Композиція для обробки рослин, що містить алкоксилований спирт як ад’ювант
Номер патенту: 82192
Опубліковано: 25.03.2008
Автори: Клінгельхьофер Пауль, Шмідт Оскар, Кьолє Харальд, Бергхаус Райнер, Вагнер Норберт, Штірль Райнхард
Формула / Реферат
1. Композиція для обробки рослин, яка містить
(а) принаймні один активний інгредієнт для обробки рослин та
(б) принаймні один алкоксилований 2-пропілгептанол формули (І)
R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-H (І),
у якій R є 2-пропілгептилом,
m, n, р - незалежно один від одного 2 або 3,
х є більшим ніж нуль,
y та z незалежно один від одного дорівнюють нулю або є більшими ніж нуль,
причому сума x+y+z має значення від 1 до 100.
2. Композиція за п. 1, де m = 2, значення х є більшим ніж нуль і z = 0.
3. Композиція за п. 2, де у = 0.
4. Композиція за п. 2, де у = 0 та х має значення від 3 до 10.
5. Композиція за п. 2, де n = 3 та значення у є більшим ніж нуль.
6. Композиція за п. 5, де співвідношення х : у становить від 1:1 до 4:1.
7. Композиція за п. 5, де співвідношення х : у становить від 1,5:1 до 3:1.
8. Композиція за будь-яким з пп. 5, 6 або 7, де х має значення від 4 до 10.
9. Композиція за будь-яким з пп. 5, 6, 7 або 8, де у має значення від 2 до 5.
10. Композиція за будь-яким з пп. 5, 6, 7, 8 або 9, де х + у має значення від 6 до 15.
11. Композиція за п. 5, де х має значення від 4 до 10, у - від 2 до 5, співвідношення х : у становить від 1,5:1 до 3:1 та х + у має значення від 6 до 15.
12. Композиція за п. 1, де m = 2, n = 3, р = 2, значення х є більшим ніж нуль, значення у є більшим ніж нуль та значення z є більшим ніж нуль.
13. Композиція за п. 1, де m = 3, n = 2, значення х є більшим ніж нуль, значення у є більшим ніж нуль та z = 0.
14. Композиція за п. 13, де співвідношення х : у становить від 1:10 до 3:1.
15. Композиція за п. 13, де співвідношення х : у становить від 1,5:1 до 1:6.
16. Композиція за будь-яким з пп. 13, 14 або 15, де х має значення від 1 до 4.
17. Композиція за будь-яким з пп. 13, 14, 15 або 16, де у має значення від 4 до 10.
18. Композиція за будь-яким з пп. 13, 14, 15, 16 або 17, де х + у має значення від 5 до 14.
19. Композиція за п. 13, де х має значення від 1 до 4, у - від 4 до 10, співвідношення х : у становить від 1,5:1 до 1:6 та х + у має значення від 5 до 14.
20. Композиція за будь-яким з пп. 1-19, яка містить компонент (b) у кількості принаймні 5 % мас., у перерахунку на загальну масу композиції.
21. Композиція за будь-яким з пп. 1-19, яка містить компонент (b) у кількості принаймні 10 % мас., у перерахунку на загальну масу композиції.
22. Композиція за будь-яким з пп. 1-21, у якій активний інгредієнт вибрано з бентазону, тритосульфурону, фенпропіморфу, епоксиконазолу, крезоксим-метилу, піраклостробіну, диметоморфу та метконазолу.
Текст
1. Композиція для обробки рослин, яка містить (а) принаймні один активний інгредієнт для обробки рослин та (б) принаймні один алкоксилований 2пропілгептанол формули (І) R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-H (І), у якій R є 2-пропілгептилом, m, n, р - незалежно один від одного 2 або 3, х є більшим ніж нуль, y та z незалежно один від одного дорівнюють нулю або є більшими ніж нуль, причому сума x+y+z має значення від 1 до 100. 2. Композиція за п. 1, де m = 2, значення х є більшим ніж нуль і z = 0. 3. Композиція за п. 2, де у = 0. 4. Композиція за п. 2, де у = 0 та х має значення від 3 до 10. 5. Композиція за п. 2, де n = 3 та значення у є більшим ніж нуль. 6. Композиція за п. 5, де співвідношення х : у становить від 1:1 до 4:1. 2 (19) 1 3 Даний винахід відноситься до застосування певних амфіфільних алкоксилатів спиртів як синергічних ад'ювантів для агротехнічного застосування, особливо в галузі захисту врожаю. Також описані відповідні агротехнічні композиції. Важливим фактором з погляду промислового виробництва і застосування активних інгредієнтів, крім оптимізації властивостей активного інгредієнта, є розробка ефективної композиції. Завданням високоякісної композиції активного інгредієнта(ів) є створення ідеальної рівноваги між її властивостями такими як біологічна активність, токсикологія, можливі впливи на навколишнє середовище і витрати, деякі з яких є протилежними. Крім того, строк придатності, а також зручність для застосування оператором композиції визначається у високому ступені композицією. Аспектом, що має особливе значення для активності агротехнічної композиції, є ефективне поглинання активного інгредієнта рослиною. Якщо поглинання відбувається через листя, одержують комплексний процес переносу, у якому партія активного інгредієнта, наприклад гербіциду, повинна спочатку проникнути через воскову кутикулу листа і після цього дифундувати, через кутикулу, до фактичного місця дії в підлягаючих тканинах. Додавання до композицій деяких допоміжних речовин для поліпшення активності в основному відомо і застосовується в сільськогосподарській практиці. Перевагою є те, що кількості активного інгредієнта в композиції можна понизити при збереженні активності останнього, таким чином, даючи можливість зберігати витрати настільки низько, наскільки можливо, і відповідати будь-яким офіційним вимогам. В окремих випадках також можливо розширити спектр дії, так як рослини, де обробка певним активним інгредієнтом без добавки була недостатньо успішною, можна дійсно успішно обробляти додаванням деяких допоміжних речовин. Крім того, ефективність може бути збільшена в окремих випадках відповідною композицією, коли умови навколишнього середовища є несприятливими. Тому, явища, при якому різні активні інгредієнти не сумісні один з одним у композиції, можна також уникнути. Такі допоміжні речовини згадуються в основному також як активуючі добавки. Часто, вони приймають форму поверхнево-активних або солеподібних сполук. Залежно від їхнього способу дії, їх можна орієнтовно класифікуватися як модифікатори, стимулятори, добрива і рН буфери. Модифікатори впливають на змочувальні властивості, властивості прилипания і розсіювання композиції. Стимулятори послабляють воскову кутикулу рослини і поліпшують проникнення активного інгредієнта в кутикулу, як короткочасно (протягом хвилин), так і тривало (протягом годин). Добрива такі як сульфат амонію, нітрат амонію або сечовина поліпшують абсорбцію і розчинність 82192 4 активного інгредієнта і можуть понизити антагоністичну поведінку активних інгредієнтів. рН буфери традиційно застосовуються для доведення композиції до оптимального рН. Щодо поглинання активного інгредієнта в листі, поверхнево-активні речовини можуть діяти як модифікатори і стимулятори. В основному, передбачається, що відповідні поверхнево-активні речовини можуть збільшити ефективну контактну площу рідин на листі шляхом зниження поверхневого натягу. Крім того, поверхневоактивні речовини можуть розчинятися або руйнувати епікутикулярний віск, що полегшує поглинання активного інгредієнта. Крім того, деякі поверхнево-активні речовини можуть також поліпшити розчинність активних інгредієнтів у композиціях і, таким чином, виключити, або, принаймні, відстрочити, кристалізацію. Нарешті, вони можуть також впливати на поглинання активних інгредієнтів у деяких випадках шляхом утримання вологості. Ад'юванти поверхнево-активного типу застосовуються великою кількістю способів для агротехнічних цілей. Вони можуть бути розділені на групи аніонних, катіонних, неіоногенних або амфотерних речовин. Речовини, які традиційно застосовуються як ад'юванти, являють собою масла на нафтовій основі. Останнім часом також використовувалися екстракти насіння, природні масла і їх похідні, наприклад сої, соняшника і кокосового горіха. Синтетичні поверхнево-активні речовини, які традиційно застосовуються як стимулятори, приймають форму, серед іншого, поліоксіетиленових конденсатів зі спиртами, алкілфенолами або алкіламінами зі значеннями HLB в інтервалі від 8 до 13. У цьому контексті [WO 00/42847], наприклад, описує застосування певних лінійних алкоксилатів спиртів для збільшення активності агротехнічних біоцидних композицій. [ЕР-А0 356 812] описує активуючі добавки, які, як зазначено, включають не лише аніонну поверхнево-активну речовину, але також і неіоногенну поверхнево-активну речовину. Неіоногенними поверхнево-активними речовинами, які вважають підходящими, є поліалкоксильовані С6-С22-алкільні ефіри. Не дивлячись на те, що алкоксилати спиртів охоплюють широкий спектр, як поверхнево-активні речовини, вони переважно застосовуються в очисниках і мийних засобах, у промисловості, пов'язаній з обробкою металів, у виробництві і обробці текстилю, у шкіряній промисловості, у паперовому виробництві, у друкарській промисловості, у гальванотехнічній промисловості і у фотографічній промисловості, в обробці води, у фармацевтичних композиціях, композиціях для ветеринарного застосування і композиціях для захисту врожаю, або в промисловості виробництва і обробки полімерів. Зокрема, будова спиртового залишка, і в деяких випадках також 5 82192 6 алкоксилатного залишка, впливають на Lycopersicon lycopersicum, Malus spec, Manihot властивості алкоксилатів, так щоб різні технічні esculenta, Medicago sativa, Musa spec, Nicotiana ефекти могли застосовуватися в зазначених вище tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, галузях. Які включають змочування, розсіювання, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, проникнення, адгезію, формування плівки, Pinus spec, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus поліпшення сумісності, контроль переносу і persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus піногасіння. communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Таким чином, наприклад, [WO 01/77276, US-A6 Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), 057 284 та US-А 5 661 121] описують деякі Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum алкоксилати спиртів як поверхнево-активні aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, речовини, що гасять піну. Ці поверхнево-активні Zea mays. речовини являють собою блок алкоксилати, Крім того, алкоксилати, які застосовуються спиртовий залишок яких розгалужений. відповідно до винаходу, можуть також Ціллю даного винаходу є забезпечення застосовуватися в зернових культурах, які додаткових застосувань зазначених алкоксилатів, переносять ефект гербіцидів. Такі зернові на основі розгалужених спиртів. культури можуть бути одержані, наприклад, Нами було знайдено, що зазначена ціль селекцією і також рекомбінантними методами. досягається шляхом застосування алкоксилатів як Принаймні, деякі з використовуваних ад'ювантів і забезпечення агротехнічних алкоксилатів є по суті відомими. Наприклад, [в WO композицій, що включають ці алкоксилати. 