Спосіб одержання композиції мікрокапсул, мікрокапсула, агрохімічна сполука, спосіб захисту насіння, насіння, способи боротьби з шкідливими організмами та небажаною рослинністю

1. Спосіб одержання композиції мікрокапсул, який включає: (1.1) змішування розчинника, який не змішується з водою, і/або принаймні одного активного інгредієнта (І), який не змішується з водою, і поверхневоактивної речовини, яка не змішується з водою, або суміші поверхнево-активних речовин, які не змішуються з водою, (1.2) додавання до цієї суміші водного розчину водовбирного компонента; (1.3) гомогенізацію суміші, що приводить до емульсії вода-у-маслі із середнім розміром емульгованих капельок менш ніж 2 мкм, з одержанням суміші (І); (1.4) об'єднання суміші (І) з активним інгредієнтом (І), який не змішується з водою, з одержанням суміші (II); (2) потім, об'єднання суміші (II) з утворюючим стінку мікрокапсули мономером 1, з одержанням суміші (III); (3) об'єднання суміші (III) з водною фазою, яка містить розчинну у воді сіль і водорозчинний емульгатор, з одержанням суміші (IV); і (4) об'єднання суміші (IV) з утворюючим стінку мікрокапсули мономером 2; де активний інгредієнт (І), який не змішується з водою, належить до принаймні однієї сполуки, вибраної із групи, яка складається з фунгіцидів, 2 (19) 1 3 90888 4 7. Спосіб за будь-яким з пп. 1-6, у якому активний дом або інсектицидом, або фунгіцидом, або їх інгредієнт вибирають із групи, яка складається з комбінацією. гербіцидів, інсектицидів і фунгіцидів. 13. Мікрокапсула за будь-яким з пп. 10-12, у якій 8. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, у якому гербіциводовбирний компонент вибрано із солей, які місдом є динітроанілінова сполука і/або хлорацетанітять як катіонний компонент лужні метали або лулід. жноземельні метали і як аніонний компонент гало9. Спосіб за будь-яким з пп. 1-8, у якому розчинген або аніони, такі як борат, карбонат, бікарбонат, ник, що не змішується з водою, являє собою аронітрат, алюмінат, силікат, монофосфат, біфосфат, матичний і/або аліфатичний вуглеводень. трифосфат, моносульфат, бісульфат, форміат, 10. Мікрокапсула, яка включає серцевину, яка місацетат, пропіонат, цитрат, лактат. тить безперервну фазу, що складена з активного 14. Мікрокапсула за будь-яким з пп. 10-13, у якій інгредієнта (І), який не змішується з водою, або водовбирний компонент композиції мікрокапсули розчинника, який не змішується з водою, і активностановить від 0,1 до 10 мас. % композиції. го інгредієнта (І), який не змішується з водою, та 15. Мікрокапсула за будь-яким з пп. 10-14, у якій поверхнево-активної речовини, яка не змішується водовбирний компонент присутній у вигляді водноз водою, або суміші поверхнево-активних речовин, го розчину, емульгованого у безперервній фазі які не змішуються з водою, матеріалу серцевини. у якій у цій безперервній фазі присутній водовбир16. Агрохімічна сполука, яка включає мікрокапсули ний компонент у вигляді водного розчину або дисза будь-яким з пп. 10-15, дисперговані в розчинниперсії, емульгованих у безперервній фазі матеріаку. лу серцевини; 17. Спосіб захисту насіння, який включає контактуде серцевина оточена стінкою оболонки; вання насіння перед посівом з мікрокапсулами за де стінка оболонки включає утворюючий стінку будь-яким з пп. 10-15. мікрокапсули мономер 1 та утворюючий стінку 18. Насіння, оброблене мікрокапсулами за будьмікрокапсули мономер 2; яким з пп. 10-15. де утворюючий стінку мікрокапсули мономер 1 19. Спосіб боротьби зі шкідливими організмами, належить до поліізоціанату, хлорангідриду полікитакими як шкідливі комахи і/або фітопатогенні грислоти, поліхлорформіату або полісульфонілхлоби, який включає контактування вищевказаних риду; шкідливих організмів або їх місця росту, місця роде утворюючий стінку мікрокапсули мономер 2 змноження, кормової бази, рослин, насіння, ґрунналежить до поліаміну або поліолу; та ту, ділянки, матеріалу або навколишнього середоде активний інгредієнт (1), який не змішується з вища, у якому шкідливі організми ростуть або водою, належить до принаймні однієї сполуки, можуть рости, або матеріалів, рослин, насіння, вибраної із групи, яка складається з фунгіцидів, ґрунтів, поверхонь або просторів, що підлягають інсектицидів, нематоцидів, гербіцидів і/або сафезахисту від нападу або зараження шкідливими нерів. організмами, з фунгіцидно або інсектицидно ефек11. Мікрокапсула за п. 10, яка у матеріалі серцевитивною кількістю композиції мікрокапсул за будьни містить від 5 % до 50 мас. % активного інгредієяким з пп. 10-15. нта (І), який не змішується з водою, і від 5 % до 40 20. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, мас. % водопоглинаючого компонента. який включає вплив гербіцидно ефективної кілько12. Мікрокапсула за п. 10 або 11, у якій активний сті композиції мікрокапсул за будь-яким з пп. 10-15 інгредієнт (І), що не змішується з водою, є гербіцина шкідливі рослини, їх місця росту або на насіння. Даний винахід пропонує спосіб приготування композицій мікрокапсул, спосіб застосування цих композицій мікрокапсул, композиції, які містять ці композиції мікрокапсул, і мікрокапсули, приготовлені способом відповідно до даного винаходу. Приготування композицій мікрокапсул шляхом міжфазової полімеризації широко відоме в даній галузі техніки (див., наприклад, U.S. 3,577,515; U.S. 4,280,833; і U.S. 5,310,721). Згідно із цими патентами композиції мікрокапсул приготовляють аналогічно шляхом взаємодії емульсії, яка містить різні емульгатори, перший формуючий стінку оболонки компонент, речовину, що інкапсулюється, і води з комплементарним другим формуючим стінку оболонки компонентом. Незважаючи на те, що ці процеси придатні для приготування визначених композицій мікрокапсул, все ще існує потреба в даній галузі техніки в мікрокапсулах зі швидким вивільненням і в способі приготування таких композицій мікрокапсул. Досягнення бажаного балансу між стійкістю при зберіганні та біоактивністю вимагає ретельного контролю властивостей стінок оболонки. Товста, непроникна стінка забезпечує гарну стійкість при зберіганні інкапсульованих суспензій або висушених розпиленням порошкових продуктів, одержаних з інкапсульованої суспензії, але може привести до дуже низької біоактивності. У реальних умовах застосування в полі, інтенсивність вивільнення залежить від умов навколишнього середовища: погоди, температури ґрунту, зволоження та висушування, попадання прямого сонячного світла й проведеної механічної обробки, причому всі вони можуть бути причиною зміни інтенсивності вивільнення або причиною розриву капсул. Така залежність може бути причиною мінливості біоактивності при деяких умовах, що може обмежувати застосовність продукту. Для деяких застосувань, з метою до мінімуму звести цю несталість, необхідно мати стабільний 5 90888 6 при зберіганні продукт у вигляді мікрокапсульної (1.1) змішування розчинника, який не змішудисперсії в складі на водній основі або порошку, ється з водою, і/або принаймні одного активного одержаного з мікрокапсульної дисперсії сушінням інгредієнта, який не змішується з водою, і поверхрозпиленням, який буде вивільняти активний інгнево-активної речовини, яка не змішується з воредієнт більш швидко при застосуванні, тобто при дою, або суміші поверхнево-активних речовин, які розведенні водою. не змішуються з водою, Задачею даного винаходу є описати способи (1.2) додавання до цієї суміші водовбирного одержання й композиції мікрокапсул, які мають компонента, і стійкість при зберіганні (з композицією стінки, по(1.3) гомогенізацію суміші, яка приводить до дібною до стандартних капсул), але які модифікодисперсії із середнім розміром частинок дисперсвані так, що вивільнення активного інгредієнта ної фази менш ніж 2мкм, з утворенням суміші (І); більш швидко здійснюється при розведенні водою. (2) потім, об'єднання суміші (І) з утворюючим Стандартні капсули і їх спосіб приготування стінку мікрокапсули мономером 1 з утворенням описані (патенти США 5,910,314, 5,705,174 фірми суміші (III); BASF), у яких солі включені в зовнішню водну фа(3) об'єднання суміші (III) з водною фазою, яка зу мікроінкапсульованої