Фенілгідразинове похідне, спосіб боротьби зі шкідниками сільськогосподарських культур та інсектоакарициднонематоцидна композиція

1. Фенилгидразиновое производное общей формулы (I) X (Y')m A 41298 4. Фенилгидразиновое производное формулы (I) по п. 3, в котором Х представляет собой фенил или алкокси, и R представляет собой СF3, С1-С4-алкил, С1-С4алкокси или С3-С6-циклоалкил. 5. Фенилгидразиновое производное по п. 1, имеющее структурную формулу X H N O при условии, что, если Х является фенилом, то R не является С1-C4-алкиламиногруппой или С1С4-алкоксикарбонилом; при условии, что n и m всегда равны 0, когда представляет собой двойную связь, R - С1С4-алкокси, Х - фенил и С1-С4-алкил, А и В - Н; и при условии, что когда А и В - водород, Х представляет собой: а) фенил, фенокси, бензил, фенил-(С1-С4)-алкокси, либо б) один заместитель фенил и второй выбран из группы: С1-С4-алкокси, галоген, С1-С4-алкил и С1-С4-алкилтио; при условии, что когда А и В отличны от водорода, Х представляет собой С1-С4-алкокси, R - С1-С4алкокси, n и m = 1. 9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в местах, где обитают клещи, используют соединение формулы (I): где простая или двойная связь, Y' - водород; n и m независимо представляют собой 1 или 0; А и В - водород; Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4галогеналканоил, ди(С1-С4)-алкоксифосфорил, С1-С4-алкиламинокарбонил, галоген-(С1-С4)-алкилсульфонил, С1-С4-алкоксикарбонил; R представляет собой Н, C1-C6-алкил, С1-С6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галоген-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)-алкил, бензилокси, С2-С4-алкенил, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, С1-С4-алкиламино, тиенил, фурил, галоген-(С1-С4)-алкокси, фенокси, С3-С6-циклоалкил; Z представляет собой О или S; при условии, что, если Х является фенилом, то R не является С1-С4-алкиламиногруппой или С1С4-алкоксикарбонилом; при условии, что n и m равны 0, когда представляет собой двойную связь, R - С1С4-алкокси, Х - фенил и С1-С4-алкокси; Х представляет собой: а) фенил или фенил(С1-С4)-алкокси, фенокси, бензил, либо б) фенил и второй компонент выбран из группы: С1-С4алкокси, галоген, С1-С4-алкил и С1-С4-алкилтио. 10. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в местах, где обитают нематоды, используют соединение формулы (I), где простая или двойная связь, Y' - водород; n и m независимо представляют собой 1 или 0; А и В - водород или группа формулы: R N z H , где X представляет собой водород или низшую фенилалкоксигруппу; R определен в п. 1, Z представляет собой О или S. 6. Фенилгидразиновое производное по п. 1, имеющее структурную формулу: X N O R N z , где Х представляет собой водород или низшую алкоксигруппу; R имеет значения, указанные в п. 1, Z представляет собой О или S. 7. Способ борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур, путем обработки мест, нуждающихся в защите от вредителей, производным фенилгидразина, отличающийся тем, что в качестве фенилгидразина используют соединение формулы (I) по п. 1, в эффективном количестве. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что в местах, где обитают насекомые, используют соединение формулы (I): X (Y')m A B N R N (Y)n z (I), где простая или двойная связь, Y' - водород; n и m независимо представляют собой 1 или 0; А и В - водород или группа формулы: O , Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4галогеналканоил, ди(С1-С4)-алкоксифосфорил, С1-С4-алкиламинокарбонил, галоген-(С1-С4)алкилсульфонил, (С1-С4)-алкоксикарбонил; R представляет собой Н, С1-С6-алкил, C1-C6алкокси, галоген-(С1-С4)-алкил, бензилокси, С2-С4алкенил, С1-С4-алкилтио, галоген-(С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-алкоксикарбонил, бензил; Z представляет собой О; при условии, что, если Х является фенилом, то R не является С1-C4-алкоксикарбонилом; при условии, что n и m всегда равны 0, когда представляет собой двойную связь, А и В группа: O , Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4галогеналканоил, ди(С1-С4)-алкоксифосфорил, С1-С4-алкиламинокарбонил, галоген-(С1-С4)алкилсульфонил; R представляет собой Н, С1-C6-алкил, С1-C6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галоген-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)-алкил, бензилокси, С2-С4-алкенил, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, тиенил, бензил, галоген-(С1-С4)-алкокси, С3-С6-циклоалкил; Z представляет собой О; 2 41298 алкенил, С1-С4-алкилтио, галоген-(С1-С4)-алкокси, (С1-С4)-алкоксикарбонил, бензил; Z представляет собой О; при условии, что, если X является фенилом, то R не является С1-С4-алкоксикарбонилом; при условии, что n и m всегда равны 0, когда представляет собой двойную связь, А и В группа: O , Х - С1-С4-алкокси, R - С1-С4-алкокси; и при условии, что, когда А и В отличны от водорода, Х представляет собой С1-С4-алкокси, R С1-С4-алкокси; и при условии, что, когда А и В - водород, Х представляет собой: а) фенил, бензилокси, фенилокси, или б) фенил и С1-С4-алкокси. 11. Инсектоакарициднонематоцидная композиция, включающая активный компонент - производное фенилгидразина и приемлемый носитель, отличающаяся тем, что в качестве производного фенилгидразина она содержит соединение формулы (І) по п. 1, в эффективном количестве. 12. Акарицидная композиция по п. 11, отличающаяся тем, что она содержит соединение общей формулы (I), где простая или двойная связь, Y' - водород; n и m независимо представляют собой 1 или 0; А и В - водород; Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4галогеналканоил, ди(С1-С4)-алкоксифосфорил, С1-С4-алкиламинокарбонил, галоген-(С1-С4)-алкилсульфонил, С1-С4-алкоксикарбонил; R представляет собой Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галоген-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)-алкил, бензилокси, С2-С4-алкенил, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, С1-С4-алкиламино, тиенил, фурил, галоген-(С1-С4)-алкокси, фенокси, С3-С6-циклоалкил; Z представляет собой О или S; при условии, что, если Х является фенилом, то R не является С1-C4-алкиламиногруппой или С1С4-алкоксикарбонилом; при условии, что n и m равны 0, когда представляет собой двойную связь, R - С1-С4алкокси, Х - фенил и С1-С4-алкокси; Х представляет собой: а) фенил или фенил(С1-С4)-алкокси, фенокси, бензил, либо б) фенил и второй компонент выбран из группы: С1-С4алкокси, галоген, С1-С4-алкил и С1-С4-алкилтио. 