Антистатичне поверхневе покриття

Реферат: Винахід належить до безосновного провідного поверхневого покриття і способу виготовлення такого покриття. Вказане поверхневе покриття містить центральний шар, що складається з частинок, отриманих подрібненням листа, агломерованих і введених в полімерну матрицю, при цьому частинки і/або полімерна матриця містять електропровідний матеріал. UA 101846 C2 (12) UA 101846 C2 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Об'єкт винаходу [0001] Даний винахід відноситься до безосновного поверхневого покриття, яке має властивості контролю статичної електрики і способу виготовлення подібного поверхневого покриття. Рівень техніки [0002] Багатошарові поверхневі покриття і безосновні поверхневі покриття добре відомі фахівцям. [0003] Декоративні багатошарові покриття є гетерогенними і є багатошаровими композитами, які зазвичай містять опорний шар, який називають, як правило, основою, і шари, виконані з відмінних один від одного різноманітних складів, як правило, з матеріалів на основі полівінілхлориду або поліолефіну. Основу зазвичай виконують з нетканого або тканого матеріалу, повсті, гуми, ущільненого або спіненого матеріалу на основі гуми. [0004] Безосновними поверхневими покриттями (називають також гомогенними покриттями) є покриття, які не містять опорного шару (або основи). Подібні покриття включають один шар (центральний шар), що містить полімерні частки, і виготовляються шляхом агломерації цих часток під дією тепла і тиску, наприклад, в двохстрічковому пресі, який забезпечує спікання часток один з одним з утворенням однорідного листа. [0005] Приклад способу виготовлення безосновного поверхневого покриття описаний в патенті США 4396566. Відповідно до даного способу частки термопластичної синтетичної смоли наносять на рухомий носій, переміщуваний через зону нагріву, ущільнюють і зварюють під тиском, а потім охолоджують під тиском. [0006] Недолік безосновних поверхневих покриттів полягає в тому, що вони не мають достатніх властивостей контролю статичної електрики. Як правило, такі поверхневі покриття є діелектриками і з цієї причини не підходять для використання в середовищі, в якому існує необхідність запобігати виникненню електростатичних полів. Подібна необхідність існує на деяких підприємствах, на яких виготовляється і/або зберігається електронне устаткування, особливо на підприємствах, що виробляють електронне устаткування. [0007] Для вирішення вищеописаних проблем були розроблені поверхневі покриття, які мають властивості розсіювання статичної електрики. Наприклад, в патенті Великобританії 2207435 розкрито поверхневе покриття, яке містить агломерат окремих елементів полімерного матеріалу, причому, щонайменше, деякі з вказаних окремих елементів містять антистатичну присадку. [0008] Крім того, відоме нанесення на верхню поверхню гомогенних поверхневих покриттів шару лаку для підвищення якості їх очищення і експлуатаційної надійності. Проте, подібний лаковий шар має діелектричні властивості. Завдання винаходу [0009] Даний винахід пропонує безосновне поверхневе покриття, яке не має недоліків, властивих покриттям, відомим з рівня техніки і спосіб виготовлення такого покриття. [0010] Зокрема, пропонується безосновне поверхневе покриття, яке має антистатичні властивості. [0011] Зокрема, пропонується безосновне поверхневе покриття, яке має властивості розсіювання статичної електрики. [0012] Даним винаходом, зокрема, також пропонується спосіб виготовлення безосновного поверхневого покриття, яке має властивості контролю статичної електрики. Розкриття винаходу [0013] Даний винахід відноситься до безосновного поверхневого покриття, яке містить центральний шар, що складається з часток, отриманих подрібненням листа, причому вказаними частками є частки, які не спеклися, введені в полімерну матрицю, причому вказані полімерні частки і/або вказана полімерна матриця містять електропровідний матеріал. [0014] Безосновним поверхневим покриттям є покриття, яке не містить опорного шару (або основи), на який перед процесом агломерації наносять частки, що є компонентом поверхневого покриття. [0015] Відповідно до конкретних варіантів здійснення винаходу безосновне поверхневе покриття містить одну з нижчевказаних ознак або відповідну комбінацію будь-яких з цих ознак: - поверх центрального шару нанесений лак на основі поліуретану, який містить покриті металом сферичні частки; - між нанесеним на верхню сторону лаком на основі поліуретану і центральним шаром, який складається з часток, отриманих подрібненням листа, є шар провідного засобу ґрунтовки; 1 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - електропровідний матеріал вибраний з групи, що включає: метал, оксид металу, сплав металу, вуглець або є сумішшю вказаних матеріалів; - електропровідний матеріал вибраний з групи, яка складається з срібла, нікелю, вольфраму, алюмінію, міді, золота, неіржавіючої сталі, титану, діоксиду титану, олова, оксиду олова, сурми, оксиду сурми, сажі, вугільного графіту, вуглецевих нанотрубок вуглецю або є сумішшю вказаних матеріалів; електропровідний матеріал містить склад на основі оксиду олова голчаної структури; - масова частка полімерної матриці складає менше 50 % від спільної маси складу вказаного безосновного провідного поверхневого покриття; - частки, отримані шляхом подрібнення листа і /або полімерна матриця мають склад на основі полівінілхлориду або поліолефіну; - на зворотному боці вказаного провідного