(Me)ще застосовувати в кількостях від 5 до 150 CH2-OH, пентаеритрит C(CH2-OH)4 або триметилолмас.частин у перерахунку на 100 частин каучуку. пропан CH3-CH2-C(CH2-OH)3, при цьому кількість Вищевказані наповнювачі можна застосовувати повторюваних ланок етиленгліколю, пропіленгліколю індивідуально або в їх суміші. і/або бутил енгліколю в етерифікованих багатоатомВ одному з особливо кращих варіантів гумові них спиртах може становити від 2 до 100, краще від суміші можуть містити від 10 до 150 мас.частин світ2 до 50, особливо краще від 3 до 30, найкраще від 3 лих наповнювачів, наприклад, кремнієвих кислот, до 15. необов'язково разом з 0-100 мас.частинами сажі, а Для розрахунку середнього значення уI визначетакож від 1 до 25 мас.частин органо(алкілполіефірну аналітичним шляхом кількість поліалкіленгліколесилану) формули І, у кожному випадку в перерахунку вих ланок можна співвіднести з визначеною аналітина 100 мас.частин каучуку. чним шляхом кількістю груп - AIk [(кількість Гумові суміші можуть містити від 0,1 до 50 поліалкіленгліколевих ланок)/(кількість груп - AIk)]. мас.частин, краще від 2 до 30 мас.частин, особливо Для визначення зазначених кількостей можна вико1 13 краще від 3 до 25 мас.частин полісульфідного оргаристовувати, наприклад, Hта С-ЯМРно(алкілполіефірсилану) формули І, у кожному випаспектроскопію. дку в перерахунку на 100 мас.частин каучуку. Додаткові інгредієнти, які входять до складу гуПолісульфідний органо(алкілполіефірсилан) фомових сумішей, можуть застосовуватися у звичайних рмули І можна додавати в процес змішування в чискількостях, які залежать, зокрема, від цільового затому вигляді, у нанесеному на відповідний інертний стосування цих сумішей. У нормі такі кількості моорганічний або неорганічний носій вигляді, а також жуть становити від 0,1 до 50 мас.% у перерахунку на 17 90862 18 каучук. Як зшивальні агенти можуть застосовуватися би, які виготовляють із пропонованої в ньому гумової сірка або органічні донори сірки. суміші шляхом її вулканізації. Пропоновані у винаході гумові суміші можуть міПеревага пропонованих у винаході гумових сустити, крім того, прискорювачі вулканізації. Як такі мішей полягає в тому, що в процесі змішування вдаприскорювачі вулканізації можна назвати серед інється знизити викид у навколишнє середовище ших меркаптобензтіазоли, сульфенаміди, гуанідини, спиртів і поліпшити в порівнянні з відомими полісудитіокарбамати, тіосечовини, тіокарбонати, а також льфідними поліефірсиланами такий важливий покаїх цинкові солі, такі, наприклад, як дибутилдитіокарзник, як відносне подовження при розриві. бамат цинку. Прискорювачі вулканізації та сірку моПриклади жна застосовувати в кількостях від 0,1 до 10 мас.%, Використовуваний у прикладах продукт Lutensol краще від 0,1 до 5 мас.%, у кожному випадку в переТО 5, що випускається фірмою BASF AG, містить рахунку на використовуваний каучук. суміш С13-спиртів з різним ступенем етоксилування Пропоновані у винаході гумові суміші можуть міта з різною кількістю розгалужень. До складу такої стити додатково наступні компоненти: суміші входять наступні сполуки: HO-(CH2-CH2O)2(Г) тіурам сульфіди і/або карбамати як прискоC13H27, HO-(CH2-CH2O)3-C13H27, HO-(CH2-CH2O)4рювачі і/або відповідні цинкові солі, C13H27, HO-(CH2-CH2O)5-C13H27, HO-(CH2-CH2O)6(Д) азотовмісний співактиватор, C13H27, HO-(CH2-CH2O)7-C13H27 та HO-(CH2-CH2O)8(E) за потреби інші інгредієнти та C13H27. Ступінь етоксилування С13-спиртів становить (Є) за потреби інші прискорювачі. у середньому 5. Ще