13. Нематоцидная композиция по п. 11, отличающаяся тем, что она содержит соединение общей формулы (I), где простая или двойная связь, Y' - водород; n и m независимо представляют собой 1 или 0; А и В - водород или группа формулы: O , Х - С1-С4-алкокси, R - С1-С4-алкокси; и при условии, что, когда А и В отличны от водорода, Х представляет собой С1-С4-алкокси, R - С1С4-алкокси; и при условии, что, когда А и В - водород, Х представляет собой: а) фенил, бензилокси, фенилокси, или б) фенил и С1-С4-алкокси. 14. Инсектицидная композиция по п. 11, отличающаяся тем, что она содержит соединение общей формулы (I), где простая или двойная связь, Y' - водород; n и m независимо представляют собой 1 или 0; А и В - водород или группа формулы: O , Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4галогеналканоил, ди(С1-С4)-алкоксифосфорил, С1-С4-алкиламинокарбонил, галоген-(С1-С4)-алкилcульфонил; R представляет собой Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галоген-(С1-С4)алкил, С1-С4-алкокси(С1-С4)-алкил, бензилокси, С2-С4-алкенил, С1-С4-алкилтио, С1-С4-алкоксикарбонил, тиенил, бензил, галоген-(С1-С4)-алкокси, С3-С6-циклоалкил; Z представляет собой О; при условии, что, если Х является фенилом, то R не является алкиламиногруппой или С1-С4алкоксикарбонилом; при условии, что n и m всегда равны 0, когда представляет собой двойную связь, R - С1С4-алкокси, Х - фенил и С1-С4-алкил, А и В - Н; и при условии, что, когда А и В - водород, Х представляет собой: а) фенил, фенокси, бензил, фенил-(С1-С4)-алкокси, либо б) один заместитель фенил и второй выбран из группы: С1-С4-алкокси, галоген, С1-С4-алкил и С1-С4-алкилтио; при условии, что когда А и В отличны от водорода, Х представляет собой С1-C4-алкокси, R - С1-С4алкокси, n и m=1. Разноска приоритетов по признакам: 12.11.1991 - соединение формулы I, где Х - фенил или фенилокси, 20.11.1991 - соединение формулы I, где Х отличен от фенила или фенилалкокси. O , Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4галогеналканоил, ди(С1-С4)-алкоксифосфорил, С1-С4-алкиламинокарбонил, галоген-(С1-С4)-алкилсульфонил, (С1-С4)-алкоксикарбонил; R представляет собой Н, С1-C6-алкил, С1-С6алкокси, галоген-(С1-С4)-алкил, бензилокси, С2-С4 Настоящее изобретение относится к новым фенилгидразиновым производным, обладающим инсектицидной, акарицидной и нематоцидной активностью. 3 41298 Кроме того, настоящее изобретение относится к инсектицидным, акарицидным или нематоцидным композициям, содержащим указанные соединения, а также к способам борьбы с насекомыми, клещами и нематодами путем использования вышеупомянутых соединений или композиций. Поражение культурных растений насекомыми, клещами и нематодами представляет серьезную проблему для сельского хозяйства. В защите от поражения нематодами, клещами и насекомыми нуждаются многие полевые культурные растения, например, такие как соя, кукуруза, арахис, хлопок, люцерна, рис, и табак. Кроме того, в защите от поражения указанными вредителями нуждаются овощные растения, такие, как томаты, картофель, сахарная свекла, морковь, горох, и т. п., а также плодовые, орехоплодные, декоративные, и семенные культуры, например, такие, как яблони, персиковые деревья, миндаль, цитрусовые деревья, и виноград. Поэтому, разработка новых эффективных пестицидов, включая инсектициды, акарициды и нематоциды, представляет в настоящее время особую актуальность. При этом, основные усилия ученых направлены, в частности, на разработку таких пестицидов, которые обладали бы как овицидной, так и ларвицидной активностью. В Chemical Abstracts 108(19): 163280d описаны алкилфенилгидразинкарбоксилаты, предназначенные для использования в качестве акарицидов. В патенте США 4725302 раскрываются замещенные фенилгидразины и фенилоксадиазолиноны, предназначенные для использования в качестве пестицидов. В Европатенте 0067471 описаны 7-замещенные 2,3-дигидробензофураны, предназначенные для использования в качестве пестицидов или промежуточных химических соединений. В "Дервенте" реферат 88-312695/44 описаны арилгидразиды трифторуксусной кислоты, обладающие фунгицидной, бактерицидной, акарицидной и антисептической активностью. В Chemical Abstracts 105(17): 152686с описываются различные фенилгидразины, которые, как указывается, обладают активностью против насекомых и клещей. Публикация французской заявки 2440943 относится к нитро-дифениловым эфирам гидразина, обладающим гербицидной активностью. Настоящее изобретение относится к соединению, имеющему структурную формулу (I): Z Y X N NH C Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4-галогеноалканоил, диалкоксифосфорил, алкиламинокарбонил, галогеноалкилсульфонил, или С1-С4-алкоксикарбонил; R представляет собой Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галогеноалкил, алкоксиалкил, арилалкокси, алкенил, алкилтио, алкоксикарбонил, алкиламино, гетероарил, арилалкил, галогеноалкокси, арилокси, или С3-С6-циклоалкил; и Z представляет собой О или S; при условии, что если X является фенилом, то R не является алкиламино или алкоксикарбонилом. Кроме того, настоящее изобретение относится к соединению, имеющему структурную формулу (II): Z X N N C R (II) где: X представляет собой а) фенил, низшую фенилалкокси-группу, фенокси-группу; или бензил; причем фенильное кольцо каждого из заместителей может быть (но необязательно) замещенным одним или несколькими заместителями, выбранными из галогена, нитро, низшего алкила, низшей алкокси-группы, низшего галогеноалкила, или диалкиламино-группы; либо b) один заместитель из группы (а), и один или более заместителей, выбранных из С1-С4-алкокси, галогена, низшего алкила, и низшей алкилтио-группы; R представляет собой Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси, С1-С4-галогеноалкил, или С3-С6циклоалкил; и Z представляет собой О или S. Настоящее изобретение также относится к пестицидным композициям, содержащим: а) в качестве активного ингредиента: эффективное количество соединения, имеющего структурную формулу (I), где: X представляет собой а) фенил, низшую фенилалкокси-группу; фенокси-группу, или бензил; причем фенильное кольцо каждого из заместителей может быть (но необязательно) замещенным одним или несколькими заместителями, выбранными из галогена, нитро, низшего алкила, низшей алкокси-группы, низшего галогеноалкила, или диалкиламино-группы; либо b) один заместитель из группы (а), и один или более заместителей, выбранных из С1-С4-алкокси, галогена, низшего алкила и низшей алкилтио-группы; Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4-галогеноалканоил, диалкоксифосфорил, алкиламинокарбонил, галогеноалкилсульфонил, или С1-С4-алкоксикарбонил; и R представляет собой Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галогеноалкил, алкоксиалкил, арилалкокси, алкенил, алкилтио, алкоксикарбонил, алкиламино, гетероарил, арилалкил, галогеноалкокси, арилокси, или С3-С6-циклоалкил; и Z представляет собой О или S; и (b) приемлемый носитель. Кроме того, настоящее изобретение относится к пестицидным композициям, содержащим: R (I) где: X представляет собой: а) фенил, низшую фенилалкокси-группу; фенокси-группу; или бензил; причем, фенильное кольцо каждого из заместителей может быть (но необязательно) замещенным одним или более заместителями, такими, как галоген, нитро, низший алкил, низшая алкоксигруппа, низший галогеноалкил, или диалкиламино; либо b) один заместитель из группы (а), и один или несколько заместителей, выбранных из С1-C4алкокси; галогена, низшего алкила, и низшей алкилтио-группы. 