Ад’ювант, що включає полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти

Реферат: Винахід стосується ад'юванту для збільшення активності пестицидів, що включає полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (А) у вигляді вільної кислоти і/або у вигляді солі, і де полярний розчинник вибраний з диметилсульфоксиду або тетраметиленсульфону, а також належить до агрохімічної композиції, що включає пестицид і ад'ювант, способу одержання ад'юванту і до способу боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаною рослинністю, і/або небажаним нападом комах або кліщів, і/або для регулювання росту рослин. O a R b P R OH UA 111607 C2 (12) UA 111607 C2 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 Дійсний винахід належить до ад'юванту для збільшення активності пестицидів, що включає полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (A) (як описано нижче в цьому документі), для складного ефіру фосфорної кислоти формули (A) можливо знаходиться у вигляді вільної кислоти і/або у вигляді солі, і де полярний розчинник здатний змішуватися з водою в будь-якому співвідношенні й має точку займання вище 60 °C. Винахід також належить до агрохімічної композиції, що включає пестицид і ад'ювант; до способу одержання ад'юванта, у якому полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (A) приводять у контакт; до застосування ад'юванта для збільшення активності пестициду; і до способу боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаною рослинністю і/або небажаним нападом комах або кліщів і/або для регулювання росту рослин, у якому композиції дозволяють діяти на відповідних шкідників, їх середовище існування або сільськогосподарські культури, які будуть захищені від відповідних шкідників, на ґрунт і/або на небажані рослини і/або на сільськогосподарські культури і/або на їхнє середовище проростання. Дійсний винахід включає комбінації переважних ознак з іншими переважними ознаками. Ад'юванти й агрохімічні препарати, що включають ефіри фосфорної кислоти відомі: WO 2007/115944 розкриває ад'ювант для імідазолінонових гербіцидів, що включає ефіри фосфорної кислоти моногідрокси-функціональних поліалкільних простих ефірів. WO 2001/67860 розкриває агротехнічний препарат, що включає складний ефір циклогексанполікарбонової кислоти й супутні речовини і/або добавки, такі як ефіри фосфорної кислоти поліалкіленоксидних простих ефірів або диметил сульфоксид (DMSO). WO 2010/040835 розкриває рідкий препарат, що включає піраклостробін, органічний розчинник LM2 (такий як DMSO) з розчинністю у воді щонайменше 2 г/л і аніоногенну поверхнево-активну речовину OS1 (таку як оліго-C2-С3алкіленоксид C8-С22-алкілефірні фосфати). Недоліками відомих ад'ювантів і агрохімічних препаратів, серед іншого, є те, що ефект збільшення активності на пестициди можливо поліпшити, що ефект збільшення активності значно варіюється, і що існує складність включати ад'юванти в агрохімічні препарати (тобто, наприклад, це може привести до зменшення стабільності при зберіганні). Завданням дійсного винаходу було забезпечити ад'ювант і агрохімічну композицію, яка вирішує ці недоліки. Завдання досягається за допомогою ад'юванта для збільшення активності пестицидів, що включає полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (A) O a R b P R OH 35 40 45 50 55 a 1 (A) в якій R означає R -O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-, b 1 R означає R -O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y- або OH, 1 R означає C6-C30-алкіл, n, m незалежно один від одного є величиною від 2 до 6, x, y незалежно один від одного є величиною від 0 до 100, x+y дає величину від 1 до 100, і де складний ефір фосфорної кислоти формули (A) може бути присутнім у вигляді вільної кислоти і/або у вигляді солі і де полярний розчинник здатний змішуватися з водою в будь-якому співвідношенні і має точку займання вище 60 °C. b R переважно означає OH. В особливо переважній формі, складний ефір фосфорної кислоти формули (A) може бути b b сумішшю, в якій в порції T1 суміші R означає OH і в порції T2, що залишилася, суміші R 1 означає R -O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-. Суміш звичайно включає від 0.5 до 50 мас. % T2, переважно від 1 до 20 мас. %, і особливо переважно від 1 до 10 мас. %, залишок суміші є T1. 1 1 R може бути лінійним або розгалуженим алкільним радикалом. R переважно означає 1 незаміщений, аліфатичний алкільний радикал. R переважно означає C8-C18-алкіл, особливо переважно C10-C16-алкіл, такий як децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил або гексадецил. Індекси n і m переважно незалежно один від одного є величиною від 2 до 5, особливо переважно 2-4 і в особливості 2 або 3. Індекси n і m звичайно передбачають різні величини. Індекси n і m звичайно передбачають величини, які є цілими числами. Індекси x і y переважно незалежно один від одного євеличиною від 0 до 40, особливо переважно величиною від 0 до 25 і в особливості величиною від 1 до 20. 1 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Загальне x+y переважно дає величину від 3 до 50, особливо переважно від 6 до 30 і в особливості від 10 до 25. В переважному варіанті здійснення, n дорівнює 2, x дорівнює 3-30, m дорівнює 3, y дорівнює 0-20 і x+y дорівнює 4-30. 1 В радикалі "R -O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-", алкоксіодиниці "(CnH2nO)x" і "(CmH2mO)y" можуть з'являтися в будь-якому порядку, наприклад, хаотично розміщені або блочні (такі як A-B або AB-A). 1 В додатковому переважному варіанті здійснення, R означає C8-C18-алкіл, n і m незалежно один від одного є величиною від 2 до 4, x і y незалежно один від одного є величиною від 1 до 25 і x+y дають величину від 3 до 50. 1 В особливо переважному варіанті здійснення, R означає C8-C18-алкіл, n і m незалежно один від одного означають величину 2 або 3, x і y незалежно один від одного є величиною від 1 до 20 і x+y дають величину від 6 до 30. Складний ефір фосфорної кислоти формули (A) може бути присутнім у вигляді вільної a b a b кислоти (такий як R R P(O)OH) і/або у вигляді солі (такий як R R P(O)O з противоіоном). В формі солі складного ефіру фосфорної кислоти, він включає звичайний противоіон, такий як катіони лужних металів, лужно-земельних металів, амонію, (2-гідроксіетил)триметиламонію, гуанідінію, триетаноламонію, етаноламонію, диметиламонію або диглікольамонію. Складний ефір фосфорної кислоти переважно присутній у вигляді вільної кислоти. Складні ефіри фосфорної кислоти формули (A) і їх одержання в загальному відомі, наприклад, з Wasow, Surfactant Science Series, том 56 (Anionic Surfactants: Organic Chemistry), 1995, глава 10.2 (Polyoxyalkylene phosphate esters), сторінки 560-564. Полярний розчинник здатний змішуватися з водою в будь-якому співвідношенні і має точку займання вище 60 °C. Приклади таких розчинників у загальному відомі і можуть бути знайдені експертом у підручниках. Особливо хорошими прикладами є N-метилпіролідон або DMSO. Вираз "здатний змішуватися з водою в будь-якому співвідношенні" означає, що при 20 °C може бути отримане будь-яке масове співвідношення води до полярного розчинника, без одержання розділу фаз у межах 24 г. Точка займання звичайно визначена при 1013 мбар і переважно вище 65 °C, особливо переважно вище 70 °C, особливо переважно вище 75 °C і особливо вище 80 °C. Точка займання може бути визначена як зазначено в DIN 51758, EN 22719. У додатковому варіанті здійснення, полярний розчинник переважно має, щонайменше одну (виходячи із цього, одну або дві) сульфоксидну або сульфонову групу, у той же час сульфоксидна група є більш переважною. Прикладами є диметилсульфоксид (DMSO) або тетраметиленсульфон. Полярний розчинник, який є найбільш підходящим являє собою DMSO. Ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше 5 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (A), переважно щонайменше 20 мас. % і особливо щонайменше 30 мас. %. В іншій формі ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше 31 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (A), переважно щонайменше 33 мас. % і особливо щонайменше 35 мас. %. Ад'ювант може включати не більш, ніж 90 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти, переважно не більш, ніж 75 мас. % і особливо не більш, ніж 50 мас. %. Диметил сульфоксид (DMSO) є в загальному відомим органічним розчинником. Ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше 5 мас. % полярного розчинника (такого як диметил сульфоксид), переважно щонайменше 30 мас. %, і особливо щонайменше 50 мас. %. В іншій формі ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше 60 мас. % полярного розчинника (такого як диметил сульфоксид), переважно щонайменше 62 мас. %, і особливо щонайменше 65 мас. %. Ад'ювант може включати не більш, ніж 95 мас. % полярного розчинника (такого як DMSO), переважно не більш, ніж 85 мас. % і особливо не більш, ніж 75 мас. %. Масове співвідношення полярного розчинника (такого як DMSO) до складного ефіру фосфорної кислоти (A) в ад'юванті звичайно перебуває в діапазоні від 9.7:0.3 до 1:9, переважно від 9:1 до 3:7, особливо переважно від 8.5:1.5 до 4:6 і особливо від 8:2 до 5:5. Ад'ювант може включати додаткові звичайні агрохімічні супутні агенти, такі як додаткові органічні розчинники або поверхнево-активні речовини. Переважно, ад'ювант включає, щонайменше, одну аніоногенну поверхнево-активну речовину. Підходящими аніоногенними поверхнево-активними речовинами є сульфонати, сульфати, фосфати або карбоксилати лужних металів, лужно-земельних металів або амонію, сульфонати є переважними. Прикладами сульфонатів є алкіларилсульфонати, дифенілсульфонати, альфаолефінсульфонати, лігносульфонати, сульфонати жирних кислот і масел, сульфонати 2 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 етоксильованих алкілфенолів, сульфонати конденсованих нафталінів, сульфонати додецил- і тридецилбензолів, сульфонати нафталінів і алкілнафталінів, сульфосукцинати або сукцинамати. Прикладами сульфатів є сульфати жирних кислот і масел, етоксильованих алкілфенолів, спиртів, етоксильованих спиртів або складних ефірів жирних кислот. Прикладами фосфатів є складні ефіри фосфорної кислоти. Прикладами карбоксилатів є алкілкарбоксилати й карбоксильовані етоксилати спирту або етоксилати алкілфенолу. Ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше, 0.5 мас. % аніоногенних поверхнево-активних речовин, переважно, щонайменше, 1 мас. %, і особливо, щонайменше, 2 мас. %. Ад'ювант може включати не більше, ніж 30 мас. % аніоногенних поверхнево-активних речовин, переважно не більше, ніж 15 мас. % і особливо не більше, ніж 7 мас. %. Ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає не більше, ніж 20 мас. % води, переважно не більше, ніж 5 мас. % і особливо не більше, ніж 1 мас. % води. Ад'ювант згідно з винаходом звичайно включає не більше, ніж 5 мас. % пестициду, переважно не більше, ніж 1 мас. % і особливо не більше, ніж 0.1 мас. %. У додатковій переважній формі, ад'ювант є вільним від пестицидів, таких як, наприклад, пестициди описані тут, нижче. У переважному варіанті, ад'ювант включає від 20 до 75 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (A), від 30 до 85 мас. % полярного розчинника (такого як DMSO) і необов'язково від 1 до 15 мас. % аніоногенної поверхнево-активної речовини. В особливо переважному варіанті здійснення, ад'ювант включає від 30 до 50 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (A), від 50 до 75 мас. % полярного розчинника (такого як DMSO) і необов'язково від 2 до 7 мас. % аніоногенної поверхнево-активної речовини. Ад'ювант згідно з винаходом звичайно є рідким або твердим, переважним є рідкий. Приклади твердих препаратів є аналогами твердих препаратів в WO 2007/028504 або WO 2007/028505. Переважні приклади твердих типів агрохімічних препаратів описані тут, нижче, у пункті "vi) гранули, що диспергуються у воді (WG)" і "vii) порошки, що диспергуються у воді (WP)". Ад'ювант згідно з винаходом є переважно рідким, в основному розчином, емульсією, суспензією або суспоемульсією. Ад'ювант особливо переважно є розчином. Додатковим об'єктом дійсного винаходу є спосіб для одержання ад'юванта згідно з винаходом, у якому полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (A) приводять у контакт, наприклад, змішуванням компонентів у будь-якому порядку. Додатковим об'єктом дійсного винаходу є застосування ад'юванта згідно з винаходом для збільшення активності пестициду, в основному гербіциду. Підходящі пестициди описані тут, нижче. Додатковий об'єкт дійсного винаходу належить до агрохімічної композиції, що включає пестицид і ад'ювант згідно з винаходом. Термін пестицид належить до, щонайменше, одної активної речовини, вибраної з групи фунгіцидів, інсектицидів, нематоцидів, гербіцидів, антидотів і/або регуляторів росту. Переважними пестицидами є фунгіциди, інсектициди, гербіциди і регулятори росту. Особливо переважними пестицидами є гербіциди. Також можуть бути застосовані суміші пестицидів з двох або більше вищезгаданих класів. Кваліфікованому спеціалістові відомі такі пестициди, які можуть бути знайдені, наприклад, в Pesticide Manual, 15th Ed. (2009), The British Crop Protection Council, London. Наступні пестициди є підходящими, за допомогою прикладу (пестициди A) - K) є фунгіцидами): A) Інгібітори дихання - інгібітори комплексу III в Qo-положенні (наприклад, стробілурини): азоксистробін, коуметоксистробін, коумоксистробін, димоксистробін, енестробурин, фенамінстробін, феноксистробін/флуфеноксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, пікоксистробін, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, трифлоксистробін, метил 2-[2-(2,5-диметилфенілоксиметил)феніл]-3-метоксіакрилат, 2-(2-(3(2,6-дихлорфеніл)-1-метилаліліденамінооксиметил)феніл)-2-метоксііміно-N-метилацетамід, пірибенкарб, триклопірикарб/хлородинкарб, фамоксадон, фенамідон; - інгібітори комплексу III в Qi-положенні: ціазофамід, амісульбром; - інгібітори комплексу II (наприклад, карбоксаміди): беноданіл, біксафен, боскалід, карбоксин, фенфурам, флуопірам, флутоланіл, флуксапіроксад, фураметпір, ізопіразам, мепроніл, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, теклофталам, тифлузамід, N-(4'трифторметилтіобіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2-(1,3,3триметилбутил)феніл)-1,3-диметил-5-фтор-1H-піразол-4-карбоксамід і N-[9-(дихлорметилен)1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафтален-5-іл]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід; 3 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - інші інгібітори дихання (наприклад, комплекс I, агенти, що роз'єднують): дифлуметорим; похідні нітрофенілу: бінапакрил, дінобутон, дінокап, флуазинам; феримзон; металорганічні сполуки: солі фентину, такі як фентин ацетат, фентин хлорид або фентин гідроксид; аметоктрадин; і силтіофам; B) Інгібітори біосинтезу стеринів (SBI фунгіциди) - інгібітори C14-Деметилази (DMI фунгіциди): триазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-M, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, oкспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триaдимефон, триaдименол, тритіконазол, уніконазол; імідазоли: імазаліл, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; піримідини, піридини і піперазини: фенаримол, нуаримол, пірифенокс, трифорин; - інгібітори