Композиція, яка включає співполіамід і зшитий поліолефін

Реферат: Винахід стосується композиції, що містить: від 45 до 95 % мас. напівароматичного співполіаміду, який містить щонайменше дві різні ланки, що має наступну загальну формулу: А/Х.Т, де А вибирають з ланки, отриманої з амінокислоти, ланки, отриманої з лактаму, і ланки, що має формулу (діамін в Са)·(дикиcлота в Сb), і Х.Т означає ланку, отриману поліконденсацією діаміну в Сх і терефталевої кислоти, де х означає число атомів вуглецю в діаміні в Сх, причому вказаний співполіамід має показник полідисперсності, який позначається Ір, що менший ніж або дорівнює 3,5 при вимірюванні за допомогою гельпроникної хроматографії і вміст кінцевих аміногруп ланцюга між 0,020 і 0,058 мекв/г; і від 5 до 55 % мас. щонайменше одного зшитого поліолефіну. Винахід також стосується способу отримання вказаної композиції і її застосування. UA 102169 C2 (12) UA 102169 C2 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується композиції, що містить щонайменше один напівароматичний співполіамід і щонайменше однин зшитий поліолефін, способу її отримання і її застосування, зокрема, при виробництві різних предметів, наприклад, звичайних споживчих товарів, таких як електричне, електронне або автомобільне обладнання, хірургічний матеріал, пакувальні або спортивні вироби. Рівень техніки і технічна проблема У автомобільній промисловості, наприклад, поліаміди 12 і 11 використовують широко внаслідок їх чудових механічних властивостей, простоти їх застосування і їх стійкості до старіння. Однак при робочій температурі понад 160 °C їх термомеханічна міцність є недостатніми. Співполіаміди формули 11/10.Т, які отримані в результаті поліконденсації 11аміноундеканової кислоти, 1,10-декандіаміну і терефталевої кислоти, можуть замінити поліаміди 12 і 11, при цьому одночасно приводячи до поліпшеної термомеханічної поведінки і також зберігаючи простоту їх перетворення і їх еластичність. Документ FR 2782725 описує термопластичну композицію, що містить зшиту фазу і поліамідну фазу, яка є аліфатичною, що приводить до матеріалу, який легко гранулюється, з широким робочим інтервалом екструдера. У документі US 2008/0038499 також описана композиція, що містить специфічний напівароматичний співполіамід і поліолефін, для виробництва труб водяного охолоджування для автомобілів. У даний час такі композиції як і раніше потребують поліпшення, зокрема з точки зору простоти їх застосування, особливо під час стадії отримання (звичайно шляхом компаундування) для виробництва самої композиції, а також на стадії перетворення композиції в матеріал. У документі ЕР 1505099 описані композиції, що містять від 60 до 99,5 % мас. напівароматичного співполіаміду і від 0,5 до 40 % мас. зшитих поліолефінів. Хоча описані композиції можуть бути отримані задовільним чином під час стадії компаундування, проте, залишається той факт, що стадія перетворення таких композицій в матеріал, який має хороші термомеханічні властивості, не є повністю задовільною, особливо коли таку стадію перетворення проводять шляхом екструзії, співекструзії або формуванням екструзією з роздуванням. Таким чином, існує реальна необхідність знайти оригінальні композиції, які мають поліпшені властивості з точки зору простоти отримання (компаундування) і перетворення, особливо шляхом екструзії, співекструзії або формування екструзією з роздуванням, при цьому одночасно зберігаючи переваги, описані вище для матеріалів, отриманих з таких композицій, особливо з точки зору стійкості до високих температур. Короткий опис винаходу Несподівано встановлено, що така вимога досягається за допомогою композиції, що містить: - від 45 до 95 % мас. відносно сумарної маси композиції, співполіаміду, що містить щонайменше дві різних ланки, що відповідає наступній загальній формулі: А/Х.Т, в якій А вибраний з ланки, отриманої з амінокислоти, ланки, отриманої з лактаму, і ланки, що відповідає формулі (Са-діамін)·(Cb-дикислота), де а означає число атомів вуглецю в діаміні, і b означає число атомів вуглецю в дикислоті, причому а і b кожний мають значення між 4 і 36, Х.Т означає ланку, отриману поліконденсацією Сх-діаміну і терефталевої кислоти, де х означає число атомів вуглецю в Сх-діаміні, причому х має значення між 4 і 36, причому вказаний співполіамід має показник полідисперсності, який позначається як Ip, що менше ніж або дорівнює 3,5, виміряний за допомогою гельпроникаючої хроматографії, причому вказаний співполіамід має вміст кінцевих аміногруп ланцюга між 0,020 і 0,058 мекв/г; і - від 5 до 55 % мас. відносно сумарної маси композиції щонайменше одного зшитого поліолефіну. Винахід також стосується способу отримання композиції і варіантів її застосування. Докладний опис винаходу Інші характеристики, аспекти, об'єкти і переваги даного винаходу будуть виявлені навіть більш чітко при читанні приведених нижче опису і прикладів. Необхідно вказати, що визначення "між", що використовується в попередніх абзацах, а також в іншій частині даного опису, потрібно розуміти як таке, що включає кожну із згаданих меж. 1 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Показник полідисперсності Показник полідисперсності дає першу думку про розподіл молярної маси різних макромолекул в межах полімеру. У випадку ідеального полімеру, в якому макромолекули є лінійними, мають однакову довжину і, отже, однакову молярну масу, показник полідисперсності Ip повинен дорівнювати 1. У випадку поліаміду, отриманого поліконденсацією, поряд з іншими мономерами, з діамінів і дикарбонових кислот, очікуваний показник полідисперсності дорівнює 2,0. Показник полідисперсності більший ніж 2 може бути зумовлений присутністю розгалужень на головному полімерному ланцюгу. У випадку співполіамідів розгалуження можуть з'являтися на атомі азоту амідної функції. Таким чином, вони можуть бути кількісно визначені за допомогою ЯМР (ядерного магнітного резонансу) при порівнянні частки третинного (розгалуженого) ароматичного аміду з часткою вторинного (лінійного) ароматичного аміду. Таким чином, встановлено, що за рахунок вибору співполіаміду як функції його показника полідисперсності і, особливо, за рахунок його вибору так, щоб показник полідисперсності був меншим ніж або дорівнював 3,5, співполіамід має поліпшені властивості в межах складу. Такий показник звичайно вимірюють способом, відомим фахівцеві в даній галузі техніки, за допомогою витискаючої хроматографії по стеричних відмінностях молекул або гельпроникаючої хроматографії, як указано вище. Переважно показник полідисперсності співполіамідів відповідно до винаходу вимірюють за допомогою гельпроникаючої хроматографії. Більш конкретно, його вимірюють в розчиннику, який приймаємо для співполіамідів, такому як фторований розчинник, наприклад, гексафторізопропанол, при температурі між 20 і 50 °С, переважно, при 40 °С. Контроль показника полідисперсності