Тетрагідропіридини як пестициди, композиція, спосіб її приготування та спосіб боротьби із шкідниками

1. Сполука формули (R1)m R4 (O)q C2 2 (19) 1 3 75051 4 W означає О, NH або N-С1-С6алкіл; ду, який включає атом галогену, ціано, С1-С6алкіл, і, якщо це прийнятно, її E/Z-ізомери, суміші E/ZС3-С8циклоалкіл, С3-С8циклоалкіл-С1-С6алкіл, гаізомерів і/або таутомери, у кожному випадку у віло-С1-С6алкіл, С1-С6алкокси, С3-С8циклоалкокси, льній формі або у формі солі. С3-С8циклоалкокси-С1-С6алкіл, С3-С8циклоалкіл2. Сполука формули (І) за п. 1 у вільній формі. С1-С6алкокси, гало-С1-С6алкокси, С2-С4алкеніл, С23. Сполука формули (І) за будь-яким з пп. 1 або 2, С4алкініл, С2-С6алкенілокси, С2-С6алкінілокси, -NНде R1 і R2 кожен незалежно один від одного ознаС(=O)-O-С1-С6алкіл, -NН-С(=O)-O-гало-С1-С6алкіл, чає атом галогену, С1-С2алкіл, С3-С6циклоалкіл, -C(R7)=N-W-R8, феніл, бензил, фенокси, бензилокгало-С1-С2алкіл, С1-С2алкокси, гало-С1-С2алкокси, си, гетероарил і гетероарилокси, де гетероарил- і -С(=O)N(СН3)2, -CN або –NO2. гетероарилоксирадикали необов'язково заміщені 4. Сполука формули (І) за будь-яким з пп. 1-3, де С1-С4-алкілом. R3 означає водневий атом, ОН, атом галогену або 6. Пестицидна композиція, яка включає як діючий С1-С6алкокси. компонент принаймні одну сполуку формули (І) за 5. Сполука формули (І) за будь-яким з пп. 1-4, де п. 1 або у вільній формі, або у формі агрохімічно R4 означає С1-С2алкіл, гало-С1-С2алкіл, С3прийнятної солі та принаймні одну добавку. С6циклоалкіл, С3-С6циклоалкокси, гало-С17. Спосіб приготування композиції за п. 6, у якій С2алкокси, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, С 1діючий компонент гомогенно змішують з добавкою С2алкокси, -С(=O)-С3-С6алкіл, -С(=O)-гало-С1(добавками). С2алкіл, -С(=O)-ОС1-С2алкіл, -С(=O)-O-гало-С18. Спосіб боротьби зі шкідниками, у якому шкідниС2алкіл, -NH-C(=O)-O-С1-С2алкіл, -NН-С(=O)-Oків або місце їх проживання обробляють як діючим гало-С1-С2алкіл, -C(=O)N(R5)2, -CN, -S(=O)2N(R5)2, компонентом сполукою формули (І) за будь-яким з S(=O)p-С1-С2aлкiл, -S(=O)р-гало-С1-С2алкіл, -Oпп. 1-4 у вільній формі або у формі агрохімічно S(=O)р-С1-С6алкіл, -O-S(=O)р-гало-С1-С6алкіл; бенприйнятної солі. зил, фенокси, бензилокси; або феніл, бензил, фе9. Застосування сполуки формули (І) за будь-яким нокси або бензилокси, який незалежно від моноз пп. 1-4 у вільній формі або у формі агрохімічно до пентазаміщений замісниками, вибраними з ряприйнятної солі при приготуванні композиції за п.6. в якій R1 і R2 кожен незалежно один від одного означають атом галогену, С1-С6алкіл, С3-С6циклоалкіл, гало-С1-С6алкіл, гало-С3-С6циклоалкіл, С 2С4алкеніл; С2-С4алкініл, гало-С2-С4алкеніл, галоС2-С4алкініл, С1-С6алкокси, гало-С1-С6алкокси, С2С6алкенілокси, С2-С6алкінілокси, гало-С2С6алкенілокси, гало-С2-С6алкінілокси, -SF5, C(=O)N(R5)2, -O-C(=O)N(R5)2, -CN, -NO2, S(=O)2N(R5)2, -S(=О)р-С1-С6алкіл, -S(-O)p-гало-С1С6алкіл, -О-S(=О)р-С1-С6алкіл, -О-S(=О)р-гало-С1С6алкіл, феніл, бензил, фенокси або бензилокси, де кожний з фенільного, бензильного, феноксиабо бензилоксирадикалів або не заміщений, або незалежно один від одного від моно- до пентазаміщений в ароматичному кільці замісниками, вибраними з ряду, який включає атоми галогену, ціаногрупу, NO2, С1-С6алкіл, гало-С1-С6алкіл, С1С6алкокси і галоС1-С6алкокси; R3 означає водневий атом, ОН, атом галогену, С1-С6алкокси або -О-С(=О)-С1-С6алкіл; R4 означає С1-С6алкіл, гало-С1-С6алкіл, С3С6циклоалкіл, гало-С3-С6циклоалкіл, С 3С6циклоалкокси, гало-С1-С6алкокси, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, гало- С2-С4алкеніл, гало-С2-С4алкініл, С1-С6алкокси, гало-С1-С6алкокси, С2-С6алкенілокси, С2-С6алкінілокси, гало-С2С6алкенілокси, гало-С2-С6алкінілокси, -С(=О)-С3С6алкіл (дискламація), -С(=О)-гало-С1-С6алкіл, С(=О)-О-С1-С6алкіл, -С(=О)-О-гало-С1-С6алкіл, NR6-С(=О)-О-С1-С6алкіл, -NR6-С(-О)-О-гало-С1С6алкіл, -C(=O)N(R5)2, -О-C(-O)N(R5)2, -CN, -NO2, S(=O)2N(R5)2, -S(=О)р-С1-С6алкіл, -S(-O)p-гало-С1С6-алкіл, -О-S(=О)р-С1-С6алкіл, -О-S(=О)р-гало-С1С6алкіл; бензил, фенокси, бензилокси; або феніл, бензил, фенокси або бензилокси, який незалежно від моно- до пентазаміщений замісниками, вибраними з ряду, який включає атоми галогену, ціано, NO2, С1-С6алкіл, С3-С8циклоалкіл, С3 С8циклоалкіл-С1-С6алкіл, гало-С1-С6алкіл, С1 С6алкокси, С3-С8циклоалкокси, С3-С8циклоалкоксиС1-С6алкіл, С3-С8циклоалкіл-С1-С6алкокси, гало-С1С6алкокси, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, гало-С2С4алкеніл, гало-С2-С4алкініл, С2-С6алкенілокси, С2С6алкінілокси, гало-С2-С6алкенілокси, гало-С2С6алкінілокси, -NR6-С(-О)-О-С1-С6алкіл, -NR6-C(O)-O-С2-С6алкеніл, -NR6-C(=O)-O-гало-С1-С6алкіл, -C(R7)=N-W-R8, феніл, бензил, фенокси, бензилокси, гетероцикліл і гетероциклілокси, де залежно від можливості заміщення в кільці гетероцикліл і гетероциклілоксирадикали необов'язково від монодо тризаміщені замісниками, вибраними з ряду, який включає атоми галогену, С1-С6алкіл, гало-С1С6алкіл, С1-С6алкокси, гало-С1-С6алкокси, С3С6циклоалкіл-С1-С6алкіл, ціано-С1-С6алкіл, С3С6алкеніл, С3-С6алкініл, феніл або бензил; кожний із двох R5 незалежно один від одного означає водневий атом або С1-С6алкіл; R6 означає водневий атом, С1-С6алкіл або бе 5 75051 6 нзил; но-, ди- або триетаноламін. Можуть також утворюR7 означає атом галогену, С1-С6алкіл, С3ватися, коли це прийнятно, відповідні внутрішні С8циклоалкіл, С3-С8циклоалкіл-С1-С6алкіл, галосолі. З одного боку, переважна вільна форма. Із С1-С6алкіл, С1-С6алкокси, С3-С8циклоалкокси, С3солей