поверхневого покриття є провідне покриття (13); 11 - провідне безосновне поверхневе покриття має опір провідності менше 1 × 10 Ом; 9 - провідне безосновне поверхневе покриття має опір провідності менше 1 × 10 Ом; [0016] Даний винахід відноситься також до способу виготовлення провідного безосновного поверхневого покриття, що включає наступні етапи: а) забезпечують наявність часток, отриманих подрібненням листа; б) забезпечують наявність порошку на основі полімеру для полімерної матриці; в) наносять вказані частки на рухомий стрічковий носій; г) на вказані частки наносять порошок на основі полімеру; д) проводять термообробку і ущільнення в пресі вказаних часток і вказаного порошку на основі полімеру з тим, щоб отримати структуру, що містить агломеровані і такі, що не спеклися частки (10,11), введені в полімерну матрицю (12,14); причому вказані частки і/або вказана полімерна матриця містять електропровідний матеріал. [0017] Відповідно до конкретних варіантів здійснення винаходу спосіб може включати один з наступних етапів, або відповідне поєднання будь-яких з наступних етапів: - шліфування зворотної поверхні отриманого провідного поверхневого покриття до заданої товщини; - нанесення перед виконанням етапу в) пилу, утвореного на етапі шліфування, на рухомий стрічковий носій; - нанесення на зворотну сторону поверхневого покриття провідного покриття; - нанесення на верхню сторону поверхневого покриття складу на основі поліуретану, яке містить покриті металом сферичні частки; - нанесення перед нанесенням лаку на основі поліуретану на верхню поверхню провідного поверхневого покриття провідного засобу ґрунтовки. Короткий опис креслень [0018] На Фіг. 1 схематично показаний двохстрічковий пристрій для виготовлення безосновного поверхневого покриття відповідно до першого варіанту здійснення винаходу. [0019] На Фіг. 2 схематично показаний двохстрічковий прес для виготовлення безосновного поверхневого покриття відповідно до другого варіанту здійснення винаходу. [0020] На Фіг. 3 показано поверхневе покриття, яке має властивостями контролю статичної електрики. [0021] На Фіг. 4 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить провідні і непровідні частки, введені в полімерну матрицю. [0022] На Фіг. 5 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить провідні і непровідні частки, упроваджені в провідну полімерну матрицю, а також провідне покриття на зворотному боці. [0023] На Фіг. 6 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить провідні і непровідні частки, введені в провідну полімерну матрицю, і яке містить провідне покриття на зворотному боці. [0024] На Фіг. 7 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить непровідні частки, введені в провідну полімерну матрицю, і яке містить провідне покриття на зворотному боці. [0025] На Фіг. 8 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить провідні і непровідні частки, введені в провідну полімерну матрицю, і яке містить провідне покриття на зворотному боці і провідний лак на верхній стороні. [0026] На Фіг. 9 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить провідні і непровідні частки, введені в полімерну матрицю, і яке містить провідне покриття на зворотному боці і провідний лак на верхній стороні. 2 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 [0027] На Фіг. 10 схематично показаний поперечний перетин поверхневого покриття, яке містить провідні і непровідні частки, введені в полімерну матрицю, і яке містить провідне покриття на зворотному боці і провідний лак на верхній стороні, нанесений на верхній провіднийзасіб ґрунтовки, нанесений на верхню сторону поверхневого покриття. Докладний опис винаходу [0028] Декоративні поверхневі покриття, зокрема підлогові покриття, мають специфічні механічні властивості, зокрема, з точки зору механічної міцності, зносостійкості і опору втискуванню, а також з точки зору зручності, м'якості, звукоізоляції і теплоізоляції. [0029] Запропоноване безосновне поверхневе покриття поєднує в собі механічні властивості подібних безосновних поверхневих покриттів з антистатичними властивостями, і, отже, може розглядатися як , "антистатичне" поверхневе покриття, оскільки воно сприяє зменшенню або запобіганню утворенню статичних зарядів і відведенню зарядів в землю. [0030] Запропоноване провідне безосновне поверхневе покриття містить провідні частки, які не спеклися, 10 і/або непровідні частки, які не спеклися, 11, введені в полімерну матрицю 12 або 14, яка може містити або не містити провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність згаданого поверхневого покриття. [0031] Провідними або непровідними частками є полімерні частки, переважно виконані з матеріалів на основі гуми, полівінілхлориду або поліолефіну. Вони можуть мати форму гранул, волокон, клаптиків, крихт, трісок, пластівців або гальки, або будь-яку іншу відповідну форму і розмір. [0032] Провідні частки 10 додатково містять провідний матеріал, який може бути, наприклад, металом, оксидом металу, сплавом металу, вуглецем або сумішшю вищезгаданих речовин. Провідний матеріал може мати високі електропровідні властивості, проте для задоволення конкретних вимог, наприклад, естетичних вимог, зокрема, для отримання певної прозорості, може бути використаний матеріал, який має меншу електропровідність. [0033] Переважно, провідні частки містять срібло, нікель, вольфрам, алюміній, мідь, золото, неіржавіючу сталь, титан, діоксид титану, олово, оксиди