може бути проведений під час синтезу полімеру шляхом використання фосфорнуватистої (гіпофосфористої) кислоти. Переважно співполіамід, що використовується в композиції відповідно до винаходу, має показник полідисперсності між 2 і 3, 5. Кінцеві аміни ланцюга Також несподівано встановлено, що необхідно не тільки регулювати показник полідисперсності співполіаміду, але також точно регулювати кількість деяких реакційно-здатних функцій і, мабуть, кількість нереакційно-здатних функцій, присутніх в такому співполіаміді. Вміст аміногруп на кінцях ланцюгів вимірюють способом, відомим в даній галузі техніки, звичайно за допомогою ЯМР (ядерного магнітного резонансу). Обрив амінних ланцюгів може бути проведений під час синтезу вказаного співполіаміду шляхом використання обриваючих ланцюг агентів, які реагують з кінцевими аміногрупами співполіамідів, блокуючи, таким чином, реакційну здатність кінця макромолекули і зокрема поліконденсацію. Реакцію обриву ланцюга можна проілюструвати таким чином: Поліамід-NH2 + R-CO2H  Поліамід-NH-CO-R + Н2О + Поліамід-NH2 + НСl  Поліамід-NH3 Сl . Таким чином, обриваючі ланцюг агенти, які прийнятні для взаємодії з кінцевою аміногрупою, можуть являти собою монокарбонові кислоти, ангідриди, моногалогеновані кислоти, складні моноефіри, моноізоціанати або мінеральні кислоти, такі як HCl, HNO 3 і H2SO4. Таким чином, для досягнення мети, поставленої при отриманні композиції, що одночасно можуть бути досягнуті прекрасні термомеханічні властивості і поліпшене отримання і характеристики перетворення в порівнянні з композиціями попереднього рівня техніки, як встановлено, крім необхідного і згаданого вище значення показника полідисперсності, вміст кінцевих аміногруп ланцюга повинен бути між 0,020 і 0,058 мекв./г і переважно між 0,030 і 0,050 мекв./м. Зокрема, внаслідок конкретних значень показника полідисперсності і значень вмісту аміногруп на кінцях ланцюга, необхідних для співполіаміду, включеного в композиції відповідно до даного винаходу, отримують композицію, яка повністю сумісна із звичайними способами перетворення термопластичних композицій, а саме, в числі іншого, екструзією, литтям під тиском і мультилиттям під тиском. Композиція відповідно до даного винаходу повністю сумісна з перетворенням шляхом екструзії, співекструзії або формування екструзією з роздуванням. Інші способи обриву ланцюга У одному з переважних варіантів співполіамід композиції відповідно до даного винаходу може мати: - вміст кінцевих аміногруп ланцюга, що менший ніж або дорівнює 0,100 мекв./г, переважно між 0,002 і 0,080 мекв./г і переважно між 0,015 і 0,050 мекв./г; і/або 2 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - вміст нереакційноздатних кінцевих груп ланцюга, що більший ніж або дорівнює 0,020 мекв./г, переважно більший ніж або дорівнює 0,030 мекв./г і переважно між 0,035 і 0,200 мекв./м. Як і раніше, вміст кислотних груп і нереакційноздатних груп на кінцях ланцюга вимірюють способом, відомим фахівцеві в даній галузі, звичайно за допомогою ЯМР (ядерного магнітного резонансу). Хімічна структура співполіаміду Відповідно до першого аспекту даного винаходу композиція відповідно до винаходу містить щонайменше один співполіамід, що містить щонайменше дві різні ланки наступної формули: А/Х.Т, в якій: А вибраний з ланки, отриманої з амінокислоти, ланки, отриманої з лактаму, і ланки, що відповідає формулі (Са-діамін)·(Cb-дикислота), де а означає число атомів вуглецю в діаміні, і b означає число атомів вуглецю в дикислоті, причому а і b кожний мають значення між 4 і 36, Х.Т означає ланку, отриману поліконденсацією Сх-діаміну і терефталевої кислоти, де х означає число атомів вуглецю в Сх-діаміні, причому х має значення між 4 і 36, переважно між 9 і 10, і переважно між 10 і 18. Що стосується більш конкретно значення ланки А, то коли А являє собою амінокислоту, то амінокислота може бути вибрана з 9-амінононанової кислоти (А = 9), 10-амінодеканової кислоти (А = 10), 10-аміноундеканової кислоти (А = 11), 12-амінододеканової кислоти (А = 12) і 11аміноундеканової кислоти (А = 11), а також їх похідних, зокрема, N-гептил-11-аміноундеканової кислоти. Замість амінокислоти також може бути розглянута суміш двох, трьох або більше амінокислот. Однак утворені співполіаміди можуть потім містити три, чотири або більше ланок, відповідно. Коли А являє собою лактам, то останній може бути вибраний з піролідинону, 2піперидинону, енантолактаму, каприлолактаму, пеларголактаму, деканолактаму, ундеканолактаму і лауриллактаму (А = 12). Переважно А являє собою ланку, отриману з мономеру, вибраного з 10-аміноундеканової кислоти (позначена 11), 11-аміноундеканової кислоти (позначена 11), 12-амінододеканової кислоти (позначена 12) і лауриллактаму (позначений 12). Коли ланка А являє собою ланку, що відповідає формулі (Са-діамін)·(Сb-дікислота), ланку (Са-діамін) вибирають з лінійних або розгалужених аліфатичних діамінів, циклоаліфатичних діамінів і алкілароматичних діамінів. Коли діамін є лінійним і аліфатичним формули H2N-(CH2)a-NH2, мономер (Са-діамін) переважно вибирають з бутадіаміну (а = 4), пентандіаміну (а = 5), гександіаміну (а = 6), гептандіаміну (а = 7), октандіаміну (а = 8), нонандіаміну (а = 9), декандіаміну (а = 10), ундекандіаміну (а = 11), додекандіаміну (а = 12), тридекандіаміну (а = 13), тетрадекандіаміну (а = 14), гексадекандіаміну (а = 16), октадекандіаміну (а = 18), октадекандіаміну (а = 18), ейкозандіаміну (а = 20), докозандіаміну (а = 22) і діамінів, отриманих з жирних кислот. Коли мономер (Са-діамін) є циклоаліфатичним, його вибирають з біс(3,5-діалкіл-4аміноциклогексил)метану, біс(3,5-діалкіл-4-аміноциклогексил)етану, біс(3,5-діалкіл-4аміноциклогексил)пропану, біс(3,5-діалкіл-4-аміноциклогексил)бутану, біс(3-метил-4аміноциклогексил)метану (ВМАСМ або МАСМ), п-біс(аміноциклогексил)метану (РАСМ) і ізопропіліден-ди(циклогексиламіну) (РАСР). Вони також можуть містити наступні вуглецеві головні ланцюги: норборнілметан, циклогексилметан, дициклогексилпропан, біс(метилциклогексил), біс(метилциклогексил)пропан. Неповний список таких циклоаліфатичних діамінів приведений в публікації "Cycloaliphatic Amines" (Encylopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, 4-th Edition (1992), pp. 386-405). Коли мономер (Са-діамін) є алкілароматичним, його вибирають з 1,3-ксилілендіаміну і 1,4ксилілендіаміну. Ланка (Cb-дикислота), саму по собі, вибирають з лінійних або розгалужених аліфатичних дикислот, циклоаліфатичних дикислот і ароматичних дикислот. Коли мономер (Cb-дикислота) є лінійним і аліфатичним, його вибирають з бурштинової кислоти (b = 4), пентандіонової кислоти (b = 5), адипінової кислоти (b = 6), гептандіонової кислоти (В = 7), октандіонової кислоти (b = 8), азелаїнової кислоти (b = 9), себацинової кислоти (b = 10), ундекандіонової кислоти (b = 11), додекандіонової кислоти (b = 12), брасилової кислоти (b = 13), тетрадекандіонової кислоти (b = 14), гексадекандіонової кислоти (b = 16), октадекандіонової кислоти (b = 18), октадецендіонової кислоти (b = 18), ейкозандіонової кислоти (b = 20), докозандіонової кислоти (b = 22) і димерів жирних кислот, що містить 36 атомів вуглецю. 