4 41298 и эквивалентом акцептора НСl, таким как пиридин, в растворителе, таком, как толуол. Продукт этой реакции может быть затем ацилирован, или превращен в соединения структуры (II) путем окисления с использованием окисляющего агента, такого, как Pd/воздух. Композиции настоящего изобретения включают в себя: а) соединение, имеющее структурную формулу (I) или (II); и b) соответствующий носитель. Этот носитель может быть твердым или жидким. Примерами подходящих жидких носителей могут служить вода, спирты, кетоны, фенолы, толуол, и ксилол. В целях облегчения транспортировки и применения конечных композиций, в их состав могут быть включены различные добавки, которые обычно используются в таких случаях, например, одно или несколько поверхностноактивных веществ (ПАВ) и/или инертные разбавители. Альтернативно, указанные пестицидные композиции могут содержать твердые носители, и изготавливаться в виде дустов, гранул, смачиваемых порошков, паст, аэрозолей, эмульсий, эмульгируемых концентратов, и водорастворимых твердых продуктов. Например, пестицидные соединения настоящего изобретения могут быть использованы в виде дустов, которые после смешивания с порошкообразными твердыми носителями (или абсорбирования на этих носителях), такими, как минеральные силикаты, например, слюда, тальк, пирофиллит, и глины, а также с поверхностноактивным диспергирующим агентом, образуют смачиваемый порошок, который может быть затем непосредственно нанесен на целевые участки. Альтернативно, порошкообразный твердый носитель, содержащий смешанное с ним соединение, может быть диспергирован в воде с образованием суспензии, которая может быть использована непосредственно по назначению. Гранулированные композиции, содержащие указанные выше соединения, и предназначенные дли внесения разбрасыванием междурядного внесения, введения в почву, и протравливания семян, изготавливают предпочтительно с использованием носителя в гранулированной или пеллетированной форме, например, такого, как гранулированная глина, вермикулит, уголь, или стержни кукурузных початков. Альтернативно, при использовании жидких носителей, пестицидные соединения могут быть введены в жидкости или растворы для разбрызгивания, например, в растворы, содержащие совместимый с данным соединением растворитель, такой, как ацетон, бензол, толуол, или керосин; либо указанные соединения могут быть диспергированы в нерастворяющей среде, например в воде. Для другого способа внесения пестицидных композиций, например, такого, как аэрозольная обработка, активное соединение может быть растворено в аэрозольном носителе, который при повышенном давлении является жидкостью, а при атмосферном давлении и нормальной температуре (напр., 20°С) является газом. (a) в качестве активного ингредиента, эффективное количество соединения, имеющего структурную формулу (II); и (b) приемлемый носитель. Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с вредителями культурных растений, такими, как насекомые, клещи, или нематоды, который заключается в том, что участки, нуждающиеся в защите от поражения указанными вредителями, обрабатывают эффективным количеством соединения формулы (I), в котором X представляет собой: (а) фенил; низшую фенилалкокси-группу, фенокси-группу; или бензил; причем, фенильное кольцо каждого из заместителей может быть (но необязательно) замещенным одним или более заместителями, выбранными из галогена, нитро, низшего алкила, низшей алкоксигруппы, низшего галогеноалкила, или диалкиламино-группы; либо (b) один заместитель из группы (а), и один или более заместителей, выбранных из C1-C4-алкокси, галогена, низшего алкила, и низшей алкилтио-группы; Y представляет собой Н, С1-С4-алканоил, С1-С4-галоалканоил, диалкоксифосфорил, алкиламинокарбонил, галoгеноалкилсульфонил, или С1С4-алкоксикарбонил; и R представляет собой Н, С1-С6-алкил, С1-С6алкокси, С3-С6-циклоалкокси, галогеноалкил, алкоксиалкил, арилалкокси, алкенил, алкилтио, алкоксикарбонил, алкиламино, гетероарил, арилалкил, галогеноалкокси, арилокси, или С3-С6-циклоалкил; и Z представляет собой О или S. Настоящее изобретение также относится к способу борьбы с нежелательными вредителями, такими, как насекомые, клещи, или нематоды, который заключается в том, что участки, нуждающиеся в защите от поражения указанными вредителями, обрабатывают эффективным количеством соединения формулы (II). И наконец, настоящее изобретение также относится к способу борьбы с нежелательными вредителями, такими, как насекомые, клещи, или нематоды, который заключается в том, что участки, нуждающиеся в защите от поражения вредителями, обрабатывают эффективным количеством пестицидных композиций, описанных выше. Соединения настоящего изобретения имеют структуру (I) или (II), определенную выше. Предпочтительными являются соединения, в которых Y является водородом или СОСF3. Соединения, имеющие структуру (I), могут быть получены посредством реакции замещенного фенилгидразина: N H N H2 X с ацилирующим агентом: O R C Z где Z является галогеном или O O C R 5 41298 Аэрозольные композиции могут быть также получены сначала путем растворения соединения в менее летучем растворителе, а затем смешивания полученного раствора с более летучим жидким аэрозольным носителем. Для пестицидной обработки растений (понятие "растение" также включает в себя части растения), соединения настоящего изобретения предпочтительно вводят в водные эмульсии, содержащие поверхностно-активный диспергирующий агент, который может быть неионогенным, катионогенным или анионогенным. Подходящими поверхностно-активными агентами являются известные соединения, например, такие, как соединения, описанные в патенте США 2547724 (столбцы 3 и 4). Соединения настоящего изобретения могут быть смешаны с указанными поверхностноактивными диспергирующими агентами в присутствии или в отсутствии органического растворителя, в результате чего могут быть получены концентраты, которые после добавления воды образуют водные суспензии соединений настоящего изобретения в нужной концентрации. Кроме того, соединения настоящего изобретения могут быть использованы в сочетании с носителями, которые