олова, діоксид олова, сурму, оксиди сурми, пентаоксид сурми, сажу, вугільний графіт, вуглецеві нанотрубки або суміш вищезгаданих речовин. [0034] Масова частка провідних часток в провідному матеріалі складає від 1 до 40 %. [0035] Провідні частки 10 можуть мати будь-яку відповідну форму, розмір і товщину для утворення мережі, яка забезпечує проведення електричних зарядів від верхньої поверхні до нижньої поверхні поверхневого покриття. Провідні частки 10 мають розмір 1-3 мм і електричний опір від 0,01 до приблизно 100 МОм. [0036] Масова частка провідних часток 10 в поверхневому покритті складає менше 50 %. [0037] Непровідні частки 11 переважно отримують з листа матеріалу, який містить полімер на основі полівінілхлориду або поліолефіну, виготовленого перед гранулюванням або подрібненням на згадані непровідні частки. Такий лист переважно виготовляють, каландруванням безперервного потоку полімеру, який виходить з екструдеру. [0038] Провідні частки 10 переважно отримують з листа матеріалу, який містить провідний матеріал і полімер на основі полівінілхлориду або поліолефіну. Провідний матеріал у формі порошку або волокна, вводять в частки полімеру з використанням екструдеру, а потім каландру. [0039] Непровідні 11 або провідні 10 частки можуть додатково містити наповнювач, стабілізатор, барвник або їх суміш. Склад на основі полівінілхлориду може додатково містити пластифікатор. [0040] Кількість наповнювачу переважно складає від 0 до 200 Phr, стабілізатору - від 0,5 до 5 Phr, барвнику - від 0 до 10 Phr, пластифікатору - від 10 до 60 Phr, при цьому одиниця виміру Phr (часток на сто) означає дозування па масі, тобто кількість масових часток речовини, яка додається, на 100 масових часток полімеру (полівінілхлориду ПВХ (PVC) або поліолефіну). [0041] Приклади типових складів непровідних часток (НПЧ) або провідних часток (ПЧ) наведені в таблицях 1 і 2. 3 UA 101846 C2 Таблиця 1 Склади непровідних часток (НПЧ) або провідних часток (ПЧ) на основі ПВХ ПВХ Пластифікатор Стабілізатор Наповнювачі Барвник Провідний матеріал НПЧ-1 Phr 100 40 3 60 4 0 ПЧ-2 Phr 100 30 2 20 1 0 НПЧ-3 Phr 100 50 4 150 7 0 ПЧ-1 Phr 100 40 3 50 0 10 ПЧ-2 Phr 100 30 3 30 0 20 Таблиця 2 Склади непровідних часток (НПЧ) або провідних часток (ПЧ) на основі поліолефіну Поліолефін Стабілізатор Наповнювачі Барвник Провідний матеріал 5 10 15 20 25 30 35 НПЧ-а у Phr 100 2 50 4 0 НПЧ-b у Phr 100 1 0 5 0 НПЧ-С у Phr 100 1 150 3 0 ПЧ-d у Phr 100 1 50 0 20 [0042] В якості ПВХ-полімеру можна, наприклад, використовувати полімери компаній Hydro Polymers, Ineos, Georgia Gulf або Solvin. В якості поліолефінового полімеру переважно використовувати поліетилен або співполімер етилену і октену (РЕ-со-О), наприклад, Affinity™ EG 8100 компаній Dow Chemical. [0043] В якості наповнювача можна використовувати будь-який відповідний наповнювач, вибраний, переважно, з гідратів, оксидів, глин, карбонатів, доломіту або суміші вказаних речовин. Як наповнювач можна, наприклад, використовувати доломіт (Myanite A20) компанії Omya AB, крейду, наприклад Danchalk® P компанії Dankalk або Reosorb 90 компаній Omya AB. [0044] Як стабілізатор може використовуватися будь-який відповідний стабілізатор. Переважно, кальцій-цинковий (Ca-Zn) стабілізатор, наприклад кальцій-цинковий (Ca-Zn) стабілізатор компанії Akcros або Barlocher GMBH. [0045] Як барвник можна використовувати будь-який відповідний барвник. Обмеження у виборі барвника можуть бути пов'язані тільки з естетичними міркуваннями. Бажано використовувати як барвник оксид титану С. І. Red 144, С. І. Blue 15:1, C. I. Black 7, C. I. Green 7, С. І. Yellow 83 або C. I. Violet 23. В якості діоксид титану можна використовувати, наприклад, Kemira 660 компаній Kemira Pigments, Tiona® 168 компаній Millenium Chemicals або Tronox® RFK-3 компанії IMCD Sweden AB, в якості Blue 15:1 можна використовувати Irgatith Blue ВСА компанії Ciba або PV Fast Blue виробництва Clariant, C І. Як Red 144 використовують Cromophtal® Red BRNP компанії Ciba, а як C.I. Black 7-Printex® U компанії Evonik. [0046] Як пластифікатор може використовуватися будь-який відповідний пластифікатор. Переважно він є диізононілфталат ДІНФ (DINP) або диізодецилфталат ДІДФ (DIDP), наприклад, компанії Exxon Mobile або компанії Oxeno GMBH. [0047] Провідний матеріал провідних часток переважно є сажею, вуглецевими нанотрубками або електропровідним діоксидом титану у вигляді порошку або волокна, наприклад такого, як описаний в патенті США 4373013, або відомий як Zelec® ECP компанії Milliken. [0048] Основу полімерної матриці 12, в яку включені непровідні частки 11 і провідні частки 10, складає полівінілхлорид або поліолефін. Поліолефін переважно є поліетиленом або його співполімером. [0049] Полімерну матрицю 12 виконують з порошку, який містить частки, розмір яких менший розміру провідних часток. Розмір часток вказаного порошку складає, переважно, від 1 до 300 мкм. [0050] Масова частка полімерної матриці 12 складає менше 50 % від спільної ваги складу поверхневого покриття 9. [0051] Полімерна матриця може містити щонайменше один провідний матеріал, поліпшуючий електричну провідність згаданого поверхневого покриття. Проте, полімерна матриця може і не містити такого матеріалу. 