сполук формули (І) переважні агрохімічно С8циклоалкокси-С1-С6алкіл, гало-С1-С6алкокси, ефективні солі. У вищенаведеній частині даного -NН(С1-С6алкіл) або -NH(С1-С6алкіл)2; опису і надалі поняття "вільні сполуки формули (І) R8 означає водневий атом, С1-С6алкіл, С3або їх солі" використано як таке, що охоплює таС8циклоалкіл, С3-С8циклоалкіл-С1-С6алкіл, галокож, коли це доречно, відповідні солі або поняття С1-С6алкіл або -С(-О)-С1-С6алкіл; "солі" використане як таке, що охоплює також віm означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; льні сполуки формули (І). Теж саме застосовуєтьn означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; ся до таутомерів сполук формули (І) та їх солей. p означає 0, 1 або 2; В усіх випадках, якщо не вказано інше, у виq означає 0 або 1; щенаведеній частині даного опису і надалі загальW означає О, NH або N-С1-С6алкіл; ні поняття використані в значеннях, наведених і, якщо це прийнятно, її E/Z-ізомери, суміші нижче. E/Z-ізомерів і/або Під атомами галогену як групи або структуртаутомерів, кожний з який знаходиться у вільних елементів інших груп і сполук, таких, як галоаній формі або у формі солі; лкіл, галоциклоалкіл, галоалкеніл, галоалкініл та спосіб одержання та застосування цих сполук, алоалілокси, мають на увазі атоми фтору, хлору, пестициди, діючий компонент яких вибирають з брому і йоду, зокрема фтору, хлору і брому, голоцих сполук або з її агрохімічно прийнятної солі, вним чином фтору або хлору, особливо хлору. спосіб одержання та застосування композицій, які В усіх випадках, якщо не вказане інше, кожна з їх містять, матеріал для розмноження рослин, який вуглецевмісних груп і сполук містить від 1 до 20 оброблений цими композиціями, та спосіб боротьвключно, переважно від 1 до 8, зокрема від 1 до би із шкідниками. 10, переважно від 1 до 6, зокрема від 1 до 4, голоУ літературних джерелах як діючі компоненти вним чином від 1 до 3, наприклад 1 або 2, вуглепестицидів пропонується застосовувати деякі піцевих атомів, причому особливо переважний меперидинові похідні. Однак біологічні властивості тил. цих відомих сполук не повністю задовольняють Алкіл як власне група або структурний елевимогам, які пред'являються до техніки боротьби мент інших груп і сполук, таких, як галоалкіл, алкозі шкідниками, внаслідок чого існує необхідність кси, алкоксіалкіл, галоалкокси, алкоксикарбоніл, одержання інших сполук з пестицидними властиалкілтіо, галоалкілтіо, алкілсульфоніл і алкілсульвостями, головним чином для боротьби з комахафонілокси, є (у кожному випадку з відповідним ми та представниками ряду Acarinа. Цю проблему урахуванням конкретної кількості вуглецевих атовирішують відповідно до винаходу завдяки ствомів у розглянутій групі або сполуці) або прямоланренню запропонованих сполук формули (І). цюговим, наприклад метил, етил, н-пропіл, нСполуки формули (І) і, коли це прийнятно, їх бутил, н-гексил, н-октил, н-децил, н-додецил, нтаутомери здатні утворювати солі, наприклад кисгексадецил або н-октадецил, або розгалуженим, лотно-адитивні солі. їх одержують, наприклад, з наприклад ізопропіл, ізобутил, втор-бутил, третвикористанням неорганічних кислот, як правило бутил, ізопентил, неопентил або ізогексил. мінеральних кислот, наприклад сірчаної кислоти, Алкеніл і алкініл як власне групи або структурфосфорної кислоти або галоїдводневої кислоти, ні елементи інших груп та сполук, таких, як галоалсильних органічних карбонових кислот, як правило кеніл, галоалкініл, алкенілокси, галоалкенілокси, С1-С4алканкарбонових кислот, заміщених, наприалкінілокси і галоалкінілокси є прямоланцюговими клад, коли прийнятно, атомом галогену, зокрема або розгалуженими і відповідно включають по два оцтової кислоти, таких, як необов'язково ненасиабо, що переважно, по одному ненасиченому вугчені дикарбонові кислоти, наприклад щавлева, лець-вуглецевому зв'язку. Як приклади можуть малонова, малеїнова, фумарова або фталева кибути згадані вініл, проп-2-ен-1-іл, метилпроп-2-енслоти, таких, як гідроксикарбонові кислоти, напри1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, проп-2-ин-1-іл, клад аскорбінова, молочна, яблучна, винна або бут-2-ин-1-іл і бут-3-ин-1-іл. лимонна кислоти, або бензойна кислота, або оргаПрикладами циклоалкілу як власне групи і як нічних сульфонових кислот, як правило С1структурного елементу інших груп і сполук служать С4алкан- або арилсульфонових кислот, заміщених, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогекнаприклад, коли це прийнятно, атомом галогену, сил, циклогептил і циклооктил. Циклопентил і цикзокрема метан- або п-толуолсульфонової кислоти. логексил переважні, особливо циклопропіл. У більш широкому значенні сполуки формули (І) із Галозаміщені вуглецевмісні групи та сполуки, принаймні однією кислотою групою здатні з оснотакі, як галоалкіл і галоалкокси, можуть бути частвами утворювати солі. Придатні солі з основам ково галоїдованими або пергалоїдованими, припредставляють собою, наприклад, солі металів, чому у випадку пергалоїдування галозамісники такі, як солі лужних і лужноземельних металів, можуть бути однаковими або різними. Прикладами наприклад солі натрію, калію або магнію, або солі галоалкілу як власне групи і як структурного елез аміаком або органічним аміном, таким, як морменту інших груп і сполук, таких, як галоалкокси, є фолін, піперидин, піролідин, моно-, ди- або метил, який від моно-до тризаміщений фтором, три(нижчий)алкіламін, наприклад етил-, діетил-, хлором і/або бромом, такий, як CHF2, CF3 або триетил- або