01/77276 і US-A6 057 284 або ЕР 0 906 150] Тому, даний винахід стосується застосування, описують , прийнятні алкоксилати. При цьому на принаймні, одного алкоксильованого опис цих алкоксилатів у цих публікаціях явно розгалуженого спирту як ад'юванта при обробці посилаються, відповідно до чого безпосередньо рослин. алкоксилати, які там розкриті, а також їх Алкоксилати, які застосовуються відповідно до одержання внесені в даний опис. винаходу, мають активуючі, особливо синергічні Як правило, спиртовий залишок алкоксилатів властивості. Так, додавання зазначених спиртів, які застосовують відповідно до винаходу, алкоксилатів робить можливим прискорене основується на спиртах або сумішах спиртів, по поглинання активних інгредієнтів рослиною, що суті відомих, що мають 5-30, переважно 8-20, обробляється активним інгредієнтом Активуюча особливо 10-13, атомів вуглецю Жирні спирти, що дія приводить особливо до наступних аспектів при містять приблизно 8-20 атомів вуглецю, особливо обробці рослин одним або більше активними повинні бути відмічені. Як відомо, багато із цих інгредієнтами: жирних спиртів застосовуються при виробництві - порівняно більш висока активність активного неіоногенних і аніонних поверхнево-активних інгредієнта для даної швидкості застосування; речовин, для цієї цілі зазначені спирти піддають порівняно більш низька швидкість прийнятній функціоналізації, наприклад, застосування з даним ефектом; порівняно краще алкоксилюванню або глюкозидації. поглинання активного інгредієнта рослиною, Спиртовий залишок алкоксилатів, що особливо через листя, і в таким чином переваги застосовують, є розгалуженим. Так, основний для післясходової обробки, особливо обробки ланцюг спиртової частини має, як правило, 1-4 рослин розпиленням. відгалуження, причому також можливе Застосування відповідно до винаходу застосування спиртів з більш високим або більш спрямовано особливо на культивування рослин, низьким ступенем розгалуженості в суміші з сільське господарство і садівництво. Воно іншими алкоксилатами спиртів, у випадку, якщо призначене особливо для контролю небажаного середнє число відгалужень суміші знаходиться у росту рослин. вищезгаданому інтервалі. Відповідно, даний винахід також стосується В основному, відгалуження незалежно одне способів обробки рослин, які відповідають від одного мають 1-10, переважно 1-6, особливо 1вищезгаданому призначеному використанню, 4 атоми вуглецю. Особливими відгалуженнями є причому з застосуванням відповідних кількостей такі групи як метил, етил, н-пропіл або ізопропіл. алкоксилатів відповідно до винаходу. Відповідно до одного втілення, спиртові Особливих переваг досягають зокрема у залишки, на яких основуються алкоксилати, виробництві Allium сера, Ananas comosus, Arachis відповідно, мають в середньому, принаймні дві hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spec, кінцевих метил ьних групи. altissima, Beta vulgaris spec, rapa, Brassica napus Прийнятними спиртами і, зокрема жирними var. napus, Brassica napus var. napobrassica, спиртами, є доступні як із природних джерел, Brassica rapa var. silvestris. Camellia sinensis, наприклад, шляхом одержання і, якщо необхідно Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, або бажано, гідролізації, трансетерифікації та/або Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, гідрогенізації гліцеридів і жирних кислот, так і Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, синтетичними технологічними шляхами, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, наприклад, шляхом побудови з вихідних Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium , матеріалів, які мають менше число атомів arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium вуглецю. Таким чином, наприклад, SHOP процес vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, (Shell Higher Olefin Process) приводить до Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, одержання, виходячи з етену, олефінової фракції, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, що має багато атомів вуглецю, що підходять для 7 82192 8 подальшої обробки для одержання поверхневозокрема 3-12, головним чином 4-12 і особливо 5активних речовин. Функціоналізацію олефінів для 12 алкіленоксидних одиниць. утворення відповідних спиртів виконують, Спирти, або суміші спиртів, вводять у реакцію наприклад, шляхом гідроформілювання і з алкіленоксидом(ами) загальноприйнятими гідрогенування. способами, з якими знайомий кваліфікований Олефіни, що мають кількість атомів вуглецю, фахівець, і в апаратах, які традиційно яка підходять для подальшої обробки, для застосовують для цієї цілі. одержання відповідних спиртів можуть також бути Алкоксилювання може каталізуватися одержані олігомеризацією С 3-С6-алкенів, особливо сильними основами такими як гідроксиди лужних пропену або бутену або їх сумішей. металів і гідроксиди лужноземельних металів, Крім того, нижчі олефіни можуть бути кислоти Бренстеда або кислоти Л'юїса, такі як олігомеризовані за допомогою гетерогенних, АІСІ 3, BF3 і т.п.. Каталізатори типу гідроталькіту кислотних каталізаторів, наприклад, фосфорної або DMC можуть застосовуватися для оксилатів кислоти на носії, і потім функціоналізовані з спиртів з вузьким розподілом. одержанням спиртів. Алкоксилювання переважно виконують при Загальною можливістю синтезування для температурах в інтервалі від приблизно 80 до одержання розгалужених спиртів є, наприклад, 250°С, переважно приблизно 100 до 220°С. реакція альдегідів або кетонів із реактивами Інтервал тисків знаходиться переважно між Грін'яра (синтез Грін'яра). Замість реактивів атмосферним тиском і 600 бар. Якщо необхідно, Грін'яра, також можна застосовувати ариллітієві алкіленоксид може включати домішки інертного або алкіллітієві сполуки, які відрізняються більш газу, наприклад приблизно від 5-60%. високою реакційною здатністю. Крім того, Відповідно, використовувані алкоксильовані розгалужені спирти можуть бути одержані розгалужені спирти вибирають зокрема з альдольною конденсацією кваліфікованим алкоксилатів спиртів формули (І) R-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-H (І), фахівцем, що знайомий з умовами реакції. Алкоксилювання є результатом реакції з у якій відповідними алкіленоксидами, які, як правило, R являє собою розгалужений C5-С30-алкіл; мають 2-15, переважно 2-6, атомів вуглецю. В m, n, р являють собою незалежно один від цьому контексті можуть бути згадані особливо одного ціле число від 2 до 16, переважно 2, 3, 4 наступні: етиленоксид (ЕО), пропіленоксид (РО), або 5; бутиленоксид (ВО), пентиленоксид (РеО) і x+y+z приймає значення від 1 до 100, гексиленоксид (НО). і втілень алкоксилатів спиртів формули (І), які Один тип використовуваного алкоксилату одержують, беручи до уваги зазначене вище. спирту основується на одному типі алкіленоксиду. Відповідно до особливого втілення, Ще один тип використовуваного алкоксилату застосовують алкоксилати спиртів формули (І), у спирту основується, принаймні, на двох різних якій m=2 і значення х більше ніж нуль. Вони типах алкіленоксиду. Краще, в цьому контексті, являють собою алкоксилати спиртів ЕО типу, які мати декілька алкіленоксидних одиниць одного включають головним чином етоксилати спирту типу як блок, що приводить до одержання, (m=2; х>нуль; у, z=нуль) і алкоксилати спиртів з принаймні, двох різних алкіленоксидних блоків, ЕО блоком, зв'язаним зі спиртовим залишком кожний з яких утворений декількома одиницями (m=2; х>нуль; у та/або z>нуль). Речовини, які ідентичних алкіленоксидів. Якщо застосовуються необхідно відзначити серед алкоксилатів спиртів з такі блок алкоксилати, краще, щоб ЕО блоком, зв'язаним зі спиртовим залишком, алкіленоксидний залишок складалася з 3, являють собою головним чином ЕО/РО блок особливо 2, блоків. алкоксилати (m=2; х>нуль; у>нуль; n=3; z=0), Відповідно до одного аспекту, краще, щоб ЕО/РеО блок алкоксилати (m=2; х>нуль; у>нуль; використовувані алкоксилати спиртів, які n=5; z=0) і ЕО/РО/ЕО блок алкоксилати (m, р=2; х, застосовують відповідно до винаходу, були z>нуль; у>нуль; n=3). етоксильовані або мали, принаймні, один блок Кращими речовинами є ЕО/РО блок етиленоксиду. Відповідно до ще одного аспекту, алкоксилати, у яких ЕО:РО співвідношення (х:у) блоки етиленоксиду поєднують особливо із становить від 1:1 до 4 :1, особливо від 1,5:1 до 3:1. блоками пропіленоксиду або пентиленоксидними У цьому контексті, ступінь етоксилювання блоками. (значення х) становить, як правило, 1-20, Відповідний ступінь алкоксилювання являє переважно 2-15, особливо 4-10, і ступінь собою функцію кількості(ей) алкіленоксиду(ів), пропоксилювання (значення у) становить, як вибраного(их) для реакції, і умов реакції. Як правило, 1-20, переважно 1-8, особливо 2-5. правило, це середнє статистичне значення, тому Повний ступінь алкоксилювання, тобто сума ЕО і що число алкіленоксидних одиниць алкоксилатів РО одиниць становить, як правило, 2-40, спиртів слідує зі змін реакції. переважно 3-25, особливо 6-15. Ступінь алкоксилювання, тобто середня Крім того, кращими є ЕО/РеО блок довжина ланцюга поліефірних ланцюгів алкоксилати, у яких ЕО:РеО відношення (х:у) алкоксилатів спиртів, які застосовуюь відповідно становить від 2:1 до 25:1, особливо від 4:1 до 15:1. до винаходу, може бути визначена молярним У цьому контексті, ступінь етоксилювання співвідношенням спирту до алкіленоксиду. (значення х) становить, як правило, 1-50, Кращими алкоксилатами спиртів є ті, які мають переважно 4-25, особливо 6-15, і ступінь приблизно 1-100, переважно приблизно 2-15, пентоксилювання (значення у) становить, як 9 82192 10 правило, від 0,5 до 20, переважно від 0,5 до 4, 300°С, у присутності лужного конденсуючого особливо від 0,5 до 2. Повний ступінь агенту, такого як гідроксид калію. алкоксилювання, тобто сума ЕО і РеО одиниць Алкоксилати, які застосовуються для цілей становить, як правило, від 1,5 до 70, переважно цього кращого втілення, які основуються на від 4,5 до 