дельта14-редуктази: алдіморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, піпералін, спіроксамін; - інгібітори 3-кеторедуктази: фенгексамід; C) Інгібітори синтезу нуклеїнових кислот - феніламіди або ациламінокислотні фунгіциди: беналаксил, беналаксил-m, киралаксил, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офурац, оксадиксил; - інші: гімексазол, октилінон, оксолінова кислота, бупіримат; D) Інгібітори клітинного ділення і цитоскелету - інгібітори тубуліну, такі як бензімідазоли, тіофанати: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол, тіофанат-метил; триазолопіримідини: 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5-a]піримідин; - додаткові інгібітори клітинного ділення: діетофенкарб, етабоксам, пенцикурон, флуопіколід, зоксамід, метрафенон, піриофенон; E) Інгібітори синтезу амінокислот і синтезу білка - інгібітори синтезу метіонині (анілінопіримідини): ципродиніл, мепаніпирим, піриметаніл; - інгібітори синтезу білка: бластицидин-S, касугаміцин, касугаміцину гідрохлорида гідрат, мілдіоміцин, стрептоміцин, окситетрациклін, поліоксин, валідаміцин A; F) Інгібітори сигнальної трансдукції - інгібітори MAP/гістидинкінази: фторімід, іпродіон, процимідон, вінклозолін, фенпіклоніл, флудіоксоніл; - інгібітори G-протеїну: хіноксифен; G) Інгібітори синтезу ліпідів і мембрани - інгібітори біосинтезу фосфоліпідів: едифенфос, іпробенфос, піразофос, ізопротіолан; - перекисного окислення ліпідів: диклоран, хінтозен, текназен, толклофос-метил, біфеніл, хлоронеб, етридіазол; - біосинтезу фосфоліпідів і зв'язування клітинної стінки: диметoморф, флуморф, мандипропамід, піриморф, бентіавалікарб, іпровалікарб, валіфеналат і 4-фторфеніл N-(1-(1-(4ціанофеніл)етансульфоніл)бут-2-іл)карбамат; - сполуки, які порушують проникність клітинної мембрани і жирних кислот: пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид H) "Багатоцентрові" інгібітори - неорганічні активні речовини: Бордоська суміш, ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, сірка; - тіо- і дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метам, метірам, пропінеб, тірам, зінеб, зірам; - хлорорганічні сполуки (наприклад, фталіміди, сульфаміди, хлоронітрили): анілазин, хлороталоніл, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанід, дихлорофен, флусульфамід, гексахлорбензол, пентахлорфенол і його солі, фталід, толілфлуанід, N-(4-хлор-2-нітрофеніл)-Nетил-4-метилбензолсульфонамід; - гуанідини і інші: гуанідин, додин, додин-вільна основа, гуазатин, гуазатину ацетат, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадин трис(албезилат), дитіанон; I) Інгібітори біосинтезу клітинної стінки - інгібітори синтезу глюканів: валідаміцин, поліоксин B; інгібітори синтезу меланіну: пірохілон, трициклазол, карпропамід, дицикломет, феноксаніл; J) Індуктори резистентності - ацибензолар-S-метил, пробеназол, ізотіаніл, тіадиніл, прогексадіон-кальцій; фосфонати: фозетил, фозетил-алюміній, фосфориста кислота і її солі; K) Невідомого способу дії 4 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - бронопол, хінометіонат, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метил сульфат, дифеніламін, фенпіразамін, флуметовер, флусульфамід, флутіаніл, метасульфокарб, нітрапірин, нітротал-ізопропіл, оксин-мідь, прохіназид, тебуфлохін, теклофталам, триазоксид, 2-бутокси-6-йод-3-пропілхлормен-4-он, N(циклопропілметоксііміно-(6-дифторметокси-2,3-дифторфеніл)метил)-2-фенілацетамід, N'-(4-(4хлор-3-трифторметилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(4-(4-фтор-3трифторметилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(2-метил-5трифторметил-4-(3-триметилсиланілпропокси)феніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(5дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланілпропокси)феніл)-N-етил-N-метилформамідин, Nметил-(1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл)-2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметилпіразол-1іл)ацетил]піперидин-4-іл}тіазол-4-карбоксилат, N-метил-(R)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл 2-{1[2-(5-метил-3-трифторметилпіразол-1-іл)ацетил]піперидин-4-іл}тіазол-4-карбоксилат, 1-[4-[4-[5(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-3-ізоксазоліл]-2-тіазоліл]-1-піперидиніл]-2-[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон, 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметилхінолін-4ілметоксіацетат, N-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1H-піразол-1-іл)ацетил]піперидин-4іл}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл]-4-тіазолкарбоксамід, 3-[5-(4-метилфеніл)-2,3диметилізоксазолідин-3-іл]-піридин, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметилізоксазолідин-3-іл]-піридин (пирізоксазол), N-(6-метоксипіридин-3-іл) циклопропанкарбоксамід, 5-хлор-1-(4,6диметоксипіримідин-2-іл)-2-метил-1H-бензоімідазол, 2-(4-хлорфеніл)-N-[4-(3,4диметоксифеніл)ізоксазол-5-іл]-2-проп-2-инілоксіацетамід; M) Регулятори росту - абсцизова кислота, амідохлор, аніцимідол, 6-бензиламінопурин, брасинолід, бутралін, хлормекват (хлормеквата хлорид), холіну хлорид, цикланілід, дамінозид, дикегулак, диметипін, 2,6-диметилпуридин, етефон, флуметралін, флурпримідол, флутіацет, форхлорфенурон, гіберелова кислота, інабенфід, індол-3-оцтова кислота, гідразид малеїнової кислоти, мефлуідиб, мепікват (мепікват хлорид), метконазол, нафталіноцтова кислота, N-6-бензиладенін, паклобутразол, прогексадіон (прогексадіон-кальцій), прогідрожасмон, тидіaзурон, триапентенол, трибутилфосфоротритіоат, 2,3,5-трийодбензойна кислота, тринексапак-етил і уніконазол; N) Гербіциди - ацетаміди: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметaхлор, диметенамід, флуфенацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамід, напроанілід, петоксамід, претилахлор, пропахлор, тенилхлор; - аналоги амінокислот: біланафос, гліфосат, глуфосинат, сульфосат; - арилоксифеноксипропіонати: клодінафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галооксифоп, метаміфоп, пропахізафоп, хізалофоп, хізалофоп-P-тефурил; - біпіридили: дикват, параксат; - карбамати і тіокарбамати: асулам, бутилaт, карбетамід, десмедифам, димепіперат, ептам (EPTC), еспрокарб, молінат, орбенкарб, фенмедифам, просульфокарб, пірибутикарб, тіобенкарб, триаллат; - циклогександіони: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим; - динітроаніліни: бенфлуралін, еталфлуралін, оризалін, пендиметалін, продіамін, трифлуралін; - дифенілові прості ефіри: ацифлуорфен, аклоніфен, біфенокс, диклофоп, етоксифен, фомезафен, лактофен, оксифлуорфен; - гідроксибензонітрили: бромоксиніл, дихлобеніл, іоксиніл; - імідазолінони: імазаметaбенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір; - феноксіоцтові кислоти: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксіоцтова кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, MCPA, MCPA-тіоетил, MCPB, мекопроп; - піразини: хлоридазон, флуфенпір-етил, флутіацет, норфлуразон, піридат; - піридини: амінопіралід, клопіралід, дифлуфенікан, дитіопір, флуридон, флуроксипір, піклорам, піколінафен, тіазопір; - сульфонілсечовини: амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон, просульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, триaсульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропілімідазо[1,2-b]піридазин-3-іл)сульфоніл) 5 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)сечовина; - триазини: аметрин, атразин, ціаназин, диметаметрин, етіозин, гексазинон, метамітрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутілазин, тербутрин, триазифлам; - сечовини: хлортолурон, даімурон, діурон, флуометурон, ізопротурон, лінурон, метабензтіазурон, тебутіурон; - інші