диметилпропіламін, або моно-, диСН2Сl, або етил, який від моно- до пентазаміщеабо тригідрокси(нижчий)алкіламін, наприклад моний фтором, хлором і/або бромом, такий, як 7 75051 8 CH2CF3, CF2CF3, CF2CCI3, CF2CHCI2, CF2CHF2, С1-С6алкіл, С3-С8циклоалкіл, С3-С8циклоалкіл-С1CF2CFCI2, СН2СН2СІ, CF2CHBr2, CF2CHCIF, С6алкіл, гало-С1-С6алкіл, С1-С6алкокси, С3CF2CHBrF або CClFCHClF, пропіл або ізопропіл, С8циклоалкокси, С3-С8циклоалкокси-С1-С6алкіл, який від моно- до гептазаміщений фтором, хлором С3-С8циклоалкілС1-С6алкокси, гало-С1і/або бромом, такий, як СН2СНВrСН2Вr, С6алкокси, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, С2 CF2CHFCF3, CH2CF2CF3, CF2CF2CF3, CH(CF3)2 або С6алкенілокси, С2-С6алкінілокси, -NН-С(=О)-О-С1СН2СН2СН2СІ, і бутил або один з його ізомерів, С6алкiл, -NН-С(=О)-О-гало-С1-С6алкіл, -C(R7)=N-Wякий від моно- до ноназаміщений фтором, хлором R8, феніл, бензил, фенокси, бензилокси, і/або бромом, такий, як CF(CF3)CHFCF3, гетероцикліл і гетероциклілокси, де гетероцикCF2(CF2)2CF3 або СH2(СF2)2СF3. ліл- і гетероциклілоксирадикали необов'язково Під арилом мається на увазі переважно феніл заміщені С1-С4-алкілом; головним чином де R4 або нафтил, переважно феніл. означає феніл, який незалежно моно- або дизаміГетероциклілом позначають 5-7-членне насищений, переважно монозаміщений, переважно в чене або ненасичені, переважно ароматичне кільпара-положенні, замісниками, вибраними з ряду, це, яке містить від одного до чотирьох гетероатоякий включає атом фтору, С1-С6алкокси, С3мів, вибраних з ряду, який включає Ν, Ο і S. С8циклоалкокси, С3-С8циклоалкокси-С1-С6алкіл, Перевагу віддають ароматичним 5- і 6-членним С3-С8циклоалкіл-С1-С6алкокси, гало-С1-С6алкокси, кільцям, які як гетероатом містять по одному атоС2-С6алкенілокси, С2-С6алкінілокси, -NН-С(=О)-Ому азоту і необов'язково по одному додатковому С1-С4алкіл, -C(R7)=N-W-R8, піридилокси, піридазигетероатому, переважно атому азоту або сірки, нілокси і тетразоліл, де кожен тетразоліловий рапереважно азоту. Переважними гетероциклічними дикал заміщений С1-С4алкілом, гало-С1-С4алкілом радикалами є, наприклад, піроліл, піразоліл, імідаабо С3алкенілом; золіл, 1,2,4-триазоліл, тетразоліл, піразиніл, піриг) R5 означає С1-С2алкіл; переважно метил; д) дил, піримідиніл, піридазиніл, тіазоліл, ізотіазоліл, R6 означає водневий атом або С1-С3алкіл; переізоксазоліл, індоліл, індазоліл, бензімідазоліл, бенважно водневий атом; зотіазоліл, фураніл, тетрагідрофураніл і тієніл; д) m означає 1, 2 або 3; переважно 1 або 2; зотетразоліл переважний, особливо тетразоліл, який крема 1; заміщений С1-С3залкілом, зокрема метил, етил, e) n означає 1, 2 або 3; переважно 1 або 2; зопропіл або ізопропіл, переважно етил. крема 1; Переважними варіантами, беручи до уваги виж) p означає 1 або 2; переважно 2; и) q ознанахід, є сполуки формули (І), у яких чає 1; а) R1 і R2 кожен незалежно один від одного з) R7 означає атом галогену, С1-С6алкіл, С3означає атом галогену, С1-С2алкіл, С3С8циклоалкіл, С3-С8циклоалкіл-С1-С6алкіл, галоС6циклоалкіл, гало-С1-С2алкіл, С1-С2алкокси, галоС1-С6алкіл, С1-С6алкокси, С3-С8циклоалкокси, С3С1-С2алкокси, -C(-O)N(CH3)2, -CN або -NO2; С8циклоалкокси-С1-С6алкіл, гало-С1-С6алкокси, незалежно один від одного кожний означає NH(С1-С6алкіл) або -N(С1-С6алкіл)2; переважно атом галогену, С1-С2алкіл, гало-С1і) R8 означає водневий атом, С1-С2алкіл, С3С2алкіл, С1-С2лкокси або гало-С1-С2алкокси; С8циклоалкiл, С1-С2галоалкіл або -С(=О)-С1зокрема, незалежно один від одного кожний С6алкіл; означає атом фтору або хлору, метил, трифторк) W означає О або NH; переважно О. метил, метокси або трифторметокси; Особливо переважні, беручи до уваги винахід, зокрема, незалежно один від одного кожний сполуки формули (І), перераховані в таблиці 2. означає атом фтору, трифторметил або трифторТаким чином, іншим об'єктом винаходу є спометокси; сіб, який фахівцям у даній галузі техніки відомий, найбільш переважно, коли обидва замісники одержання нових сполук формули (І) або їх солей, однакові, m і n кожен який відрізняється тим, що означає 1, a R1 і R2 знаходяться в пара1) для одержання сполуки формули (l), у якій q положеннях; означає 0, сполуку формули б) R3 означає водневий атом, ОН, атом галогену або С1-С6алкокси; зокрема водневий атом, ОН, атом фтору або метокси; переважно водневий атом або ОН, переважно ОН; в) R4 означає С1-С2алкіл, гало-С1-С2алкіл, С3С6циклоалкіл, С3-С6циклоалкокси, гало-С1С2алкокси, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, С1С2алкокси, -С(=О)-С3-С6алкіл (дискламація), С(=О)-гало-С1-С2алкіл, -С(=О)-ОС1-С2алкіл, С(=О)-О-гало-С1-С2алкіл, -NH-С(=О)-О-С1-С2алкіл, у якій (R1)m, (R2)n, R4 мають значення, вказані -NH-С(=О)-О-гало-С1-С2алкіл, -C(-O)N(R5)2, -CN, вище в описі формули (І), а X означає іон протиS(=O)2N(R5)2, -S(=O)p-С1-С2алкіл, -S(=О)р-гало-С1лежного заряду, такий, як атом галогену, сульфатС2-алкіл, -О-S(=О)р-С1-С6алкіл, -О-S(=О)р-гало-С1ний або фосфатний, і яка відомий або може бути С6алкіл; бензил, фенокси, бензилокси або феніл, одержана за відомим методом, обробляють віднобензил, фенокси або бензилокси, який незалежно вником, наприклад NaBH4, коли це прийнятно, у від моно- до пентазаміщений замісниками, вибрарозчиннику, який у вибраних реакційних умовах ними з ряду, який включає атом галогену, ціано, 9 75051 10 інертний, і 2) проводять необов'язкову реакцію одержаної в такий спосіб сполуки формули (І), у якій q означає 0, з окисником, переважно Н2О2. яка відома або може бути одержана за відоСполуки формули (II) можуть бути одержані мими способами, і де (R2)n має значення, наведені наступними шляхом вище в описі формули (І), у присутності магнію або 3) коли (R1)m, і (R2)n однакові, проводять реакн-бутиллітію; а одержану в такий спосіб сполуку цію сполуки формули формули у якій R означає С1-С12алкіл, із двома молями сполуки формули яка відома або може бути одержана за відомими способами і де (R1)m має значення, вказані вище в описі формули (І), у присутності магнію або н-бутиллітію; і 4) проводять реакцію одержаної в такий спосіб сполуки формули у якій (R1)m і (R2)n мають значення, вказані в описі формули (І), надалі вводять у взаємодію аналогічно до технологічних стадій 4), 1) і необов'язково 2) з одержанням сполуки формули (І). 