3 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Димери жирних кислот, згадані вище, являють собою димеризовані жирні кислоти, отримані олігомеризацією або полімеризацією ненасичених одноосновних жирних кислот, що несуть довгий ланцюг на основі вуглеводню, (таких як ліноленова кислота і олеїнова кислота), які описані зокрема в документі ЕР 0471566. Коли дикислота є циклоаліфатичною, вона може містити наступні вуглецеві головні ланцюги: норборнілметан, циклогексан, циклогексилметан, дициклогексилметан, дициклогексилпропан, біс(метилциклогексил), біс(метилциклогексил)пропан. Коли дикислота є ароматичною, її вибирають з терефталевої кислоти (позначена Т), ізофталевої кислоти (позначена I) і нафтенових дикислот. Переважно ланка А являє собою аліфатичні ланки, чи беруть такі ланки початок від амінокислоти, лактаму або продукту реакції Са-діаміну і Сb-дікислоти. Більш конкретно, ланка А являє собою наступні ланки: 11, 12, 6, 6.10, 6.12, 6.14, 6.18, 10.10, 10.12, 10.14, 10.18 і 12.12. Ланка Х сама по собі означає ланку, отриману з діаміну, що містить число атомів вуглецю, позначене х, між 4 і 36, переважно між 9 і 18 і переважно між 10 і 18. Таку ланку (Сх-діамін) вибирають з лінійних або розгалужених аліфатичних діамінів. Коли діамін є лінійним і аліфатичним, діамін має формулу H 2N-(CH2)x-NH2 і вибраний з бутандіаміну (х = 4), пентандіаміну (х = 5), гександіаміну (х = 6), гептандіаміну (х = 7), октандіаміну (х = 8), нонандіаміну (х = 9), декандіаміну (х = 10), ундекандіаміну (х = 11), додекандіаміну (х = 12), тридекандіаміну (х = 13), тетрадекандіаміну (х = 14), гексадекандіаміну (х = 16), октадекандіаміну (х = 18), октадекандіаміну (х = 18), ейкозандіаміну (х = 20), докозандіаміну (х = 22) і діамінів, отриманих з жирних кислот. Коли діамін є аліфатичним і розгалуженим, він може містити один або декілька метильних або етильних замісників на головному ланцюгу. Наприклад, мономер (Сх-діамін) переважно може бути вибраний з 2,2,4-триметил-1,6-гександіаміну, 2,4,4-триметил-1,6-гександіаміну, 1,3діаміно-пентану, 2-метил-1,5-пентандіаміну і 2-метил-1,8-октандіаміну. Переважно ланка Х означає лінійний аліфатичний діамін, що містить від 9 до 18 атомів вуглецю. Більш переважно вона являє собою ланку, отриману з 1,10-декандіаміну (х = 10). Серед комбінацій, які можуть бути розглянуті, наступні співполіаміди викликають особливо помітний інтерес: вони являють собою співполіаміди, які відповідають одній з формул, вибраних з 11/6. Т, 12/6. Т, 11/9. Т, 12/9. Т, 6.10/9. Т, 6.12/9. Т, 10.10/9. Т, 10.12/9. Т, 12.12/9. Т, 11/10.Т, 12/10.Т, 6.10/10.Т, 6.12/10.Т, 10.10/10.Т, 10.12/10.Т, 12.12/10.Т. Переважно співполіаміди являють собою наступні співполіаміди: 11/10. Т, 12/10.Т, 6.10/10.Т, 6.12/10.Т, 10.10/10.Т, 10.12/10.Т, 12.12/10.Т. Переважно мольні частки діаміну, позначеного Х, і терефталевої кислоти, позначеної Т, переважно є стехіометричними. Переважно мольне відношення ланки(ок) А до ланки(ок) Х.Т знаходиться в інтервалі від 0,05 до 2 і переважно від 0,1 до 1. Відповідно до другого аспекту даного винаходу співполіамід містить тільки дві різні ланки, ланку А і ланку Х.Т. Відповідно до третього аспекту даного винаходу співполіамід також містить щонайменше три різні ланки і відповідає наступній формулі: А/Х.Т/Z, в якій - ланки А і Х.Т мають ті ж значення, як і значення, визначені вище; і Z вибраний з ланки, отриманої з амінокислоти, ланки, отриманої з лактаму, і ланки, що відповідає формулі (Сd-діамін)•(Се-дикислота), де d означає число атомів вуглецю в діаміні і е означає число атомів вуглецю в дикислоті, причому d і е кожний мають значення між 4 і 36. Коли Z являє собою ланку, отриману з амінокислоти, вона може бути вибрана з 9амінононанової кислоти (Z = 9), 10-амінодеканової кислоти (Z = 10), 10-аміноундеканової кислоти (позначена 11), 12-амінододеканової кислоти (Z = 12) і 11-аміноундеканової кислоти (Z = 11), а також їх похідних, зокрема, N-гептил-11-аміноундеканової кислоти. Замість амінокислоти, також може бути передбачена суміш двох, трьох або більше амінокислот. У цьому випадку утворений співполіамід надалі буде включати чотири, п'ять або більше ланок, відповідно. Коли Z являє собою ланку, отриману з лактаму, вона може бути вибрана з піролідинону, 2піперидинону, капролактаму (Z = 6), енантолактаму, каприлолактаму, пеларголактаму, деканолактаму, ундеканолактаму і лауриллактаму (Z = 12). Замість лактаму також може бути передбачена суміш двох, трьох або більше лактамів або суміш однієї або більше амінокислот і одного або більше лактамів. У цьому випадку утворені співполіаміди надалі будуть включати чотири, п'ять або більше ланок, відповідно. 4 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 З комбінацій, які можуть бути розглянуті, наступні співполіаміди мають особливо помітний інтерес: такі співполіаміди являють собою співполіаміди, що відповідає одній з формул, вибраних з 11/9. Т/12, 11/9. Т/6, 12/9. Т/6, 11/10.Т/12, 11/10.Т/6 і 12/10.Т/6, і більш конкретно 11/10.Т/12, 11/10.Т/6 і 12/10.Т/6. Конкретний випадок, в якому ланка Z, коли вона являє собою ланку, отриману з лактаму або амінокислоти, є суворо ідентичною ланці А, однозначно виключений. Більш точно, в такому конкретному припущенні співполіамід при конденсації буде являти собою співполіамід, що мається на увазі відповідно до другого аспекту даного винаходу. Ланка Z також може відповідати формулі (Cd-діамін)•(Се-дикислота), причому такі ланки мають ті ж самі значення, що і ланки (Са-діамін)·(Cb-дикислота), описані вище при визначенні ланки А. З усіх можливих комбінацій для співполіамідів А/10.Т/Z, в яких Z являє собою ланку (Cdдіамін)•(Се-дикислота), співполіаміди, які відповідають одній з формул, вибраних з: 11/9.Т/9.I, 11/9. Т/9.6, 12/9. Т/9.I, 12/9. Т/9.6, 11/10.Т/10.I, 11/10.Т/10.6, 11/10.Т/6.Т, 12/10.Т/10.I, 12/10.Т/10.6, 12/10.Т/6.Т, і переважно з 11/10.Т/10.I, 11/10.Т/10.6, 11/10.Т/6.Т, 12/10.Т/10.I, 12/10.Т/10.6 і 12/10.Т/6.Т, потрібно згадати особливо. У одному з переважних варіантів винаходу мольне відношення суми ланок А і Z до ланки(ок) 10.Т (тобто, (А+Z)/10.