сами по себе обладают пестицидной активностью, например, инсектицидной, акарицидной, фунгицидной, или бактерицидной активностью. Следует отметить, что количество пестицидно активного соединения в данной композиции будет зависеть от конкретного вредителя, от конкретной композиции и ее состава, от способа нанесения соединения/композиции, и от конкретно обрабатываемого участка, а поэтому, пестицидно эффективное количество активного соединения может широко варьироваться. Однако, в основном, концентрации соединения, используемого в качестве активного ингредиента в пестицидно-эффективных композициях, может заключаться в пределах от около 0,1 до около 95% масс. Разведения для разбрызгивания могут составлять лишь несколько частей на миллион, хотя, с другой стороны, при помощи методики для сверхмалых объемов могут быть с успехом использованы высококонцентрированные составы соединения настоящего изобретения. Если участками обработки являются сами растения, то концентрация на единицу площади может составлять от около 0,01 до около 50 фунтов на акр; причем, для таких культурных растений, как кукуруза, табак, рис, и т. п., предпочтительно использовать концентраций от около 0,1 до около 10 фунтов на акр. Для борьбы с насекомыми, растворы для разбрызгивания соединений могут быть нанесены непосредственно на самих вредителей /или на растения, которыми они питаются, или на которых они гнездятся. Указанные пестицидные активные композиции могут быть также введены в почву или в другую среду, в которой обитают вредители. Вредные насекомые, нематоды, и клещи поражают широкий ряд растений, включая декоративные и сельскохозяйственные культуры, и причиняют значительный ущерб этим растениям пу тем поедания их корней и/или листьев; высасывания жизненных соков растения; выделения токсинов; а также часто путем переноса на эти растения различных заболеваний. Соединения настоящего изобретения могут быть предпочтительно использованы для минимизации или предупреждения указанных повреждений, причиняемых растениям вредителями. Конкретные способы применения, а также выбор и концентрация указанных соединений в значительной степени зависит от географического региона, климата, топографии местности, толерантности растения, и т. п. В каждом конкретном случае, любой специалист может легко выбрать подходящее соединение, и определить концентрацию этого соединения и способ его введения путем обычного экспериментирования. Особенно предпочтительным является использование соединений настоящего изобретения в качестве инсектицидов, нематоцидов и акарицидов путем опрыскивания листьев и/или обработки почвы. Примеры Для более наглядной иллюстрации настоящего изобретения, ниже приводятся конкретные примеры, которые, однако, не должны рассматриваться как некое ограничение объема и существа данного изобретения. Пример 1 Получение (4-метокси-[1,1'-бифенил]-3ил)гидразина гидрохлорида (промежуточное химическое соединение) К 25 г 5-фенил-о-анизидина добавляли 250 мл воды и 450 мл концентрированной соляной кислоты, и размешанный раствор охлаждали до 0°С. Затем, поддерживая температуру 0°С, по капле добавляли 8,6 г нитрита натрия в 20 мл воды. После этого добавления, смесь размешивали в течение 1 часа при 0°С. К реакционной смеси добавляли раствор 113 г хлорида олова в 200 мл концентрированной НСl, охлажденной до -20°С, после чего смесь снова размешивали в течение 1 часа. Затем смесь подвергали вакуумной фильтрации, а полученный твердый остаток оставляли на ночь для осушки. Этот твердый остаток растворяли в горячей воде, подвергали гравитационной фильтрации, а полученный фильтрат охлаждали на льду. Образовавшееся твердые кристаллы подвергали вакуумной фильтрации, и продукт оставляли для осушки в течение ночи. В результате этой процедуры получали 26 г гидрохлорида (4-метокси-[1,1'-бифенил]-3-ил)гидразина. Пример 2 Получение 2-(4-метокси-1,2-бифенил-3-ил)гидразина пропановой кислоты (соединений 18) К 5 г продукта примера 1 добавляли 100 мл воды и 40 мл 10% раствора гидроксида натрия. Полученную смесь перемешивали в течение часа при комнатной температуре. Затем эту смесь экстрагировали эфиром, а эфирный экстракт осушали сульфатом натрия в течение получаса. После этого эфирный экстракт фильтровали и выпаривали при пониженном давлении, в резуль 6 41298 тате чего получали 4,6 г промежуточного соединения, (4-метокси-[1,1'-бифенил]-3-ил)гидразина. К 4,6 г вышеописанного промежуточного соединения добавляли 150 мл толуола и 1,58 г пиридина, полученный раствор перемешивали и охлаждали до 0°С. Затем к раствору по капле добавляли 1,84 г пропионилхлорида. После добавления пропионилхлорида, раствор перемешивали в течение часа при 0°С, а затем дважды промывали 100 миллилитрами воды. Водные фракции осушали и экстрагировали толуолом. Толуоловые фракции, полученные в результате экстрагирования, объединяли и выпаривали при пониженном давлении. Полученное твердое вещество промывали гексаном и фильтровали, в результате чего получали 3,4 г 2-(4-метокси-[1,1'-бифенил]-3-ил)гидразида пропановой кислоты. Пример 3 Получение 2-(4-метокси-[1,1'-бифенил]-3-ил)2-(трифтороацетил)гидразида пропановой кислоты (соединение 73) К 2,25 г продукта примера 2 добавляли 150 мл метиленхлорида. Полученный раствор перемешивали и охлаждали до 0°С. Затем к раствору по капле добавляли 1,75 г ангидрида трифторуксусной кислоты, колбу закрывали, а реакционную смесь перемешивали в течение ночи. После этого растворитель выпаривали при пониженном давлении, и получали твердое вещество, которое промывали гексаном и фильтровали. В результате этой процедуры получали конечный продукт: 2,7 г 2-(4-метокси-[1,1'-бифенил]3-ил)-2-(трифтороацетил)гидразида пропановой кислоты с т. пл. 126°С. Пример 4 Получение (4-бромо-[1,1'-бифенил]-3-ил) гидразина гидрохлорида (промежуточное химическое соединение) При перемешивании, к 4 г 4-бромо-[1,1'бифенил]-3-амина добавляли 25 мл воды и 50 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор охлаждали до 0°С. Затем, при температуре, равной 0°С, к раствору по капле добавляли раствор 1,1 г нитрита натрия в 6 миллилитрах воды. После завершения добавления, смесь перемешивали при 0°С в течение часа. После этого к реакционной смеси добавляли раствор 20 г хлорида олова в 20 мл концентрированной соляной кислоты, охлажденной до -20°С, и смесь снова перемешивали в течение часа. Образовавшийся осадок подвергали вакуумной фильтрации, и полученное твердое вещество оставляли для осушки в течение ночи. Таким образом получали конечный продукт: (4-бромо-[1,1'бифенил]гидразина гидрохлорид, который использовали в последующих реакциях без дополнительной очистки. Пример 5 Получение карбоксилата изопропил 