одним об'єктом винаходу є спосіб одержання Порівняльний приклад 1 пропонованих у ньому гумових сумішей, який відрізS2,15[-С3H6-Si(OС2H5)[(O-СН2-СН2-)2O-Еt]2]2 няється тим, що між собою змішують принаймні один 300,3г біс(триетоксисилілпропіл)дисульфіду бутадієн-стирольний каучук, принаймні один напов(продукт Si 266 фірми Degussa AG) змішують у колбі нювач і полісульфідний органо(алкілполіефірсилан) з 337г моноетилового ефіру діетиленгліколю (проформули І. дукт фірми Merck) та 0,51г Ti(OBu)4. Потім суміш Полісульфідний органо(алкілполіефірсилан) занагрівають у роторному випарнику при зниженому гальної формули І, а також наповнювачі можна дотиску до 115°С. Далі при цій температурі 115°С тиск давати при температурі маси в інтервалі від 100 до протягом 240хв знижують з 400мбар до 100мбар і 200°C. Разом з тим їх можна додавати й при більш етанол, що утворився, відганяють. У результаті оденизьких температурах в інтервалі від 40 до 100°С, ржують 525,1г продукту. Продукт досліджують за наприклад, разом з додатковими інгредієнтами. допомогою ЯМР-спектрометрії. Дані дослідження Змішування каучуків з наповнювачем, додаткопоказують, що 64% всіх Si-OR-груп являють собою вими інгредієнтами (при їх використанні) і полісульгрупи Si-O[(O-CH2-CH2-)2O-C2H5]. фідним органо(алкілполіефірсиланом) загальної Порівняльний приклад 2 формули І можна проводити у відомих змішувальних S2,15[-С3H6-Si(OС2H5)[(O-СН2-СН2-)2O-C6H13]2]2 пристроях, таких як валкові змішувачі, змішувачі за72,9г біс(триетоксисилілпропіл)дисульфіду (прокритого типу та шнекові змішувачі. Звичайно такі дукт Si 266 фірми Degussa AG) змішують у колбі з гумові суміші одержують у змішувачах закритого 116,2г моногексилового ефіру діетиленгліколю (протипу, при цьому каучуки, наповнювач, полісульфіддукт фірми Merck) і 0,13г Ti(OBu)4. Потім суміш наний органо(алкілполіефірсилан) загальної формули І грівають у перегінному апараті при зниженому тиску і додаткові інгредієнти спочатку домішують в одну до 120°С. Далі при цій температурі 120°C тиск протяабо декілька послідовних термомеханічних стадій гом 240хв знижують з 300мбар до 75мбар і етанол, змішування при температурі в інтервалі від 100 до що утворився, відганяють. У результаті одержують 170°С. Послідовність і момент додавання окремих 159г продукту. Продукт досліджують за допомогою компонентів можуть при цьому впливати на властиЯМР-спектрометрії. Дані дослідження показують, що вості одержуваної суміші. Звичайно одержану таким 67% всіх Si-OR-груп являють собою групи Si-O[(Oшляхом гумову суміш можна потім змішувати в зміCH2-СН2-)2O-С6Н13]. шувачі закритого типу або у валковому змішувачі Порівняльний приклад 3 при температурі в інтервалі від 40 до 110°C із зшиS3,75[-С3H6-Si(OС2H5)[(O-СН2-СН2-)2O-Еt]2]2 вальними агентами, і переробляти її з одержанням 300,2г біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфіду так називаної сирої (невулканізованої) гумової сумі(продукт Si 69 фірми Degussa AG) змішують у колбі з ші, призначеної для наступної переробки, таких, на303,2г моноетилового ефіру діетиленгліколю (проприклад, як формування та вулканізація. дукт фірми Merck) і 0,5г Ti(OBu)4. Потім суміш нагріВулканізацію пропонованих у винаході гумових вають у роторному випарнику при зниженому тиску сумішей можна проводити при температурах в інтедо 115°C. Далі при цій температурі 115°С тиск протярвалі від 80 до 200°С, краще від 130 до 180°С, за гом 330хв знижують із 400мбар до 75мбар і етанол, потреби під тиском від 10 до 200 бар. що