інгібітори синтезу ацетолактата: біспірибак-натрій, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, ортосульфамурон, пеноксулам, пропоксикарбазон, пирібамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піроксасульфон, пірокссульфам; - інші: амікарбазон, амінотриазол, анілофос, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобіциклон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутаміфос, кафенстрол, карфентразон, цинідол-етил, хлортал, цинметилін, кломазон, кумілурон, ципросульфамід, дикамба, дифензокват, дифлуфензопір, Drechslera monoceras, ендотал, етофумесат, етобензанід, фентазамід, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флупоксам, фторхлоридон, флуртамон, інданофан, ізоксабен, ізоксафлутол, ленцил, пропаніл, пропізамід, хінклорак, хінмерак, мезотріон, метилмиш'якова кислота, напталам, оксадіаргил, оксадіазон, оксазикломефон, пентоксазон, піноксаден, піраклоніл, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразоксифен, піразолінат, хінокламін, сафлуфенацил, сулькотріон, сульфентразон, тербацил, тефурилтріон, темботріон, тієнкарбазон, топрамезон, 4-гідрокси-3-[2(2-метоксіетоксиметил)-6-трифторметилпіридин-3-карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он, етил (3[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-діoксo-4-трифторметил-3,6-дигідро-2H-піримідин-1іл)фенокси]піридин-2-ілокси)ацетат, метил 6-аміно-5-хлор-2-циклопропілпіримідин-4карбоксилат, 6-хлор-3-(2-циклопропіл-6-метилфенокси)піридазин-4-ол, 4-аміно-3-хлор-6-(4хлорфеніл)-5-фторпіридин-2-карбоксильна кислота, метил 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор3-метоксифеніл)піридин-2-карбоксилат і метил 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-3-диметиламіно-2фторфеніл)піридин-2-карбоксилат; O) Інсектициди - органо(тіо)фосфати: ацепат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпірифос, хлорпірифосметил, хлорфенвінфос, діазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітротіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метaмідофос, метідатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамідон, форат, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіофос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон; - карбамати: аланікарб, алдікарб, бендіoкарб, бенфуракарб, карбарил, карбoфуран, карбoсульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіoкарб, метoміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб, триазамат; - піретроїди: алетрин, біфентрин, цифлутрин, цигалотрин, cyфенoтрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропaтрин, фенвалерат, іміпротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, піретрин I і II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин, - інгібітори росту комах: a) інгібітори синтезу хітину: бензоїлсечовини: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфенoксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, діофенолан, гекситіазокс, етоксазол, клофентазин; b) антагоністи екдизону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; c) ювеноїди: пірипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) інгібітори біосинтезу ліпідів: спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат; - агоністи/антагоністи нікотинового рецептора: клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд, тіаметоксам, нітенпірам, ацетаміприд, тіаклоприд, 1-(2-хлортіазол-5-ілметил)-2-нітроіміно-3,5диметил-[1,3,5]триазинан; - антагоністи ГАМК: ендосульфан, етіпрол, фіпроніл, ваніліпрол, пірафлупрол, пірипрол, N-5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-метилфеніл)-4-сульфамоїл-1H-піразол-3-тіокарбoксамід; - макроциклічні лактони: абамектин, емамектин, мілбемектин, лепимектин, спіносад, спінеторам; - акарициди інгібітора мітохондріального ланцюга транспорту електронів (METI) I: феназахін, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад, флуфенерим; - METI II і III речовини: ацехіноcил, флуациприм, гідраметілнон; - речовини, що роз'єднують: хлорфенапір; - інгібітори окислювального фосфорилювання: цигексатин, діафентіурон, фенбутатину оксид, пропаргіт; 6 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - інгібітори ліньки комах: кріомазин; - інгібітори "оксидази зі змішаною функцією": піперонілу бутоксид; - блокатори натрієвого каналу: індоксакарб, метафлумізон; - інші: бенклотіаз, біфеназат, картап, флонікамід, піридаліл, піметрозин, сірка, тіоциклам, флубендиамід, хлорантраніліпрол, ціазипір (HGW86); цієнопірафен, флупіразофос, цифлуметофен, амідофлумет, іміціафос, бістрифлурон і пірифлухіназон. Переважні пестициди включають, щонайменше, один гербіцид типу N), особливо переважно гліфосат, глуфосинат, ауксинові гербіциди, ALS інгібуючі гербіциди, відбілюючі гербіциди або інгібуючі протопорфіриноген-IX оксидазу гербіциди. Дуже особливо переважні пестициди включають імідазолінони, такі як імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін і імазетапір. Пестицид може бути присутнім у твердій, розчиненій, суспендованій, емульгованій або суспоемульгованій формі. Переважно, щонайменше, один пестицид присутній у розчиненій формі. Пестицид може бути водорозчинним або водонерозчинним. Переважно, щонайменше один пестицид є водорозчинним. Звичайно, водорозчинні пестициди розчиняються у воді при 20 °C до, щонайменше, 0.2 мас. %, переважно до, щонайменше, 0.5 мас. %, особливо переважно до, щонайменше, 2 мас. % і особливо до, щонайменше, 5 мас. %. Агрохімічна композиція також може включати добрива, такі як неорганічні сульфати, неорганічні фосфати або неорганічні нітрати. Прикладами є сульфат амонію, нітрат амонію або фосфат амонію. Агрохімічна композиція також може включати живильні мікроелементи, такі як сполуки, які містять мідь або цинк. Агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше, 0.5 мас. % пестициду й переважно, щонайменше, 1.0 мас. %. Агрохімічна композиція може включати не більше, ніж 99 мас. % пестициду, переважно не більше, ніж 80 мас. % і особливо не більше, ніж 60 мас. %. Агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше, 5 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (A), переважно, щонайменше, 20 мас. % і особливо, щонайменше, 30 мас. %. В іншій формі агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше, 31 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (A), переважно, щонайменше, 35 мас. % і особливо, щонайменше, 40 мас. %. Агрохімічна композиція може включати не більше, ніж 90 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти, переважно не більше, ніж 75 мас. % і особливо не більше, ніж 50 мас. %. Агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше, 5 мас. % полярного розчинника (такого як диметилсульфоксид), переважно, щонайменше, 30 мас. % і особливо, щонайменше, 50 мас. %. В іншій формі агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно включає, щонайменше, 60 мас. % полярного розчинника (такого як диметилсульфоксид), переважно, щонайменше, 65 мас. % і особливо, щонайменше, 70 мас. %. Агрохімічна композиція може включати не більше, ніж 95 мас. % полярного розчинника (такого як DMSO), переважно не більше, ніж 85 мас. % і особливо не більше, ніж 75 мас. %. Масове співвідношення полярного розчинника (такого як диметилсульфоксид) до складного ефіру фосфорної кислоти формули (A) в агрохімічній композиції звичайно перебуває в діапазоні від 9.7:0.3 до 1:9, переважно від 9:1 до 3:7, особливо переважно від 8.5:1.5 до 4:6 і особливо від 8:2 до 5:5. Агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно є рідкою або твердої, рідка є переважною. Прикладами твердих препаратів є аналоги твердих препаратів в WO 