2-(4бромо-[1,1'-бифенил]-3-ил)гидразина (соединение 139) К продукту примера 4 добавляли 100 мл 10% водного раствора гидроксида натрия, и полученную смесь перемешивали 30 минут при 10°С. Затем эту смесь экстрагировали эфиром, осушали сульфатом натрия в течение 2 часов, и выпаривали, в результате чего получали (4-бромо-[1,1'бифенил]-3-ил)гидразин (3 г). К 3 г вышеуказанного гидразина добавляли 100 мл толуола и 1,5 г пиридина. Полученную смесь охлаждали с использованием ледяной бани. После этого, к смеси по капле добавляли 12 мл 1M раствора изопропилхлороформата в толуоле. После добавления изопропилхлороформата, раствор оставляли для перемешивания в течение ночи при комнатной температуре. Затем этот раствор дважды промывали (каждый раз 100 миллилитрами воды), осушали сульфатом натрия в течение 2 часов, и выпаривали при пониженном давлении. Образовавшийся твердый осадок промывали гексаном и перекристаллизовывали из толуола, в результате чего получали 3 г изопропил 2-(4бромо-[1,1'-бифенил]-3-ил)гидразинкарбоксилата с т. пл. 107-108°С. Пример 6 Получение изопропил (4-бромо-[1,1'-бифенил]-3-ил)диазонкарбоксилата (соединение 161) К 1,7 г продукта примера 4 добавляли 100 мл толуола и 0,4 г палладированного угля. Полученную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, а затем отфильтровывали, и толуол выпаривали при пониженном давлении. В результате этой процедуры получали 1,5 г карбоксилата изопропил (4-бромо-[1,1'-бифенил]3-ил)диазона в виде красного маслообразного вещества. Пример 7 Получение 2-метокси-3-дибензофуранилгидразина (промежуточное химическое соединение) При перемешивании, к 10 г 3-амино-2-метоксидибензофурана добавляли 100 мл воды и 50 мл концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор охлаждали до 0°С. После этого, к раствору по капле добавляли раствор 3,5 г нитрита натрия в 15 мл воды, поддерживая при этом температуру 0°С. После завершения добавления, смесь перемешивали в течение 1 часа при 0°С. К реакционной смеси добавляли раствор 40 г хлорида олова в 50 миллилитрах концентрированной соляной кислоты, охлажденной до -20°С. Затем эту смесь перемешивали в течение часа. Образовавшийся осадок подвергали вакуумной фильтрации и полученное твердое вещество добавляли к раствору 70 г гидроксида натрия в 500 мл воды, охлажденной в ледяной бане. После этого смесь экстрагировали эфиром, осушали сульфатом натрия в течение 2 часов, и выпаривали с получением твердого продукта. Этот твердый продукт промывали гексаном, и получали 7 г 2-метокси-3-дибензофуранилгидразина с т. пл. 113-115°С. Пример 8 Получение карбоксилата изопропил 2-(2-метокси-3-дибензофуранил)гидразина (соединение 141) К 2,3 г продукта примера 7 добавляли 100 мл толуола и 1 г пиридина. Полученную смесь охлаждали в ледяной бане. После этого к смеси по капле добавляли 10 мл 1M раствора изопропилхло 7 41298 роформата в толуоле. После добавления, раствор оставляли для перемешивания в течение ночи при комнатной температуре. Затем этот раствор дважды промывали (каждый раз - 100 миллилитрами воды), осушали сульфатом натрия (в течение 2 часов) и выпаривали при пониженном давлении. Образовавшийся твердый осадок промывали гексаном и перекристаллизовывали из толуола, в результате чего получали 2 г карбоксилата изопропил 2-(2-метокси-3-дибензофуранил)гидразина с т. пл. 178°С. Пример 9 Получение изопропил (2-метокси-3-дибензофуранил)диазонкарбоксилата (соединение 157) К 1,4 г продукта примера 7 добавляли 100 мл толуола и 0,3 г палладированного угля. Полученную смесь перемешивали в течение ночи при комнатной температуре, фильтровали, а толуол выпаривали при пониженном давлении. В результате этой процедуры получали 1,2 г карбоксилата изопропил (2-метокси-3-дибензофуранил)диазона в виде красного маслообразного вещества. Соединения, систематизированные в табл. 14В (№ 1-161), были получены способами, в основном, аналогичными описанным в примерах, представленных выше. Если исходные материалы не являются коммерчески доступными, то они могут быть синтезированы известными методами. Каждое из полученных таким образом соединений было проанализировано с помощью ЯМР-спектроскопии. Пример 10 Получение композиций Представленные ниже примеры относятся к использованию соединений настоящего изобретения в качестве пестицидов. Во всех нижеприведенных примерах, маточные растворы соединений получали при концентрации 3000 г/млн. путем растворения 0,3 граммов испытуемого соединения в 10 мл ацетона с последующим добавлением 90 мл дистиллированной воды и нескольких капель этоксилированного сорбитанмонолаурата, или аналогичного подходящего смачивающего агента. Этот маточный раствор в соответствующих конкретных разведениях использовали в каждом примере. Все обсуждаемые ниже испытания, которые включали в себя обработку соединениями настоящего изобретения, сопровождались контрольными тестами (без использования активного соединения), что позволяло проводить соответствующее сравнение и вычислить процент уничтожения вредителей. Пример 11 Испытания против взрослых особей акаридов и против яиц/личинок клещей За один день до обработки, к каждому из двух первичных листьев вигны китайской (одного из каждых двух растений в горшке) прикладывали расплавленный тенглфут (липкая бумага) в конфигурации "цифры 8". В каждой такой конфигурации, более близко расположенный к стеблю кружок был предназначен для испытания на овицидную/ларвицидную активность (т. е., против яиц/личинок клещей), а кружок, более удаленный от стебля, был предназначен для испытания акарицидов против взрослых особей клещей. За день до обработки, группы взрослых клещей (Tetranychus urticae Koch) переносили на "овицидные" кружки, и самок оставляли откладывать яйца до тех пор, пока до обработки не оставался один час, после чего их удаляли. Растения опрыскивали 1000 ч./млн. раствором, полученным из маточного раствора (3000 ч./млн), так, чтобы жидкость стекала с листьев. Через день после обработки, группы приблизительно из 25 взрослых особей клещей переносили в кружки для акарицидов против взрослых особей. Пять дней спустя, эти кружки осматривали для обнаружения живых клещей, оставшихся на листьях. Процент уничтожения клещей оценивали исходя из числа клещей, выживших на контрольных растениях. Через 9 дней после обработки, овицидные/ларвицидные кружки осматривали для обнаружения выведенных яиц и живых незрелых особей клещей. Процент уничтожения оценивали исходя из числа проклюнутых яиц и незрелых особей клещей, выживших на контрольных растениях. Если целью обработки являлись яйца, то результаты обозначали как овицидные (О); если обработка была направлена на незрелые особи, то результаты обозначали как ларвицидные (L). Результаты испытаний