29, особливо від 6,5 до 17. спиртах Гуеберта, являють собою головним чином У відповідності з подальшим особливим алкоксилати типу ЕО. Особливо кращим є втіленням, застосовують алкоксилати спиртів етоксилати зі ступенем етоксилювання 1-50, формули (І), у якій n=2, значення х і у обидва переважно 2-20, особливо приблизно від 3 до 10. становлять більше ніж нуль і =0. Знову, однак, ці Серед яких можуть бути особливо згадані алкоксилати спиртів приймають форму ЕО типу, з відповідно етоксильовані 2-пропілгептаноли. ЕО блоком, прикріпленим до кінця. Вони Відповідно до ще одного кращого втілення, включають головним чином РО/ЕО блок використовувані алкоксилати спиртів основуються алкоксилати (n=2; х>нуль; у>нуль; m=3; z=0) і на С13-оксоспиртах. РеО/ЕО блок алкоксилати (n=2; х>нуль; у>нуль; Як правило, термін "С^-оксоспирт" відноситься m=5; z=0). до суміші спирту, основний компонент якої Кращими РО/ЕО блок алкоксилатами є ті, у утворений, принаймні, одним розгалуженим С13яких РО:ЕО відношення (х:у) становить від 1:10 до спиртом (ізотридеканол). Такі С13-спирти 3:1, особливо від 1,5:1 до 1:6. У цьому контексті, включають, зокрема, тетраметилнонаноли, ступінь етоксилювання (значення у) становить, як наприклад, 2,4,6,8-тетраметил-1-нонанол або правило, 1-20, переважно 2-15, особливо 4-10, і 3,4,6,8-тетраметил-1-нонанол та, крім того, ступінь пропоксилювання (значення х) становить, етилдиметилнонаноли такі як 5-етил-4,7-диметиляк правило, від 0,5 до 10, переважно від 0,5 до 6, 1-нонанол. особливо від 1 до 4. Повний ступінь Прийнятні С13-спиртові суміші можуть бути в алкоксилювання, тобто сума ЕО і РО одиниць основному одержані гідруванням становить, як правило, від 1,5 до 30, переважно гідроформільованого тримерного бутену. Зокрема, від 2,5 до 21, особливо від 5 до 14. цей процес можна здійснити в такий спосіб: Крім того, кращими є РеО/ЕО блок a) бутени приводять у взаємодію з відповідним алкоксилати, у яких РеО:ЕО відношення (х:у) каталізатором для олігомеризації, становить від 1:50 до 1:3, особливо від 1:25 до 1:5. b) фракцію С12-олефінів виділяють із У цьому контексті, ступінь пентоксилювання реакційної суміші, (значення х) становить, як правило, від 0,5 до 20, c) фракцію С12-олефінів гідроформілюють переважно від 0,5 до 4, особливо від 0,5 до 2, і реакцією з монооксидом вуглецю і воднем у ступінь етоксилювання (значення у) становить, як присутності відповідного каталізатора, і правило, 3 - 50, переважно 4-25, особливо 5-15. d) гідрогенують. Повний ступінь алкоксилювання, тобто сума ЕО і Кращі суміші С13-спирту не містять значних РеО одиниць становить, як правило, від 3,5 до 70, кількостей галогенів, тобто вони містять менше ніж переважно від 4,5 до 45, особливо від 5,5 до 17. 3ррm за масою, особливо менше ніж 1ррm за Відповідно до подальшого особливого масою, галогену, особливо хлору. втілення, застосовують алкоксилати спиртів Тримеризація бутену може бути виконана з формули (І), у яких значення х, у і z всі становлять гомогенним або гетерогенним каталізатором. більше ніж нуль. Вони включають головним чином В DIMERSOL процесі [Revue de I'lnstitut РеО/ЕО/РО блок алкоксилати (m=5; х>нуль; n=2; Francais du Petrole, том 37, No. 5, Sept./Oct. 1982, у>нуль; m=3; z>нуль). стор. 639 і наступні], бутени олігомеризують у Відповідно до кращого втілення, алкоксилати гомогенній фазі в присутності системи спиртів, які застосовуються відповідно до каталізатору, що включає похідну перехідного винаходу, основуються на первинних, аметалу і металоорганічну сполуку. Типовими розгалужених спиртах формули (II) каталітичними системами є Ni (О) комплекси в комбінації з кислотами Л'юїса такими як АІСl3, BF3, SbF5 і т.п., або Ni (II) комплексів у комбінації з (II) галогенідами алкілалюмінію. у якій Однак, також можливо олігомеризувати бутени R1, R2 незалежно один від одного являють за допомогою способу, відомого per se, собою водень або С1-С26-алкіл. застосовуючи гетерогенний каталізатор, що Переважно, R1 і R2 незалежно один від одного містить нікель (стадія а способу). Залежно від являють собою С1-С6-алкіл, особливо С2-С4-алкіл. обраних умов реакції, одержують різні відносні Особливо кращими є алкоксилати спиртів, які кількості бутенових димерів, тримерів і більш основуються на 2-пропілгептанолі. Вони високих олігомерів. Бутенові тримери, тобто С12включають, зокрема алкоксилати спиртів формули олефіни, далі обробляють для даних цілей. Вміст (І), у якій R являє собою 2-пропілгептильний ізобутену може бути вибраний з погляду бажаного 1 2 радикал, тобто R і R у формулі (II) являють ступеня розгалуження суміші С13-спирту, собою в кожному випадку н-пропіл. одержаної після гідроформілювання / Такі спирти згадуються також як спирти гідрогенування Відносно низькі ступені Гуербета (Guebert alcohols). Вони можуть бути розгалуження вимагають відносно низького вмісту одержані, наприклад, димеризацією відповідних ізобутену і навпаки. первинних спиртів (наприклад, R1,2 CH2CH2OH) Якщо, наприклад, фракція С12-олефіну при підвищеній температурі, наприклад, від 180 до повинна мати індекс ISO від приблизно 1,9 до 2,3, 11 82192 12 то доцільно вибирати переважно лінійні бутени, виконано в одну стадію або в дві окремі стадії тобто вуглеводневий потік, що в основному реакції. використовується, повинен містити менше ніж 5% Короткий огляд процесів гідроформілювання і за масою ізобутену, виходячи із фракції бутену. відповідних каталізаторів може бути знайдений в Бутени можуть містити домішку насичених С4[Beller і ін., Journal of Molecular Catalysis A 104 вуглеводнів, які діють як розчинник у процесі (1995), стор.17-85.] олігомеризації. Гідроформілювання бажано виконують у Гетерогенні каталізатори, що містять нікель, присутності кобальтового каталізатора які можуть застосовуватися, можуть мати різну гідроформілювання. Кількість каталізатора будову, причому бажаними є каталізатори, що гідроформілювання становить в основному від містять переважно оксид нікелю. Каталізатори, які 0,001 до 0,5%, за масою, в перерахунку на метал відомі per se, як описані в С. Т. O'Connor і ін., кобальт і виходячи із кількості олефінів, яку Catalysis Today, том 6 (1990), стор. 336-338, є необхідно гідроформілювати. Температура реакції прийнятними. знаходиться в основному в інтервалі приблизно Вуглеводневий потік (переважно С4) включає, від 100 до 250°С, переважно від 150 до 210°С. як правило, від 50 до 100% за масою, переважно Реакція може бути виконана при від 60 до 90% за масою, бутенів і від 0 до 50% за надатмосферному тиску приблизно від 10-650 бар. масою, переважно від 10 до 40% за масою, Гідроформілювання переважно виконують у бутанів. Бутенова фракція містить менше ніж 5% присутності води; однак, його можна також за масою, особливо менше ніж 3% за масою, виконувати і при її відсутності. ізобутену, виходячи з бутенової фракції. Бутенова Монооксид вуглецю і водень зазвичай фракція в основному має наступну композицію (у застосовують у формі суміші, відомої як синтезкожному випадку, виходячи з бутенової фракції): газ. Композиція використовуваного синтез-газу 1-бутен від 1 до 50% за масою може змінюватися в межах широкого діапазону. цис-2-бутен від 1 до 50% за масою Молярне співвідношення монооксиду вуглецю до транс-2-бутен від 1 до 99% за масою водню в основному становить приблизно від 2,5:1 ізобутен від до 5% за масою до 1:2,5. Краще співвідношення становить Особливо кращим вихідним матеріалом, що приблизно 1:1,5. використовується, є той, який відомий як рафінат Кобальтовий каталізатор, який гомогенно II, який є ізобутен-збідненою С4 фракцією з FCC розчиняють у реакційному середовищі, може бути установки або парової крекінг-печі. відділений від продукту гідроформілювання Виходячи з матеріалу, одержаного в реакції відповідним способом, шляхом обробки продукту олігомеризації, С12-олефінову фракцію виділяють реакції процесу гідроформілювання киснем або в одну або більшу кількість стадій відділення повітрям у присутності кислого водного розчину. (стадія b способу). Відповідними пристроями Це руйнує кобальтовий каталізатор окислюванням розділення є звичайні апарати, відомі з одержанням солей кобальту (II). Солі кобальту кваліфікованому фахівцеві. Вони включають, (II) розчинні у воді і екстрагуються у водну фазу, наприклад, дистиляційні колони такі як тарілчасті яка може бути відділена і повернута в процес колони, які, якщо бажано, можуть бути обладнані гідроформілювання. ковпачками барботажної ректифікаційної колони, Необроблені (сирі) альдегіди або суміші ситовими полотнами, ситовими тарілками, альдегід / спирт, одержані при гідроформілюванні, клапанами, бічними відводами і т.п., випаровувачі якщо бажано, можуть бути виділені перед такі як тонкоплівкові випаровувачі, випаровувачі з гідруванням загальноприйнятими способами, падаючою плівкою, щіткові випаровувачі, відомими кваліфікованому фахівцеві, і, якщо випаровувачі Самбея (Sambay) і т.п., та їх необхідно, піддані очищенню. комбінації. Фракцію Сі2-олефінів переважно Для гідрування, реакційні суміші, одержані при виділяють фракційною перегонкою. гідроформілюванні, вводять у реакцію з воднем у Індекс ISO фракції С12-олефінів, що вказує на присутності каталізаторів гідрування. середнє число відгалужень, становить в Відповідні каталізатори гідрування являють основному від 1 до 4, переважно від 1,9 до 2,3, собою в основному перехідні метали такі як, особливо від 2,0 до 2,3. Індекс ISO може бути наприклад, Cr, Mo, W, Fe, Rh, Co, Ni, Pd, Pt, Ru і визначений, наприклад, шляхом гідрогенізації т.п. або їх суміші, які можуть наноситися на основи зразку фракції С12-олефінів з одержанням такі як активоване деревне вугілля, оксид додеканів і визначення середнього числа алюмінію, кізельгур і т.