4 UA 101846 C2 5 10 [0052] Як провідний матеріал можна використовувати будь-який відповідний матеріал будьякої відповідної форми, розміру або вигляду, наприклад, він може бути у вигляді порошку або волокна. Це може бути той же самий матеріал, що і провідний матеріал провідних часток. Його кількість може складати від 1 до 40 Phr. [0053] Якщо провідний матеріал представлений у вигляді волокна, то волокна в такому матеріалі мають діаметр від 0,01 до 1 мкм, переважно біля 0,3 мкм, і довжину від 0,05 до 10 мкм, переважно близько 5,15 мкм. [0054] До складу полімерної матриці може додатково входити пластифікатор, стабілізатор або суміш цих речовин. [0055] Кількість стабілізатора переважно, складає, від 0,5 до 5 Phr. Кількість пластифікатора в складі на основі полівінілхлориду може складати від 5 до 50 Phr. [0056] Приклади складів типових полімерних матриць наведені в таблицях 3 і 4. Таблиця 3 Склади полімерної матриці на основі полівінілхлориду ПВХ Пластифікатор Стабілізатор Провідний матеріал Барвник Порошок 1 Phr Порошок 2 Phr Порошок 3 Phr Порошок 4 Phr Порошок 5 Phr 100 100 100 100 100 35 40 40 5 50 2,5 2 2 1 3 13 20 5 40 15 0 0 1 1 0 Таблиця 4 Склади порошку полімерної матриці на основі поліолефіну Поліолефін Стабілізатор Провідний матеріал Барвник Порошок А Phr 100 2 5 0 Порошок В Phr 100 2 15 1 Порошок С Phr 100 1 30 0 15 20 25 30 35 40 [0057] В якості ПВХ-полімеру можна використовувати полімери компаній Hydro Polymers, Ineos, Georgia Gulf або Solvin. В якості поліолефінового полімеру переважно використовувати поліетилен або співполімер етилену і октену (РЕ-со-О), наприклад, Affinity™ EG 8100 компаній Dow Chemical. [0058] Як стабілізатор можна використовувати будь-який відповідний стабілізатор. Переважно, кальцій-цинковий (Ca-Zn) стабілізатор, наприклад, кальцій-цинковий (Ca-Zn) стабілізатор компанії Akcros або Barlocher GMBH. [0059] Як барвник можна використовувати будь-який відповідний барвник. Обмеження у виборі барвника пов'язані тільки з естетичними міркуваннями. Переважно, барвник є діоксид титану С. І. Red 144, С. І. Blue 15:1, C. I. Black 7, C. I. Green 7, С. І. Yellow 83 або С. І. Violet 23. Наприклад, як діоксид титану можна використовувати Kemira 660 компаній Kemira Pigments, Tiona® 168 компаній Millenium Chemicals або Tronox® R-FK-3 компанії IMCD Sweden AB, як Blue 15:1 - Irgatith Blue ВСА компанії Ciba або PV Fast Blue компанії Clariant, C І. Як Red 144 Cromophtal® Red BRNP компанії Ciba, і C.I, а як Black 7 - Printex® U компанії Evonik. [0060] Як пластифікатор можна використовувати будь-який відповідний пластифікатор. Переважно диізононілфталат ДІНФ (DINP) або диізодецилфталат ДІДФ (DIDP), наприклад, компанії Exxon Mobile або Oxeno GMBH. [0061] Як провідний матеріал переважно використовують електропровідний діоксид титану у формі порошку або волокон, наприклад, такий, як описаний в патенті США 4373013, або відомий як Zelec® ECP компанії Milliken. [0062] Відповідно до першого варіанту здійснення безосновне поверхневе покриття містить провідні частки 10 і непровідні частки 11, упроваджені в полімерну матрицю 12, яка не містить провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність вказаного поверхневого покриття. [0063] Відповідно до другого варіанту здійснення поверхневе покриття містить тільки провідні частки 10, введені в полімерну матрицю 12, яка не містить провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність вказаного поверхневого покриття. 5 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 [0064] Відповідно до третього варіанту здійснення поверхневе покриття містить провідні частки 10 і непровідні частки 11, введені в полімерну матрицю 12, яка містить провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність вказаного поверхневого покриття. [0065] Відповідно до четвертого варіанту здійснення поверхневе покриття містить непровідні частки 11, введені в полімерну матрицю 12, яка містить провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність вказаного поверхневого покриття. [0066] Відповідно до п'ятого варіанту здійснення, поверхневе покриття містить тільки провідні частки 10, введені в полімерну матрицю 12, яка містить провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність згаданого поверхневого покриття. [0067] Запропоноване безосновне поверхневе покриття виготовляють з використанням будь-якого відповідного пристрою. Переважно, як показано на Фіг. 1 і 2, його виготовляють з використанням двохстрічкового пресу 3, який містить рухомий носій 3 у вигляді стрічки (або нижню стрічку), вироблений із сталі або такого, що містить, наприклад, папір прокладки, вал 1, який переміщає нижню стрічку 3, і вал 2, який переміщає верхню стрічку 4, причому вказаний вал 2 нагрівають і управляють ним при температурі від 160 до 200 °C і тиску від 0,5 до 25 бар. [0068] Виготовлення безосновного поверхневого покриття не передбачає використання нижнього шару або основи. Провідні частки 10 і непровідні частки 11 наносять на стрічковий 2 рухомий носій 3 в кількості від 1 до 5 кг/м , використовуючи або один з пристроїв 5 або 7 (Фіг. 1), в який подають суміш непровідних і провідних часток, або використовуючи і пристрій 5, в який подають провідні частки, і пристрій 7 (Фіг. 2), в який подають непровідні частки. [0069] У пристрої 5 і 7 переважно подають і, таким чином, за допомогою цих пристроїв наносять, тільки частки необхідного розміру. Для цього в ході виготовлення часток їх можуть пропускати через грати, за допомогою яких проводять відбір часток необхідного розміру, поміщену в гранулятор, наприклад грати з кроком в 10 мм. [0070] Осадження порошку полімерної матриці здійснюють за допомогою пристрою 6, який наносить вказаний порошок