суспензії, але ці мікрокапмістить розчинну у воді сіль і водорозчинний емусули не дозволяють домогтися поліпшення, наприльгатор з утворенням суміші (IV); і клад, відносно властивостей швидкого (4) об'єднання суміші (IV) з утворюючим стінку вивільнення. мікрокапсули мономером 2. Також метою даного винаходу є запропонуваПісля стадії (4) може бути доданий протиосати мікрокапсули зі швидким вивільненням. джувальний агент. Також метою даного винаходу є запропонуваГомогенізація на стадії (1.3) може бути викоти спосіб приготування стабільних композицій мікнана, наприклад, за допомогою мішалки з досить рокапсул, які при агрономічному застосуванні повеликими зсувними зусиллями (такої, як виготовказують швидке вивільнення. лена фірмами Waring, IKA або Ross). Об'єднання Крім того, доцільно запропонувати нові сполуна стадії (2), може бути виконано, наприклад, при ки для обробки насіння, тому що обробка насіння перемішуванні (наприклад, при змішуванні в умозабезпечує фермерам зручний шлях захисту навах малих зсувних зусиль, таких як повільне пересіння від грибкових або інсектицидних заражень. мішування або в статичному змішувачі). Об'єднанКрім того, доцільно модифікувати профіль вивільня на стадії (3), може бути виконано, наприклад, нення, щоб активний інгредієнт міг бути біодоступпри механічному перемішуванні з великими зсувним незабаром після посіву. ними зусиллями або обробкою ультразвуком. Отже, метою даного винаходу також є розроОб'єднання на стадії (4), може бути виконано, набити склад, придатний для обробки насіння. приклад, при повільному перемішуванні за допоУ мікроінкапсульованих продуктах відповідно могою механічного перемішування або в статичдо винаходу, біологічно активні матеріали містятьному змішувачі. ся всередині «стінок» або оболонки. Оболонка Термін "принаймні, один активний інгредієнт, розроблена з таким хімічним складом і товщиною, який не змішується з водою," означає, що може що забезпечують досить тривалу стійкість при бути застосований або один або комбінація призберіганні разом з досить швидким вивільненням наймні двох активних інгредієнтів, які не змішуєтьактивного інгредієнта, забезпечуючи тим самим ся з водою. необхідну біоактивність. Інший варіант здійснення вищезгаданого споСпосіб введення інгредієнтів, які модифікують собу відрізняється тим, що після стадії (1.3) ввовластивості капсул при розведенні у воді, також є диться додаткова стадія, на якій суміш (І) поєднуваріантом здійснення даного винаходу. ють із принаймні одним активним інгредієнтом (І), Відповідно, даний винахід стосується компоякий не змішується з водою, з утворенням суміші зиції мікрокапсул, яка є стабільною при зберіганні (II). Об'єднання може бути виконано, наприклад, й уможливлює швидке вивільнення вмісту капсул при малих зсувних зусиллях або в статичному під час застосування. змішувачі. Інший варіант здійснення даного винаходу Активний інгредієнт, який не змішується з востосується способу виготовлення композиції мікдою (або активні інгредієнти, які не змішуються з рокапсул. водою) стадії 1.3 може бути або ідентичним з акЩе один варіант здійснення винаходу стосутивним інгредієнтом, який не змішується з водою ється застосування композицій мікрокапсул відпо(або активними інгредієнтами, які не змішуються з відно до винаходу для боротьби з небажаною росводою) стадії 1.4 або відмінним від активного інглинністю. редієнта, який не змішується з водою (або активДаний винахід стосується стабільної при зберіних інгредієнтів, які не змішується з водою) стадії ганні композиції мікрокапсул, у якій активний інг1.3. У кращому варіанті здійснення винаходу, акредієнт і тонко диспергований матеріал, який є тивний інгредієнт, який не змішується з водою (або присутнім у вигляді суспензії або емульсії та погактивні інгредієнти, які не змішуються з водою) линає воду при розведенні, містяться всередині стадії 1.3 є ідентичними з активним інгредієнтом, мікрокапсули. який не змішується з водою (або активними інгреВинахід також стосується способу виготовлендієнтами, які не змішуються