соединений на акарицидную активность против зрелых особей (M1) и против яиц/личинок (M10LV) представлены в табл. 5. Пример 12 Тест на красный плодовый клещ Яблоневые деревья (Orchard), зараженные красным плодовым клещом (Panonychus ulmi), опрыскивали водными растворами эмульгируемых концентратов отдельных соединений. С использованием соединений № 103, 10, 11, 19, 20, 25, 26, и 82 при норме опрыскивания 150 ч./млн. а. и. было достигнуто более, чем 75% уничтожения вредителя. Пример 13 Тест на нематоды Маточный раствор в 3000 ч./млн. разводили до 1000 ч./млн. Затем 500 г почвы в горшках, зараженной яйцами яванской галловой нематоды (Meloidogyne incognita), пропитывали 25 миллилитрами соединения (эксперимент проводили для каждого соединения) при концентрации в почве 50 ч./млн. Через день после обработки, в каждый горшок высаживали два саженца томатов. Через 19 дней после посадки, корни растений исследовали на присутствие наростов и галлов, и оценивали процент уничтожения исходя из уровней заражения контрольных растений. Результаты испытаний на уничтожение нематод (Ne) представлены в табл. 6. Пример 14 Тест с использованием листовой обработки против цикадки рисовой Маточный раствор в 3000 ч./млн. разводили до 1000 ч./млн. Один горшок, содержащий при 8 41298 близительно 20 саженцев риса сорта Mars, обрабатывали каждой композицией путем опрыскивания с помощью пульверизатора. Через день после обработки, растения покрывали трубчатой клеткой, и в каждую клетку переносили 20 взрослых особей цикадки рисовой (Sogarodes oryzicola). Через пять дней после внесения цикадок, для каждого горшка подсчитывали число выживших цикадок и вычисляли процент их уничтожения. Пример 15 Тест на уничтожение совки В этом тесте использовали маточный раствор при концентрации 3000 ч./млн. 0,2 мл каждого соединения пипетировали на внутреннюю поверхность каждой из 5 камер с подкормкой, затем оставляли на некоторое время для того, чтобы этот раствор распространился по всей поверхности, и осушали в течение 2 часов. После этого в каждую камеру вводили личинки Heliothis virescens на второй возрастной стадии. Через 14 дней, для каждой обработки определяли число выживших личинок, и вычисляли процент уничтожения, проведя корректировку по формуле Эбботта. Результаты эксперимента на уничтожение совки (ТВ) представлены в табл. 6. Пример 16 Тест на уничтожение блошки длинноусой Маточный раствор (3000 ч./млн.) разводили до 100 млн. д. 2,5 мл каждого соединения пипетировали на фильтровальную бумагу (Whatman № 3), находящуюся на дне 100 мм-чашек Петри. Два саженца кукурузы пропитывали раствором 100 ч./млн. в течение 1 часа, а затем переносили на чашки Петри. Через 24 часа, в каждую чашку вносили 5 личинок Diabrotica undecimpunctata на второй возрастной стадии. Пять дней спустя фиксировали число живых личинок, и вычисляли процент уничтожения, проводя коррекцию по формуле Эбботта (см. J. Economic Entomology, 18, 265-267 (1925)). Результаты представлены в табл. 6. Таблица 1 TABLE 1 H H N N R X Соединение COMPOUND 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 X 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 3-C6H5 2-CH3O, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СH3О, 5-C6H5 R Z Z CH3 OCH3 OCH2CH3 C(CH3)3 C5H9-C OCH2C6H5 OCH(CH3)2 CH3 СН2Сl ОСН3 ОСН2СН3 СН2СН2СН3 СН(СН3)2 С(СН3)3 ОСН2C6H5 CH2OCH3 O O O O O O O O O O O O O O O O 17 2-СН3О, 5-C6H5 С(СН3)=СН2 O 18 19 2-СН3О, 5-C6H5 СН2СН3 2-CH3O, 5-C6H5 O(СН2)3СН3 O O 20 2-СН3О, 5-C6H5 ОСН2СН2СН3 O 21 2-СН3О, 5-C6H5 ОСН2СН(СН3)2 O 22 2-СН3О, 5-C6H5 NHC3H7 S 23 24 2-СН3О, 5-C6H5 СO2СН2СН3 2-СН3О, 5-C6H5 SCH2CH3 O О 25 2-СН3О, 5-C6H5 ОСН2CH-СН2 O 26 27 2-СН3О, 5-C6H5 ОСН(СН3)2 2-СН3О, 5-C6H5 СН2С(СН3)3 O O ЯМР-данные для табл. 1 NMR DATA FOR NOTES 1 (CDCL3) s(3)1.9; m(10)6.8-7.5; bs(1)9.9 s(3)3.6; s(1)6.5; m(9)6.8-7.5; bs(1)9.1 1 t(3)1.2; q(2)4.0; s(1)6.5; m(9)6.7-7.5; bs(1)9.0 s(9)1.2; m(10)6.8-7.5; bs(1)9.7 m(8)1.4-1.8; m(1)2.4-2.8; d(1)6.5; m(9)6.7-7.5; d(1)9.8 s(2)5.1; s(1)6.5; m(14)6.8-7.5; s(1)9.8 d(6)1.2; m(1)4.9; bs(1)5.9; bs(1)6.3; m(9)6.8-7.5 s(3)2.0; m(9)6.8-7.5; bs(1)8.7; bs(1)9.7 s(3)3.8; s(2)3.9; m( 9) 6.9-7.6; bs(1)9.8 s(3)3.7; s(3)3.8; bs(1)6.2; m(9)6.7-7.5 t(3)1.2; s(3)3.8; q(2)4.2; bs(1)6.3; bs(1)6.4; m(8)6.7-7.5 t(3)0.9; m(2)1.5; t(2)2.2; s(3)3.8; m(9)6.8-7.5; d(1)9.8 d(6)0.9; m(1)2.9; s(3)3.8; m(9)6.8-7.5; bs(1)9.8 s(9)1.1; s(3)3.8; m(9)6.8-7.5; bs(1)9.8 s(3)3.9; s(2)5.0; m(2)6.4; m(8)6.9-7.6 s(3)3.3; s(3)3.8; s(2)4.0; bs(1)6.5; m(8)6.7-7.5; bs(1)8.3 s(3)2.0; s(3)3.8; s(1)5.2; s(1)5.7; bs(1)6.5; m(8)6.7-7.5; bs(1)8.3 t(3)1.2; q(2)2.3; s(3)3.8; bs(1)6.5; m(8)6,8-7.5; bs(1)8.3 t(3)0.9; m(4)1.5; s(3)3.8; t(2)4.1; bs(1)6.5; m(8)6.8-7.5 t(3)0.9; m(2)1.6; s(3)3.8; t(2)4.1; bs(1)6.3; bs(1)6.5; m(8)6.8-7.5 d(6)0.9; m(1)1.9; s(3)3.8; d(2)3.9; bs(1)6.3; bs(1)6.6; m(8)6.8-7.5 t(3)1.0; m(2)1.7; q(2)3.6; s(3)3.9; s(1)6.5; m(9)6.8-7.5; s(1)8.5 t(3)1.2; s(3)3.8; q(2)4.2; m(8)6.8-7.5; bs( 1)8.3; bs(1)9.8 t(3)1.2; q(2)2.7; s(3)3.8; m(9)6.8-7,5; bs(1)9.5 s(3)3.8; d(2)4.6; m(3)5.1-6.0; bs(1)6.3; bs(1)6,5; m(8)6.8-7.5 d(6)1.2; s(3)3.8; m(1)5.0; bs(1)6.3; bs(1)6.5; m(8)6.8-7.5 s(9)1.0; s(2)2.1; 2(3)3.8; bs(1)6.5; m(8)6.8-7.5 9 41298 Продолжение табл. 1 TABLE 1 (Cont'd) Соединение COMPOUND 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 X R Z 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-СН3О, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-C6H5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3О, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-CH3O, 5-C6H5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-С6Н5 2-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-C6H5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3О, 5-С6Н5 3-C6H5 3-С6Н5 CF2CF3 CF2Cl 2-C4H3S Н CF3 Н СH3 CF3 СНСlСН3 СH2С6Н5 cyclohexyl ОСН2СН2ОСН3 ОСНСlСН3 ОС6Н5 ОС3Н7 ОСН4Н9 ОСН=СН2 ОС(СН3)2ССl3 O-cyclohexyl-3-Сl ОСН2СН2Сl ССl3 ОСН2СН-СН2 ОСН(СН3)2 ОС2Н5 O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O O 52 2-СН3O, 5-С6Н5 ОСH(СН3)2 O 53 54 55 136 137 138 139 140 143 144 145 146 147 148 149 150 154 155 2-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 3-ОСН2C6H5 3-ОСН2С6Н5 3-ОС6Н5 2-Вr, 5-С6Н5 3-ОС6Н5 3-ОСН2С6Н5 3-ОСН2С6Н5 2-СН2С6Н5 2-CH2C6H5 3-ОСН2C6H5 2-СН2С6Н5 3-ОС6Н5 2-SCH3, 5-C6H5 2-CH3, 5-C6H5 2-ОСН3, 5-ОС6Н5 OC5H11 ОС5Н11 ОС6Н13 С2Н5 СН(СН3)2 СН(СН3)2 СН(СН3)2 СН(СН3)2 СН3 СН2СН=СН2 С3Н7 СН2СН=СН2 С(СН3)3 С(СН3)3 СН(СН3)С2Н5 СН(СН3)2 СН(СН3)2 СН(СН3)2 O O O O O O O O O O O O O O O O O О ЯМР-данные для табл. 1 NMR DATA FOR TABLE 1 (CDCL3) s(3)3.8; m(8)6.8-7.5; bs(2)8.2 s(3)3.8; bs(1)6.0; m(8)6.8-7.5; bs(1)8.2 s(3)3.8; m(13)6.7-7.9 m(10)6.7-7.5; bs(1)8.1; bs(1)9.9 m(11)6.7-7.5 