2007/028504 або WO 2007/028505. Переважні приклади твердих типів агрохімічних препаратів є описані тут, нижче, у пунктах "vi) гранули, що диспергуються у воді (WG)" і "vii) порошки, що диспергуються у воді (WP)". Агрохімічна композиція згідно з винаходом переважно є рідкої, в основному розчином, емульсією, суспензією або суспоемульсією. Композиція особливо переважно є розчином. Агрохімічні композиції, крім того, можуть включати супутні агенти, які звичайно застосовують для продуктів захисту рослин, вибір супутніх агентів залежно від особливої форми застосування або активної речовини. Прикладами підходящих супутніх агентів є додаткові розчинники, тверді носії, поверхнево-активні речовини (такі як поверхнево-активні речовини, солюбілізатори, захисні колоїди, змочувальні агенти і з'єднуючі речовини), органічні й неорганічні загусники, бактерициди, антифризи, піногасники, необов'язково барвники й клейкі речовини (наприклад, для обробки насіння). Додатковими розчинниками, які є підходящими, є вода, органічні розчинники, такі як фракції сирої нафти від середньої до високої температури кипіння, такі як гас і дизельне паливо, крім 7 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 того кам'яновугільні смоли й масла рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні й ароматичні вуглеводні, наприклад, парафіни, тетрагідронафталін, алкільовані нафталіни і їх похідні, алкільовані бензоли і їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол і циклогексанол, гліцерини, кетони, такі як циклогексанон, гамма-бутиролактон, диметилові аміди жирних кислот, жирні кислоти і складні ефіри жирних кислот, і сильнополярні розчинники, наприклад, аміди, такі як N-метилпіролідон. В принципі, також можливо застосовувати суміші розчинників. Переважними додатковими розчинниками є органічні розчинники. Агрохімічна композиція згідно з винаходом звичайно включає не більше, ніж 20 мас. % води, переважно не більше, ніж 5 мас. % і в особливості не більше, ніж 1 мас. % води. Твердими носіями є природні матеріали, такі як діоксиди кремнію, силікагелі, силікати, осаджені діоксиди кремнію (наприклад, типи Sipernat, такі як Sipernat 50 S), тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, залізо-вапнякова глина, лесс, глина, доломіт, діатомові землі, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені синтетичні матеріали, добрива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини і продукти рослинного походження, такі як зернова мука, мука з деревинної кори, деревинна мука і мука з горіхової шкаралупи, порошок целюлози або інші тверді носії. Підходящими поверхнево-активними речовинами (ад'юванти, змочуючі агенти, зв'язуючі речовини, дисперсанти або емульгатори) є лужні, лужноземельні або амонійні солі ароматичних ® сульфонових кислот, наприклад, лігносульфонової кислоти (типи Borresperse , Borregaard, ® Norway), фенoлсульфонової кислоти, нафталінсульфонової кислоти (типи Morwet , Akzo Nobel, ® USA) і дибутилнафталінсульфонової кислоти (типи Nekal , BASF, Germany), і жирні кислоти, алкіл- і алкіларилсульфонати, алкілсульфати, лаурилові прості ефіри сульфата і сульфати жирних спиртів, і солі сульфатованих гекса-, гепта- і октадеканолів і простих ефірів жирного спирту і гліколю, конденсати сульфатованого нафталіну і його похідних з формaльдегідом, конденсати нафталіну або нафталінсульфонових кислот з фенoлом і формaльдегідом, поліоксіетиленоктилфеноловий простий ефір, етоксильовані ізооктил-, октил- або нонілфенол-, алкілфенілполігліколеві прості ефіри, трибутилфенілполігліколевий простий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, жирний спирт/етиленоксид конденсати, етоксильована касторова олія, поліоксіетиленалкілові прості ефіри або поліоксипропіленалкілові ефіри, ацетат простого ефіра лаурилового спирту і полігліколю, складні ефіри сорбіту, відпрацьовані лігнін-сульфітні луги і білки, денатуровані білки, полісахариди (наприклад, метилцелюлоза), гідрофобно-модифіковані крахмали, полівініловий ® ® спирт (типи Mowiol , Clariant, Switzerland), полікарбоксилати (типи Sokalan , BASF, Germany), ® ® поліалкоксилати, полівініламін (типи Lupamin , BASF, Germany), поліетиленімін (типи Lupasol , BASF, Germany), полівінілпіролідон і їх співполімери. Поверхнево-активні речовини, які є підходящими, являють собою, особливо, аніоногенні, катіоногенні, неіоногенні й амфотерні поверхнево-активні речовини, блок-полімери й поліелектроліти. Підходящими аніоногенними поверхнево-активними речовинами є ті, які згадані вище в цьому документі. Підходящими неіоногенними поверхнево-активними речовинами є алкоксилати, Nалкільовані аміди жирних кислот, оксиди аміну, складні ефіри або поверхнево-активні речовини на основі цукру. Прикладами алкоксилатів є сполуки, такі як спирти, алкілфенoли, аміни, аміди, арилфенoли, жирні кислоти або складні ефіри жирних кислот, які були алкосильованими. Речовинами, які можуть бути застосовані для алкоксилювання, є етилeноксид і/або пропіленоксид, переважно етилeноксид. Прикладами N-алкільованих амідів жирних кислот є глюкаміди жирних кислот або алканоламіди жирних кислот. Прикладами складних ефірів є складні ефіри жирних кислот, складні ефіри гліцерину або моноглицериди. Прикладами поверхнево-активних речовин на основі цукру є сорбітани, етоксильовані сорбітани, складні ефіри цукрози й складні ефіри глюкози, або алкілполіглюкозиди. Підходящими катіоногенними поверхнево-активними речовинами є поверхнево-активні речовини на основі четвертинних солей, наприклад, четвертинні сполуки амонію, що мають одну або дві гідрофобні групи, або солі довголанцюгових первинних амінів. Підходящими амфотерними поверхнево-активними речовинами є алкілбетаїни й імідазоліни. Підходящими блок-полімерами є блок-полімери A-B або A-B-A типу, що включають, блоки поліетиленоксиду й поліпропіленоксиду, або A-B-C типу, що включають алканол, поліетиленоксид і поліпропіленоксид. Підходящими поліелектролітами є полікислоти або поліоснови. Прикладами полікислот є солі лужних металів і поліакрилової кислоти. Прикладами поліоснов є полівініламіни або поліетилeнаміни. Агрохімічна композиція переважно включає, щонайменше, одну аніоногенну поверхневоактивну речовину. Агрохімічна композиція звичайно включає, щонайменше, 0.5 мас. % 8 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 аніоногенних поверхнево-активних речовин, переважно, щонайменше, 1 мас. % і особливо, щонайменше, 2 мас. %. Композиція може включати не більше, ніж 30 мас. % аніоногенних поверхнево-активних речовин, переважно не більше, ніж 15 мас. % і особливо не більше, ніж 7 мас. %. Агрохімічна композиція особливо переважно включає, щонайменше, одну аніоногенну поверхнево-активну речовину й, щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину. Агрохімічна композиція звичайно включає, щонайменше, 3 мас. % неіоногенної поверхневоактивної речовини, переважно, щонайменше, 10 мас. % і особливо, щонайменше, 20 мас. %. Композиція може включати не більше, ніж 50 мас. % неіоногенних поверхнево-активних речовин, переважно не більше, ніж 40 мас. % і особливо не більше, ніж 30 мас. %. Підходящими аніоногенними й неіоногенними поверхнево-активними речовинами є згадані тут, вище. Прикладами загусників (тобто сполуки, які надають композиції характер псевдопластичної течії, тобто високу в'язкість у стані спокою й низьку в'язкість на стадії перемішування) є полісахариди й органічні й неорганічні шаруваті мінерали, такі як ксантанова камедь (Kelzan®, CP Kelco, USA), Rhodopol® 23 (Rhodia, France) абоVeegum® (R.T. Vanderbilt, USA) або Attaclay® (Engelhard Corp., NJ, USA). Бактерициди можуть додаватися, щоб стабілізувати композицію. Прикладами