на рухомий носій 3 і провідні частки 10 і/або непровідні частки 11 в 2 кількості від 0,01 до 0,30 кг/м . [0071] Потім частки і порошок полімерної матриці нагрівають і ущільнюють, наприклад, в двохстрічковому пресі, отримуючи безосновне поверхневе покриття. Таким чином, провідний матеріал або провідну частку приводять в контакт з провідним матеріалом іншої провідної частки для формування провідних або розсіюючих каналів. Аналогічним чином, провідний матеріал, який входить до складу полімерної матриці приводять в контакт з іншим провідним матеріалом, який міститься в полімерній матриці або в контакт з провідним матеріалом провідних часток для формування провідних або розсіюючих каналів. [0072] Для того, щоб відрегулювати товщину поверхневого покриття до заданої величини проводять шліфовку зворотної сторони отриманого поверхневого покриття. Переважно видаляють шар завтовшки близько 0,2 мм, так що остаточна товщина поверхневого покриття складає від 1,9 до 2,2 мм. [0073] При виготовленні запропонованого безосновного провідного покриття не передбачено використання нижнього шару або основи. Проте перед розпиленням на рухомий носій 3 часток, на нього розпиляли пил 11, який виробляється на етапі шліфування, формуючи, таким чином, шар завтовшки близько 0,2-3 мм. Переважно, пил 11 складає менше 10 % спільної ваги поверхневого покриття. Шліфувальний пил переважно розпиляють за допомогою пристрою 8. [0074] На зворотну сторону отриманого безосновного поверхневого покриття, відшліфованого або невідшліфованого, наносять провідне покриття 13, яке містить провідний матеріал, поліпшуючий електропровідність згаданого поверхневого покриття. Провідний матеріал може бути будь-яким відповідним матеріалом. Він може бути, наприклад, тим же самим матеріалом, що і провідний матеріал провідних часток 10 або полімерної матриці 12 і його кількість може складати від 10 до 100 Phr. [0075] Провідне покриття 13, яке наноситься на зворотну сторону безосновного покриття, є покриття на основі поліуретану і переважно містить поліуретанову дисперсію або розчин двокомпонентного поліуретану, акрилат поліуретану, епоксидний акрилат, поліефіракрилат, акрилат простого поліефіру, акрилат силікону або їх суміш. Переважно, покриття, що наноситься на зворотну сторону містить дисперсію поліуретанакрилату на водній основі, здатну тверднути під впливом ультрафіолетового випромінювання, з масовою часткою сухої речовини від 5 до 80 %, переважно від 20 до 60 %. [0076] Провідне покриття 13 на зворотну сторону наносять будь-яким відповідним способом, 2 в кількості, наприклад, близько 20 г/м і завтовшки близько 6 мкм. 6 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0077] Переважно, верхню сторону безосновного поверхневого покриття з рельєфом або без рельєфу, покривають провідним шаром 15 лаку 15, переважно на основі поліуретану, який містить провідні сферичні частки 16. [0078] Переважно, шар 15 лаку має товщину близько 10 мкм і наноситься будь-яким відповідним способом, наприклад, з використанням валу або реверсивним і інверсивним розпилюванням, наливанням, трафаретним способом. [0079] Верхнє покриття 15 містить дисперсію поліуретану або розчин двокомпонентного поліуретану, акрилат поліуретану, епоксидний акрилат, поліефіракрилат, акрилат простого поліефіру, акрилат силікону або суміш вказаних речовин. Верхнє покриття переважно містить дисперсію поліуретанакрилату на водній основі, здатну тверднути під впливом ультрафіолетового випромінювання, з масовою часткою сухої речовини від 5 до 80 %, переважно, від 20 до 60 %. [0080] Верхнє покриття 15 містить покриті металом сферичні частки 16, з об'ємним опором від 0,0001 до 0,01 Ом/см. Сферичні частки 16 виготовляють з будь-якого відповідного матеріалу, проте переважно використовувати скляні частки. Розмір часток складає від 1 до 100 мкм. Переважно, їх масова частка у верхньому покритті складає від 0,01 до 10 %. Проте, їх концентрація у складі верхнього покриття і розмір можуть бути вибрані так, щоб вони відповідали товщині бажаного верхнього покриття. [0081] Сферичні частки 16 можуть бути покриті будь-яким відповідним металом, переважно, сріблом, алюмінієм, міддю, нікелем, золотом або сплавом вказаних металів з іншим металом. [0082] У переважному варіанті здійснення перед нанесенням шару 15 лаку, верхню сторону поверхневого покриття покривають провідним засобом ґрунтовки 17. Це засіб ґрунтовки забезпечує з'єднання сферичних часток верхнього покриття 15 з провідними каналами, які утворюються провідним матеріалом провідних часток 10 і/або провідним матеріалом полімерної матриці 12, покращуючи, таким чином, провідні властивості поверхневого покриття. [0083] Провідний засіб ґрунтовки 17, яка наноситься на верхню сторону поверхневого покриття містить провідний матеріал. Як провідний матеріал може використовуватися будь-який відповідний матеріал, наприклад, той же матеріал, що і провідний матеріал провідних часток або полімерної матриці. При цьому кількість такого матеріалу може складати від 1 до 10000 Phr. Переважно, може бути використаний електропровідний оксид олова, наприклад, описаний в патенті Японії 56120519, переважніше - склад на основі електропровідного оксиду олова голчаної структури, яка містить оксид олова і пентоксид сурми. [0084] Провідний засіб ґрунтовки 17, який наноситься на верхню сторону поверхневого покриття переважно є засобом на основі поліуретану і містить, переважно, дисперсію поліуретану або розчин