6) Для одержання сполуки формули (I), у якій R3 означає водневий атом, проводять реакцію сполуки формули (IX) з відновником, наприклад і триетилсиланом, у присутності трифтороцтової кислоти або трифторметансульфонової кислоти з одержанням сполуки формули у якій R1 i m мають значення, вказані в описі формули (І), із сполукою формули у якій R4 має значення, вказані вище в описі формули (І), а X означає групу, що вилучається, переважно атом хлору або брому. Ще одним об'єктом винаходу є спосіб одержання сполук формули (І) або їх солей, який відрізняється тим, що 5) для одержання сполуки формули (I), у якій (R1)m і (R2)n однакові або різні, a R3 означає ОН, проводять реакцію сполуки формули (IV) з ізонікотинонітрилом у присутності магнію або нбутиллітію, а сполуку формули одержану після кислотного гідролізу, де (R1)m має значення, наведені вище в описі формули (І), вводять у взаємодію з сполукою формули у якій (R1)m і (R2)n мають значення, вказані в описі формули (І), і надалі цю сполуку формули (X) вводять у взаємодію аналогічно до технологічних стадій 4), необов'язково 2). 7) Для одержання сполуки формули (І), у якій R3 означає алкокси, проводять реакцію сполуки формули (IX) з алкілгалогенідом у присутності сильної основи, такої, як гідрид натрію, з одержанням сполуки формули у якій (R1)m і (R2)n мають значення, вказані в описі формули (І), і надалі цю сполуку формули (XI) вводять у взаємодію аналогічно до технологічних стадій 4), і необов'язково 2) з одержанням сполуки формули (І) і/або, якщо це необхідно, сполуку формули (І), яка може бути одержана відповідно до такого ме 11 75051 12 тоду або за допомогою інших засобів, що знахоПроцес переважніше проводити при кімнатній тедиться у вільній формі або у формі солі, перетвомпературі; особливо доцільними окисниками є рюють в іншу сполуку формули (І), суміш ізомерів, H2О2 і перкислоти, зокрема Н2О2. яка може бути одержана відповідно до такого меУ варіантах способу 3) і 5) як переважний розтоду, розділяють і виділяють цільовий ізомер і/або чинник використовують діалкіловий ефір або тетвільну сполуку формули (І), яка може бути одеррагідрофуран; процес проводять у температурножана відповідно до таких методів або за допомому інтервалі від -70°С до кімнатної температури, а гою інших засобів, перетворюють у сіль або ж сіль як металуючий агент застосовують магній або нсполуки формули (І), яка може бути одержана відбутиллітій. повідно до такого методу або за допомогою інших У варіанті способу 4) використовують інертні засобів, перетворюють у вільну сполуку формули розчинники, такі, як бензол, толуол, ксилоли, аце(І) або в іншу сіль. тонітрил, пропіонітрил, етилацетат, пропілацетат, Перераховані вище та в подальшому вихідні бутилацетат, ацетон, діетилкетон, метилетилкетон матеріали формул (III), (IV), (VI), (VIII), які викорисі метилізобутилкетон. Температурний інтервал товують для одержання сполук формули (І), у вістановить від кімнатної температури до темперальній формі або у формі солі відомі або можуть тури кипіння відповідного розчинника, причому бути одержані за методами, які відомі. Сполуки температура кипіння переважна. формул (II), (V), (IX), (X) і (XI) частково відомі. ЯкУ варіанті способу 6) як переважний відновник що вони є новими, то вони, отже, також становвикористовують триетилсилан у присутності кислять об'єкт винаходу. лоти, такої, як трифтороцтова кислота або триОписані вище і надалі реакції проводять відофторметансульфонова кислота. мим шляхом, наприклад у відсутності, або, коли це У варіанті способу 7) як розчинник прийнятний прийнятно, у середовищі придатного розчинника диметилформамід або тетрагідрофуран, переважабо розріджувача, або їх суміші, підтримуючи нено диметилформамід; переважною основою є гідобхідні умови пониженої температури, кімнатної рид натрію. температури або підвищеної температури, наприСполуки формули (І), які можуть бути одержані клад температури в інтервалі від приблизно -80°С відповідно до такого методу або за допомогою до температури кипіння реакційного середовища, інших засобів, за відомими методами, відповідно переважно від приблизно -20°С до приблизно до винаходу можуть бути перетворені в інші спо+150°С, і, коли це прийнятно, у закритій посудині луки формули (І) шляхом заміни відповідним чипід тиском, в атмосфері інертного газу і/або в безном одного або декількох замісників вихідної споводних умовах. Особливо переважні реакційні луки формули (І) іншим (іншими) замісником умови описані в прикладах. (замісниками). Під групами, що вилучаються, у попередній Залежно від вибору відповідних реакційних частині даного опису й у подальшому розуміють умов та вихідних матеріалів відповідно до винахоусі групи, що видаляються, які у хімічних реакціях ду в одну реакційну стадію можлива