утворився, відганяють. У результаті одержують Пропоновані у винаході гумові суміші можуть за499,4г продукту. Продукт досліджують за допомогою стосовуватися для виготовлення формованих вироЯМР-спектрометрії. Дані дослідження показують, що бів, наприклад, для виготовлення пневматичних 65% всіх Si-OR-груп являють собою групи Si-O[(Oшин, протекторів шин, оболонок кабелів, шлангів, CH2-CH2-)2O-C2H5]. привідних ременів, конвеєрних стрічок, покриттів для Порівняльний приклад 4 різних валків, покришок, взуттєвих підошов, ущільS3,75[-С3H6-Si((O-СН2-СН2-)3O-CH3]3]2 нювальних елементів, таких, наприклад, як ущіль200,8г біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфіду нювальні кільця та амортизувальні елементи. (продукт Si 69 фірми Degussa AG) змішують у колбі з Ще одним об'єктом винаходу є формовані виро371,2г монометилового ефіру триетиленгліколю 19 90862 20 (продукт фірми Merck) і 0,42г Ti(OBu)4. Потім суміш Si(OС2H5)2,5[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]0,5}2. нагрівають у роторному випарнику при зниженому Приклад 4 тиску до 120°C. Далі при цій температурі 120°C тиск S3,75{-С3H6-Si(OС2H5)2[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]}2 протягом 300хв знижують із 300мбар до 75мбар і 300.3г біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфіду етанол, що утворився, відганяють. (продукт Si 69 фірми Degussa AG) змішують у колбі з Порівняльний приклад 5 479г Lutensol ТО 5 (продукт фірми BASF AG) і 0,45г S2,15[-С3H6-Si((O-СН2-СН2-)3O-C4H9]3]2 Ti(OBu)4. Потім суміш нагрівають у перегінному апа200г біс(триетоксисилілпропіл)дисульфіду (Si раті при зниженому тиску до 130°С. Далі при цій те266) змішують у колбі з 522г монобутилового ефіру мпературі 130°C тиск протягом 180хв знижують з триетиленгліколю та 0,41г Ti(OBu)4. Потім суміш на150мбар до 25мбар і етанол, що утворився, відганягрівають у роторному випарнику при зниженому тисють. У результаті вдається виділити 725г продукту, ку до 120°С. Далі при цій температурі 120°C тиск що досліджують за допомогою ЯМР-спектрометрії. протягом 300хв знижують з 300мбар до 75мбар і Продукт відповідає наступній формулі: S3,75{-С3H6етанол, що утворився, відганяють. Si(OС2H5)2[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]}2. Приклад 1 Приклад 5 S2,15{-С3H6-Si(OС2H5)2,5[(O-СН2-СН2-)5OS3,75{-С3H6-Si(OС2H5)2[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]2}2 C13H27]0,5}2 300,3г біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфіду 959г біс(триетоксисилілпропіл)дисульфіду (про(продукт Si 69 фірми Degussa AG) змішують у колбі з дукт Si 266 фірми Degussa AG) змішують у колбі з 958,2г Lutensol ТО 5 (продукт фірми BASF AG) і 0,46г 848г Lutensol ТО 5 (продукт фірми BASF AG) і 0,96г Ti(OBu)4. Потім суміш нагрівають у перегінному апаTi(OBu)4. Потім суміш нагрівають у перегінному апараті при зниженому тиску до 130°С. Далі при цій тераті при зниженому тиску до 140°С. Далі при цій температурі 130°C тиск протягом 240хв знижують з мпературі 140°C тиск протягом 420хв знижують з 300мбар до 20мбар і етанол, що утворився, відганя500мбар до 25мбар і етанол, що утворився, відганяють. У результаті вдається виділити 1151г продукту, ють. У результаті вдається виділити 1712г продукту, що досліджують за допомогою ЯМР-спектрометрії. що досліджують за допомогою ЯМР-спектрометрії. Продукт відповідає наступній формулі: S3,75{-С3H6Продукт відповідає наступній формулі: S2,15{-С3H6Si(OС2H5)2[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]2}2. Si(OС2H5)2,5[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]0,5}2. Приклад 