s(3)3.9; m(9)6.9-7.7; bs(1)8.1; bs(1)9.8 s(3)2.0; s(3)3.8; m(10)6.8-7.7 s(3)3.8; m(10)6.8-7.7 d(3)1.5; 3(3)3.9; q(1) s(2)3.5; s(3)3.9; m(15)5.8-7.4 m(11)1.1-1.8; s(3)3.8; m(9)6.8-7.5; bs(1)9.8 s(3)3.3; t(2)3.5; s(3)3.8; t(2)4.2; bs(1)6.3; m(9)6.8-7.5 d(3)1.8; s(3)3.8; m(1)6.5; m(10)6.8-7.6 s(3)3.8; m(15)6.5-7.8 m(5)0.8-1.7; m(2)4.1; bs(1)5.9; m(10)6.7-7.5 m(7)0.8-1,7; m(2)4.1; bs(1)5.9; m(10)6.7-7.6 s(3)3,8; m(2)4.5-5.0; bs(1)6,2; m(10)6.7-7.6 s(6)1.9; s(3)3.9; bs(1)6.2; m(9)6.8-7.6 m(8)1.0-2.2; s(3)3.9; m(10)6.5-7.5 m(2)3.6; s(3)3.8; m(2)4.3; bs(1)6.2; m(9)6.7-7.6 s(3)3.9; m(10)6.8-7.8 d(2)4.5; m(3)5.0-6.0; m(11)6.7-7.6 d(6)1.2; m(1)4.9; bs(1)6.0; m(10)6.7-7.5 t(3)1.2; g(2)4.1; bs(1)5.9; m(10) 6.7-7.6 m(9)1.2-1.6; m(2)4.0-4.3; m(1)4.8-5.2; bs(1)6.4; m(9)6.8-7.6 m(9)0.8-1.7; m(2)3.9-4.2; bs(1)5.9; m(10)6.7-7.5 m(9)0.8-1.7; s(3)3.8; t(2)4.1; bs(1)6.3; m(9)6.7-7.5 m(11)0.8-1.7; s(3)3.9; t(2)4.1; bs(1)6.3; m(9)6.7-7.5 t(3)1.2; q(2)4.1; s(2)5.0; bs(2)6.3; m(9)6.9-7.4 d(6)1.3; m(1)5.0; s(2)5.1; bs(2)6.5; m(9)6.9-7.5 s(9)1.4; bs(2)6.5; m(9)6.9-7.5 d(6)1.3; m(1)5.0; bs(1)6.3; m(8)6.9-7.5 d(6)1.3; m(1)5.0; bs(2)6.6; m(9)6.9-7.5 s(3)3.8; s(2)5.0; bs(2)6.5; m(9)7.0-7.5 d(2)4.5; m(3)5.1-6.0; bs(2)6.5; m(9)6.9-7.5 t(3)0.8; m(2)1.5; s(2)3.8; m(2)3.9; bs(2)6.4; m(9)6.9-7.3 s(2)3.9; d(2)4.5; m(3)5.0-5.8; bs(2)6.6; m(9)6.8-7.3 s(9)1.4; s(2)5.0; bs(2)6.5; m(9)6.9-7.4 s(9)1.4; s(2)3.9; bs(2)6.2; m(9)6.9-7.3 t(3)0.8; d(3)1.2; m(2)1.5; m(1)4.8; bs(2)6.5; m(9)6.9-7.4 d(6)1.2; s(3)2.4; m(1)4.9; bs(2)6.6; m(8)7.0-7.5 d(6)1.2; s(3)2.2; m(1)4.9; bs(1)5.8; bs(1)6.6; m(8)7.0-7.6 d(6)1.3; s(3)3.8; m(1)4.9; m(10)6.5-7.4 NOTES FOR TABLES 1-4В (1) S = Singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet, m = multiplet, bs - broad singlet; (2) the number in parenthesis represents the number of protons; (3) CDCL3 is deuterated chloroform. Примечания к табл. 1-4В (1) s = синглет, d = дублет, t = триплет, q = квартет, m = мультиплет, bs - широкий синглет; (2) цифра в скобках означает число протонов; (3) CDCL3 - дейтерированный хлороформ. 10 41298 Таблица 2 TABLE 2 H O N R N CF3 X Соединение COMPOUND 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 79 78 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 X 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 2-C6H5 3-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-CH3O, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-CH3O, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3О, 5-C6H5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-CH3O, 5-C6H5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 2-С6Н5 2-CH3O, 5-C6H5 2-СН3О, 5-С6Н5 2-СН3O, 5-С6Н5 O R Н СН3 ОСН3 ОСН2СН3 С(СН3)3 С5Н9-С ОСН2O6Н5 СН3 Н СН3 ОСН3 ОСН2СН3 N(CH3)2 СН2СН2СН3 СН(СН3)2 С(СН3)3 ОСН2C6H5 СН2СН3 ОСН2СН2СН2СН3 С(СН3)=СН2 CF3 N(CH2CH3)2 SCH2CH3 СO2СН2СН3 ОСН2СН=СН2 ОСН(СН3)2 СН2С(СН3)3 CF2Cl 2-C4H3S 2-С4Н3О ОСН2СН3 СН2Сl CH2C6H5 cyclohexyl ОС3Н7 СН2ОСН3 ОСН2СН(СН3)2 ОСН2СН(СН3) СН3 ОСН(СН3)2 ОСН2СH2Сl ОС6Н5 ОС4Н9 ОС3Н7 ОСН-СН2 ОС5Н11 ОС6Н13 ЯМР-данные для табл. 2 NMR DATA FOR TABLE 2 (CDCL3) bs(1)5.8; m(9)6.8-7.5; bs(1)8.1 s(3)2.5; bs(1)6.0; m(9)6.8-7.5 s(3)3.7; bs(1)5.7; m(9)7.3-7.6 t(3)1.2; q(2)4.2; m(9)7.3-7.7; bs(1)9.7 s(9)1.2; m(10)6.8-7.6 m(8)1.7; m(10)6.8-7.6 s(2)5.2; bs(1)6.9; m(9)7.3-7.6 s(3)2,0; m(9)7.3-7.9; bs(1)8.5 s(3)3.9; b(1)5.5; m(8)7.0-7.7; bs(1)8.3 s(3)2.0; s(3)3.8; bs(1)6.1; m(8)6.9-7.7 s(3)3.7; s(3)3,9; bs(1)4,2; m(8)7.3-7.8 t(3)1.1; 3(3)3.8, q(2)4.1; m(9)7.2-7.8 s(6)3.0; s(3)3.9; m(9)7.0-7.9 t(3)1.0; m(2)1.7; t(2)3.0; s(3)3.9; m(8)7.0-7.7; bs(1)8.2 d(6)1.0; m(1)2.5; s(3)3.9; bs(1)5.4; m(8)7.0-7.9 s(9)1.2; s(3)3.9; m(8)7.0-7.9; bs(1)8.3 s(3)3.8; s(2)5.1; m(8)7.1-7.8; bs(1)9.5 t(3)1.1; q(2); s(3)3.8; m(8)7.0-7.8; bs(1)8.1 m(7)0.8-1.7; s(3)3.9; t(2)4.1; m(9)7.0-7.8 s(3)2.0; s(3)3.9; m(2)5,4-5.7; m(8)7.0-7.8; bs(1)8.3 s(3)3.9; m(9)7.1-7.8 t(6)1.2; m(4)3.3; s(3)3.8; m(9)7.0-8.0 t(3)1.2; q(2)2.8; s(3)3.9; m(9)7.2-7.8 t(3)1.3; s(3)3.8; q(2)4.2; m(8)7.0-7.9; bs(1)9.5 s(3)3.9; d(2)4.6; m(3)5.1-5.8; m(9)7.0-7.7 d(6)1.2; s(3)3.8; m(1)4.9; m(9)7.0-7.7 s(9)1.0; s(2)2.2; s(3)3.9; m(8)7.0-7.8; bs(1)8.6 s(3)3.9; m(9)7.0-8.0 s(3)3.9; m(12)7.0-8.0 s(3)3.9; bs(1)6.5; m(11)7.0-8.0 m(6)1.3; m(4)4.2; m(9)7.0-7.8 s(3)3.9; s(2)4.0; m(9)6.9-7.7 s(2)3.7; s(3)3.8; m(14)6.8-7.9 m(11)1.1-1.9; s(3)3.9; m(9)6.8-7.9 t(3)1.9; m(2)1.6; s(3)3.9; t(2)4.1; m(9)6.9-7.8 s(3)3.4; s(3)3.9; s(2)4.0; m(9)6.9-7.9 d(6)0.9; m(1)1.8; s(3)3.9; d(2)4.0; m(9)6.9-7.8 d(6)0.9; m(1)1.8; d(2)3.9; bs(1)6.1; m(9)7.2-7.7 t(3)1.5; s(3)2.0; s(3)4.1; m(8)6.9-7.8; bs(1)8.3 d(6)1.3; m(1)5.0; m(9)7.3-7.8; bs(1)10.7 t(2)3.7; s(3)3.9; t(2)4.3; m(9)6.9-7.8 s(3)3.9; m(14)6.8-7.9 m(7)0.8-1.7; m(2)4.1; bs(1)6.2; m(9)7.2-7.6 m(5)0.8-1.6; m(2)4.0; bs(1)6.2; m(9)7.0-7.7 s(3)3.9; m(2)4.5-5.0; s(1)6.2; m(10)6.8-7.8 m(9)0.8-1.6; s(3)3.8; m(2)4.1-6.2; m(9)6.8-7.7 m(11)0.8-1.6; s(3)3.8; m(2)4.1; m(9)6.8-7.7 NOTES FOR TABLES 1-4В (1) S = Singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet, m = multiplet, bs - broad singlet; (2) the number in parenthesis represents the number of protons; (3) CDCL3 is deuterated chloroform. 11 41298 Примечания к табл. 1-4В (1) s = синглет, d = дублет, t = триплет, q = квартет, m = мультиплет, bs - широкий синглет; (2) цифра в скобках означает число протонов; (3) CDCL3 - дейтерированный хлороформ. Таблица 3 TABLE 3 OCH3 H N N Y Соединение COMPOUND 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 Y СОСН3 СОСН2Сl COCF2CF3 COCF2CF3 СОСН2СН3 СO2СН2СН3 CONHCH3 СОСН3 COCF2Cl СОСН3 СОСН3 COCF2CF3 COCF2Cl РО(ОС2Н5)2 СОСН2Сl COCF2CF3 COCF2Cl CONHCH3 COCCl3 CON(CH3)2 COCF2CF3 COCF2CF3 SO2CF3 СО2СН3 COCF2CF3 CONHCH3 COCH3 CONHC2H5 СОNHС2Н5 COCH3 PO(OCH2H5)2 PO(OC2H5)2 O R ЯМР-данные для табл. 3 NMR DATA FOR TABLE 3 (CDCL3) s(3)2.0; s(3)3.9; m(9)7.2-7.8 s(3)2.3; s(3)3.9; s(2)4.5; m(9)7.2-7.8 s(3)2,5; s(3)3.9; m(9)7.0-7.6 s(3)3,4; s(3)3.9; s(2)4.0; m(8)7.0-8.0; bs(1)8.8 t(3)1.0; m(2)2.2; s(3)3.9; m(8)7,0-7.9; bs(1)9.0 t(3)1.2; s(3)3.9; q(2)4.2; m(9)7.0-7.8 t(3)1.2; d(3)2.9; s(3)3.9; m(10)7.0-7.8 s(3)2.0; s(3)3.4; s(3)3.9; m(8)6.9-7.7; bs(1)9.8 s(3)2.0; s(3)3.9; m(9)6,7-7.8 s(3)2.0; s(3)3.9; m(8)6.9-7.8; bs(1)8.9 s(3)2.0; s(3)3.9; m(8)6.9-7.8; bs(1)8.7 s(3)3.9; m(9)6.9-7.9 3(3)3.9; m(9)6.9-7.8 t(6)1.3; s(3)3.8; q(4)4.2; m(9)6.8-7.5 s(3)3.9; s(2)4.1; m(9)6.8-7.8 d(6)1.2; s(3)3.9; m(1)4.9; m(9)6.9-7.8 d(6)1.2; s(3)3.8; m(1)4.9; m(9)6.9-7.8 d(6)1.2; d(3)2.8; s(3)3.8; m(1)4.9; m(1)5,3; m(9)6.9-7,8 s(3)3.9; m(9)6.8-7.7 d(6)1.4; s(6)2.7; s(3)3.9; m(1)5.0; m(9)6.8-7.8 d(3)3.8; m(8)6.8-7.8; bs(1)8.5 d(3)3.8; m(8)6.8-7.7; bs(1)8.6 d(3)3.8; m(9)6.8-7.8 s(3)3.8; s(3)3.9; m(9)6.8-7.8 s(3)3.8; s(2)5.0; m(14)6.8-7.8 bs(3)2.7; s(3)3.8; bs(1)5.5; m(8)6.8-7,8; s(1)9.2 s(3)3.7; s(3)3.8; m(9)6.8-7.8 t(3)1.1; m(2)3.1; s(3)3.8; bs(1)5.8; m(9)6.8-7.8 m(9)1.2; m(2)3.2; s(3)3.8; m(1)4.9; m(9)6.8-7.8 s(3)2.0; s(3)3.8; m(2)4.4-4.9; m(1)6.5; m(9)6.8-7.8 m(12)1.3; s(3)3.9; m(4)4.1; m(1)5.0; m(9)6.8-7.7 m(9)1.2; s(3)3.8; q(6)4.1; m(9)6.8-7.7 R CF3 СН3 СН3 ОСН3 CF3 CF3 ОСН2СН3 СН3 СН3 CF2CF3 CF2Cl CF3 CF3 CF3 CF3 OCH(CH3)2 OCH(CH3)2 OCH(CH3)2 CF3 OCH(CH3)2 CF2Cl CF3 CF3 CF3 ОСН2С6Н5 CF3 OCH3 CF3 OCH(CH3)2 OCH=CH2 OCH(CH3)2 ОСН2СН3 NOTES FOR TABLES 1-4В (1) S = Singlet, d = doublet, t = triplet, q = quartet, m = multiplet, bs - broad singlet; (2) the number in parenthesis represents the number of protons; (3) CDCL3 is deuterated chloroform. Примечания к табл. 1-4В (1) s = синглет, d = дублет, t = триплет, q = квартет, m = мультиплет, bs - широкий синглет; (2) цифра в скобках означает число протонов; (3) CDCL3 - дейтерированный хлороформ. 