заміна лише є звичайними і відомими фахівцю в даній галузі одного замісника іншим замісником або ж відповітехніки, зокрема атоми галогену, такі, як атоми дно до винаходу на одній і тій же стадії можна зафтору, хлору, брому і йоду, -О-С-(=О)-А, -Oмінювати декілька замісників іншими замісниками. P(=O)(W)2, -О-Sі(С1-С8)алкіл)3, -О-(С1-С8алкіл), -ОСолі сполук формули (І) можуть бути одержані арил, -O-S(=O)2W, -S-P(=O)(W)2, -S-P(-S)(W)2, -S-Sза відомим методом. Так, наприклад, можна одер(С1-С8алкіл), -S-S-арил, S-(С1-С8алкіл), -S-арил, жувати солі сполук формули (І) з основами обробS(-O)W або -S(=O)2W, де радикал W необов'язково ленням вільної сполуки відповідною основою або заміщений С1-С8алкілом, С2-С8алкенілом, С2відповідним іонообмінним реагентом. С8алкінілом, необов'язково заміщеним арилом, Солі сполук формули (І) можуть бути перетвонеобов'язково заміщеним бензилом, С1-С8алкокси рені у вільні сполуки формули (І) за звичайним або ди(С1-С8алкіл)аміном, у яких алкільні групи методом, наприклад обробленням придатною кисодин від одного не залежать, ΝΟ3, NO2, або залилотою або прийнятним іонообмінним реагентом. шком сульфату, сульфіту, фосфату, фосфіту, карСолі сполук формули (І) звичайним шляхом боксилату, складного іміноефіру, N2 або залишком можуть бути перетворені в інші солі сполуки форкарбамату. Як групи, що вилучаються, особливо мули (І). переважні атоми хлору і брому, особливо хлору. Сполуки формули (І) у вільній формі або у фоЯк окисники використовують, наприклад, неоррмі солі можуть існувати у вигляді ізомерів або їх ганічні пероксиди, такі, як перборат натрію, пермасуміші, наприклад залежно від кількості, абсолютнганат калію і пероксид водню, або метаної або відносної конфігурації наявних у молекулі хлорпербензойну кислоту (мХПБК), органічні перасиметричних вуглецевих атомів, і/або залежно кислоти, такі, як пербензойна кислота, пероцтова від конфігурації наявних у молекулі неароматичкислота та суміші органічних кислот з пероксидом них подвійних зв'язків, у вигляді чистих ізомерів, водню, такі, як оцтова кислота/пероксид водню. таких, як антиподи і/або діастереоізомери або у У переважному варіанті реакцію за способом вигляді сумішей ізомерів, таких, як суміші енантіо1) проводять у спиртах, таких, як метанол і етанол, мерів, наприклад рацемати, суміші діастереоізоу температурному інтервалі від 0°С до +50°С, пемерів або суміші рацематів. Винахід стосується як реважно при кімнатній температурі. Переважним чистих ізомерів, так і всіх можливих сумішей ізовідновником є боргідрид натрію. мерів і, отже, вищевикладене й подальше слід У варіанті способу 2) як переважні розчинники розуміти відповідним чином у всіх випадках, навіть використовують спирти, такі, як метанол і етанол. якщо стереохімічні подробиці конкретно не згадані. 13 75051 14 Залежно від вибору вихідних матеріалів і меВинахід стосується переважно способу одертодів суміші діастереоізомерів, суміші рацематів і жання, описаному в прикладі П1. суміші ізомерів за конфігурацією подвійних зв'язків Запропоновані відповідно до винаходу сполуки сполук формули (І) у вільній формі або у формі формули (І) є ефективними речовинами, які мають солі, які можуть бути одержані за даним методом профілактичну дію і/або пригнічуючу шкідників дію, або іншим шляхом, можуть бути розділені за відопризначеними для боротьби із шкідниками і які мим методом, заснованим на фізико-хімічних відпроявляють навіть у низьких концентраціях поліпмінностях їх компонентів, на чисті діастереоізомешений спектр біологічного дії при поліпшеній пери або рацемати, наприклад фракційною реносимості теплокровними тваринами, рибами та кристалізацією, дистиляцією і/або хроматографірослинами. Запропоновані відповідно до винаходу єю. діючі компоненти виявляють ефективність проти Одержувані відповідно суміші енантіомерів, тварин-шкідників на всіх або окремих стадіях їх таких як рацемати, можуть бути розділені на оптирозвитку, яким властива як нормальна сприйнятчні антиподи за відомими методами, наприклад ливість, так і резистентність, таких, як комахи і перекристалізацією з оптично активного розчиннипредставники ряду Acarina. Інсектицидний або ка, хроматографією на хіральних адсорбентах, акарицидний ефект діючих сполук за винаходом наприклад рідинною хроматографією під високим здатний виявлятися безпосередньо, тобто знитиском на ацетилцелюлозі, за допомогою придатщення цих шкідників відбувається або відразу ж, них мікроорганізмів, шляхом розщеплення з викоабо через деякий період часу, наприклад у період ристанням особливих, іммобілізованих ферментів, линяння, або непрямо, наприклад у зменшенні за допомогою утворення сполук включення, начисла яєць, що відкладаються, і/або у швидкості приклад з використанням краун-ефірів, завдяки вилуплення, причому хороша ефективність відпочому в комплексоутворенні приймає участь лише відає ступеню пестицидної дії (летальності) приодин енантіомер, або шляхом перетворення в солі наймні від 50 до 60%. діастереоізомерів і розділення одержаної в такий Такі тварини-шкідники включають, наприклад, спосіб суміші діастереоізомерів, наприклад ґрунті, які згадані в заявці ЕР-А 736252. Таким чином, туючись на відмінностi їх розчинностей, фракційперераховані в ній шкідники як посилання включеною кристалізацією на діастереоізомери, з яких під ні в об'єкт даного винаходу. Запропоновані відподією відповідних агентів може бути виділений цівідно до даного винаходу діючі речовини особливо льовий енантіомер. ефективні для боротьби з Boophilus