Т) в терполімері складає від 0,05 до 2 і переважно від 0,1 до 1. Замість ланки (Cd-діамін)•(Се-дикислота) також може бути передбачена суміш двох, трьох або більше ланок (Cd-діамін)•(Се-дикислота) або суміш однієї або більше амінокислот і/або одного або більше лактамів з однією або декількома ланками (Cd-діамін)•(Се-дикислота). У цьому випадку утворені співполіаміди надалі будуть містити чотири, п'ять або більше ланок, відповідно. Якщо, за винятком N-гептил-11-аміноундеканової кислоти, димерів жирних кислот і циклоаліфатичних діамінів, співмономери або вихідні матеріали, що маються на увазі в даному описі (амінокислоти, діаміни, дикислоти) є фактично лінійними, немає нічого, що перешкоджало б їм бути повністю або частково розгалуженими, такими як 2-метил-1,5-діамінопентан, або частково ненасиченими. Потрібно відмітити, зокрема, що С18-дикарбонова кислота може являти собою октадекандіонову кислоту, яка є насиченою, або октадецендіонову кислоту, яка сама містить ненасиченість. Співполіамід присутній в композиції при вмісті від 45 до 95 % мас. і переважно від 55 до 90 % мас. відносно сумарної маси композиції. Переважно співполіамід має температуру плавлення більшу ніж 240°С, переважно між 240 і 310°С, і більш конкретно між 260 і 280°С. Співполіамід, включений в композицію відповідно до даного винаходу, може включати мономери, які отримуються з джерел, що беруть початок з відновлюваних сировинних матеріалів, тобто, що містять органічний вуглевод, що бере початок з біомаси і визначається відповідно до стандарту ASTM D6866. Такі мономери, отримані з відновлюваних вихідних матеріалів можуть являти собою 1,10-декандіамін або, коли вони присутні, особливо 11аміноундеканову кислоту, лінійні аліфатичні діаміни і дикислоти, які визначені вище. Зшиті поліолефіни Композиція відповідно до даного винаходу містить щонайменше один зшитий поліолефін, причому вказаний зшитий поліолефін знаходиться в формі фази, диспергованої в матриці, що утворена співполіамідом А/Х.Т. Така дисперсна фаза утворюється по реакції щонайменше двох поліолефінів, що несуть групи, які є взаємно реакційно-здатними. Більш конкретно, дисперсна фаза утворюється по реакції: - продукту (А), що містить ненасичений епоксид, - продукту (В), що містить ангідрид ненасиченої карбонової кислоти або полікарбонову кислоту, і необов'язково, - продукту (С), що містить ненасичену карбонову кислоту або α,ω-амінокарбонову кислоту. Продукт (А) Приклади продуктів (А), які можуть бути згадані, включають полімери, що містять етилен і ненасичений епоксид. Відповідно до першої форми даного винаходу (А) являє собою або поліолефін, прищеплений ненасиченим епоксидом, або співполімер етилену і ненасичений епоксиду. Переважно продукт (А) являє собою співполімер етилену і ненасиченого епоксиду. 5 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 * Що стосується поліолефіну, прищепленого ненасиченим епоксидом, то визначення "поліолефін" означає полімери, що містять олефінові ланки, наприклад, етилен, пропілен, 1бутен або будь-яку іншу α-олефінову ланку. Наприклад, можна згадати: - поліетилени, такі як LDPE, HDPE, LLDPE або VLDPE, поліпропілен, співполімери етилен/пропілен, EPR (етилен/пропіленовий каучук) або, з іншого боку, РЕ-металоцени (співполімери, отримані за допомогою односайтового каталізу); - стирол/етилен-бутен/стирольні (SEBS) блок-співполімери, стирол/бутадієн/стирольні (SBS) блок-співполімери, стирол/ізопрен/стирольні (SIS) блок-співполімери, стирол/етиленпропілен/стирольні блок-співполімери і етилен/пропілен/дієнові (EDPM) блок-співполімери; - співполімери етилену щонайменше з одним продуктом, вибраним з солей ненасичених карбонових кислот, складних ефірів ненасичених карбонових кислот і вінілового ефіру ненасичених карбонових кислот. Переважно поліолефін вибирають з LLDPE, VLDPE, поліпропілену, співполімерів етилен/вінілацетат і співполімерів етилен/алкіл(мет)акрилат. Густина переважно може знаходитися між 0,86 і 0,965, індекс текучості розплаву (MFI) може складати від 0,3 до 40 (в г/10 хв при 190°С під навантаженням 2,16 кг). * Що стосується співполімерів етилену і ненасиченого епоксиду, то можна згадати, наприклад, співполімери етилену, алкіл(мет)акрилату і ненасиченого епоксиду, або співполімери етилену, вінілового ефіру ненасиченої карбонової кислоти і ненасиченого епоксиду. Кількість епоксиду може досягати до 15 % мас. співполімеру (А) і кількість етилену становить щонайменше 50 % мас. співполімеру (А). Переважно (А) являє собою співполімер етилену, алкіл(мет)акрилату і ненасиченого епоксиду. Переважно алкіл(мет)акрилат є таким, щоб алкіл містив від 2 до 10 атомів вуглецю. MFI (індекс текучості розплаву) А може складати, наприклад, від 0,1 до 50 (в г/10 хв при 190 °С під навантаженням 2,16 кг). Приклади алкілакрилатів або метакрилатів, які можуть бути використані, включають, зокрема, метилметакрилат, етилакрилат, н-бутилакрилат, ізобутилакрилат і 2етилгексилакрилат. Приклади ненасичених епоксидів, які можуть бути використані, зокрема, включають: - аліфатичні гліцидилові складні ефіри і прості ефіри, такі як алілгліцидиловий простий ефір, вінілгліцидиловий простий ефір, гліцидилмалеат і ітаконат, і гліцидилакрилат і метакрилат, і - аліциклічні гліцидилові складні і прості ефіри, такі як 2-циклогексен-1-гліцидиловий простий ефір, циклогексен-4,5-дигліцидилкарбоксилат, циклогексен-4-гліцидилкарбоксилат, 5норборнен-2-метил-2-гліцидилкарбоксилат і ендоцис-біцикло[2,2,1]-5гептен-2,3дигліцидилдикарбоксилат. Відповідно до одного з переважних варіантів даного винаходу продукт (А) являє собою співполімер етилену, метилакрилату і гліцидилметакрилату. Особливо можливе використання ® продукту, що продається компанією Arkema під торговою назвою Lotader АХ8900. Відповідно до іншої форми винаходу продукт (А) являє собою продукт, що несе дві епоксидні функції, наприклад, бісфенол А дигліцидилового простого ефіру (BADGE). Продукт (В) Відповідно до першого варіанту даного винаходу продукт (В) являє собою полімер, що містить етилен і ангідрид ненасиченої карбонової кислоти. Продукт (В) являє собою або співполімер етилену і ангідриду ненасиченої карбонової кислоти, або поліолефін, прищеплений ангідридом ненасиченої карбонової кислоти. Як видно з вищесказаного, поліолефін являє собою полімер, що містить олефінові ланки, такі як етиленові, пропіленові, 1-бутенові ланки або будь-які інші α-олефіни. Такі поліолефіни можуть бути вибрані зокрема з прикладів поліолефінів, згаданих вище для продукту (А), коли останній являє собою поліолефін, прищеплений ненасиченим епоксидом. Приклади ангідридів ненасичених дикарбонових кислот, які можуть бути використані як складові продукту (В), є зокрема малеїновий ангідрид, ітаконовий ангідрид, цитраконовий ангідрид і тетрагідрофталевий ангідрид. Переважно продукт (В) являє собою співполімер етилену і ангідриду ненасиченої карбонової кислоти. Наприклад, можна згадати співполімери етилену, алкіл(мет)акрилату і ангідриду ненасиченої карбонової кислоти і співполімеру етилену, вінілового ефіру ненасиченої карбонової кислоти і ангідриду ненасиченої карбонової кислоти. Кількість ненасиченого карбонового ангідриду може досягати до 15 % мас. співполімеру (В) і кількість етилену становить щонайменше 50 % мас. співполімеру (В). 