п., для підвищення метильних груп за допомогою площадки сигналу, активності і стабільності. Щоб підвищити що відноситься до метильних груп і площадки каталітичну активність, можна застосовувати Fe, сигналу, що відноситься до суми протонів у спектрі Co і, переважно, Ni як металеву губку, що має 1 Н-ЯМР. Індекс ISO являє собою середнє число дуже високу площу поверхні, включаючи ці метали метильних груп мінус два. у формі каталізаторів Ренея. Со/Мо каталізатор Щоб одержати спиртову суміш відповідно до переважно застосовують для одержання винаходу, фракцію С12-олефінів, яка була поверхнево-активних спиртів відповідно до виділена, гідроформілюють з одержанням С 13винаходу. Залежно від активності каталізатора, альдегідів (стадія с способу), і їх потім оксоальдегіди переважно гідрогенізують при гідрогенують з одержанням С13-спиртів (стадія d підвищених температурах і надатмосферних способу). Одержання спиртової суміші може бути тисках. Температура гідрогенізації становить 13 82192 14 переважно приблизно від 80 до 250°С, і тиск застосовуються для реакції димеризації. переважно приблизно від 50 до 350 бар. Застосування гекс-3-ену є особливо бажаним. Крім того прийнятні суміші С-із-спиртів можуть Реакція димеризації може бути виконана при бути одержані, здійсненням процесу у такий гомогенному або гетерогенному каталізі. спосіб: Гетерогенна процедура є кращою з двох причин, a) піддають суміш С4-олефінів реакції обміну, по-перше, тому що спрощено відділення b) відокремлюють олефіни, що мають 6 С каталізатора, таким чином, роблячи процедуру атомів, з обмінної суміші, більш економічною, і по-друге, тому що не c) піддають олефіни, які були відділені, виробляються ніякі забруднені стічні води, які індивідуально або як суміш, димеризації з зазвичай одержують при відділенні розчинених одержанням суміші олефінів, що мають 12 С каталізаторів, наприклад, гідролізом. Ще одна атомів, і перевага гетерогенної процедури полягає в тому, d) піддають одержану суміш олефінів, якщо що продукт димеризації не містить ніяких необхідно після ректифікації, дериватизації з галогенів, особливо хлору або фтору. Гомогенно одержанням С 13-оксоспиртової суміші. розчинні каталізатори в основному включають Правила реакції обміну, яку використовують ліганди, що містять галоген, або застосовуються в на стадії а) процесу були описані, наприклад, в комбінації з співкаталізаторами, що містять [Ullmann's Ecyclopedia of Industrial Chemistry, 5th галоген. Галоген з таких каталітичних систем може Ed., том A18, стор. 235/236]. Більше інформації бути переходити у продукти димеризації, що про те, як цей процес виконують, можна знайти, приводить до значних несприятливих впливів не наприклад, в [К. J. Ivin, "Olefin Metathesis, Academic тільки на якість продукту, але також І на подальші Press, London, (1983); Houben-Weyl, E18, 1163стадії обробки, особливо гідроформілювання з 1223; R. L Banks, Discovery and Development of одержанням поверхнево-активних спиртів. Olefin Disproportionation, CHEMTECH (1986), Гетерогенний каталіз доцільно включає February, 112-117]. застосування комбінацій оксидів металів групи При застосуванні реакції обміну до основних Vlllb з оксидом алюмінію на матеріалах підкладки, компонентів бут-1-ену і бут-2-ену, що знаходяться зроблених із кремнієвих оксидів і титанових в С4-олефінівих потоках, в присутності оксидів як відомо, наприклад, з [DE-A-43 39 713]. каталізаторів обміну утворюються олефіни, що Гетерогенний каталізатор може застосовуватися у мають 5-10 С атомів, переважно 5-8 С атомів, і вигляді суцільного шару, у випадку якого особливо пент-2-ени і гекс-3-ени. застосовуються переважно великі макрочастки у Прийнятними каталізаторами є переважно вигляді гранул від 1 до 1,5мм, або в суспензії молібденові, вольфрамові або ренієві сполуки. (розмір часток від 0,05 до 0,5мм). При Особливо переважно виконувати реакцію з гетерогенному каталізі, димеризацію переважно гетерогенним каталізом, каталітично активні виконують у замкнутій системі при температурах метали застосовують особливо на АІ 2О3 або SіО2 від 80 до 200°С, переважно від 100 до 180°С, під підкладках. Прикладами таких каталізаторів є тиском, що переважає при температурі реакції, МоО3 або WO3 на SіО2, або Re2O7 на АІ 2О3. або, якщо прийнятно, під захисним газом при Особливо переважно виконувати реакцію надатмосферному тиску. Щоб одержати обміну в присутності ренієвого каталізатора, тому оптимальні конверсійні швидкості, реакційну суміш що це дозволяє застосовувати особливо помірні неодноразово циркулюють, певну пропорцію умови реакції. Таким чином, реакція обміну може циркулюючого продукту безперервно вилучають і бути виконана в цьому випадку при температурі замінюють вихідними речовинами. від 0 до 50°С і при низьких тисках від приблизно ДимеризацІя приводить до одержання суміші 0,1 до 0,2МПа. мононасичених вуглеводнів, причому з довжинами Димеризація олефінів або сумішей олефінів, ланцюгів компонентів, що збільшилися переважно одержаних на стадії реакції обміну, приводить до вдвічі в порівнянні з вихідними олефінами. одержання продуктів димеризації, які мають Каталізатори димеризації і умови реакції особливо кращі компоненти і особливо кращі доцільно вибирають таким чином у межах композиції з погляду подальшої обробки в контексту, як було сказано, що принаймні 80 % поверхнево-активні спирти при застосуванні компонентів суміші димеризації мають одне каталізатора димеризації, що містить, принаймні, відгалуження, або два відгалуження при суміжниходин елемент із групи Vlllb Періодичної таблиці, і С атомах, більше 1/4 до 3/4, переважно 1/3 до 2/3, коли композицію каталізатора і умови реакції довжини ланцюга їх головного ланцюга. вибирають таким способом, що суміш димерів Високий відсоток - як правило більше ніж 75%, одержують із менше ніж 10 % за масою сполук, які особливо більше ніж 80% - компонентів з містять структурний елемент формули III відгалуженнями і низький відсоток - як правило (вініліденова група) менше ніж 25%, особливо менше ніж 20% нерозгалужених олефінів є високо характерним для олефінових сумішей, одержаних у такий (III) спосіб. Ще однією характеристикою є те, що переважно групи з (у-4) і (у-5) С атомами є прикріпленими до місць розгалуження головного 1 2 у якій А і А являють собою вуглеводневі ланцюга, у являє собою число атомів вуглецю радикали аліфатичного ряду. мономеру, який застосовують в процесі Внутрішні лінійні пентени і гексени, що присутні у продукті реакції обміну, переважно 15 82192 16 димеризації. Величина (у-5)=0 означає, що бічні ланцюги відсутні. Головний ланцюг сумішей С12-олефінів, одержаних таким чином, переважно має метильні або етильні групи в місцях розгалуження. Положення метильної або етильної групи на головному ланцюзі є також характеристичним. У випадку монозаміщення, метильні або етильні групи знаходяться у положенні Р=(n/2)-m головного ланцюга, n являє собою довжину головного ланцюга і m являє собою число атомів вуглецю бічних груп, у той час як у випадку (А3 = вуглеводневий радикал) дизаміщення продуктів, один замісник Молярне співвідношення н- і ізо-сполук у розташовується в положенні Р, а другий на реакційній суміші знаходиться зазвичай в інтервалі суміжному атомі вуглецю Р+1. Відсотки від 1:1 до 20:1, залежно від умов реакції монозаміщених продуктів (одне відгалуження) в гідроформілювання і використовуваного олефіновій суміші, одержаній відповідно до каталізатора. Гідроформілювання зазвичай винаходу, характерно всі знаходяться в інтервалі виконують в температурному інтервалі від 90 до від 40 до 75% за масою, і відсотки двозаміщених 200°С і при С/Нг тиску від 2,5 до 35МПа (25-350 компонентів знаходяться в інтервалі від 5 до 25% бар). Склад суміші монооксиду вуглецю і водню за масою. залежить від того, чи призначена реакція для Крім того, було знайдено, що димеризаційні одержання переважно алканалів чи алканолів. суміші особливо зручні для подальшої Процес доцільно виконувати в інтервалі СО:Н2 від дериватизації, коли положення подвійного зв'язку 10:1 до 1:10, переважно від 3:1 до 1:3, причому відповідає деяким вимогам. У цих кращих інтервал більш низьких парціальних тисків водню олефінових сумішах, положення подвійних зв'язків вибирають, якщо необхідно одержати алканалі, і щодо відгалужень характеризується тим, що інтервал більш високих парціальних тисків водню, відношення "аліфатичних" атомів водню до наприклад CO:Н2=1:2, вибирають, якщо необхідно "олефінових" атомів водню знаходиться в одержати алканоли. інтервалі від Наліф.:Нолеф.=(2*n-0,5):0,5 до (2*nПрийнятними каталізаторами є, головним 1,9):1.9, причому n являє собою число атомів чином, сполуки металів загальної формули вуглецю олефіну, одержаного в процесі НМ(СО)4 або М2(СО)8, де М - атом металу, димеризації. переважно атом кобальту, родію або рутенію. (Атоми водню, згадані як "аліфатичні" являють В основному, каталізатори або прекурсори собою атоми водню, які прикріплені до атомів каталізаторів, які застосовують в кожному випадку, вуглецю, які не формують частину С=С-подвійного приводять до одержання, при умовах зв'язку (Пі-зв'язок), у той час як "олефінові" атоми гідроформілювання, каталітично активних часток водню являють собою ті, які прикріплені до атома загальної формули HxMy(CO)zLq, у якій М є вуглецю, що приймає участь в формуванні Піметалом групи Vlllb, L - ліганд, що може бути зв'язку). фосфіном, фосфітом, аміном, піридином або будьОсобливо кращими димеризаційними якою іншою донорною сполукою, також у сумішами є ті, у яких співвідношення полімерній формі, і q, х, у і z - цілі числа, які Наліф.:Нолеф.