microplus, Відповідно до винаходу на додаток до видіNilaparvata lugens і Tetranychus urticae, переважно лення відповідних сумішей ізомерів при одержанні для боротьби з цими шкідниками на овочевих, чистих діастереоізомерів або енантіомерів можна фруктових та рисових культурах. також застосовувати загальновідомі методи діасЗ використанням діючих речовин за винахотереоселективного або енантіоселективного синдом можна вести боротьбу (тобто пригнічувати тезу, наприклад здійсненням способу за винахоабо викорінювати) зі шкідниками згаданого типу, дом з використанням виділених речовин і які зустрічаються на рослинах, головним чином на відповідно до прийнятної стереохімії. сільськогосподарських культурах і декоративних Доцільно виділяти або синтезувати біологічно рослинах, культивованих у сільському господарстбільш активний ізомер, наприклад енантіомер або ві, садівництві та лісовому господарстві, або на діастереоізомер, або суміш ізомерів, наприклад частинах рослин, таких, як плоди, квіти, листя, суміш енантіомерів або суміш діастереоізомерів, стебла, бульби і корені, причому такий захист збеза умови, що індивідуальні компоненти виявляють рігається на частинах деяких рослин доти, поки не різну біологічну ефективність. відбувається їх подальший ріст. Сполуки формули (І) у вільній формі або у фоЦільові сільськогосподарські культури вклюрмі солі можуть бути також одержані у вигляді їх чають головним чином зернові, такі, як пшениця, гідратів і/або можуть також включати інші розчинячмінь, жито, овес, рис, кукурудза і сорго; буряк, ники, використовувані, наприклад, коли вони необтакий, як буряк цукровий і буряк кормовий; плодохідні для кристалізації сполук, що знаходяться у ві, наприклад насіннячкові, кісточкові і ягідні, такі, твердому стані. як яблуні, груші, сливи, персики, мигдальні дерева, Винахід стосується також всіх тих варіантів вишні або ягоди, наприклад полуницю, малину та способу, відповідно до якого виходять із сполуки, ожину; бобові рослини, такі, як боби, сочевиця, яка може бути одержана як вихідний матеріал або горох і соя культурна; олійні культури; такі, як проміжний продукт на будь-якій стадії здійснення рапс, гірчиця, мак, маслини, соняшник, кокос, рицього способу, і здійснюють усі або деякі з відсутцина звичайна, дерева какао й арахіс; ніх стадій, або застосовують або (переважно в огіркові культури, такі, як гарбузи, огірки і дині; реакційних умовах) одержують вихідний матеріал волокнисті рослини, такі, як бавовник, льон, коноу формі похідного або солі і/або її рацемату або плі і джут; цитрусові, такі, як апельсини, лимони, енантіомеру. грейпфрути і мандарини; овочі, такі, як шпинат, У переважному варіанті способу за даним висалат латук, спаржа, капуста, морква, цибуля, тонаходом кожний з використовуваних вихідних мамати, картопля і перець овочевий солодкий; теріалів та проміжних продуктів у вільній формі lauraceae, такі, як авокадо, коричне дерево і камабо у формі солі представляє собою ту речовину, форне дерево; а також тютюн, горіхи, кавове дез якої одержують сполуку формули (І) або її сіль, рево, баклажани, цукровий очерет, чайний кущ, представлену на початку опису як особливо ефекперець, виноградна лоза, хміль, банани, каучукотивну. носи та декоративні рослини. 15 75051 16 Іншими галузями застосування діючих речовин но, поверхнево-активні речовини. Носіями та доза винаходом є захист продуктів на зберіганні і бавками можуть служити будь-які речовини, які запасів та матеріалу, а в секторі гігієни-головним звичайно застосовують у засобах захисту сільсьчином захист домашніх тварин та худоби від шкідкогосподарських культур, головним чином у засоників згаданого типу. бах боротьби з слизнями та равликами. Як добавВинахід стосується також пестицидів, таких, як ки, такі, як розчинники, тверді наповнювачі, емульгувальні концентрати, суспензійні концентповерхнево-активні речовини, зокрема неіоногенні рати, готові до розпилення й готові до розведення поверхнево-активні речовини, катіоноактивні рерозчини, пасти для нанесення покрить, розведені човини, аніоноактивні речовини, і інші добавки, у емульсії, розпорошувані порошки, розчинні порошкомпозиціях за винаходом можуть бути використаки, диспергувальні порошки, змочувані порошки, ні, наприклад, такі ж, як ті, які описані в ЕР-А дуети, грануляти і інкапсульовані препарати в по736252 і як посилання включені в об'єкт даного лімерних матеріалах (вибраних відповідно до певинаходу. редбаченої мети й переважаючими обставинами), Як правило композиції включають від 0,1 до які включають принаймні по одній діючій речовині 99%, переважно від 0,1 до 95%, діючого компоненза винаходом. та і від 1 до 99,9%, переважно від 5 до 99,9%, приУ цих композиціях діючу речовину використонаймні однієї твердої або рідкої добавки, причому вують у чистому вигляді й у вигляді твердого діюяк правило від 0 до 25%, переважно від 0,1 до чого компонента, наприклад у вигляді частинок 20%, цієї композиції може припадати на частку визначеного розміру, або, що переважно, разом із поверхнево-активних речовин (у кожному випадку принаймні однією з добавок, які звичайно застосо% означає масовий відсоток). У той час як конценвують у технології приготування композиції, таких, трованим композиціям перевагу віддають при прияк наповнювачі, наприклад розчинники або тверді готуванні технічної продукції, кінцевий споживач як носії, і поверхнево-активні речовини. правило застосовує розведені композиції, яким Добавками, які можуть бути використані для властиво значно