6 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Такі співполімери також можуть включати алкіл(мет)акрилат, причому такі інші співмономери, мабуть, можуть складати до 30 % (В). Переважно продукт (В) являє собою співполімер етилену, алкіл(мет)акрилату і ангідриду ненасиченої карбонової кислоти. Переважно алкіл(мет)акрилат є таким, щоб алкіл містив від 2 до 10 атомів вуглецю. Алкілакрилат або метакрилат може бути вибраний з тих акрилатів, які згадані вище для продукту (А). Відповідно до одного з переважних варіантів винаходу продукт (В) являє собою співполімер етилену, етилацетату і малеїнового ангідриду. Особливо може бути використаний продукт, що ® продається компанією Arkema під торговою назвою Lotader 4700. MFI продукту (В) може складати, наприклад, від 0,1 до 50 (в г/10 хв при 190С під навантаженням 2,16 кг). Відповідно до другого варіанту винаходу продукт (В) може бути вибраний з аліфатичних, аліциклічних або ароматичних полікарбонових кислот і їх неповних або повних ангідридів. Як приклади аліфатичних кислот можна згадати бурштинову кислоту, глутарову кислоту, пімелінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, адипінову кислоту, додекандикарбонову кислоту, октадекандикарбонову кислоту, додеценбурштинову кислоту і бутантетракарбонову кислоту. Як приклади аліциклічних кислот можна згадати циклопентандикарбонову кислоту, циклопентантрикарбонову кислоту, циклопентантетракарбонову кислоту, циклогександикарбонову кислоту, гексантрикарбонову кислоту, метилциклопентандикарбонову кислоту, тетрагідрофталеву кислоту, ендометилентетрагідрофталеву кислоту і метилендиметилтетрагідрофталеву кислоту. Як приклади ароматичних кислот можна згадати фталеву кислоту, ізофталеву кислоту, терефталеву кислоту, тримелітову кислоту, тримезинову кислоту і піромелітову кислоту. Як приклади ангідридів можна згадати неповні і повні ангідриди перерахованих вище кислот. Переважно використовують адипінову кислоту. Не буде відступом від контексту винаходу, якщо частина малеїнового ангідриду продукту (В) відповідно до першого і другого варіантів, описаних вище, буде частково гідролізована. Продукт (С) Відповідно до першого варіанту даного винаходу продукт (С) містить ненасичену карбонову кислоту. Приклади, які можна згадати, включають гідролізований продукт (В). Продукт (С), наприклад, являє собою співполімер етилену і ненасиченої карбонової кислоти, і переважно співполімер етилену і (мет)акрилової кислоти. Також можна згадати співполімери етилену, алкіл(мет)акрилату і акрилової кислоти. Відповідно до переважного варіанту винаходу продукт (С) являє собою співполімер етилену, бутил-акрилату і акрилової кислоти. Особливо можливе використання продукту, що продається ® компанією BASF, під торговою назвою Lucalene 3110. Такі співполімери мають MFI між 0,1 і 50 (г/10 хв при 190С під навантаженням 2,16 кг). Кількість кислоти може складати до 10 % мас. і переважно від 0,5 до 5 % мас. продукту (С). Кількість алкіл(мет)акрилату складає від 5 до 40 % мас. (С). Відповідно до другого варіанту даного винаходу продукт (С) також може бути вибраний з α,ω-амінокарбонових кислот, наприклад, NH2(CH2)5COOH, NH2(CH2)10COOH і NH2(CH2)11COOH, і переважно являє собою 11-аміноундеканову кислоту. Частку (А) і (В), необхідну для утворення зшитої фази, визначають відповідно до звичайних в даній галузі техніки правил по числу реакційно-здатних функцій, присутніх в (А) і в (В). У будь-якому випадку масова частка продуктів (А), (В) і, коли необхідно, (С) складає від 5 до 55 % мас. і переважно від 10 до 45 % мас. відносно загальної маси композиції відповідно до даного винаходу. У одному з переважних варіантів винаходу масові частки продуктів (А), (В) і, де необхідно, (С) відносно загальної маси композиції є відповідно наступними: - масова частка продукту (А) складає від 2 до 15 % мас., - масова частка продукту (В) складає від 3 до 40 % мас., і - масова частка продукту (С) складає від 0 до 12 % мас. Масова частка продукту (А) переважно складає від 3 до 12 % мас. і переважно від 4 до 10 % мас. відносно сумарної маси композиції. Масова частка продукту (В) переважно складає від 5 до 38 % мас. і переважно від 6 до 36 % мас. відносно сумарної маси композиції. 7 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Масова частка продукту (С) переважно складає від 2 до 10 % мас. і переважно від 3 до 8 % мас. відносно сумарної маси композиції. Наприклад, в зшитих фазах, що містять продукт (С), вибраний з α,ω- амінокарбонових кислот, якщо (А) являє собою співполімер етилену, алкіл(мет)акрилату і ненасиченого епоксиду і (В) співполімер етилену, алкіл(мет)акрилату і ангідриду ненасиченої карбонової кислоти, їх частки є такими, щоб співвідношення між ангідридними функціями і епоксидними функціями знаходилося в районі 1. Кількість α,ω-амінокарбонової кислоти надалі складає від 0,1 до 3 % мас. і переважно від 0,5 до 1,5 % мас. продуктів (А) і (В). Що стосується продукту (С), який містить ненасичену карбонову кислоту, тобто, (С) вибраний, наприклад, зі співполімерів етилен/алкіл(мет)акрилат/(акрилова кислота), то кількість (С) і (В) може бути вибрана так, щоб число кислотних функцій і ангідридних функцій було щонайменше таким, що дорівнює числу епоксидних функцій. Переважно продукти (В) і (С) використовують так, щоб продукт (С) складав від 20 до 80 % мас. від (В) і переважно від 20 до 50 % мас. Не буде відступом від контексту даного винаходу, якщо буде доданий каталізатор. Такі каталізатори звичайно використовують для реакцій між епокси-групами і ангідридами. Зі сполук, здатних прискорювати реакцію між епоксидною функцією, присутньою в (А), і ангідридною або кислотною функцією, присутньою в (А), особливо можна згадати: - третинні аміни, такі як диметиллауриламін, диметилстироламін, N-бутилморфолін, N, Nдиметилциклогексиламін, бензилдиметиламін, піридин, 4-диметиламінопіридин, 1метилімідазол, тетраметилетилгідразин, N, N-диметилпіперазин, N, N, N', N'-тетраметил-1,6гександіамін, суміш третинних амінів, що містять від 16 до 18 атомів вуглецю і відомих під назвою диметиламін твердого жиру; - 1,4-діазабіцикло[2.2.2]октан (DABCO); - третинні фосфіни, такі як трифенілфосфін; - алкілдитіокарбамати цинку. Кількість таких каталізаторів складає переважно від 0,1 до 3 % мас. і переважно від 0,5 до 1 % мас. з розрахунку на (А)+(В)+(С). Переважно зшитий(і) поліолефін(и) утворює(ю)ться по реакції трьох продуктів (А), (В) і (С). Композиція відповідно до винаходу містить від 5 до 55 % мас. відносно сумарної маси композиції щонайменше одного зшитого поліолефіну. Переважно композиція містить від 10 до 45 % мас. відносно сумарної маси композиції щонайменше одного зшитого поліолефіну. Додаткові полімери Композиція відповідно до даного винаходу також може містити додаткові полімери, і зокрема, щонайменше третій полімер, такий як полімер, який відрізняється від зшитих поліолефінів і напівароматичних поліамідів, згаданих вище. Переважно такий третій полімер може