=(2*n-1,0):1 до(2*n-1,6):1,6. залежать від валентності і типу металу і від Суміші олефінів, одержані таким чином, зв'язуючої здатності ліганду L, причому також спочатку гідроформілюють реакцією з можливо, що q являє собою 0. монооксидом вуглецю і воднем у присутності Метал М являє собою переважно кобальт, відповідних каталізаторів, переважно рутеній, родій, паладій, платину, осмій або іридій, каталізаторів, що містять кобальт або родій, з особливо кобальт, родій або рутеній. одержанням поверхнево-активних спиртів Прикладами відповідних сполук родію або (оксоспиртів), розгалужених первинних спиртів. комплексів є солі родію (II) і родію (III) такі як Гарний огляд способу гідроформілювання, хлорид родію (III), нітрат родію (III), сульфат родію включаючи велику кількість додаткових посилань, (111), сульфат калій родію, карбоксилат родію (II), може бути знайдений, наприклад, у всебічному карбоксилат родію (III), ацетат родію (II), ацетат аналізі [ВеІІег і ін. в Journal of Molecular Catalysis, родію (III), оксид родію (III), солі родієвої (III) A104 (1995) 17-85 або в Ullmanns Encyclopedia of кислоти, такі як, наприклад, Industrial Chemistry, том A5 (1986), стор. 217 і трисаммоніумгексахлорородат (III). Іншими наступні, стор.333], а також література на яку прийнятними комплексами є комплекси родію такі посилаються. як родійбіскарбонілацетилацетонат, Завдяки вичерпній інформації, наведенній там, ацетилацетонатобісетиленродій (І). кваліфікований фахівець може також Переважно застосовуються гідроформілювати розгалужені олефіни відповідно родійбіскарбонілацетилацетонат або ацетат до винаходу. У цій реакції, СО і водень піддаються родію. реакції приєднання з олефінівим подвійним Прикладами прийнятних сполук кобальту є зв'язком з одержанням сумішей альдегідів і хлорид кобальту (II), сульфат кобальту (II), алканолів, як показано на схемі реакції нижче: карбонат кобальту (II), нітрат кобальту (II), їх амінні або гідратні комплекси, кобальт карбоциклати такі 17 82192 18 як ацетат кобальту, комплекси етилгексаноату винаходу, залежить від локалізації блоків. Якщо кобальту, нафтаноату кобальту і капролактамату РО блоки розташовані на кінці, співвідношення між кобальту. Для цієї цілі можуть також одиницями ЕО і РО одиницями становить, як застосовуватися карбонільні комплекси кобальту, правило, принаймні 1, переважно від 1:1 до 4 :1 і такі як дикобальтоктокарбоніл, особливо від 1,5:1 до 3:1. Ступінь етоксилювання у тетракобальтдодекакарбоніл і цьому випадку становить, як правило, 1-20, гексакобальтгексадекакарбоніл. переважно 2-15 і особливо 4-10, і ступінь Вищезгадані сполуки кобальту, родію і рутенію пропоксилювання становить, як правило, 1-20, в принципі відомі і достатньо описані в літературі переважно 1-8 і особливо 2-5. Повний ступінь або інакше можуть бути одержані кваліфікованим алкоксилювання, тобто сума ЕО і РО одиниць фахівцем за аналогією з відомими сполуками. становить, як правило, 2-40, переважно 3-25 і Гідроформілювання може бути виконане з особливо 6-15. у тому випадку, якщо, навпаки, додаванням або без додавання інертних блоки ЕО розташовані на кінці, співвідношення між розчинників або розріджувачів. Прикладами РО блоками і блоками ЕО є менш критичним і відповідних інертних добавок є ацетон, становить, як правило, від 1:10 до 3:1, переважно метилетилкетон, циклогексанон, толуол, ксилол, від 1:1,5 до 1:6. У цьому випадку, ступінь хлорбензол, метиленхлорид, гексан, петролейний етоксилювання становить, як правило, 1-20, ефір, ацетонітрил і високо-киплячі фракції, переважно 2-15, особливо 4-10, і ступінь одержані при гідроформілюванні продуктів пропоксилювання становить, як правило, від 0,5 димеризації. до 10, переважно від 0,5 до 6, особливо 1-4. Як Якщо вміст альдегіду одержаного продукту правило, повний ступінь алкоксилювання гідроформілювання надмірно високий, це може становить від 1,5 до 30, переважно від 2,5 до 21 і бути виправлене простим гідруванням, наприклад, особливо від 5 до 14. застосовуючи водень у присутності нікелю Ренея У відповідності із ще одним кращим втіленням, або застосовуючи інші каталізатори, які відомі для застосовують алкоксилати спиртів, які реакцій гідрування, зокрема каталізатори, що основуються на С10-оксоспиртах. містять мідь, цинк, кобальт, нікель, молібден, Аналогічно терміну "С13-оксоспирт", що уже цирконій або титан. Більшість присутніх був пояснений вище, термін "С10-оксоспирт" альдегідних фракцій гідрогенують з одержанням представляє суміші С10-спирту, основний алканолів. Якщо альдегідна фракція в реакційній компонент яких формується, принаймні, одним суміші повинна бути повністю усунута, це може розгалуженим С10-спиртом (ізодеканол). бути досягнуто, якщо необхідно, повторним Відповідні суміші С10-спирту можна в процесом гідрування, наприклад, застосовуючи основному одержувати гідруванням боргідрид лужного металу при особливо помірних і гідроформільованого тримерного пропену. економічних умовах. Зокрема, процес можна виконати відповідно до Чиста суміш С13-спирту відповідно до наступної процедури: винаходу може бути одержана з реакційної суміші, a) пропени приводять у взаємодію з яку одержують в процесі гідрування, відповідним каталізатором для олігомеризації, загальноприйнятими способами очищення, b) C9-олефінову фракцію виділяють з відомими кваліфікованому фахівцеві, особливо реакційної суміші, шляхом фракційної перегонки. c) C9-олефінову фракцію гідроформілюють Як правило, суміші С13-спирту відповідно до реакцією з монооксидом вуглецю і воднем у винаходу мають середній ступінь розгалуження від присутності відповідного каталізатора, і 1 до 4, переважно від 2,1 до 2,5, особливо від 2,2 d) гідрогенізують. до 2,4. Ступінь розгалуження визначають як число Конкретні втілення цієї процедури приводять метильних груп в одній молекулі спирту мінус 1. до результату по аналогії з варіантами втілень, Середній ступінь розгалуження - середнє описаними вище для гідрування статистичне значення ступенів розгалуження гідроформільованого тримерного бутену. молекул зразка. Середнє число метильних груп у Із сказаного вище випливає, що зокрема С13молекулах зразка може бути легко визначено за оксоспирти або С10-оксоспирти для застосування допомогою 1Н-ЯМР спектроскопії. Для цього, відповідно до винаходу основуються на олефінах, область сигналу, що відповідає протонам метилу в які вже були в розгалуженій формі. Інакше кажучи, спектрі 1Н-ЯМР зразка, ділять на три і потім ділять розгалуження не можуть бути віднесені тільки до на область сигналу метиленових протонів, якщо однієї реакції гідроформілювання, як у випадку СН2-ОН група ділять на два. гідроформілювання прямо-ланцюгових олефінів. У Кращими в межах цього втілення, які зв'язку з чим ступінь розгалуження алкоксилатів, основуються на С13-оксоспиртах, є особливо ті які застосовуються відповідно до винаходу, як алкоксилати спиртів, які є або етоксильованими правило, є більшим за 1. або які є блок алкоксилатами ЕО/РО типу. Як правило, алкоксилати, які застосовують Ступінь етоксилювання етоксильованих С13відповідно до винаходу, мають відносно оксоспиртів для застосування відповідно до невеликий крайовий кут. Особливо кращими винаходу становить, як правило, 1-50, переважно алкоксилатами є ті, у яких крайовий кут становить 3-20 і особливо 3-10, головним чином 4-10 і менше ніж 120°, переважно менше ніж 100°, при особливо 5-10. визначенні способом, відомим per se, Ступінь алкоксилювання ЕО/РО блок застосовуючи водний розчин, що містить 2% за алкоксилатів для застосування відповідно до масою алкоксилату на поверхні парафіну. 19 82192 20 Відповідно до одного аспекту, поверхневонатрію, аклоніфен, біфенокс, хлорнітрофен, активні властивості алкоксилатів залежать від дифеноксурон, етоксифен, флуородифен, природи і розміщення групи алкоксилату. флуороглікофен-етил, фомезафен, Поверхневий натяг, який може бути визначений фурилоксифен, лактофен, нітрофен, методом "висячої краплі", алкоксилатів, які нітрофлуорфен, оксифлуорфен, дипіридили такі як застосовують відповідно до винаходу, знаходиться циперкват, дифензокват-метилсульфат, дикват, переважно в інтервалі від 25 до 70мН/м, особливо паракват-дихлорид, імідазоли такі як ізокарбамід, від 28 до 50мН/м, для розчину, що містить 0,1% за імідазолінони такі як імазаметапір, імазапір, масою алкоксилату, і в інтервалі від 25 до 70мН/м, імазаквін, імазетабенз-метил, імазетапір, особливо від 28 до 45мН/м, для розчину, що оксадіазоли такі як метазол, оксадіаргил, включає 0,5% за масою алкоксилату. Алкоксилати, оксадіазон, оксірани такі як тридифан, феноли такі які застосовують відповідно до винаходу, у таким як бромоксиніл, іоксиніл, чином кваліфікують як амфіфільні речовини. феноксифеноксипропіонові складні ефіри такі як Відповідно, даний винахід також відноситься клодінафоп, цигалофоп-бутил, дихлофоп-метил, до композицій, що включають феноксапроп-етил, феноксапроп-п-етил, (a) принаймні, один активний інгредієнт для фентіапропетил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-побробки рослин; і бутил, галоксифоп-етоксіетил, галоксифоп-метил, (b) принаймні, один алкоксильований галоксифоп-п-метил, ізоксапірифоп, розгалужений спирт. пропаквізафоп, квізалофоп-етил, квизалофоп-пБажано, якщо компонент (b) становить більше етил, квизалофоп-тефурил, фенілоцтові кислоти ніж 1% за масою, переважно більше ніж 5% за такі як хлорфенак, фенілпропіонові кислоти такі як масою і особливо більше ніж 10% за масою, у хлорофенпроп-метил, ррі активні інгредієнти такі перерахунку на сумарну масу композиції. З іншого як бензофенап, флуміклорак-пентил, боку, доцільно, як правило, якщо компонент (b) флуміоксазин, флуміпропін, флупропацил, становить менше ніж 50% за масою, переважно піразоксифен, салфентразон, тідіазимін, піразоли менше ніж 45% за масою і особливо менше ніж такі як ніпіраклофен, піридазини такі як 40% за масою, у перерахунку на сумарну масу хлоридазон, малеїновий гидразид, норфлуразон, композиції. піридат, піридинкарбоксильні кислоти такі як Активний інгредієнт (компонент (а)) може бути клопіралід, дитіопір, піклорам, тіазопір, вибраний із числа гербіцидів, фунгіцидів, піримідилові ефіри такі як піритіобак-кислоти, інсектицидів, акарицидів, нематоцидів, і активних піритіобак-натрію, КІН-2023, КІН-6127, інгредієнтів, що регулюють ріст рослин. сульфонаміди такі як флуметсулам, метосулам, Гербіцидні композиції захисту врожаю можуть триазолкарбоксаміди такі як триазофенамід, містити, наприклад, один або більше наступних урацили такі як бромацил, ленацил, тербацил, гербіцидних засобів захисту врожаю: окрім того беназолін, бенфурезат, бенсулід, 1,3,4-тіадіазоли такі як бутидазол і ципразол, бензофлуор, бутаміфос, кафенстрол, хлорталаміди такі як алідохлор, бензоілпропетил, диметил, цинметилін, дихлобеніл, ендотал, бромобутид, хлортіамід, димепіперат, флуорбентраніл, мефлуідид, перфлуідон, диметенамід, дифенамід, етобензанід, флампроппіперофос. метил, фозамін, ізоксабен, моналід, напталам, Кращими гербіцидними засобами захисту пронамід, пропаніл, амінофосфорні кислоти такі як рослин є засоби типу сульфоналсечовини такі як біланафос, бумінафос, глуфозинат-амонію, амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронгліфосат, сульфосат, амінотриазоли такі як метил, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, амітрол, аніліди такі як анілофос, мефенацет, циносульфурон, циклосульфамурон, арилоксіалканова кислота така як 2,4-D, 2,4-DB, етаметсулфурон-метил, флазасульфурон, кломепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, галосульфурон-метил, імазосульфурон, дихлорпроп-Р, фенопроп, флуроксипір, МСРА, метсулфурон-метил, нікосульфурон, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, напропамід, примісульфурон, просульфурон, піразосульфуроннапропанілід, трихлопір, бензойні