двокомпонентного поліуретану, акрилат поліуретану, епоксидний акрилат, поліефіракрилат, акрилат простого поліефіру, акрилат силікону або їх суміш. [0085] Провідний засіб ґрунтовки, який наноситься на верхню сторону, переважно містить дисперсію поліуретанакрилату на водній основі, здатну тверднути під впливом ультрафіолетового випромінювання, масова частка якої складає від 1 до 40 %, переважно від 3 до 25 %. [0086] Провідний засіб ґрунтовки 17, який наноситься на верхню сторону, наноситься будьяким способом і переважно має товщину близько 2 мкм. [0087] Провідний засіб ґрунтовки 17, який наноситься на верхню сторону може бути по суті прозорим або напівпрозорим. [0088] Використання провідного засобу ґрунтовки 17 в комбінації з верхнім покриттям не лише сприяє поліпшенню властивостей безосновного поверхневого покриття за контролем статичної електрики, але також підвищує якість його очищення і експлуатаційну надійність. 6 [0089] Згідно стандарту ANSI/ESD S7.1 поверхневе покриття з опором щодо землі 1 × 10 Ом вважається "провідним" покриттям, а поверхневе покриття з опором щодо землі менше 1 × 9 10 Ом вважають за "розсіююче". Крім того, загальновідомо, що опір щодо землі 10 12 "антистатичного" поверхневого покриття складає від 1 × 10 до 1 × 10 Ом, і що при опорі 12 більше 1 × 10 Ом поверхневе покриття вважають "діелектриком". [0090] Безосновні поверхневі покриття згідно даного винаходу є щонайменше антистатичними покриттями, але в більшості вони є або розсіюючими або провідними покриттями, оскільки їх опір провідності складає від 0,02 МОм до 27 МОм, а поверхневий опір від 0,07 МОм до 102 МОм. Приклади [0091] Приклад 1: Безосновне поверхневе покриття виготовляють з використанням непровідних часток на основі полівініохлориду, які містять ПВХ-полімер компанії Hydro Polymers, масова частка якого складає 48 %, пластифікатор диізононілфталат (ДІНФ (DINP)) компанії Exxon Mobile, масова 7 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 частка якого складає 19 %, кальцій-цинковий (CaZn) стабілізатор компанії Akcros з масовою часткою 2 %, наповнювачі доломіт (Myanite А20) компанії Omya AB в масовій частці 20 % і крейда (Danchalk® P) компанії Dankalk в масовій частці 9 %, і барвники діоксид титану (Kemira 660) компанії Kemira Pigments в масовій частці 1,9 % і C. I. Blue 15:1 (Irgatith Blue BCA) компанії Ciba, масова частка якого складає 0,1 %. Непровідні частки наносять з використанням пристрою 2 5 (подаючого пристрою) в кількості 3,6 кг/м на нижню сталеву стрічку шириною в 2,5 метра, рухому з швидкістю в 10 м/хв. для утворення шару завтовшки близько 3 мм. На непровідні частки з використанням подаючого пристрою 6 наносять порошок полімерної матриці на основі 2 ПВХ в кількості 60 г/м . При цьому вказаний порошок полімерної матриці містить полівінілхлорид компанії Hydro Polymers в масовій частці 66 %, пластифікатор диізодецилфталат ДІНФ (DINP) компанії Exxon Mobile в масовій частці 22 %, кальцій-цинковий (CaZn) стабілізатор компанії Akcros Chemical в масовій частці 2 %, при цьому як провідний матеріал використаний електропровідний діоксид титану, який має голчану структуру, компанії Union Chemical в масовій частці 10 %. Непровідні частки і порошок полімерної матриці ущільнюють під тиском близько 10 бар, між нижньою сталевою стрічкою і верхньою сталевою стрічкою, яку нагрівають до 175 °C на відстані близько 7 метрів. Після етапу нагрівання готовий лист охолоджують приблизно до 30°С в двохстрічковому пресі. Зворотну сторону шліфують, видаляючи шар завтовшки близько 0,2 мм, так, щоб товщина поверхневого покриття склала 2 біля 2 мм. Потім на зворотну сторону наносять провідне покриття зворотної сторони (20 г/м ), яке містить сажу, масова частка якої складає 15 %. [0092] Приклад 2 В даному прикладі поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 1, за винятком того, що порошок полімерної матриці, який містить провідний матеріал, наносять на непровідні 2 частки в кількості 90 г/м . [0093] Приклад 3 Відповідно до Прикладу 2 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 1, за винятком того, що порошок полімерної матриці, який містить провідний матеріал, наносять на 2 непровідні частки в кількості 120 г/м . [0094] Приклад 4 Відповідно до Прикладу 4 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 2, за 2 винятком того, що безосновне покриття додатково містить верхнє покриття (20 г/м волог.), що містить як провідний матеріал покриті сріблом сферичні частки. [0095] Приклад 5 Відповідно до Прикладу 5 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 1, за 2 винятком того, що перед нанесенням верхнього покриття (20 г/м волог.), що містить покриті 2 сріблом сферичні частки, наносять (12 г/м волог.) верхнє покриття з провідного засобу ґрунтовки на основі поліуретану, має склад, який містить оксид олова голчаної структури на водній основі в масовій частці 40 %, містить оксид олова в масовій частці близько 20 % і пентаоксид сурми в масовій частці близько 0,7 %. [0096] Приклад 6 Відповідно до Прикладу 6 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 4, за винятком того, що перед нанесенням верхнього покриття, яке містить покриття сріблом 2 сферичні частки, наносять (12 г/м волог.) верхнє покриття у вигляді провідного засобу ґрунтовки на основі поліуретану, що має склад, до якого входить оксид олова голчаної структури на водній основі в масовій частці 40 %, містить оксиду олова в масовій частці близько 20 % і пентоксид