бути вибраний з напівкристалічного поліаміду, аморфного поліаміду, напівкристалічного співполіаміду, аморфного співполіаміду, блокуспівполімеру поліамід(простого ефір), полі(простий)ефіраміду, полі(складний)ефіраміду, поліфеніленсульфіду (РРS), поліфеніленоксиду (PPO), незшитого поліолефіну, на противагу зшитому поліолефіну, що мається на увазі вище, причому такий незшитий поліолефін може бути функціональним або нефункціональним, фторполімеру, такого як PTFE, ETFE, PVDF, і їх сумішей. Що стосується незшитих поліолефінів, то можна згадати поліолефіни, описані в розділі "Зшиті поліолефіни", які, як вважають, прищеплені реакційноздатними групами. Можна згадати зокрема продукти (А) або (В) або (С), але використовувані окремо з тим, щоб не було зшивання. Приклади, які можна згадати, включають еластомери EPR і EPDM, причому такі еластомери можуть бути прищеплені для полегшення їх сумісності з співполіамідом. Можна також згадати акрилові еластомери, наприклад, еластомери типу NBR, NHBR, X-NBR. Третій полімер також може бути вибраний з крохмалю, який може бути модифікований і/або рецептурований, целюлози або її похідних, таких як ацетат целюлози або прості ефіри целюлози, полімолочної кислоти, полігліколевої кислоти і полігідроксіалканоатів. Переважно третій полімер вибирають з аліфатичних поліамідів і блок-співполімерів поліамід-(простий ефір). Композиція може містити до 20 % мас. відносно сумарної маси композиції щонайменше третього полімеру. Добавки Композиція відповідно до даного винаходу також може містити щонайменше одну добавку. 8 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Така добавка може бути вибрана зокрема з ариламідів, волокон, світлостабілізаторів (зокрема, УФ-стабілізаторів і/або термостабілізаторів), пластифікаторів, барвників, мастил для форм, антипіренів, звичайних наповнювачів (таких як тальк, скловолокно, нанонаповнювачі, пігменти, оксиди металів, метали), модифікуючих добавок, що підвищують ударну міцність, поверхнево-активних речовин, оптичних блискоутворювачів, антиоксидантів і натуральних восків, а також їх сумішей. Наповнювачі, передбачувані в контексті даного винаходу, включають стандартну мінеральні наповнювачі, такі як наповнювачі, вибрані з групи, що без обмеження включає діоксид кремнію, вуглецеву сажу, вуглецеві волокна, вуглецеві нанотрубки, розширюваний графіт, оксид титану, скляні намистинка, каолін, оксид магнію і шлак. Використовуваний наповнювач, як правило, отримують зі скловолокон, розміри яких переважно знаходяться в інтервалі між 0,20 і 25 мм. Щоб поліпшити адгезію волокон до співполіаміду, може бути включений зв'язувальний агент, такий як силани або титанати, які відомі фахівцеві в даній галузі техніки. Також можуть бути використані аніонні наповнювачі, такі як графіт або арамідні волокна (повністю ароматичні поліаміди). Наповнювачі можуть бути присутнім при вмісті між 0 і 50 % мас. і переважно між 0 і 30 % мас. Винахід також стосується способу отримання композиції, описаної вище. Відповідно до цього способу композиція може бути отримана за допомогою будь-якого методу, який робить можливим отримання гомогенної суміші, що містить композицію відповідно до винаходу і необов'язково інші добавки, наприклад, екструзією в розплаві, пресуванням або змішенням на вальцях. Більш конкретно, композицію відповідно до даного винаходу отримують шляхом змішування разом в розплаві всіх інгредієнтів в "прямому" способі. Тобто, співполіаміду і сполук для отримання зшитого(их) поліолефіну(ів), зокрема, продуктів (А), (В) і необов'язково (С). Можливі додаткові полімери і/або добавки самі по собі можуть бути введені або одночасно із співполіамідом і іншими інгредієнтами, такими як продукти (А), (В) і, коли це прийнятно, (С), або під час подальшої стадії. Переважно композиція може бути отримана в формі гранул шляхом компаундування на обладнанні, відомому фахівцеві в даній галузі техніки, такому як двошнековий екструдер, місильна машина або закритий змішувач. Композиція відповідно до винаходу, отримана за допомогою процесу отримання, описаного вище, потім може бути перетворена для застосування або для подальшого перетворення, відомого фахівцям в даній галузі техніки, з використанням обладнання, такого як литтьовий прес або екструдер. Таким чином, винахід також стосується матеріалу або виробу, отриманого щонайменше з однієї композиції, яка визначена вище, за допомогою відомого способу перетворення, такого як лиття під тиском, екструзія, формування екструзією з роздуванням, співекструзія або мультилиття під тиском. У способі отримання композиції відповідно до винаходу також може бути використаний двошнековий екструдер, який живить, без проміжного гранулювання, литтьовий прес або екструдер відповідно до пристрою реалізації, відомого фахівцеві в даній галузі техніки. Композиція відповідно до даного винаходу може бути використана для отримання порошку або гранул. Вона також може бути використана для виготовлення структури для подальшого застосування або перетворення. Така структура може бути одношаровою, коли вона утворена тільки з композиції відповідно до винаходу. Така структура також може являти собою багатошарову структуру, коли вона містить щонайменше два шари і коли щонайменше один шар з різних шарів, які утворюють структуру, утворений з композиції відповідно до даного винаходу. Порошок, гранули або структура, чи є вона одношаровою або багатошаровою структурою, можуть знаходитися в формі волокон (наприклад, щоб отримати тканий або нетканий матеріал), плівки, елементарних ниток, формованого виробу, тривимірного виробу (отриманого технологією агломерації порошку за рахунок індукованого випромінюванням плавлення і спікання), порожнистого елемента або литтьової деталі. Наприклад, плівки і полотна можуть бути використані в галузях, які розрізнюють так, як електроніка або декорування. Композиція відповідно до даного винаходу переважно може бути запропонована для отримання всіх або частини електричних і електронних товарів, таких як капсульовані соленоїди, насоси, телефони, комп'ютери, мультимедійні системи, автомобільне обладнання, 9 UA 102169 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 таке як трубопроводи, згінні муфти, насоси, деталі литтьового формування під капот двигуна, хірургічні інструменти, упаковка або, з іншого боку, вироби для спорту або відпочинку, такі як велосипедне обладнання (сідло, педалі). Більш конкретно, такі автомобільні компоненти, коли вони знаходяться в формі трубопроводів і/або з'єднувачів, можуть бути зокрема використані у повітрозабірних пристроях, охолоджувальних пристроях (наприклад, що охолоджують за допомогою повітря, за допомогою рідкого холодагента і інш.), пристроях для транспортування або передачі палива або текучих середовищ (таких як масло, вода і інш.). Такі компоненти, очевидно, можуть бути антистатичними або провідними