бактерицидів є ті, які засновані на диклорофені й полуформалі бензилового спирту (Proxel® від ICI або Acticide® RS від Thor Chemie і Kathon® MK від Rohm & Haas) і також похідних ізотіазолінону, таких як алкілізотіазолінони й бензізотіазолінони (Acticide® MBS від Thor Chemie). Прикладами підходящих антифризів є етиленгліколь, пропіленгліколь, сечовина й гліцерин. Прикладами піногасників є силіконові емульсії (такі як, наприклад, Silikon® SRE, Wacker, Germany або Rhodorsil®, Rhodia, France), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, солі жирних кислот, фторорганічні сполуки і їх суміші. Прикладами барвників є й пігменти, які мінімально розчинні у воді, і барвники, які розчиняються у воді. Прикладами, які можуть бути згадані є барвники й пігменти відомі під назвами Rhodamin B, C.I. пігмент червоний 112, C.I. розчинник червоний 1, пігмент синій 15:4, пігмент синій 15:3, пігмент синій 15:2, пігмент синій 15:1, пігмент синій 80, пігмент жовтий 1, пігмент жовтий 13, пігмент червоний 48:2, пігмент червоний 48:1, пігмент червоний 57:1, пігмент червоний 53:1, пігмент жовтогарячий 43, пігмент жовтогарячий 34, пігмент жовтогарячий 5, пігмент зелений 36, пігмент зелений 7, пігмент білий 6, пігмент коричневий 25, основний фіолетовий 10, основний фіолетовий 49, кислотний червоний 51, кислотний червоний 52, кислотний червоний 14, кислотний синій 9, кислотний жовтий 23, основний червоний 10, основний червоний 108. Прикладами клейких речовин є полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і простий ефір целюлози (Tylose®, Shin-Etsu, Japan). Прикладами типів композицій є суспензії (SC, OD, FS), здатні до емульгування концентрати (EC), емульсії (EW, EO, ES), пасти, таблетки, змочувані порошки або пилоподібні порошки (WP, SP, SS, WS, DP, DS) або гранули (GR, FG, GG, MG), які можуть бути або розчинні або дисперговані (змочувані) у воді, і гелі для обробки матеріалів для розмноження рослини, таких як насіння (GF). Агрохімічні композиції одержують відомим способом (наприклад, Mollet, H. і Grubemann, A.: Formulation technology (Wiley VCH Verlag, Weinheim, 2001). Прикладами типів агрохімічних препаратів є: 1. Типи композицій для розведення водою i) Водорозчинні концентрати (SL, LS) 10 мас. частин водорозчинної активної речовини розчиняють в 80 мас. частин ад'юванта згідно з винаходом і обробляють 10 % змочувального агента. Таким способом одержують композицію зі вмістом активної речовини 10 мас. %. ii) Концентрати, що диспергуються (DC) 20 мас. частин ад'юванта згідно з винаходом і необов'язково пестициду розчиняють в 70 мас. частин циклогексанона з додаванням 10 мас. частин диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При розведенні водою одержують дисперсію. Вміст активної речовини становить 20 мас. %. iii) Здатні до емульгування концентрати (EC) 15 мас. частин ад'юванта згідно з винаходом і необов'язково пестициду розчиняють в 75 мас. частин ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію й етоксилату касторового масла (у кожному випадку 5 мас. частин). При розведенні водою одержують емульсію. Композиція має вміст активної речовини 15 мас. %. iv) Емульсії (EW, EO, ES) 25 мас. частин ад'юванта згідно з винаходом і необов'язково пестициду розчиняють в 35 9 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 мас. частин ксилолу при додаванні додецилбензолсульфоната кальцію й етоксилата касторового масла (у кожному випадку 5 мас. частин). Застосовуючи емульгуюче обладнання (наприклад, Ultra-Turrax), цю суміш поміщають в 30 мас. частин води й доводять до гомогенної емульсії. При розведенні водою одержують емульсію. Композиція має вміст активної речовини 25 мас. %. v) Суспензії (SC, OD, FS) 20 мас. частин ад'юванта згідно з винаходом і необов'язково пестициду подрібнюють при додаванні 10 мас. частин диспергаторів, змочуючих агентів і 70 мас. частин води або органічного розчинника в кульовому млині з мішалкою з одержанням тонкої суспензії активної речовини. При розведенні водою одержують стабільну суспензію активної речовини. Вміст активної речовини в композиції становить 20 мас. %. vi) Гранули, що диспергуються у воді (WG) 50 мас. частин абсорбованого ад'юванта згідно з винаходом на абсорбуючому носії (наприклад, Sipernat 50 S) дрібно подрібнюють, з додаванням 50 мас. частин носіїв, диспергаторів і змочувальних агентів, і за допомогою технічних обладнань (наприклад, екструзіонного обладнання, розпилювальної вежі, псевдозрідженого шару) одержують гранули, що диспергуються у воді або розчинні у воді. При розведенні водою одержують стабільну дисперсію або розчин активної речовини. vii) Порошки, що диспергуються у воді (WP) 50 мас. частин абсорбованого ад'юванта згідно з винаходом на абсорбуючому носії (наприклад, Sipernat 50 S) подрібнюють із додаванням 25 мас. частин носіїв, диспергаторів змочуючих агентів, і силікагелю, у кульовому млині з мішалкою. При розведенні водою одержують стабільну дисперсію або розчин активної речовини. viii) Гелі (GF) У кульовому млині, 20 мас. частин активних речовин, 10 мас. частин диспергатора, 1 мас. частина гелеутворюючого змочувального агента й 70 мас. частин води або органічного розчинника подрібнюють до тонкої суспензії. При розведенні водою одержують стабільну суспензію зі вмістом активної речовини 20 мас. %. 2. Типи композицій для застосування в нерозбавленому виді ix) Пилоподібні порошки (DP, DS) 5 мас. частин абсорбованого ад'юванта згідно з винаходом і пестициду на абсорбуючому носії (наприклад, Sipernat® 50 S) для застосування в нерозбавленому виді тонко подрібнюють і ретельно перемішують із 95 мас. частин тонкоподрібненого каоліну. Таким способом одержують пилоподібний порошок для застосування в нерозбавленому виді. x) Гранули (GR, FG, GG, MG) 0.5 мас. частини абсорбованого ад'юванта згідно з винаходом і пестициду на абсорбуючому носії (наприклад, Sipernat® 50 S) тонко подрібнюють і комбінують із 99.5 мас. частин носіїв. Звичайними методами в цьому контексті, є екструзія, розпилювальна сушка або обробка в псевдозрідженому шарі. Таким способом одержують гранули для застосування в нерозбавленому виді зі вмістом активної речовини 0.5 мас. %. xi) ULV розчини (UL) 10 мас. частин абсорбованого ад'юванта згідно з винаходом і пестициду на абсорбуючому носії (наприклад, Sipernat® 50 S) розчиняють в 90 мас. частин органічного розчинника, наприклад, ксилолу. Таким способом одержують композицію для застосування в нерозбавленому виді зі вмістом активної речовини 10 мас. %. Дійсний винахід також належить до способу одержання агрохімічної композиції згідно з винаходом, де пестицид, полярний розчинник (такий як диметил сульфоксид) і складний ефір фосфорної кислоти формули (A) приводять у контакт, наприклад, шляхом змішування компонентів у будь-якому порядку. Для обробки матеріалу розмноження рослин, особливо насіння, кожний звичайно буде застосовувати водорозчинні концентрати (LS), суспензії (FS), пилоподібні порошки (DS), порошки, що диспергуються у воді й розчинні у воді (WS, SS), емульсії (ES), здатні до емульгування концентрати (EC) і гелі (GF). Ці композиції можуть бути нанесені на матеріали розмноження, особливо насіння, у нерозбавленій або, переважно, розведеній формі. У цьому контексті, розглянута композиція може бути розведена в 2 - 10-разів, так щоб від 0.01 до 60 мас. %, переважно від 0.1 до 40 мас. %, активної речовини було присутнє в композиціях, які будуть застосовані для суміші протравляння насіння. Вони можуть бути застосовані перед або під час сіяння. Обробка матеріалу розмноження рослин, особливо обробка насіння, відома фахівцеві в даній галузі техніки й проводиться шляхом