6 Приклад 2 Гумові суміші S2,15{-С3H6-Si(OС2H5)[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]2}2 Рецептура, що використовувалася для одер360г біс(триетоксисилілпропіл)дисульфіду (прожання гумових сумішей, представлена нижче в табдукт Si 266 фірми Degussa AG) змішують у колбі з лиці 1. При цьому величина "част./100 частин каучу1272г Lutensol ТО 5 (продукт фірми BASF AG) і 0,4г ку" являє собою масову частку відповідного Ti(OBu)4. Потім суміш нагрівають у перегінному апакомпонента в перерахунку на 100 частин використораті при зниженому тиску до 140°С. Далі при цій тевуваного сирого каучуку. Силани додають в еквімомпературі 140°C тиск протягом 390хв знижують з лярній кількості, тобто в тій же кількості речовин. 500мбар до 50мбар і етанол, що утворився, відганяКількість сірки, що додається, вибирають з таким ють. У результаті вдається виділити 1490г продукту, розрахунком, щоб сумарна кількість цієї сірки та віщо досліджують за допомогою ЯМР-спектрометрії. льної сірки кремнійорганічної сполуки у всіх сумішах Продукт відповідає наступній формулі: S2,15{-С3H6була однаковою. Загальний спосіб одержання гумоSi(OС2H5)[(O-СН2-СН2-)5O-C13H27]2}2. вих сумішей та їх вулканізатів описаний у довіднику Приклад 3 "Rubber Technology Handbook", автор W. Hofmann, S3,75{-С3H6-Si(OС2H5)2,5[(O-СН2-СН2-)5Oвид-во Hanser Verlag, 1994. C13H27]0,5}2 У порівняльних прикладах 1-3 використовували 300.2г біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфіду алкілполіефірсилани, відомі з EP 1285926. Силани в (продукт Si 69 фірми Degussa AG) змішують у колбі з сумішах 4 та 5 є вихідними силанами, що використо240г Lutensol ТО 5 (продукт фірми BASF AG) і 0,44г вуються для одержання оргаTi(OBu)4. Потім суміш нагрівають у перегінному апано(алкілполіефірсиланів) формули І, Si 69 і Si 266 раті при зниженому тиску до 130°С. Далі при цій теявляють собою мпературі 130°C тиск протягом 180хв знижують з біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфід і 150мбар до 25мбар і етанол, що утворився, відганябіс(триетоксисилілпропіл)дисульфід відповідно і є ють. У результаті вдається виділити 511г продукту, комерційно доступними продуктами, що випускаютьщо досліджують за допомогою ЯМР-спектрометрії. ся фірмою Degussa AG. Продукт відповідає наступній формулі: S3,75{-С3H6 21 90862 22 Таблиця 1 Порівн. Порівн. Порівн. Порівн. Порівн. суміш 1 суміш 2 суміш 3 суміш 4 суміш 5 Речовина [част./100 [част./100 [част./100 [част./100 [част./100 частин частин частин частин частин каучуку] каучуку] каучуку] каучуку] каучуку] Стадія 1 Buna VSL 96 96 96 96 96 5025-1 Buna CB 30 30 30 30 30 24 Ultrasil 80 80 80 80 80 7000 GR продукт з порівн. 10 0 0 0 0 прикл. 1 продукт з порівн. 0 12,7 0 0 0 прикл. 2 продукт з порівн. 0 0 10,6 0 0 прикл. 3 Si 69 0 0 0 6,4 0 Si 266 0 0 0 0 5,8 продукт з 0 0 0 0 0 прикл. 1 продукт з 0 0 0 0 0 прикл. 2 продукт з 0 0 0 0 0 прикл. 3 продукт з 0 0 0 0 0 прикл. 4 продукт з 0 0 0 0 0 прикл. 5 ZnO 3 3 3 3 3 стеаринова 2 2 2 2 2 кислота Naftolen ZD 10 10 10 10 10 Vulkanox 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 4020 Protector G 1 1 1 1 1 3108 Стадія 2 суміш зі стадії 1 Стадія 3 суміш зі стадії 2 Vulkacit D 2 2 2 2 2 Vulkacit CZ 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Perkacit 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 TBzTD сірка 2,1 2,1 1,5 1,5 2,1 Полімер VSL 5025-1 являє собою полімеризований у розчині співполімер CKC фірми Bayer AG з вмістом стиролу 25 мас.