сурми в масовій частці близько 0,7 %. [0097] Приклад 7 Відповідно до Прикладу 7 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 1, за винятком того, що як провідний матеріал порошок полімерної матриці містить електропровідний діоксиду титану в масовій частці 13 %, причому порошок наносять на провідні частки в кількості 2 30 г/м . [0098] Приклад 8 Відповідно до Прикладу 8 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 7, за винятком того, що порошок полімерної матриці, який містить провідний матеріал наносять на 2 провідні частки в кількості 60 г/м . [0099] Приклад 9 Відповідно до Прикладу 8 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 7, за винятком того, що порошок полімерної матриці, який містить провідний матеріал наносять на 2 провідні частки в кількості 90 г/м . [00100] Приклад 10 8 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Відповідно до Прикладу 10 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 7, за винятком того, що порошок полімерної матриці, який містить провідний матеріал наносять на 2 провідні частки в кількості 120 г/м . [00101] Приклад 11 Відповідно до Прикладу 11 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 9, за 2 винятком того, що безосновне покриття додатково містить верхнє покриття (20 г/м волог.), яке містить як провідний матеріал покриті сріблом сферичні частки. [00102] Приклад 12 Відповідно до Прикладу 12 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 11, за 2 винятком того, що перед нанесенням верхнього покриття (20 г/м волог.), яке містить покриті 2 сріблом сферичні частки, наносять (12 г/м волог.) верхнє покриття у вигляді провідного засобу ґрунтовки на водній основі, яке складається з оксиду олова голчаної структури на водній основі в масовій частці 40 %, містить оксид олова в масовій частці близько 20 % і пентоксид сурми в масовій частці близько 0,7 %. [00103] Приклад 13 Безосновне поверхневе покриття виготовляють з використанням непровідних часток на основі полівінілхлориду, як описано в прикладі 1, і провідних часток на основі ПВХ, що містять ПВХ-полімер компанії Hydro Polymers, масова частка якого складає 35 %, сажу в масовій частці 13 %, пластифікатор диізононілфталат (ДІНФ (DINP)) компанії Exxon Mobile, масова частка якого складає 19 %, стабілізатор компанії Akcros в масовій частці 2 %, наповнювачі доломіт (Myanite A20) компанії Оmуа АВ в масовій частці 20 % і крейда (Danchalk® P) компанії Dankalk в масовій частці 9 %, і барвники діоксид титану (Kemira 660) компанії Kemira Pigments в масовій частці 1,9 % і C. I. Blue 15:1 (Irgatith Blue BCA) компанії Ciba. Непровідні і провідні частки 2 наносять з використанням пристрою 5 (подаючого пристрою) в кількості 3,6 кг/м на нижню сталеву стрічку шириною в 2,5 метра, рухому із швидкістю 10 м/хв. для утворення шару часток завтовшки близько 3 мм. Масова частка провідних часток складає 30 % від спільної маси суміші провідних і непровідних часток. На провідні і непровідні частки з використанням подаючого пристрою 6, наносять порошок полімерної матриці на основі полівінілхлориду в кількості 2 120 г/м , який містить полівінілхлорид компанії Hydro Polymers в масовій частці 66 %, пластифікатор диізодецилфталат ДІНФ (DINP) компанії Exxon Mobile в масовій частці 22 %, кальцій-цинковий (CaZn) стабілізатор компанії Akcros Chemical в масовій частці 2 % при цьому як провідний матеріал використаний електропровідний діоксид титану голчаної структури компанії Union Chemical в масовій частці 10 %. Провідні і непровідні частки і порошок полімерної матриці ущільнюють під тиском близько 10 бар, між нижньою сталевою стрічкою і верхньою сталевою стрічкою, яку нагрівають до 175 °C на відстані в 7 метрів. Після етапу нагріву виготовлений лист охолоджують до 30 °C в двохстрічковому пресі. Зворотну сторону шліфують, видаляючи шар завтовшки приблизно 0,2 мм, для того щоб товщина поверхневого покриття складала біля 2 мм. Потім зворотну сторону покривають провідним покриттям зворотної 2 сторони (20 г/м ), яке містить сажу в масовій частці 15 %. [00104] Приклад 14 Відповідно до Прикладу 14 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 13, за винятком того, що порошок, який наносять на непровідні і провідні частки є непровідним порошком. [00105] Приклад 15 Відповідно до Прикладу 15 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 13, за винятком того, що на верхню поверхню поверхневого покриття наносять верхнє покриття (20 г/м), яке містить як провідний матеріал покриті сріблом сферичні частки. [00106] Приклад 16 Відповідно до Прикладу 16 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 15, за 2 винятком того, що перед нанесенням верхнього покриття, наносять (12 г/м волог.) верхнє покриття у вигляді провідного засобу ґрунтовки на водній основі, яке містить оксид олова голчаної структури на водній основі в масовій частці 40 %, яке містить оксидолова в масовій частці близько 20 % і пентоксид сурми в масовій частці близько 0,7 %. [00107] Приклад 17 Відповідно до Прикладу 17 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 14, за винятком того, що на верхню поверхню поверхневого покриття наносять верхнє покриття 2 (20 г/м волог.), яке містить як провідний матеріал покриті сріблом сферичні частки. [00108] Приклад 18 Відповідно до Прикладу 18 поверхневе покриття виконують так само, як і в Прикладі 17, за 2 винятком того, що перед нанесенням верхнього покриття, наносять (12 г/м волог.) верхнє покриття з