з водою) стадії 1.4. ня такої композиції мікрокапсул. У способі відповідно до даного винаходу водоЗокрема, винахід стосується способу приготувбирний компонент додають у вигляді вання композиції мікрокапсул, який включає: (а) водного розчину водовбирного компонента; 7 90888 8 (б) суспензії водовбирного компонента в розЯк викладено вище, водовбирний компонент чиннику, який не змішується з водою; додають у вигляді (в) дисперсії водовбирного компонента у воді. (а) водного розчину водовбирного компонента, В одному варіанті здійснення даного винаходу, де переважно, водопоглинач являє сіль або низьспосіб включає наступні стадії комолекулярну органічну сполуку, більш краще (1) Об'єднання при перемішуванні дисперсної сіль, таку як неорганічні або органічні солі, або фази водовбирного компонента (І), (яка є фазою, суміші солей; яка містить водовбирний компонент) одержаною (б) суспензії водовбирного компонента в розшляхом чиннику, який не змішується з водою; де переваж(1.1) змішування розчинника, який не змішуно, водопоглинач являє сіль або низькомолекуляється з водою і/або частини активного інгредієнта, рну органічну сполуку, більш краще сіль, таку як який не змішується з водою, і поверхнево-активних неорганічні або органічні солі, або суміші солей; речовини, які не змішуються з водою, або емульабо гаторів, (в) дисперсії водовбирного інгредієнта у воді, (1.2) додавання до цієї суміші водного розчину де водовбирним інгредієнтом є гідрофільний маводовбирного компонента, і теріал (або матеріал, що набухає). (1.3) гомогенізації суміші, яка приводить до У цих варіантах, звичайно застосовують наемульсії із середнім розміром частинок емульгоступні водовбирні матеріали: ваних частинок менш ніж 2мкм; 1. (б) Дисперсії (суспензії (в)) твердої речовини (1.4) з дисперсною фазою, яка містить актив(водовбирний компонент) яка розчинна у воді але ний інгредієнт, з утворенням суміші (II); нерозчинна в неполярному органічному розчинни(2) потім, об'єднання при перемішуванні суміші ку. Наприклад, можуть бути тонко розмелені й (II) з утворюючим стінку мікрокапсули мономером введені в серцевину солі, такі як неорганічні або 1 з утворенням суміші (III); органічні солі, або суміші солей, наприклад солі, (3) об'єднання суміші (III) при перемішуванні з які містять як катіонний компонент лужні метали водною фазою, яка містить розчинну у воді сіль і такі як натрій, калій; або лужноземельні метали емульгатор, з утворенням суміші (IV); і такі як кальцій або магній і як аніонний компонент (4) об'єднання суміші (IV) з утворюючим стінку галоген, наприклад - фторид, хлорид, бромід або мікрокапсули мономером 2 і необов'язково потім аніони неорганічних кислот таких як борат, карбопротиосаджувальним агентом. нат, бікарбонат, нітрат, алюмінат, силікат, моноУ кращому варіанті здійснення винаходу, фосфат, біфосфат, трифосфат, моносульфат, 15мас.%-100мас.%, більш краще 35мас.%бісульфат, форміат, ацетат, пропіонат, цитрат, 100мас.%, більш краще 100мас.%, від загальної лактат, переважно солі, які містять як катіонний кількості активного інгредієнта(-ів), який не змішукомпонент лужні метали, такі як натрій, калій або ється з водою застосовується на стадії 1.1 (відполужноземельні метали, такі як магній, і як аніонний відно, стадії (А) Іа)); і 0мас.%-85мас.%, більш кракомпонент хлорид, сульфат, карбонат або бікарще 0мас.%-65мас.%, більш краще 0мас.%, від бонат, наприклад, хлорид натрію, сульфат натрію, загальної кількості, активного інгредієнта(-ів), який сульфат магнію, бікарбонат натрію, карбонат кане змішується з водою - на стадії 1.4 (відповідно лію, більш краще хлорид натрію, сульфат магнію, стадії (А) їв); де сума частин активного інгредієнгідрокарбонат натрію й карбонат калію. Альтерната(-ів), який не змішується з водою становить тивно, також можуть бути застосовані низькомоле100мас.