кислоти такі як етил, римсульфурон, сульфометурон-метил, хлорамбен, дикамба, бензотіадіазинони такі як тифенсалферон-метил, триасульфурон, бентазон, відбілюючі засоби такі як кломазон, трибенурон-метил, трифлусульфурон-метил, дифлуфенікан, флуорохлоридон, флупоксам, тритосульфурон. флуридон, піразолат, сулькотріон, карбамати такі Крім того, кращими гербіцидними засобами як карбетамід, хлорбуфам, хлорпрофам, захисту рослин є засоби циклогексенонового типу десмедифам, пенмедифам, вернолат, хінолін такі як алоксидим, клетодим, клопроксидим, карбонові кислоти такі як квінклорак, квінмерак, циклоксидим, сетоксидим і тралкоксидим. дихлорпропіонові кислоти такі як далапон, Особливо кращими гербіцидними засобами дигідробензофурани такі як етофамезат, захисту рослин є засоби циклогексенонового типу дигідрофуран-3-они такі як флуртамон, такі як: тепралоксидим [порівн. AGROW, No. 243, динітроаніліни такі як бенефін, бутралін, 11.3.95, сторінка 21, калоксидим] і 2-(1-[2-{4динітрамін, еталфлуралін, флухлоралін, хлофенокси}пропілоксііміно]бутил)-3-гідрокси-5ізопропалін, нітралін, оризалін, пендиметалін, (2Н-тетрагідротіопіран-3-іл)-2-циклогексен-1-ін, і продіамін, профлуралін, трифлуралін, типу сульфонілсечовини такі як: Н-(((4-метокси-6динітрофеноли такі як бромфеноксим, динозеб, [трифторметил]-1,3,5-триазин-2-іл)аміно)карбоніл)динозеб-ацетат, динотерб, DNOC, мінотерб2-(трифторметил)-бензенсульфонамід. ацетат, дифенілові ефіри такі як ацифлуорфен 21 82192 22 Фунгіцидні композиції включають один або етоксикарбоніл-2-тіоуреідо)бензол, 1,2-біс(3більше, наприклад, наступних фунгіцидно метокси-карбоніл-2-тіоуреїдо)бензол, активних інгредієнтів: сірка, дитіокарбамати та їхні стробілурини такі як метил Е-метоксііміно-[aпохідні, такі як диметилдитіокарбамат заліза (III), (о-толілокси)-о-толіл] ацетат, метил Е-2-{2-[6-(2диметилдитіокарбамат цинку, ціанофенокси)піримідин-4-ілокси]феніл}-3етиленбісдитіокарбамат цинку, метоксіакрилат, N-метил-Е-метоксііміно-[a-(2етиленбісдитіокарбамат марганцю, марганець феноксифеніл)]ацетамід, N-метил-Е-метоксііміноцинк етилендіамінебісдитіокарбамат, тетраметил[a-(2,5-диметилфенокси)-о-толіл]ацетамід, тіурамдисульфіди, аміачний комплекс цинк (N,Nанілінопіримідини такі як N-(4,6етиленбис-дитіокарбамат), аміачний комплекс диметилпіримідин-2-іл)анілін, N-[4-метил-6-(1цинк (N,N'-пропiленбіс-дитіокарбамат), цинк (N,N'пропініл)піримідин-2-іл]анілін, М-[4-метил-6пропіленбісдитіокарбамат), N,N'циклопропілпіримідин-2-іл]анілін, поліпропіленбіс(тіокарбамоїл) дисульфід; фенілпіроли такі як 4-(2,2-дифтор-1,3нітро похідні такі як динітро (1бензодіоксол-4-іл)-пірол-3-карбонітрил, метилгептил)феніл кротонат, 2-втор-бутил-4,6цинамаміди такі як 3-(4-хлорофеніл)-3-(3,4динітрофеніл 3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутилдиметоксифеніл)-акрилоїлморфолін, 4,6-динітрофенілізопропіл карбонат, діізопропіл 5і велика кількість фунгіцидів таких як нітроізофталат; додекилгуанідин ацетат, 3-[3-(3,5-диметил-2гетероциклічні речовини, такі як 2-гептадецилоксициклогексил)-2-гідроксіетил]глутарімід, 2-імідазолін ацетат, 2,4-дихлор-6-(о-хлораніліно)гексахлорбензол, метил N-(2,6-диметилфеніл)-Мs-триазин, О,О-діетил фталімідофосфонотіоат, 5(2-фуроїл)-DL-аланінат, DL-N-(2,6-диметилфеніл)аміно-1-[біс(диметиламіно)-фосфініл]-3-фенілN-(2'-метоксіацетил)-аланіну метиловий складний 1,2,4-триазол, 2,3-диціано-1,4-дитіо-антрахінон, 2ефір, N-(2,6-диметилфеніл)-N-хлорацетил-D,L-2тіо-1,3-дитіоло[4,5-b]хіноксалін, метил 1амінобутиролактон, DL-N-(2,6-диметилфеніл)-N(бутилкарбамоїл)-2-бензімідазолкарбамат, 2(ацетилфеніл)аланін метиловий складний ефір, 5метоксикарбоніл-амінобензімідазол, 2-(2метил-5-вініл-3-(3,5-дихлорфеніл)-2,4-діоксо-1,3фурил)бензімідазол, 2-(4-тіазоліл)-бензімідазол, оксазолідин, 3-[3,5-дихлорфеніл-(5-метил-5N-(1,1,2,2-тетрахлоретилтіо)тетрагідро-фталімід, метоксиметил]-1,3-оксазолідин-2,4-діон, 3-(3,5N-трихлорметилтіотетрагідрофталімід, Nдихлорфеніл)-1-ізопропілкарбамоїлгідантоїн, Nтрихлорметилтіофталімід, N-дихлорфторметилтіо(3,5-дихлорфеніл)-1,2-диметилциклопропан-1,2N',N'-диметил-N-фенілсульфодіамід, 5-етокси-3ди-карбоксімід, 2-ціано-[N-(етиламінокарбоніл)-2трихлорметил-1,2,3-тіадіазол, 2-тіоціанатометоксіміно]-ацетамід, 1-[2-(2,4метилтіобензотіазол, 1,4-дихлор-2,5дихлорофеніл)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4диметоксибензен, 4-(2-хлорофенілгідразоно)-3дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазоліл-1метил-5-ізоксазолон, піридин-2-тіол 1-оксид, 8метил)бензгідриловий спирт, N-(3-хлор-2,6гідроксихінолін або його мідна сіль, 2,3-дигідро-5динітро-4-трифторметилфеніл)-5-трифторметил-3карбоксанілідо-6-метил-1,4-оксатіїн, 2,3-дигідро-5хлор-2-амінопіридин, 1-((біс(4-фторфеніл)метилкарбоксанілідо-6-метил-1,4-оксатіїн 4,4-діоксид, 2силіл)метил)-1Н-1,2,4-триазол. метил-5,6-дигідро-4Н-піран-3-карбоксанілід, 2Прийнятними регуляторами росту є, метилфуран-3-карбоксанілід, 2,5-диметилфуран-3наприклад, група гіберелінів. Вони включають, карбоксанілід, 2,4,5-триметилфуран-3наприклад, гібереліни GA1, GA3, GA4, GA5 і GA7 і карбоксанілід, N-циклогексил-2,5-диметилфуран-3т.п., і відповідні екзо-16,17-дигідрогібереліни та їхні карбоксамід, N-циклогексил-N-метокси-2,5похідні, наприклад, складні ефіри із С1-С4диметилфуран-3-карбоксамід, 2-метилбензанілід, карбоновими кислотами. Кращим відповідно до 2-йодбензанілід, N-форміл-N-морфолін-2,2,2винаходу є екзо-16,17-дигідро-GA5-13-ацетат. трихлороетилацеталь, піперазин-1,4-діїлбіс-1Відповідно до одного втілення даного (2,2,2-трихлоретил)формамід, 1-(3,4винаходу, активний інгредієнт компонент (а) дихлораніліно)-1-форміламіно-2,2,2-трихлоретан, складається власне кажучи з одного або більше 2,6-диметил-N-тридецилморфолін або його солі, наступних кращих активних інгредієнтів: бентазон, 2,6-диметил-N-циклододецилморфолін або його дифензокват, пендиметалін, квінклорак, солі, N-[3-(п-трет-бутилфеніл)-2-метилпропіл]-цисциклоксидим, квінмерак, сетоксидим, синідон-етил, 2,6-диметилморфолін, N-[3-(п-трет-бутилфент)-2мекопроп, мекопроп-Р, дихлорпроп, хлоридазон, метилпропіл]піперидин, 1-[2-(2,4-дихлорофеніл)-4дикамба, метобромурон, профоксидим, етил-1,3-діоксолан-2-ілетил]-1Н-1,2,4-триазол, 1тритосульфурон, дифлуфензопір, s-диметенамід, [2-(2,4-дихлорфеніл)-4-н-пропіл-1,3-діоксолан-2ціаназин, піколінафен, циклосульфамурон, ілетил]-1Н-1,2,4-триазол, N-(н-пропіл)-N-(2,4,6імазаметабенз-метил, імазаквін, ацифлуорфен, трихлорофеноксіетил)-N'-імідазолілсечовина, 1-(4нікосульфурон, сірка, дитіанон, тридеморф, хлорофенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1метирам, нітросал-ізопропіл, тіофанат-метил, іл)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1метолахлор, трифорин, сирбендазим, вінклозолін, (1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-2-бутанон, (2RS, 3RS)-1-[3додин, фенпропіморф, епоксиконазол, крезоксим(2-хлорфеніл)-2-(4-фторфеніл)оксіран-2-ілметил]метил, піраклостробін, димоксистробін, 1Н-1,2,4-триазол, a-(2-хлорфеніл)-a-(4ціазофамід, феноксалін, диметоморф, хлорфеніл)-5-піримідинметанол, 5-бутил-2метконазол, диметоат, хлорфенвінфос, форат, диметиламіно-4-гідрокси-6-метилпіримідин, біс(пфенбутатин оксид, хрорфенапір, симазин, хлорофеніл)-3-піридинметанол, 1,2-біс(3бенсульфорон, флуфеноксурон, терфлубензурон, альфа-циперметрин, циперметрин, гідрамехілнон, 23 82192 24 тербуфос, темефос, галофенозид, флокоумафен, додецилбензолсульфонати, трайазамат, флацитринат, гекситіазокс, дазомет, алкілнафталінсульфонати, сульфонати алкіл хлорохолін хлорид, мепікват-хлорид, прогексадіонметил складного ефіру, конденсати кальцій, або з одного або більшої кількості сульфонованного нафталіну та його похідних з наступних особливо кращих активних інгредієнтів: формальдегідом, конденсати метазахлор, паракват, глюфозат, імазетафір, нафталенсульфонової кислоти, фенол- і/або тепралоксидим, імазапік, імазамокс, ацетохлор, фенолсульфонові кислоти з формальдегідом або з атразин, тебуфенпірад, трифлуралін, піридабен. формальдегідом і сечовиною, моно- або діалкіл Зокрема, даний винахід відноситься до сульфосукцинати; і протеїн гідролізати і лігнінкомпозицій, що включають високий відсоток сульфітні стічні води. Вищезгадані сульфонові активного інгредієнта (концентрати). Таким чином, кислоти переважно застосовуються у формі їх як правило, компонент (а) становить більше ніж нейтральних або, якщо прийнятно, основних 10% за масою, переважно більше ніж 15% за солей. масою і особливо більше ніж 20% за масою Катіонні поверхнево-активні речовини сумарної маси композиції. З іншого боку, як включають, наприклад, кватернізовані амонієві правило, компонент (а) переважно становить сполуки, особливо алкілтриметиламоніум менше ніж 80% за масою, переважно менше ніж галогеніди, діалкілдиметиламоніум галогеніди, 70% за масою і особливо менше ніж 60% за масою алкілтриметиламоніум алкілсульфати, сумарної маси композиції. діалкілдиметиламоніум алкілсульфати і піридинові Крім того, композиції відповідно до винаходу і імідазолінові похідні, особливо алкілпіридиніум можуть включати допоміжні речовини та/або галогеніди. добавки, які традиційно застосовуються при Неіоногені поверхнево-активні речовини одержанні композицій, які застосовують для включають, наприклад, додаткові алкоксилати, агротехнічних цілей, особливо в області захисту головним чином етоксилати, і неіоногені врожаю. Вони включають, наприклад, поверхневоповерхнево-активні речовини, особливо активні речовини, диспергатори, зволожувачі, - поліоксіетиленові складні ефіри жирних загусники, органічні розчинники, співсольвенти, спиртів, наприкладполіоксіетиленовий ацетат протиспінювачі, карбонові кислоти, консерванти, лаурилового спирту, стабілізатори і т.