опилювання, покривання, пеллетування, занурення або замочування матеріалу розмноження рослин, обробка переважно проводиться 10 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 шляхом пеллетування, покривання або опилення або шляхом внесення в борозни, так, щоб, наприклад, було попереджене передчасне проростання насіння. Для обробки насіння, переважним є застосування суспензії. Такі композиції звичайно включають від 1 до 800 г/л активної речовини, від 1 до 200 г/л поверхнево-активних речовин, від 0 до 200 г/л антифризних агентів, від 0 до 400 г/л зв'язувальних речовин, від 0 до 200 г/л барвників і розчинників, переважно води. Норми нанесення для застосування в захисті рослин становлять між 0.001 і 2.0 кг активної речовини на га, переважно між 0.005 і 2 кг на га, особливо переважно між 0.05 і 0.9 кг на га, особливо між 0.1 і 0.75 кг на га, залежно від природи бажаного ефекту. При обробці матеріалів розмноження рослин, наприклад, насінь, будуть у загальному застосовані кількості активної речовини від 0.1 до 1000 г/100 кг матеріалу розмноження або насінь, переважно від 1 до 1000 г/100 кг, особливо переважно від 1 до 100 г/100 кг, особливо від 5 до 100 г/100 кг. При застосуванні в захисті матеріалів або зберігання продуктів, норма нанесення активної речовини залежить від природи області нанесення й бажаного ефекту. Звичайні норми нанесення в захисті матеріалів, наприклад, становлять від 0.001 г до 2 кг, переважно від 0.005 г до 1 кг, активної речовини на кубічний метр оброблюваного матеріалу. Речовини, які можуть бути домішані до агрохімічних композицій, являють собою різні типи масел, змочувані агенти, гербіциди, бактерициди, інші пестициди і/або добрива (такі як, наприклад, розчин нітрату/сечовини амонію UAN, сульфат амонію AMS), необов'язково також тільки безпосередньо перед застосуванням (бакова суміш). Ці агенти можуть бути домішані до композицій згідно з винаходом у масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1, переважно 1:10 до 10:1. Ад'ювант згідно з винаходом може бути домішаний до композицій згідно з винаходом у масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1, переважно 1:10 до 10:1. Дійсний винахід також належить до способу боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаною рослинністю і/або небажаним нападом комах або кліщів і/або для регулювання росту рослин, де агрохімічної композиції згідно з винаходом дозволяють діяти на відповідних шкідників, їх середовище існування або сільськогосподарські культури, які будуть захищені від відповідних шкідників, на ґрунт і/або на небажані рослини і/або на сільськогосподарські культури і/або на їхнє середовище проростання. Термін дозволяють діяти на відповідні сільськогосподарські культури також включає ті рослини, які були модифіковані селекцією, мутагенезом або рекомбінантними способами, включаючи біотехнологічні сільськогосподарські продукти, які перебувають на ринку або в процесі того, щоб бути розвиненими. Генетично модифіковані рослини являють собою рослини, генетичний матеріал яких був змінений способом, який не відбувається при природних умовах шляхом схрещування, мутацій або природної рекомбінації (т.e., рекомбінації генетичного матеріалу). Тут, один або кілька генів будуть, як правило, об'єднані в генетичний матеріал рослини, щоб поліпшити властивості рослини. Такі генетичні модифікації також включають постперехідні модифікації білків, олігоабо поліпептидів, наприклад, за допомогою глікозування або зв'язуванням полімерів таких як, наприклад, пренільовані, ацетильовані або фарнелізьовані залишки або ПЕГ-залишки. Перевагами даного винаходу, серед іншого, є запропонований ефект збільшення активності на пестициди, факт, що ефект збільшення активності перебуває в межах дуже вузьких границь і проста можливість уведення ад'ювантів в агрохімічні препарати. Ад'ювант може бути введений дуже простим способом не тільки у водні, а також у неводні агрохімічні препарати, він дуже добре переноситься сільськогосподарськими культурами, у нього є висока сумісність у баковій суміші, контейнери й устаткування, які були в контакті з ад'ювантом можуть бути очищені простим способом (наприклад, застосовуючи воду), ад'ювант може навіть бути застосований у якості агента, що очищає, для застосовуваного встаткування розпилення, він має низьку токсичність і він легко розкладається в навколишньому середовищу. Приклади, які слідують, ілюструють винахід, не накладаючи обмеження. Приклади Поверхнево-активна речовина A: Аніоногенна поверхнево-активна речовина, pН 6-7 (5 % у воді), поверхневий натяг приблизний 29 мН/м (0.1 % у воді). Поверхнево-активна речовина B: Неіоногенна поверхнево-активна речовина, водорозчинна, pН 5-7 (1 % у воді), показник ГЛБ 15-17. Складний ефір фосфорної кислоти 1: Klearfac® AA270, складний ефір фосфорної кислоти (у формі вільної кислоти) поліалкоксильованого жирного спирту, рідина, приблизно 13 мас. % води, приблизно 10 мас. % фосфорної кислоти, кислотне число 200-220 мг KOH/г, коефіцієнт динамічної в'язкості 2.2025 мПас при 25 °C, pН (1 % у воді) 2.2, поверхневий натяг (25 °C, 0.1 % водяний розчин) 28.1 дин/см, комерційно доступний від BASF Corporation, USA. 11 UA 111607 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Приклад 1 - Одержання ад'юванту 350 г складного ефіру фосфорної кислоти 1 і 35 г поверхнево-активної речовини A розчиняли в диметилсульфоксиді (DMSO) з перемішуванням при кімнатній температурі й розчин доводили до 1.0 л. Розчин був готовий до застосування й стійкий при зберіганні. Приклад 2 - Одержання агрохімічного препарату Наступні компоненти перемішували в більшій частині DMSO при кімнатній температурі й потім доводили до 1.0 л DMSO: 27 г/л імазамокс, 266 г/л поверхнево-активна речовина B, 333 г/л складний ефір фосфорної кислоти 1 і 33 г/л поверхнево-активна речовина A. Це дає прозорий розчин готового до застосування SL препарату (водорозчинний концентрат). Приклад 3 - Одержання агрохімічного препарату Наступні компоненти перемішували в більшій частині DMSO при кімнатній температурі й потім доводили до 1.0 л DMSO: 25 г/л імазамокс, 250 г/л поверхнево-активна речовина B, 300 г/л складний ефір фосфорної кислоти 1 і 25 г/л поверхнево-активна речовина A. Це дає прозорий розчин готового до застосування SL препарату (водорозчинний концентрат). Приклад 4 – Одержання бакової суміші із циклоксидимом A) Готовлять бакову суміш, що розприскується (норма нанесення 250 л/га) шляхом змішування препарату порошку, що змочується (WP), що містить 10 мас. % циклоксидима з водою. Готовлять ад'ювант, що містить складний ефір фосфорної кислоти 1 і DMSO з масовим співвідношенням 1:1,6 або 1,25:1 і додають до бакової суміші. Норми нанесення циклоксидима становлять 12,5, 25, 50 і 100 г/га. Норми нанесення DMSO і складного ефіру фосфорної кислоти 1 становлять 250 і 400 г/га, або 500 і 400 г/га. Приклад 5 – Одержання бакової суміші з ацифлуорфен-натрієм A) Готовлять бакову суміш, що розприскується (норма нанесення 250 л/га) шляхом змішування препарату водного розчинного концентрату (SL), що містить 100 г/л ацифлуорфеннатрію з водою. Готовлять ад'ювант, що містить складний ефір фосфорної кислоти 1 і DMSO з масовим співвідношенням 1:1,6 або 1,25:1 і додають до бакової суміші. Норми нанесення гербіциду становлять 37,5, 75, 150 і 300 г/га. Норми нанесення DMSO і складного ефіру фосфорної кислоти 1 становлять 250 і 400 г/га, або 500 і 400 г/га. Приклад 6 – Одержання бакової суміші з формесафен-натрієм A) Готовлять бакову суміш, що розприскується (норма нанесення 250 л/га) шляхом змішування препарату водного розчинного концентрату (SL), що містить 100 г/л формесафеннатрію з водою. Готовлять