%. кулярні органічні сполуки, такі як пропіленгліколь, Спосіб відповідно до винаходу може бути проетиленгліколь, триетиленгліколь, поліетиленгліведений у різних діапазонах температур. Може коль, етоксилована глюкоза, пропоксилована глюбути корисним проводити спосіб відповідно до коза, етоксилованний гліцерин, гідрований гідроліданого винаходу при підвищених температурах. зат крохмалю, глюкози глутамат-монітол, сорбіт і Наприклад, спосіб може бути проведений при теглицеринманіт, сорбіт або гліцерин. Краще застомпературі від 20°С до 95°С, краще від 35°С до сування солей. 85°С. 2. (а) (Водні) розчини солей, таких як неорганіМікрокапсули формуються у водному сольочні або органічні солі, або суміші солей, напривому розчині із застосуванням міжфазової полімеклад, можуть бути емульговані в серцевині капсуризації. ли солі, які містять як катіонний компонент лужні Дисперсна фаза мікрокапсул приготовляється метали, такі як натрій, калій; або лужноземельні інакше, ніж відомо зі способів приготування мікрометали, такі як кальцій або магній і як аніонний капсул, для того, щоб ввести всередину їх тонко компонент галоген, наприклад - фторид, хлорид, диспергованих матеріалів, які, звичайно шляхом бромід або аніони неорганічних кислот, таких як осмотичного процесу, будуть поглинати воду ("диборат, карбонат, бікарбонат, нітрат, алюмінат, сисперсна фаза водовбирного компонента (І)"). лікат, монофосфат, біфосфат, трифосфат, моноМікрокапсули, виготовлені таким способом, є сульфат, бісульфат, форміат, ацетат, пропіонат, стабільними і не розбухають. цитрат, лактат, бажано солі, які містять як катіонВодовбирний компонент може бути вибраний ний компонент лужні метали, такі як натрій, калій із групи, яка складається із солей, таких як неоргаабо лужноземельні метали, такі як магній, і як анінічні або органічні солі, або суміші солей, або нионний компонент хлорид, сульфат, карбонат або зькомолекулярної органічної сполуки та гідрофільбікарбонат, наприклад хлорид натрію, сульфат них матеріалів (наприклад, полімери). натрію, сульфат магнію, бікарбонат натрію, карбонат калію, більш краще хлорид натрію, сульфат 9 90888 10 магнію, гідрокарбонат натрію та карбонат калію. співполімер 12- гідроксистеаринової кислоти та Альтернативно, також можуть бути застосовані поліетиленгліколю. розчини низькомолекулярних органічних сполук, Приклади розчинників, які не змішуються з вотаких як пропіленгліколь, етиленгліколь, триетиледою, відомі спеціалістам, інформація відносно них нгліколь, поліетиленгліколь, етоксилована глюкоможе бути знайдена в прикладах і в патенті US за, пропоксилована глюкоза, етоксилований гліце5,705,174, який включений у цю заявку шляхом рин, продукт гідрування гідролізату крохмалю, посилання. Прикладами вищевказаних розчинниглюкози глутамат-монітол, сорбіт і гліцерин, маніт, ків є ароматичні і/або аліфатичні вуглеводні, насорбіт або гліцерин. Бажано застосовують солі. приклад, ті, що описані в прикладах даної заявки. Застосування карбонатів як солі є ефективРозчинник, який не змішується з водою, ознаним, оскільки на додаток до набухання внаслідок чає будь-який розчинник, який має розчинність у осмотичного ефекту шляхом переносу води, при воді менш ніж 50%, краще менш ніж 25%, більш низькому значенні рН більш швидке набухання краще менш ніж 10% і більш краще менш ніж 5%, і можливе через виділення вуглекислого газу. Так, який негативно не впливає на будь-який із інгредідля варіантів 1 (б) і 2 (а) особливо кращими соляєнтів, застосовуваних у способі відповідно до вими є ті, які містять як катіонний компонент натрій, находу. калій, кальцій або магній і як аніонний компонент Наприклад, можуть застосовуватися наступні карбонат або бікарбонат - наприклад, бікарбонат розчинники, які не змішуються з водою: натрію, карбонат калію. солі вуглеводнів, які не змішуються з водою, Також як дисперсна фаза водовбирного комароматичні хлоровані вуглеводні, хлоровані малепонента можливе введення інших поглинаючих їнові вуглеводні, кетони, довголанцюгові складні воду або матеріалів, що набухають, причому виефіри і їх суміші, наприклад С8-С11 ароматичні щевказані водовбирні або матеріали, що набуханафтопродукти (ароматичні вуглеводні) з розчинють, застосовуються в способі даного винаходу у ністю у воді