% і вмістом бутадієну 75 мас.%. До складу цього співполімеру входять 37,5 частин масла на 100 частин каучуку, а його в'язкість за Муні (ML 1+4/100 C) становить 50. Полімер Buna CB 24 являє собою цис-1,4полібутадієн (неодимовий тип) фірми Bayer AG з Суміш 6 за винах. [част./100 частин каучуку] Суміш 7 за винах. [част./100 частин каучуку] Суміш 8 за винах. [част./100 частин каучуку] Суміш 9 за винах. [част./100 частин каучуку] Суміш 10 за винах. [част./100 частин каучуку] 96 96 96 96 96 30 30 30 30 30 80 80 80 80 80 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10,3 0 0 0 0 0 24 0 0 0 0 0 10,9 0 0 0 0 0 15,5 0 0 0 0 0 24,6 3 3 3 3 3 2 2 2 2 2 10 10 10 10 10 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1 1 1 1 1 2 1,5 2 1,5 2 1,5 2 1,5 2 1,5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 2,1 2,1 1,5 1,5 1,5 вмістом принаймні 96% за положенням 1,4 у цисконфігурації та в'язкістю за Муні 44±5. Продукт Ultrasil 7000 GR являє собою кремнієву кислоту, що має гарну здатність до диспергування, яка випускається фірмою Degussa AG, з БЕТповерхнею (питома поверхня, визначена методом Браунауера-Еммета-Теллера за адсорбцією азоту) 170м2/г. Як ароматичне масло використовують про 23 90862 24 дукт Naftolen ZD фірми Chemetall. Продукт Vulkanox (ЦБС) фірми Bayer AG, а продукт Perkacit TBzTD 4020 являє собою 6ПФД (полі-n-фенілендіамін) фір(тетрабензилтіурамдисульфід) являє собою продукт, ми Bayer AG, а продукт Protektor G 3108 являє сощо випускається фірмою Flexsys N.V. бою антіозонантний віск фірми Paramelt B.V. ПродуГумові суміші приготовляють у змішувачі закрикти Vulkacit D і Vulkacit CZ є торговельними того типу, використовуючи устаткування та умови, найменуваннями відповідно N,N'-дифенілгунідину зазначені в таблиці 2. (ДФГ) та N-циклогексил-2-бензтіазолсульфенаміду Таблиця 2 Стадія 1 Технологічне устаткування та режими змішувач частота обертання зусилля пуансона номінальний об'єм ступінь завантаження температура потоку Процес змішання з 0-ої по 1-у хвилину з 1-ої по 2-у хвилину з 2-ої по 3-ю хвилину на 3-їй хвилині з 3-ої по 4-у хвилину Температура суміші Зберігання Технологічне устаткування та режими змішувач частота обертання температура потоку ступінь завантаження Процес змішання з 0-ої по 2-у хвилину з 2-ої по 3-ю хвилину на 3-їй хвилині Температура суміші Зберігання Технологічне устаткування та режими змішувач частота обертання ступінь завантаження температура потоку Процес змішання з 0-ої по 2-у хвилину на 2-ій хвилині Температура суміші Werner & Pfleiderer, тип E 70 хв-1 5,5 бар 1,58л 0,58 70 C Buna VSL 5025-1 + Buna CB 24 1/2 частина від всієї кількості кремнієвої кислоти, ZnO, стеаринова кислота, Naftolen ZD 1/2 частина іншої кількості кремнієвої кислоти. Vulkanox 4020 очищення перемішування та вивантаження 140-150 C 24 год при кімнатній температурі Стадія 2 аналогічно стадії 1, за винятком: 80хв-1 80 C 0,56 розпушення суміші зі стадії 1 підтримування температури суміші на рівні 145°С регулюванням частоти обертання вивантаження 145-150 C 4 год при кімнатній температурі Стадія 3 аналогічно стадії 1, за винятком: 40хв-1 0,55 50 C суміш зі стадії 2, прискорювач вивантаження та утворення шкірки на лабораторних змішувальних вальцях (діаметр 200мм, довжина 450мм, температура суміші, яку пропускають, 50 0C) Гомогенізація: підрізування 5 разів зліва, 5 разів справа і пропускання 6 разів при широкому зазорі між валками (6мм) і 3 рази при вузькому зазорі між валками (3мм) і на завершення видалення шкірки