ад'ювант, що містить складний ефір фосфорної кислоти 1 і DMSO з масовим співвідношенням 1:1,6 або 1,25:1 і додають до бакової суміші. Норми нанесення гербіциду становлять 35, 70, 140 і 280 г/га. Норми нанесення DMSO і складного ефіру фосфорної кислоти 1 становлять 250 і 400 г/га, або 500 і 400 г/га. Приклад 7 – Одержання бакової суміші з бентазон- натрієм A) Готовлять бакову суміш, що розприскується (норма нанесення 250 л/га) шляхом змішування препарату водного розчинного концентрату (SL), що містить 100 г/л бентазоннатрію з водою. Готовлять ад'ювант, що містить складний ефір фосфорної кислоти 1 і DMSO з масовим співвідношенням 1:1,6 або 1,25:1 і додають до бакової суміші. Норми нанесення гербіциду становлять 105, 210, 420 і 840 г/га. Норми нанесення DMSO і складного ефіру фосфорної кислоти 1 становлять 250 і 400 г/га, або 500 і 400 г/га. Приклад 8 – Одержання бакової суміші з топрамезоном A) Готовлять бакову суміш, що розприскується (норма нанесення 250 л/га) шляхом змішування препарату порошку, що змочується (WP), що містить 10 мас. % топрамезона з водою. Готовлять ад'ювант, що містить складний ефір фосфорної кислоти 1 і DMSO з масовим співвідношенням 1:1,6 або 1,25:1 і додають до бакової суміші. Норми нанесення гербіциду становлять 6,25, 12,5, 25 і 50 г/га. Норми нанесення DMSO і складного ефіру фосфорної кислоти 1 становлять 250 і 400 г/га, або 500 і 400 г/га. Приклад 9 – Біологічна активність Біологічну активність вимірювали проти Chenopodium album на стадії росту 12-18, вирощені в польових випробуваннях. Рослини були оброблена з нормою нанесення 32 і 40 г імазамокс/га SL препарату Прикладу 3 і ефективність вимірювали через 60 днів після обробки. Гербіцидну активність вимірювали шляхом присвоювання балів обробленим рослинам у порівнянні з необробленими контрольними рослинами. Діапазони шкали оцінки від 0 % до 100 % активності. 100 % активність означає повну смертність, щонайменше, тих частин рослини, які перебувають вище землі. З іншого боку, 0 % активності означає, що не було відмінностей між обробленими й необробленими рослинами. Результати в Таблиці 1 показали збільшену активність активної речовини як результат додавання ад'юванта. Порівняльний контроль, "Контроль A" містить Pulsar® 40 від BASF SE (SL препарат, що 12 UA 111607 C2 містить 40 г/л імазамокса) і Dash® від BASF SE (рідкий ад'ювант). Таблиця 1 Активність [%] Контроль A Приклад 3 Контроль A Приклад 3 5 Норма (г/га) 32 32 40 40 Активність [%] 82 98 85 99 Приклад 10 – Біологічна активність Біологічну активність вимірювали проти Ambrosia elatior, Polygonum convolvulus, Datura spp., Xanthium sp., Mercurialis annua, і Portulaca oleracea на стадії росту 12-18, вирощені в теплиці. Рослини були оброблена з нормою нанесення 32 і 40 г імазамокс/га SL препарату Прикладу 3 і ефективність вимірювали через 60 днів після обробки. Гербіцидну активність вимірювали як у Прикладі 9 і середню активність обчислювали з урахуванням усіх рослин (Таблиця 2). 10 Таблиця 2 Активність [%] Контроль A Приклад 3 Контроль A Приклад 3 15 Норма (г/га) 32 32 40 40 Активність [%] 70 95 77 95 Приклад 11 – Біологічна активність Біологічну активність вимірювали проти Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Setaria viridis, і Setaria verticillata на стадії росту 12-18, вирощені в теплиці. Рослини були оброблена з нормою нанесення 32 і 40 г імазамокс/га SL препарату Прикладу 3 і ефективність вимірювали через 60 днів після обробки. Гербіцидну активність вимірювали як у Приклад 9 і середню активність обчислювали з урахуванням усіх рослин (Таблиця 3). Таблиця 3 Активність [%] Приклад 3 Приклад 3 20 25 30 Норма (г/га) 32 40 Активність [%] 85 97 Приклад 12 – Стабільність при зберіганні Агрохімічні композиції були приготовлені шляхом змішування 25 г/л імазамокса, ад'ювантів A-E, і води, до одержання SL препарату. Стабільність агрохімічних композицій тестували візуальним оглядом. Зразок A утворював прозорий розчин ("ТАК"), у той час як імазамокс не розчинився в зразках B-E ("НІ"), сумарний результат у Таблиці 4. Тільки коли Зразки A-E були розведені водою для одержання водної бакової суміші з концентрацією 1 мас. % імазамокса всі бакові суміші утворювали розчини. Як порівняльні ад'юванти були застосовані Soprophor® DSS15 (амонієва сіль етоксильованого поліарилфенолсульфату, CAS 59891-11-1, водорозчинний) або Sorpophor® 4D384 (амонієва сіль поліарилфенілефірсульфату, водорозчинний) (обоє доступні від Rhodia, USA). 13 UA 111607 C2 Таблиця 4 Складний ефір фосфорної кислоти 1 [г] Sorpophor® DSS15 [г] Sorpophor® 4D384 [г] DMSO [мол] Етиленгліколь [мол] Вода [мол] Стабільність A 300 400 ТАК B 300 400 НІ C 300 400 НІ D 300 400 НІ E 300 400 НІ ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Ад'ювант для збільшення активності пестицидів, що включає полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (А): O Ra P Rb OH 10 15 20 25 30 35 40 45 , (А) в якій a 1 R означає R -O-(CnH2nO)x-(CmH2mO)y-, b 1 R означає R -О-(СnН2nО)х-(СmН2mО)у- або ОН, 1 R означає С6-С30-алкіл, n, m незалежно один від одного є величиною від 2 до 6, х, у незалежно один від одного є величиною від 0 до 100, х+у дає величину від 1 до 100, і де складний ефір фосфорної кислоти формули (А) може бути присутнім у вигляді вільної кислоти і/або у вигляді солі, і де полярний розчинник є диметилсульфоксидом або тетраметиленсульфоном. 1 2. Ад'ювант за п. 1, де R означає С8-С18-алкіл. 3. Ад'ювант за п. 1 або п. 2, де n і m незалежно один від одного є величиною 2 або 3. 4. Ад'ювант за будь-яким з пп. 1-3, який включає щонайменше 20 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (А). 5. Ад'ювант за будь-яким з пп. 1-4, який включає щонайменше 20 мас. % полярного розчинника. 6. Ад'ювант за будь-яким з пп. 1-5, де масове співвідношення полярного розчинника і складного ефіру фосфорної кислоти формули (А) знаходиться в діапазоні від 9,7:0,3 до 1:9. 7. Ад'ювант за будь-яким з пп. 1-6, що включає аніоногенну поверхнево-активну речовину. 8. Ад'ювант за будь-яким з пп. 1-7, що включає не більше ніж 5 мас. % води. 9. Ад'ювант за будь-яким з пп. 1-8, в якому полярний розчинник включає диметилсульфоксид. 10. Агрохімічна композиція, що включає пестицид і ад'ювант за будь-яким з пп. 1-9. 11. Композиція за п. 10, в якій пестицид присутній в розчинній формі. 12. Композиція за п. 10 або п. 11, що включає щонайменше 20 мас. % складного ефіру фосфорної кислоти формули (А). 13. Композиція за будь-яким з пп. 10-12, що включає щонайменше 20 мас. % полярного розчинника. 14. Композиція за будь-яким з пп. 10-13, що включає не більше ніж 5 мас. % води. 15. Композиція за будь-яким з пп. 10-14, що включає неіоногенну поверхнево-активну речовину. 16. Композиція за будь-яким з пп. 10-14, в якій пестицид включає імідазолінон, переважно вибраний з імазаметабензу, імазамоксу, імазапіку, імазапіру, імазаквіну і імазетапіру. 17. Спосіб одержання ад'юванту за будь-яким з пп. 1-9, в якому приводять в контакт полярний розчинник і складний ефір фосфорної кислоти формули (А). 18. Застосування ад'юванту за будь-яким з пп. 1-9 для збільшення активності пестициду. 19. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами і/або небажаною рослинністю, і/або небажаним нападом комах або кліщів, і/або для регулювання росту рослин, в якому композиції за будь-яким з пп. 10-14 дозволяють діяти на відповідних шкідників, їх середовище існування або сільськогосподарські культури, які будуть захищені від відповідних шкідників, на ґрунт і/або на небажані рослини, і/або на сільськогосподарські культури, і/або на їх середовище проростання. 14 UA 111607 C2 Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 15