12 41298 Таблица 4 TABLE 4 O N N R C X Соединение COMPOUND 135 156 158 159 160 161 X R 2-СН3О, 5-C6H5 3-OC6H5 3-ОСН2С6Н5 2-CH3, 5-C6H5 2-OCH3, 5-OC6H5 2-Br, 5-C6H5 OCH(CH3)2 OC(CH3)3 OC2H5 OCH(CH3)2 OCH(CH3)2 OCH(CH3)2 ЯМР-данные для табл. 4 NMR DATA FOR TABLE 4 (CDCL3) d(6)1.5; s(3)4.0; m(1)5.2; m(8)7.0-7.9 s(9)1.6; m(9)7.0-7.5 t(3)1.4; q(2)4.4; s(2)5.0; m(9)7.1-7.5 d(6)1.5; s(3)2.7; m(1)5.2; m(8)7.2-7.8 d(6)1.4; s(3)4.0; m(1)5.2; m(8)6.9-7.4 d(6)1.5; m(1)5.3; m(8)7.0-7.7 Таблица 4A TABLE 4A O CH3 NH O Соединение COMPOUND 141 142 151 152 153 R СН(СН3)2 С(СН3)3 CH2CH=СН2 СН3 С3Н7 O NH C OR ЯМР-данные для табл. 4A NMR DATA FOR TABLE 4A (CDCL3) d(6)1.2; s(3)3.9; m(1)5.0; bs(2)6.5; m(6)7.0-7.6 s(9)1.5; s(3)4.0; bs(2)6.5; m(6)7.1-7.6 s(3)4.0; d(2)4.7; m(3)5.1-5.8; bs(2)6.5; m(6)7.1-7.6 s(3)3.8; s(3)4.0; bs(2)6.5; m(6)7.0-7.6 t(3)1.0; m(2)1.6; s(3)4.0; m(2)4.2; bs(2)6.6; m(6)7.1-7.6 Таблица 4B TABLE 4B OCH3 O Соединение COMPOUND 157 CH(CH3)2 R N N O C OR ЯМР-данные для табл. 4B NMR DATA FOR TABLE 4B (CDCL3) d(6)1.4; s(3)4.1; m(6)7.1-7.7 Таблица 5 TABLE 5 Соединение MI 13 MIOVL 50 100 100 100 30 100 100 70 70 100 100 COMPOUND NO. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 80 (L) 100 100 (L) 100 (L) 80 (L) 100 (L) 100 (O) 0 0 100 (O/L) 100 (O/L) 41298 Продолжение табл. 5 TABLE 5 (Cont'd) Соединение MI 14 MIOVL 95 70 100 100 100 70 98 100 100 100 100 70 100 100 100 99 100 80 50 100 50 80 100 100 50 70 100 100 100 100 100 100 100 100 100 70 90 100 100 100 98 100 100 100 70 90 100 100 100 0 100 99 100 100 100 100 70 100 COMPOUND NO. 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 39 40 41 42 43 44 45 46 47 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 62 63 64 65 66 67 68 69 70 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 (L) 70 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 0 100 (L) 100 (O) 100 (O) 100 (O) 20 (L) 0 70 (L) 100 (O) 100 (O) 50 (L) 100 (L) 80 (L) 50 (L) 100 (L) 0 50 (L) 100 (O) 100(O) 30 (L) 50 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (O) 100 (O) 100 (O) 100 (O) 100 (L) 100 (O) 100 (O) 0 95 (L) 30 0 100 (L) 50 (L) 70 (L) 100 (L) 100 (L) 50 (L) 95 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 50 (L) 100 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 70 (L) 70 (L) 41298 Продолжение табл. 5 TABLE 5 (Cont'd) Соединение MI 15 MIOVL 99 95 100 100 100 100 100 100 100 100 70 100 100 70 70 95 100 100 100 60 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 100 98 100 100 100 100 70 50 70 30 100 70 100 70 30 80 0 0 100 100 0 98 COMPOUND NO. 81 82 83 84 85 86 93 94 95 96 97 98 99 101 102 105 107 108 109 112 114 115 116 117 118 119 120 121 122 124 125 126 128 130 131 133 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 90 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 80 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 80 (L) 0 0 50 (L) 100 (O) 100 (O) 0 100 (O) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (O) 100 (L) 30 (L) 100 (L) 100 (L) 50 (L) 100 (L) 100 (O) 100 (O) 100 (L) 100 (L) 98 (L) 100 (L) 100 (L) 100 (L) 80 (L) 30 (O) 0 90 (L) 50 (L) 100 (L) 30 (L) 0 0 0 0 90 (L) 100 (L) 0 0 41298 Продолжение табл. 5 TABLE 5 (Cont'd) Соединение MI MIOVL 30 100 100 100 100 COMPOUND NO. 157 158 159 160 161 80 (L) 98 (O) 100 (O} 20 (O) 100 (O) Примечания: NOTES: МІ = MITE ADULTICIDE акарицид против взрослых особей MIOVL = MITE OVICIDE/LARVICIDE овицид/ларвицид против клещей Таблица 6 TABLE 6 Соединение СОМРОUND NO. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 17 18 19 20 23 24 25 26 27 28 31 33 34 35 36 37 38 42 43 45 47 48 49 50 51 53 54 55 Процент уничтожения PERCENT CONTROL RPH TB 30 100 100 79 100 58 100 100 0 100 100 100 100 100 PT 0 0 0 50 20 10 100 0 20 5 100 0 0 0 0 0 80 60 0 0 80 0 75 80 0 0 56 0 100 0 56 0 40 55 100 20 100 15 0 20 0 0 0 25 80 0 80 100 100 100 100 0 100 50 0 25 0 80 0 100 0 100 100 100 100 95 80 70 40 NE 0 30 0 70 0 0 0 50 85 0 0 50 0 70 70 0 70 0 95 0 30 20 0 70 50 0 50 100 50 PT 0 0 0 0 80 50 0 30 30 0 0 0 16 SCR 0 75 50 100 0 0 100 0 0 0 0 0 0 0 0 0 14 0 0 0 0 0 0 6 15 0 0 0 20 17 0 100 80 0 20 0 0 100 0 0 0 0 41298 Продолжение табл. 6 TABLE 6 (Cont'd) Соединение СОМРОUND NO. 57 58 59 60 62 64 65 67 74 78 80 81 83 84 87 88 89 90 91 92 95 96 99 100 102 103 103 105 106 108 110 111 112 113 115 116 117 119 121 125 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 Процент уничтожения PERCENT CONTROL RPH TB 35 100 25 100 20 100 40 60 0 100 25 0 0 0 10 100 0 80 0 0 0 78 50 78 50 73 50 20 0 0 0 100 0 60 0 100 70 80 0 75 25 100 0 50 80 0 60 0 0 0 0 100 0 100 0 100 55 0 0 0 30 100 0 100 0 0 0 100 50 16 0 0 0 55 40 78 40 0 25 0 50 0 30 0 25 0 15 0 25 0 50 0 55 60 60 0 55 30 20 25 0 90 0 98 0 0 0 0 60 0 60 0 20 0 0 NE 0 0 50 0 0 70 60 0 0 95 0 0 30 0 50 50 0 0 0 0 0 30 0 70 70 0 0 0 30 70 0 0 50 0 70 60 50 0 50 98 50 70 50 70 70 70 0 70 100 100 0 0 0 100 0 PT 0 17 SCR 37 0 75 0 21 0 0 0 14 0 0 16 6 0 0 33 0 0 0 100 20 100 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 6 0 60 33 0 0 0 0 0 0 16 16 0 0 0 0 100 0 40 0 0 0 20 80 41298 Продолжение табл. 6 TABLE 6 (Cont'd) Соединение СОМРОUND NO. 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 Процент уничтожения PERCENT CONTROL RPH TB 0 0 PT 0 0 0 0 0 0 0 0 36 0 60 0 60 0 37 80 58 0 75 0 0 0 40 100 58 0 0 100 100 NE 0 0 0 0 50 0 0 0 50 0 0 100 0 SCR 80 20 100 100 60 0 20 0 0 0 0 0 0 0 0 60 Примечания: NOTES: NE = NEMATODE нематода RPH = RICE PLANT HOPPER цикадка рисовая TB = TOBACCO BUDWORM совка SCR = SOUTHERN CORN ROOTWORM блошка длинноусая PT = PHYTOTOXIC - PLANT DIED, NO SCORE APPLICABLE фитотоксично - растение погибло, не оценивалось. __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2002 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 18