провідного засобу ґрунтовки на водній основі, яке містить склад, який містить оксид 9 UA 101846 C2 олова голчаної структури на водній основі в масовій частці 40 %, містить оксид олова в масовій частці близько 20 % оксид сурми в масовій частці близько 0,7 %. [00109] Таблиця 5 Результати випробувань поверхневих покриттів, виготовлених відповідно до вищезазначених прикладів Номер прикладу Опір провідності 50 %RH МОм Поверхневий опір, 50 % RH MΩ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 240-5000 9,7 1,4 5 3,3 0,8 3000 27 0,70 0,20 22 1 0,02 0,04 0,02 0,05 0,04 0,05 340-1490 16 3,4 12 8,3 2,1 10000 102 3,20 1,10 63 2 0,05 0,16 0,07 0,09 0,10 0,15 Загальний опір, 50 % RH N9 88 10 1,2 5,5 2,1 0,6 375 8 0,90 0,40 48 0,50 0,60 10 0,80 0,30 4 1 N10 210 120 12 75 6 4 1900 90 15 8 380 3,70 20 50 110 3 70 8 5 10 15 20 25 30 Номери позицій: 1- вал 2 - нагрітий вал 3 - рухомий носій (нижня стрічка) 4 - верхня стрічка 5 - пристрій нанесення часток 6 - пристрій нанесення порошку полімерної матриці 7 - пристрій нанесення часток 8 - пристрій нанесення шліфувального пилу 9 - безосновне поверхневе покриття 10 - провідні частки 11 - непровідні частки 12 - полімерна матриця 13 - провідне покриття, яке наноситься на зворотну сторону 14 - провідна полімерна матриця 15 - провідний лак, нанесений на верхню сторону 16 - сферичні частки, які містяться в лакові, нанесеному на верхню сторону 17 - провідний засіб ґрунтовки, яка наноситься на верхню сторону ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Безосновне антистатичне поверхневе покриття (9), яке містить центральний шар, який складається з частинок, отриманих подрібненням листа, причому вказаними частинками є частинки, що не спеклися, введені в полімерну матрицю, в якому вказані частинки і/або вказана полімерна матриця містять електропровідний матеріал. 2. Покриття за п. 1, в якому на верхню сторону центрального шару нанесений лак (15) на основі поліуретану, який містить покриті металом сферичні частинки (16). 10 UA 101846 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 3. Покриття за п. 2, яке відрізняється тим, що між нанесеним на верхню сторону лаком (15) на основі поліуретану і центральним шаром, який складається з частинок, отриманих подрібненням листа, є шар провідного засобу ґрунтовки (17). 4. Покриття за будь-яким з пп. 1-3, яке відрізняється тим, що електропровідний матеріал вибраний з групи, яка включає: метал, оксид металу, сплав металу, вуглець, або є сумішшю вказаних матеріалів. 5. Покриття за п. 4, яке відрізняється тим, що електропровідний матеріал вибраний з групи, яка включає: срібло, нікель, вольфрам, алюміній, мідь, золото, нержавіючу сталь, титан, діоксид титану, олово, оксид олова, сурму, оксид сурми, сажу, вугільний графіт, вуглецеві нанотрубки, або є сумішшю вказаних матеріалів. 6. Покриття за будь-яким з пп. 1-5, яке відрізняється тим, що електропровідний матеріал містить склад на основі оксиду олова голчаної структури. 7. Покриття за будь-яким з пп. 1-6, яке відрізняється тим, що масова частка полімерної матриці складає менше 50 % від спільної маси складу вказаного безосновного провідного поверхневого покриття. 8. Покриття за будь-яким з пп. 1-7, яке відрізняється тим, що частинки, отримані шляхом подрібнення листа, і/або полімерна матриця мають склад на основі полівінілхлориду або поліолефіну. 9. Покриття за будь-яким з пп. 1-8, яке відрізняється тим, що на його зворотному боці є провідне покриття (13). 10. Покриття за будь-яким з пп. 1-9, яке відрізняється тим, що має опір провідності менше 11 1×10 Ом. 11. Покриття за будь-яким з пп. 1-11, яке відрізняється тим, що має опір провідності менше 9 1×10 Ом. 12. Спосіб виготовлення безосновного антистатичного поверхневого покриття (9), який включає наступні етапи: а) забезпечують наявність частинок, отриманих подрібненням листа; б) забезпечують наявність порошку на основі полімеру для полімерної матриці; в) наносять вказані частинки на рухомий стрічковий носій (3); г) на вказані частинки наносять вказаний порошок на основі полімеру; д) проводять термообробку і ущільнення в пресі вказаних частинок і вказаного порошку на основі полімеру для того, щоб отримати структуру, яка містить агломеровані і такі, що не спеклися, частинки, введені в полімерну матрицю, причому вказані частинки і/або вказана полімерна матриця містять електропровідний матеріал. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що додатково включає етап, на якому зворотну поверхню готового провідного поверхневого покриття (9) шліфують до заданої товщини. 14. Спосіб за п. 13, який відрізняється тим, що перед виконанням етапу в) на стрічковий рухомий носій (3) наносять пил, утворений на етапі шліфування зворотної поверхні. 15. Спосіб за будь-яким з пп. 1-14, який відрізняється тим, що додатково включає етап, на якому на зворотну сторону поверхневого покриття наносять провідне покриття. 16. Спосіб за будь-яким з пп. 1-15, який відрізняється тим, що додатково включає етап, на якому на верхню сторону поверхневого покриття наносять склад на основі поліуретану, який містить покриті металом сферичні частинки (16). 17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що перед нанесенням складу на основі поліуретану на верхню поверхню провідного поверхневого покриття наносять провідний засіб ґрунтовки (17). 11 UA 101846 C2 12 UA 101846 C2 13 UA 101846 C2 14 UA 101846 C2 15 UA 101846 C2 Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 16