п.. - алкіл поліоксіетиленові ефіри і алкіл Відповідно до особливого втілення даного поліоксипропіленові ефіри, наприклад, лінійних винаходу, композиції включають, принаймні, одну жирних спиртів,поліоксіетиленові ефіри (додаткову) поверхнево-активну речовину як алкіларильних спиртів, наприклад, поверхнево-активний компонент (с). У цьому октилфенолполіоксіетиленовий ефір, контексті, термін "поверхнево-активна речовина" - алкоксильовані тваринні та/або рослинні жири та/або масла, наприклад, етоксилати відноситься до міжповерхнево- або поверхневокукурудзяного масла, етоксилати касторового активних речовин. масла, етоксилати твердих жирів, Компонент (с) додають зокрема у формі - складні ефіри гліцерину такі як, наприклад, диспергатора, або емульгатора, головним чином для диспергування твердої речовини в моностеарат гліцерину, суспензійних концентратах. Крім того, частки - алкоксилати жирних спиртів і алкоксилати інгредієнта (с) можуть діяти як зволожувачі. оксоспиртів, зокремалінійного типу Р5О-(R3О)r Поверхнево-активні речовини, які можуть (R4O)sR20, де R3 і R4 незалежно один від одного = застосовуватися, у принципі є аніонними, С2Н4, С3Н6, С4Н8 і R20=Н, або С1-С12-алкіл, R5= С3катіонними, амфотерними і неіоногенними С30-алкіл або С6-С30-алкеніл, r і s незалежно один поверхнево-активними речовинами, включаючи від одного приймають значення від 0 до 50, де полімерні поверхнево-активні речовини і один з них повинен відрізнятися від 0, і поліоксіетиленовий ефіролеїлового спирту, поверхнево-активні речовини з гетероатомами в - алкоксилати алкілфенолів такі як, наприклад, гідрофобній групі. етоксильований ізооктилфенол, октилфенол або Аніонні поверхнево-активні речовини нонілфенол, трибутилфенілполіоксіетиленовий включають, наприклад, карбоксилати, зокрема лужних металів, лужноноземельних металів і ефір, солей амонію жирних кислот, наприклад, стеарат - алкоксилати жирних амінів, алкоксилати калію, які також зазвичай згадуються як мила; акил амідів жирних кислот іалкоксилати діетаноламідів жирних кислот, особливо їхні етоксилати,цукрові глутамати; саркозинати, наприклад натрій лауроїл саркозинат; таурати; метилцелюлози; алкіл поверхнево-активні речовини, складні ефіри фосфати, особливо алкільні складні ефіри моно- і сорбітолу такі як,наприклад, сорбітанові складні ефіри жирних кислот (моноолеатсорбітану, дифосфорної кислоти; сульфати, особливо тристеарат сорбітану), поліоксіетиленові алкільні сульфати і алкіл ефір сульфати; сорбітанові складніефіри жирних кислот, сульфонати, крім того, алкілсульфонати і алкіларилсульфонати, особливо арилсульфонові алкілполіглюкозиди, N-алкілглюконаміди, кислоти і алкіл-заміщені арилсульфонові кислоти - алкілметилсульфоксиди, лужних металів, лужноноземельних металів і алкілдиметилфосфіноксиди такі як, солей амонію, алкілбензолсульфонові кислоти, наприклад, тетрадецилдиметилфосфіноксид. такі як, наприклад, лігносульфонова кислота і Амфотерні поверхнево-активні речовини фенолсульфонова кислота, нафталіні включають, наприклад, сульфобетаіни, дибутилнафталінсульфонова кислота, або 25 82192 26 карбоксибетаіни і алкілдиметиламін оксиди, парафінові масла, наприклад, С8-С30-вуглеводні ннаприклад, тетрадецилдиметиламіноксид. або ізоалканового ряду або їх суміші, Полімерні поверхнево-активні речовини необов'язково гідрогеновані або частково включають, наприклад, ди-, три- і мультиблочні гідрогенованні ароматичні сполуки або алкіл полімери такі як (АВ)х ABA і ВАВ, наприклад, ароматичні сполуки бензолового або необов'язково закриті на кінці нафталінового ряду, наприклад, ароматичні або етиленоксид/пропіленоксид блок співполімери, циклоаліфатичні С7-С18-вуглеводневі сполуки, наприклад, етилендіамін-ЕО/РО блок аліфатичні або ароматичні складні ефіри співполімери, полістирол блок поліетиленоксид, і карбонової кислоти або складні ефіри АВ гребенеподібні полімери, наприклад, дикарбонової кислоти, або жири або масла поліметакрилат гребенеподібний поліетиленоксид. рослинного або тваринного походження, такі як Додатковими поверхнево-активними моно-, ди- і тригліцериди, у чистій формі або у речовинами, які варто зазначити в даному формі суміші, наприклад, у вигляді масляних контексті як приклад, є перфторовані поверхневоекстрактів природних матеріалів, наприклад, активні речовини, кремній-органічні поверхневомаслинової олії, олії сої, соняшникової олії, активні речовини, наприклад, поліефіркасторової олії, кунжутної олії, кукурудзяної олії, модифіковані силоксани, фосфоліпіди такі як, олії земляного горіха, рапсової олії, лляної олії, наприклад, лецитин або хімічно модифіковані мигдальної олії, касторової олії, сафлорової олії, лецитини, амінокислотні поверхнево-активні та їх рафінатів, наприклад, їх гідрогенізовані або речовини, наприклад, N-лауроілглутамат, і частково гідрогенізовані продукти та/або їх складні поверхнево-активні гомоі співполімери, ефіри, особливо метилові і етилові складні ефіри. наприклад, полівінілпіролідон, поліакрилові Прикладами C8-С30-вуглеводнів набо кислоти у формі їхніх солей, полівініловий спирт, ізоалканового ряду є н- і ізооктан, -декан, поліпропіленоксид, поліетиленоксид, малеїновий гексадекан, -октадекан, -ейкозан, і переважно ангідрид/ізобутен співполімери і вуглеводневі суміші такі як вазелінове масло вінілпіролідон/вінілацетатні співполімери. (вазелінове масло технічного сорту може містити Якщо не зазначено інакше, алкільні ланцюги приблизно до 5% ароматичних речовин) і С18-С24 вищезгаданих поверхнево-активних речовин є суміш, що є комерційно доступною від Texaco за лінійними або розгалуженими радикалами, які назвою Spraytex oil. зазвичай мають від 8 до 20 атомів вуглецю. Ароматичні або циклоаліфатичні від С 7-С18 Додаткову поверхнево-активну речовину, що вуглеводневі сполуки включають, зокрема, стосується інгредієнта (с), переважно вибирають із ароматичні або циклоаліфатичні розчинники з числа неіоногенних поверхнево-активних речовин. ряду алкілароматичних сполук. Ці сполуки можуть Кращими із числа неіоногенних поверхневобути негідрогенізованими, частково активних речовин, зокрема, є ті, які мають негідрогенізованими або повністю значення HLB у межах від 2 до 16, переважно від 5 негідрогенізованими. Такі розчинники включають, до 16, особливо від 8 до 16. зокрема, моно-, ди- або триалкілбензоли, моно-, Як правило, компонент (с) - якщо він присутній ди-або триалкіл-заміщені тетраліни, і/або моно-, - становить менше ніж 50% за масою, переважно ди-, три- або тетраалкіл-заміщені нафталіни менше ніж 15% за масою і особливо менше ніж 5% (алкіли являє собою переважно С1-С6-алкіл). за масою сумарної маси композиції. Прикладами таких розчинників є толуол, о-, м-, пВ відповідності з особливим втіленням даного ксилол, етилбензол, ізопропілбензол, третвинаходу, композиції включають, принаймні, одну бутилбензол і суміші, такі як Exxon продукти, які додаткову допоміжну речовину як компонент (d). продають під назвами Shellsol і Solvesso, Компонент (d) може відповідати різним цілям. наприклад, Solvesso 100,150 і 200. Кваліфікований фахівець загальноприйнятим Прикладами прийнятних монокарбоксильних способом вибирає прийнятні допоміжні речовини, складних ефірів є олеїнові складні ефіри, зокрема які відповідали б необхідним вимогам. метилолеат і етил олеат, лаурилові складні ефіри, Наприклад, додаткові допоміжні речовини особливо 2-етилгексиллаурат, октиллаурат і вибирають із ізопропіллаурат, ізопропілміристат, пальмітинові (d1) розчинників або розріджувачів; складні ефіри, особливо 2-етилгексилпальмітат і (d2) емульгаторів, агентів уповільненого ізопропілпальмітат, стеаринові складні ефіри, вивільнення, рН буферів, протиспінювачів. особливо н-бутилстеарат і 2-етилгексил 2Крім води, композиції можуть включати етилгексаноат. додаткові розчинники розчинних компонентів або Прикладами прийнятних дикарбонових розріджувачі нерозчинних компонентів композиції. складних ефірів є адипінові складні ефіри, Прикладами, які є в принципі прийнятними, є особливо диметиладипат, ди-н-бутиладипат, ди-нмінеральні масла, синтетичні масла, рослинні олії і октиладипат, ди-ізо-октиладипат, також згадані як тваринні масла, та низькомолекулярні гідрофільні біс(2-етилгексил)адипат, ди-н-ноніладипат, розчинники такі як спирти, ефіри, кетони і т.п.. діізононіладипат і дитридециладипат; сукцинові Тому, ті розчинники, які необхідно відзначити, складні ефіри, особливо ди-н-октилсукцинат і являють собою, по-перше, апротонні або аполярні діізооктилсукцинат, і ди(ізононіл)циклогексан 1,2розчинники або розріджувачі, такі як фракції дикарбоксилат. мінерального масла із точкою кипіння від Як правило, зазначені вище апротонні середньої до високої, наприклад, гас і дизельне розчинники або розріджувачі становлять менше паливо, крім того, дьогтьові масла, вуглеводні, ніж 80% за масою, переважно менше ніж 50% за 27 82192 28 масою і особливо менше ніж 30% за масою суміші і, якщо прийнятно, здрібнені, наприклад, у сумарної маси композиції. випадку суспензій. Деякі із цих апротонних розчинників або Змішування може бути виконано способом, розріджувачів можуть також мати властивості відомим per se, наприклад, гомогенізацією із ад'юванта, тобто зокрема синергічні властивості. застосуванням відповідних пристроїв таких як KPG Це стосується особливо зазначених моно- і мішалки або магнітні мішалки. дикарбонових складних ефірів. Із цього погляду, Подрібнювання також є процесом, відомим per такі ад'юванти, можливо у формі частини se. Подрібнюючі елементи, які застосовують додаткової композиції (автономний продукт), можуть бути виготовлені зі скла або можуть бути можуть також змішуватися з алкоксилатами іншими мінеральними або металевими спиртів відповідно до винаходу або з подрібнюючими елементами, як правило з композиціями, що включають їх, у прийнятний час, розміром від 0,1 до 30мм і особливо 0,6-2мм. Як як правило, незадовго до застосування. правило, суміш подрібнюють, поки не буде По-друге, розчинники або розріджувачі, які досягнутий бажаний розмір часток. слід зазначити, являють собою протонні або В основному, подрібнювання може бути полярні розчинники або розріджувачі, наприклад виконане як рециркуляційний процес, тобто, С2-С8-моноспирти такі як етанол, пропанол, шляхом безперервної циклічної роботи SC, або як ізопропанол, бутанол, ізобутанол, трет-бутанол, періодичний процес, тобто повний і повторюваний циклогексанол і 2-етилгексанол, С3-С8-кетони такі процес обробки партії. як діетилкетон, трет-бутилметилкетон і Подрібнювання може бути виконане за циклогексанон, і апротонні аміни такі як N-метил- і допомогою звичайних грануляторів, кульових N-октилпіролідон. млинів або млинів з мішалкою, наприклад, в Як правило, зазначені вище протонні або Dynomuhle mill (Bachofen), з обсягами партії, полярні розчинники або розріджувачі становлять наприклад, від 0,5 до 1 літра в тому, що відомо як менше ніж 80% за масою, переважно менше ніж обробка партії. Після декількох проходів, особливо 50% за масою і особливо менше ніж 30% за масою 4-6 проходів (суспензію прокачують через млин за сумарної маси композиції. допомогою перистальтичного насосу), оцінка під Можуть також застосовуватися інгібітори мікроскопом показує середні розміри часток від 0,5 седиментації, особливо для суспензійних до 10mм. концентратів. їхньою головною ціллю є реологічна Як правило, композиції розбавляються стабілізація. Продукти, які повинні бути згадані в загальноприйнятим способом до одержання цьому контексті, являють собою зокрема форми, яка є придатною для застосування. мінеральні продукти, наприклад бентоніти, Розведення водою або іншими апротонними тальцити і геркторити. розчинниками, наприклад, методом бакового Інші добавки, які слід зазначити, можуть бути змішування, є кращим. Застосування у формі знайдені, наприклад, серед мінеральних соляних суспензії є кращим. Нанесення може розчинів, які застосовуються для відновлення здійснюватися в до- або післясходовий період. дефіцитів живильних і мікроелементів, Нанесення в післясходовий період має особливі нефітотоксичних масел, і масляних концентратів, переваги. протизрушних реагентів, протиспінювачів, Застосування відповідно до винаходу також особливо продуктів кремнійорганічного типу таких охоплює застосування алкоксилатів відповідно до як, наприклад, Silicon SL, що пропонується винаходу як "автономних" продуктів. Для цього, Wacker, і т.