за рахунок попереднього додавання прийнятних кількостей провідних наповнювачів (таких як вуглецева сажа, вуглецеві волокна, вуглецеві нанотрубки і інш.) до композиції відповідно до даного винаходу. Композиція відповідно до даного винаходу також може бути розглянута для отримання всіх або частини компонентів (зокрема, трубопроводів, трубок, з'єднувачів, насосів і інш.) для транспортування або передачі газів, нафти і їх сполук, зокрема, призначених для використання в інших країнах. Наприклад, коли композиція відповідно до даного винаходу, знаходиться в порошковій формі, вона може бути використана в покриттях, і зокрема в покриттях з поліпшеною термостійкістю, призначених для покриття металевих деталей, що використовуються при транспортуванні текучих середовищ (води, хімічних продуктів, нафти, газів і інш.), що використовуються в автомобільному секторі, наприклад, під капотом двигуна, і/або в промисловому секторі, зокрема, в деталях двигуна. Такі порошки можуть бути нанесені на різні підкладки за допомогою відомих технологій (наприклад, шляхом занурення, шляхом нанесення з використанням розпилювача) з утворенням такого покриття. Порошки відповідно до винаходу також можуть бути використані як добавки і/або наповнювачі в фарбах, що вимагають високої температури тверднення, тобто, понад 180°С. Такі порошки можуть бути використані в антикорозійних композиціях, в антиабразивних композиціях і/або в фарбах. Порошки відповідно до даного винаходу також можуть бути використані в технологіях для порошкової агломерації за допомогою індукованого опроміненням плавлення або спікання, наприклад, з використанням лазерного променя ("лазерне спікання") або інфрачервоного променя ("спікання ІЧ випромінюванням") для виробництва виробів. Вказані порошки також можуть бути використані як паперові добавки або, з іншого боку, в гелях для електрофорезу, або як розпірки в багатошарових композитних матеріалах, зокрема, між шарами багатошарових матеріалів. Також може бути передбачене їх застосування в упаковках, іграшках, текстилі, автомобілі, електроніці, косметиці, фармацевтичній і парфумерній промисловості. Наприклад, гранули, що містять композицію відповідно до даного винаходу, використовують для виробництва, зокрема, шляхом екструзії, елементарних ниток, трубопроводів, плівок і/або формованих виробів. Інші цілі і переваги даного винаходу будуть зрозумілі при прочитанні наступних прикладів, які дані як керівництво і без якого-небудь обмеження. ПРИКЛАДИ А. Порівняльне вивчення застосування (отримання) як функції вмісту аміну Рецептура композицій Готують три композиції А, В і В', що містять як співполіамід РА 11/10.Т при мольному відношенні 11/10.Т, що дорівнює 0,7, отриманому поліконденсацією 11-аміноундеканової кислоти, 1,10-декандіаміну і терефталевої кислоти. Такий співполіамід отримують по трьох різних синтетичних шляхах, що приводять до трьох різних співполіамідів, позначених РА1 у випадку співполіаміду відповідно до винаходу і РА2 і РА2' у випадку порівняльних співполіамідів. Потрібно указати, що співполіамід РА2' відповідає співполіаміду 11/10.Т, отриманому при умовах прикладу 1 документа ЕР 1505099. Характеристики таких трьох співполіамідів приведені нижче в таблиці 1. Таблиця 1 РА1 Винахід 0,105 0,037 0,044 2,88 1,17 Кінцеві СН3-групи ланцюга по ЯМР (мекв./г) NH2 по ЯМР (мекв./г) СООН по ЯМР (мекв./г) Ip по ГПХ Характеристична в'язкість 10 РА2 Порівнял. 0 0,135 0,026 2,94 1,21 РА2' Порівнял. 0,017 0,014 0,107 4,5 1,27 UA 102169 C2 5 Характеристичну в'язкість (що позначається η) вимірюють відповідно до стандарту ISO 307. Співполіамід РА2 відрізняється від співполіаміду РА1 відповідно до винаходу високого вмісті кінцевих аміногруп ланцюга, тоді як співполіамід РА2' відрізняється вмістом кінцевих аміногруп ланцюга, який, навпаки, є нижчим. Композиції А, В і В' отримують в двошнековому екструдері відповідно до наступних рецептур, приведених в таблиці 2, причому вміст зшитого поліолефіну дорівнює 30 % мас. відносно сумарної маси кожної з композицій А, В і В'. Таблиця 2 А Винахід 69,3 15 7,5 7,5 0,7 Маса композиції 11/10. Т:РА1 11/10. Т:РА2 11/10. Т:РА2' Lotader 4700 Lotader AX8900 Lucalene 3100 Iodine 201 10 15 20 В Порівнял. 69,3 15 7,5 7,5 0,7 В' Порівнял. 69,3 15 7,5 7,5 0,7 - Lotader 4700: співполімер етилену, етилакрилату і малеїнового ангідриду (соРЕ/ЕА/МАН69/30/1 по масі); - Lotader АХ8900: співполімер етилену, метилакрилату і гліцидилметакрилату (соРЕ/МА/GМА-68/24/8 по масі); - Lucalene 3100: співполімер етилену, бутилакрилату і акрилової кислоти (соРЕ/BuА/АА88/8/8 по масі); - Iodine 210: антиоксидантна добавка на основі KI і CuI. Вивчення отримання композицій Композиції А, В і В' змішують звичайним способом, відомим фахівцеві в даній галузі. Значення тиску на виході, представлені нижче в таблиці 3, показують, що порівняльна композиція В, піддається компаундуванню погано. Більш конкретно, тиск на виході і прикладений крутний момент є дуже високими. Порівняльна композиція В' сама здатна до компаундування. Таблиця 3 А Винахід 20-26 60-78 Композиції Тиск на виході в барах (мін-макс) Крутний момент в % (мін-макс) 25 30 35 В Порівнял. 41-59 82-103 В' Порівнял. 31-39 63-75 В. Порівняльне вивчення застосування (перетворення) як функції вмісту аміну і показника полідисперсності Нижче в таблиці 4 описані різні співполіаміди РА 11/10.Т, які всі мають мольне відношення 11/10.Т, що дорівнює 0,7 (як в таблиці 1). Таблиця 5 відтворює композицію B' таблиці 2, а також деталізує композиції С-G, отримані при тих же умовах, що і композиції, охарактеризовані в таблиці 2. В таблиці 5 також вказані значення MFI (виміряні при 300°С при навантаженні 5 кг), значення в'язкості для композицій B' і С-G, а також спостереження, пов'язані з перетворенням шляхом екструзії останніх в форму трубопроводів і значення півперіоду терміну служби при 170°С зразків відповідно до стандарту ISO 527 1ВА (перетворення литтьовим формуванням) і отриманих з тих же композицій В' і С-G. Потрібно указати, що вимірювання в'язкості між паралельними пластинами в Па·сек проводять при 300 °С (10 рад/сек) протягом 30 хвилин. Півперіод терміну служби відповідає часу, після якого початкове значення відносного подовження при розриві ділитися на два. 11 UA 102169 C2 Таблиця 4 NH2 (мекв/г) 0,014 0,027 0,044 0,058 0,058 0,135 11/10. Т РА2', порівняльний РА3, винахід РА4, винахід РА5, винахід РА6, порівняльний РА7, порівняльний СООН (мекв/г) 0,107 0,059 0,044 0,036 0,060 0,015 СH3 (мекв/г) 0,017 0,104 0,105 0,106 0,092 0 Ip Компаундування 4,5 3,5 2,9 3,5 4,1 3,0 Хороше Хороше Хороше Хороше Хороше Гелі Таблиця 5 MFI Початкова в'язкість між пластинами В'язкість між пластинами через 30 хвилин Перетворення в труби, (г/10 хв) (Па·сек) (Па·сек) 81 мм B' з РА2', порівняльний 7,5 3035 3425 С з РА3, винахід D з РА4, винахід Е з РА5, винахід 5,8 3,3 2,2 3328 4160 3590 4055 5161 7380 F з РА6, порівняльний 0,28 8300 12300 G з РА7, порівняльний 0,1 12000 29050 Композиція Важке (груба труба, наявність випаровування) Хороше Хороше Хороше Неможливо після забивання протягом 10 хв Неможливо Півперіод терміну служби при 170°С (зразки ISO 527 1ВА) 250 год. 350 год. 500 год. 600 год. Н. в.