більш низький вміст діючого комприготування композицій, є, наприклад, тверді понента. Переважні композиції готують, зокрема, у носії, розчинники, стабілізатори, засоби "уповільтакий спосіб (% означає масовий відсоток): нення вивільнення", барвники і, коли це прийнятЕмульгувальні концентрати: діючий компонент: поверхнево-активна речовина: розчинник: Дуcти: діючий компонент: твердий носій: Суспензійні концентрати: діючий компонент: вода: поверхнево-активна речовина: Змочувані порошки: діючий компонент: поверхнево-активна речовина: твердий носій: Грануляти: діючий компонент: твердий носій: від 1 до 95%, від 1 до 30%, від 5 до 98%, переважно від 5 до 20% переважно від 10 до 20% переважно від 70 до 85% від 0,1 до 10% від 99,9 до 90%, переважно від 0,1 до 1% переважно від 99,9 до 99% від 5 до 75%, від 94 до 24%, від 1 до 40%, переважно від 10 до 50% переважно від 88 до 30% переважно від 2 до 30% від 0,5 до 90%, від 0,5 до 20%, від 5 до 99%, переважно від 1 до 80% переважно від 1 до 15% переважно від 15 до 98% від 0,5 до 30%, від 99,5 до 70%, переважно від 3 до 15% переважно від 97 до 85% Діапазон активності композицій за винаходом можна істотно розширити та їх адаптувати до переважаючого обставинам додаванням інших інсектицидних речовин. Додатковими діючими речовинами є, наприклад, речовини таких класів: фосфорорганічні сполуки, нітрофеноли та їх похідні, формамідини, ацилсечовини, карбамати, піретроїди, нітроєнаміни та їх похідні, піроли, тіосечовини та їх похідні, хлоровані вуглеводні та препарати Bacillus thuringiensis. Композиції за винаходом можуть також включати інші тверді та рідкі добавки, такі, як стабілізатори, наприклад рослинні олії, епоксидовані, коли це прийнятно (наприклад, епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), піногасники, наприклад силіконова олія, консерванти, модулятори в'язкості, в'яжучі речовини і/або речовини для підвищення клейкості, а також добрива або інші діючі речовини для досягнення певних ефектів, наприклад акарициди, бактерициди, фунгіциди, нематоциди, молюскициди або селективні гербіциди. Композиції за винаходом готують за відомими методами за відсутності добавок, наприклад подрібненням, просіюванням і/або роздавлюванням твердого діючого компонента або суміші діючих компонентів, зокрема до частинок певного розміру, і в присутності принаймні однієї добавки, наприклад гомогенним змішуванням і/або подрібненням діючого компонента або суміші діючих компонентів з добавкою (добавками). Такі методи приготування композицій за винаходом і застосування сполук формули (І) при приготуванні композицій також становлять об'єкт винаходу. Методи застосування цих композицій, тобто методи боротьби із шкідниками згаданого типу, такі, як розпилення, дрібнодисперсне розбризку 17 75051 18 вання, обпилення, нанесення покриття, протруюа) Одержання сполуки формули вання, розкидання або полив, які вибирають відповідно до намічених цілей і переважаючих обставин, і застосування композицій для боротьби зі шкідниками згаданого типу становлять додаткові об'єкти винаходу. Типова концентрація діючого компонента знаходиться в межах від 0,1 до 1000част./млн, переважно в межах від 0,1 до 500част./млн. Норми витрати звичайно становлять від 1 до 2000г діючого компонента на гектар, переважно від 10 до 1000г/га, переважно від 20 до 3,4г магнію покривають шаром з 20мл діети600г/га. лового ефіру, а потім при перемішуванні повільно, Переважний метод оброблення для захисту по краплях додають 30,0г 4-бромбензотрифториду сільськогосподарської культури полягає в нанев 80мл діетилового ефіру. Після перемішування сенні діючого компонента на листки рослин (обропротягом 1год. повільно, по краплях додають бка листя), причому число оброблень та норма 6,1мл етилового ефіру ізонікотинової кислоти в витрати залежить від ступеня інвазії шкідниками, 40мл діетилового ефіру і перемішування продовпро які йде мова. Однак діючі компоненти здатні жують протягом наступних 5год. Потім суміш обетакож пенетрувати у рослину через корені (систережно гідролізують розведеною оцтовою кисломна дія) при просочуванні місця виростання ростою, двічі промивають водою й один раз розчином лини рідкою композицією або при внесенні діючого хлориду натрію, органічну фазу сушать над сулькомпонента у твердій формі за місцем виростання фатом натрію і під вакуумом концентрують. Залирослини, наприклад у ґрунт, зокрема в гранульошок хроматографують на силікагелі за допомогою ваному вигляді (оброблення ґрунту). У випадку гексану/етилацетату (у співвідношенні 2:1). У вирисівництва гранули можна дозувати в затоплюгляді жовтого масла одержують продукт, який криване рисове поле. сталізують з діетилового ефіру/гексану у вигляді Композиції за винаходом можна також викорибежевих кристалів з tпл 161-163°С. стовувати для захисту матеріалу для розведення б) Одержання сполуки формули рослин, включаючи генетично змінений матеріал для розведення, наприклад насіння, такі, як плоди, бульби і зерна, а також розсаду, від твариншкідників. Матеріал для розведення можна обробляти композицією перед початком культивування, причому, наприклад, насіння перед висівом протруюють. Діючі речовини за винаходом можна також наносити на насіння (нанесення покриття) або вимочуванням насіння у рідкій композиції, або нанесенням на них шару твердої композиції. Композицію можна також застосовувати, коли матеріал для розведення розміщають за місцем культивування, наприклад коли насіння висівають у насіннєву борозну. Методи оброблення матеріалу для