п.. алкоксилати одержують відповідним способом і Композиції можуть бути присутнім у формі додають незадовго до застосування до композиції, концентратів, які емульгуються (ЕК), яку необхідно наносити. суспоемульсій (СЕ), емульсій масло-у-воді (М/В), Особливі переваги одержують головним емульсій вода-у-маслі (В/М), водного чином при виконанні обробки у вигляді спрею. суспензійного концентрату, масляного Загальноприйнята спреєва суміш, яку суспензійного концентрату (СК), мікроемульсії застосовують у вигляді бакової суміші, включає (ME) і т.п.. розведення композицій відповідно до винаходу, які Композиції можуть бути одержані способом, вже включають, принаймні, один алкоксильований відомим per se. Для цього, принаймні, деякі з розгалужений спирт - або додаткові продукти компонентів поєднують. Необхідно врахувати, що обробки рослин з додаванням, принаймні, одного можуть застосовуватися продукти, особливо алкоксильованого розгалуженого спирту як комерційно доступні продукти, складові частини "автономного" продукту - з водою для нанесення, яких можуть взаємодіяти з різними інгредієнтами. на гектар, приблизно від 0,01 до 10, переважно Наприклад, специфічна поверхнево-активна приблизно від 0,05 до 5, особливо від 0,1 до 1кг, речовина може бути розчинена в апротонному принаймні, одного алкоксилату відповідно до розчиннику так, щоб цей продукт міг взаємодіяти з винаходу. іншими інгредієнтами. Крім того, у деяких випадках Для цілей даного опису, термін алкіл охоплює також можна вводити незначні кількості менш лінійні або розгалужені вуглеводневі групи такі як бажаних речовин разом з комерційно доступними метил, етил, н-пропіл, ізо-пропіл, н-бутил, продуктами. Як правило, продукти, які були ізобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, ндомішані до суміші, потім повинні бути змішані гексил, н-октил, 2-етилгексил, н-ноніл, ізононіл, нодин з одним повністю, з одержанням гомогенної децил, ізодецил, н-ундецил, ізоундецил, ндодецил, ізододецил, н-тридецил, ізотридецил, 29 82192 30 стерил, н-ейкозил, переважно - якщо не зазначено 1106г ізо-деканолу (відповідає 7,0 молям) інакше - що мають 1-8, особливо 1-6 і особливо разом з 1,0г гідроксиду калію як каталізатору переважно 1-4 атомів вуглецю у випадку радикалів алкоксилювання вводять в автоклав. Після стадії з короткими ланцюгами, і 5-30, особливо 12-24 і дегідратації, 924г етиленоксиду (відповідає 21,0 особливо переважно 8-20 атомів вуглецю у молям) безперервно пропускають при 150сС. Щоб випадку радикалів з довгими ланцюгами. закінчити реакцію, перемішування продовжують Розгалужені радикали з довгими ланцюгами протягом 1 години при тій же температурі. Це включають головним чином 2-етилгексил, ізононіл, приводить до одержання 2010г зазначеного вище ізодецил такі як 2-пропілгептил, ізоундецил, продукту (d). ізододецил, і ізотридецил такі як 2,4,8-тетраметилСтандартний приклад 5: ізо-тридеканол 1-ноніл, 3,4,6,8-тетраметил-1-ноніл і 5-етил-4,7(основа: тримерний бутен) + 3 ЕО(е) диметил-1-ноніл. 1200 г ізо-тридеканолу (відповідає 6,0 молям) Для цілей даного опису, кількості в основному разом з 2,0 г гідроксиду калію як каталізатору відносяться до сумарної маси композиції, якщо не алкоксилювання вводять в автоклав. Після стадії зазначено інакше. Як правило, термін "істотно" дегідратації, 792 г етиленоксиду (відповідає 18,0 відносяться в, відповідності з винаходом, до молям) безперервно пропускають при 150°С. Щоб процентного вмісту, принаймні, 80%, переважно, закінчити реакцію, перемішування продовжують принаймні, 90% і особливо, принаймні, 95%. протягом 1 години при тій же температурі. Це Більш детально винахід проілюстрований приводить до одержання 1970г зазначеного вище прикладами, які наведено нижче: продукту (e). Приклади одержання Приклад 1: Гербіцидна ефективність Стандартні приклади 1-5: композицій бентазону Одержання алкоксилатів (а)-(є) Алкоксилати застосовують методом бакових Стандартний приклад 1: 2-пропілгептанол + 7 сумішей разом з Базаграном (Basagran) (480 г/л ЕО (a) j бентазону) або BAS 635 Н (71,4% за масою 711г 2-пропілгептанолу (відповідає 4,5 молям) тритосульфурону). Норма внесення на га разом з 2,0г гідроксиду калію як каталізатору становить 0,250кг бентазону або 8г/га алкоксилювання вводять в автоклав. Після стадії тритосульфурону і 0,125кг а.с./га алкоксилату дегідратації, 1386г етиленоксиду (відповідає 31,5 відповідно до винаходу або 0,250кг/га молям) безперервно пропускають при 150°С. Щоб порівняльного ад'юванта Atplus 411F (суміш закінчити реакцію, перемішування продовжують мінеральне масло / поверхнево-активна речовина; протягом 1 години при тій же температурі. Це Uniqema). Ефект гербіцидів оцінювали в приводить до одержання 2080г зазначеного вище тепличному експерименті. Використовуваною продукту (а). тестовою рослиною була біла лобода Стандартний приклад 2: ізо-тридеканол (Chenepodium album; CHEAL) і звичайний в'юнок (основа: тримерний бутен) + 6 ЕО + 3 РО (b) пурпурний (Pharbitis album; PHAAL). 700г ізо-тридеканолу (відповідає 3,5 молям) Рослини висівали безпосередньо або разом з 4,0г гідроксиду калію як каталізатору висаджували розсаду при нормах 3-15 рослин на алкоксилювання вводять в автоклав. Після стадії горщик. Активний інгредієнт застосовують, коли дегідратації, 924г етиленоксиду (відповідає 21,0 рослини досягають 5-16см у висоту. молям) безперервно пропускають при температурі Використаними тестовими контейнерами є від 110 до 120°С. Щоб закінчити реакцію, пластмасові резервуари, що містять суглинний перемішування продовжують протягом 1 години пісок і приблизно 3%-ий гумус як основу. при тій же самій температурі. Потім температуру Поверхнево-активні речовини застосовують піднімають до 150°С, і 609г пропіленоксиду методом бакових сумішей шляхом післясходового (відповідає 10,5 молям) безперервно додають у обпилення в автоматизованій камері для реактор. При постійному тиску, температуру розпилення з поливом водою в нормі 400 літрів на підтримують протягом двох годин, щоб закінчити гектар. Експериментальний період становив від 6 реакцію. Це приводить до одержання 2210г днів до 4 тижнів. Оцінку виконували, застосовуючи зазначеного вище продукту (b). шкалу від 0% до 100%. 0% вказує на відсутність Стандартний приклад 3: ізо-деканол + 10 ЕО + ушкодження, 100% вказує на повне знищення. 1,5 пентеноксиду (с) Результати оцінки зведені в таблиці 1 і 2, які 474г ізо-деканолу (відповідає 3,0 молям) наведено нижче. разом з 4,5г гідроксиду калію як каталізатору алкоксилювання вводять в автоклав. Після стадії Таблиця 1 дегідратації, 1320г етиленоксиду (відповідає 30,0 молям) безперервно пропускають при 10 до Бентазон Ад'ювант Ад'ювант CHEAL 120°С. Щоб закінчити реакцію, перемішування (кг/га) (кг/га) продовжують протягом 1 години при тій же самій 0,250 23% температурі. Потім температуру піднімають до а 0,250 0,125 92% 160°С, і 387г пентеноксиду (відповідає 4,5 молям) b 0,250 0,125 93% безперервно додають у реактор. При постійному с 0,250 0,125 92% тиску, температуру підтримують протягом двох d 0,250 0,125 92% годин, щоб закінчити реакцію. Це приводить до є 0,250 0,125 96% одержання 2180 г зазначеного вище продукту (с). Порівняння 0,250 0,250 50% Стандартний приклад 4: ізо-деканол + 3 ЕО (d) 31 82192 Таблиця 2 ТритосульАд'ювант CHEAL PHAAL фурон (кг/га) (кг/га) 0,250 35% 48% а 0,250 0,125 90% 65% b 0,250 0,125 92% 65% с 0,250 0,125 90% 68% d 0,250 0,125 92% 65% є 0,250 0,125 90% 73% Порівняння 0,250 0,250 90% 62% Ад'ювант Можна чітко побачити, що композиції з алкоксилатами відповідно до винаходу значно більш ефективні, ніж порівняльна композиція без ад'юванта, або ніж порівняльна композиція, що містить тільки Atplus 411 F замість алкоксилатів відповідно до винаходу. 32
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюComposition for plant treatment containing alkoxylated alcohol as adjuvant
Автори англійськоюBerghaus Rainer, Schmidt Oskar, Kohle Harald, Stierl Reinhard, Wagner Norbert, Klingelhofer Paul
Назва патенту російськоюКомпозиция для обработки растений, содержащая алкоксилированный спирт как адъювант
Автори російськоюБергхаус Райнер, Шмидт Оскар, Кьоле Харальд, Штирль Райнхард, Вагнер Норберт, Клингельхьофер Пауль
МПК / Мітки
МПК: A01N 31/02, A01N 43/88, A01N 47/36, A01G 7/00, A01N 25/30
Мітки: алкоксилований, обробки, ад"ювант, спирт, містить, рослин, композиція
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/16-82192-kompoziciya-dlya-obrobki-roslin-shho-mistit-alkoksilovanijj-spirt-yak-adyuvant.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Композиція для обробки рослин, що містить алкоксилований спирт як ад’ювант</a>
Попередній патент: Фармацевтична таблеткова композиція негайного вивільнення
Наступний патент: Несуча трубка для датчиків
Випадковий патент: Спосіб одержання екстракту часнику