* 750 год. * "н. в." означає "не вказується". 5 10 15 У цьому випадку показано, що коли Ip або вміст кінцевих аміногруп ланцюга в співполіамідах (РА6 і РА7) має значення більше, ніж ці значення співполіаміду відповідно до винаходу (РА3, РА4 або РА5), композиції, що їх містять, мають в'язкість, яка змінюється, коли вони гарячі, і це робить їх перетворення в матеріал в формі труби важким або навіть неможливим. Більше того, коли вміст кінцевих аміногруп ланцюга в співполіаміді (РА2') менший ніж такий вміст співполіаміду відповідно до винаходу (РА3, РА4 або РА5), і коли Ip більше, ніж Ip співполіаміду відповідно до винаходу, перетворення екструзією в матеріал в формі труби з відповідної композиції B' також стає важчим, ніж з композицією відповідно до винаходу (С, D або Е), особливо внаслідок індексу текучості розплаву такої композиції B': отримують трубу, яка має грубий зовнішній вигляд. Більше того, під час перетворення спостерігається виділення випаровування. Крім того, що стосується значення півперіоду терміну служби при 170°С, то встановлено, що матеріал, отриманий з композиції B', має термомеханічні властивості, які менш ефективні, ніж термомеханічні властивості матеріалів, отриманих з композицій С, D і Е відповідно до даного винаходу. 12 UA 102169 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 1. Композиція, яка містить: - від 45 до 95 % мас. відносно сумарної маси композиції напівароматичного співполіаміду, який містить щонайменше дві різних ланки, що відповідає наступній загальній формулі: А/Х.Т, в якій А вибраний з ланки, отриманої з амінокислоти, ланки, отриманої з лактаму, і ланки, що відповідає формулі (Са-діамін)·(Сb-дикислота), де а означає число атомів вуглецю в діаміні, і b означає число атомів вуглецю в дикислоті, причому а і b, кожний, мають значення між 4 і 36, Х.Т означає ланку, отриману поліконденсацією Сх-діаміну і терефталевої кислоти, де х означає число атомів вуглецю в Сх-діаміні, причому х має значення між 4 і 36, причому вказаний співполіамід має показник полідисперсності, який позначається Ір, що менший ніж або дорівнює 3,5 при вимірюванні за допомогою гельпроникної хроматографії, причому співполіамід має вміст кінцевих аміногруп ланцюга між 0,020 і 0,058 мекв/г; і - від 5 до 55 % мас. відносно сумарної маси композиції щонайменше одного зшитого поліолефіну, що знаходиться в формі фази, диспергованої в матриці, утвореній співполіамідом А/Х.Т, причому вказана дисперсна фаза утворена по реакції: продукту (А), що містить ненасичений епоксид, продукту (В), що містить ангідрид ненасиченої карбонової кислоти або полікарбонову кислоту, і, можливо, продукту (С), що містить ненасичену карбонову кислоту або ,-амінокарбонову кислоту. 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що співполіамід має показник полідисперсності від 2 до 3,5. 3. Композиція за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що співполіамід має вміст кінцевих аміногруп ланцюга від 0,030 до 0,050 мекв/г. 4. Композиція за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що співполіамід має температуру плавлення, більшу ніж 240 °C, переважно від 240 до 310 °C і переважно від 260 до 280 °C. 5. Композиція за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що ланка А має аліфатичну природу. 6. Композиція за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що ланка X означає діамін, що містить від 9 до 18 атомів вуглецю. 7. Композиція за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що співполіамід вибраний з 11/10.Т, 12/10.Т, 6.10/10.Т, 6.12/10.Т, 10.10/10.Т, 10.12/10.Т, 12.12/10.Т, 11/10.T/12, 11/10.T/6, 12/10.Т/6, 11/10.Т/10.І, 11/10.Т/10.6, 11/10.Т/6.Т, 12/10.Т/10.І, 12/10.Т/10.6 і 12/10.Т/6.Т. 8. Композиція за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що відносно сумарної маси композиції: масова частка продукту (А) складає від 2 до 15 % мас., масова частка продукту (В) складає від 3 до 40 % мас., і масова частка продукту (С) складає від 0 до 12 % мас. 9. Композиція за будь-яким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що композиція містить до 20 % мас. щонайменше одного додаткового полімеру, вибраного з аліфатичного поліаміду, незшитого поліолефіну, фторполімеру, поліфеніленсульфіду, поліфеніленоксиду і блокспівполімеру поліамід-простий ефір. 10. Композиція за будь-яким з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що вона містить щонайменше одну добавку, вибрану з ариламідів, волокон, світлостабілізаторів, зокрема УФ-стабілізаторів і/або термостабілізаторів, пластифікаторів, барвників, мастил для форм, антипіренів, звичайних наповнювачів, таких як тальк, скловолокно, нанонаповнювачі, пігменти, оксиди металів, метали; підвищуючих ударну міцність модифікуючих добавок, поверхнево-активних речовин, оптичних блискоутворювачів, антиоксидантів і натуральних восків, а також їх сумішей. 11. Спосіб отримання композиції за будь-яким з пп. 1-10, який відрізняється тим, що композицію отримують змішуванням в розплаві всіх інгредієнтів. 12. Застосування композиції за будь-яким з пп. 1-10 для виготовлення порошку, гранул, одношарової структури або щонайменше одного шару багатошарової структури. 13. Застосування за п. 12, яке відрізняється тим, що порошок, гранули, одношарова структура або багатошарова структура знаходяться в формі волокон, плівки, труби, елементарних ниток, формованого виробу, тривимірного виробу, отриманого технологією агломерації порошку за рахунок індукованого випромінюванням плавлення або спікання, порожнистого елемента або деталі, отриманої інжекційним формуванням. 13 UA 102169 C2 5 10 14. Застосування за п. 12 або 13 як добавки і/або наповнювача в фарби; в покриттях, в антикорозійних композиціях, в антиабразивних композиціях; в технологіях порошкової агломерації шляхом індукованого випромінюванням плавлення або спікання для виробництва виробів; для паперу; в гелях для електрофорезу; в багатошарових композитних матеріалах; в пакувальній промисловості; в індустрії іграшок; в текстильній промисловості; автомобільній промисловості; електронній промисловості; косметичній промисловості; фармацевтичній промисловості і парфумерній промисловості. 15. Застосування за п. 13 як добавки в покриттях з поліпшеною термостійкістю для металевих деталей, що використовуються при транспортуванні текучих середовищ; в покриттях з поліпшеною термостійкістю для металевих деталей, що використовуються в автомобільній галузі, під капотом двигуна і/або в промисловій галузі, в компонентах двигуна. Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 14