розведення рослин і оброблений у такий спосіб матеріал для розведення становлять додаткові об'єкти винаходу. Винахід ілюструють такі приклади. Вони ні в 2,0г вищевказаної сполуки (А) і 1,4г сполуки якій мірі не обмежують обсяг винаходу. Темпераформули тура наведена в градусах Цельсія, а пропорції розчинників у суміші вказані в об'ємних частинах. Приклади одержання Приклад одержання П1: одержання сполуки формули протягом 72год. витримують у 50мл толуолу при температурі кипіння із зворотним холодильником. Після охолодження реакційної суміші і додавання по краплях діетилового ефіру сполука (С) кристалізується у вигляді безбарвних кристалів з tпл 233-242°С. в) Одержання сполуки формули 19 75051 20 риду натрію, органічну фазу сушать над сульфатом натрію і концентрують під вакуумом. Сполуку (Г) одержують у вигляді безбарвної піни. г) Одержання вказаної в заголовку сполуки 0,84г сполуки (Г) у 25мл метанолу перемішують протягом 48год. при кімнатній температурі разом з 2,8мл 30%-ного пероксиду водню. Реакційну суміш змішують з етилацетатом і двічі промивають водою й один раз розчином хлориду натрію, органічну фазу сушать над сульфатом натрію і концентрують під вакуумом. Сполуку кристалізують з дихлорметану/гексану, одержуючи безбарвні кристали з tпл 15б-167°С. Приклад П2: інші сполуки таблиць 1 та 2 можуть бути одержані аналогічно до вищевикладеного. У цих таблицях tпл позначена як точка плавлення в °С, Me означає метил, Et означає етил, ізо1,2г сполуки (Б) у 20мл метанолу у вигляді проп. означає ізопропіл, ізо-бут. означає ізобутил, порцій змішують з 0,14г боргідриду натрію і переа ц-проп. означає циклопропіл. мішують протягом 1год. Після додавання 1мл ацетону реакційну суміш змішують з етилацетатом і двічі промивають водою й один раз розчином хлоТаблиця 1 Сполуки формули 21 75051 22 Таблиця 2 Сполуки формули 23 75051 24 25 75051 26 27 75051 28 29 75051 30 31 75051 32 33 75051 34 Приклади приготування композицій (% означає 35 75051 36 масовий відсоток) ють 10 гусениць Heliothis virescens першої вікової Приклад К1: емульсійні концентрати стадії і рослини поміщають у пластиковий контейа) б) в) нер. Через шість днів їх оглядають. Зіставленням діючий компонент 25% 40% 50% числа загиблих гусениць і ступеня ушкоджень від додецилбензолсульфонат кальпоїдання оброблених рослин з тими ж показника5% 8% 6% цію ми на необроблених рослинах визначають відсотполіетиленгліколевий ефір 5% кове зменшення популяції і відсоткове зменшення рицинової олії (36 молів ЕО) ступеня ушкоджень від поїдання (чутливість у %). поліетиленгліколевий ефір - 12% 4% У цьому тесті сполуки таблиці 2 демонструють трибути л фенолу (30 молів ЕО) хорошу ефективність проти Heliothis virescens. циклогексанон - 5% 20% Зокрема, ефективність сполук 2.85, 2.86, 2.98, суміш ксилолів 65% 25% 20% 2.99, 2.100 і 2.115 перевищує 80%. У результаті змішування тонкоподрібненого Приклад Б2: дія на гусениць Рlutella xylostella діючого компонента та добавок утворюється емуМолоді паростки капусти обприскують водною льсійний концентрат, який розбавляють водою з емульсійною сумішшю для розпилення, яка вклюодержанням емульсій цільової концентрації. чає 400част./млн.. діючого компонента. Після виПриклад К2: розчини сихання осаду від розпилення на паростках капуса) б) в) г) ти поселяють 10 гусениць Рlutella xylostella третьої діючий компонент 80% 10% 5% 95% вікової стадії і рослини поміщають у пластиковий етиленглікольмонометиловий контейнер. Через три дні їх оглядають. Зіставленефір 20% ням числа загиблих гусениць і ступеня ушкоджень поліетиленгліколь (Mw 400) - 70% від поїдання оброблених рослин з тими ж показниN-метилпиролід-2-он - 20% ками на необроблених рослинах визначають відепоксидована кокосова олія - 1% 5% соткове зменшення популяції і відсоткове зменнафтопродукт (з межами кишення ступеня ушкоджень від поїдання (чутливість піння від160 до 190°) - 94% у %). У результаті змішування тонкоподрібненого Сполуки таблиці 2 демонструють хорошу ефедіючого компонента і добавок утворюється розчин, ктивність проти Рlutella xylostella. Зокрема, ефекякий прийнятний для застосування у формі тонкотивність сполук 2.85, 2.86, 2.94, 2.98, 2.99, 2,100 і дисперсних краплинок. 2,115 перевищує 80%. Приклад К3: грануляти Приклад БЗ: дія на личинки Diabrotica balteata а) б) в) г) Кукурудзяну розсаду обприскують водною діючий компонент 5% 10% 8% 21% емульсійною сумішшю для розпилення, яка вклюкаолін 94% - 79% 54% чає 400част./млн. діючого компонента. Після висивисокодисперсна кремнієва хання осаду від розпилення на кукурудзяній розкислота 1% - 13% 7% саді поселяють 10 личинок Diabrotica balteata атапульгіт - 90% 18% другої вікової стадії і рослини поміщають у пластиДіючий компонент розчиняють у дихлорметані, ковий контейнер. Через шість днів їх оглядають. розчин розпилюють у масу суміші носіїв і під вакуЗіставленням числа загиблих личинок на обробумом випарюють розчинник. лених рослинах з тим же показником на необробБіологічні приклади лених рослинах визначають відсоткове зменшення Приклад Б1: дія на гусениць Heliothis virescens популяції (чутливість у %). Молоді паростки сої обприскують водною емуСполуки таблиці 2 демонструють хорошу ефельсійною сумішшю для розпилення, яка включає ктивність проти Diabrotica balteata. Зокрема, ефек400част./млн. діючого компонента. Після висихантивність сполук 2.85, 2.86, 2.99 2,100 перевищує ня осаду від розпилення на паростках сої поселя80%. Комп’ютерна верстка О. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601