Протиожеледна композиція

Реферат: Даний винахід стосується протиожеледної композиції, що включає (і) протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, (іі) нативний білок, і (ііі) загусник. Він, крім того, стосується способу одержання вказаної протиожеледної композиції і способу розморожування поверхні з використанням вказаної протиожеледної композиції. UA 110384 C2 (12) UA 110384 C2 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід стосується протиожеледної композиції і способу одержання вказаної протиожеледної композиції. Крім того, він стосується способу розморожування поверхні і набору компонентів для використання у вказаному способі. Нарешті, він стосується використання комбінації нативного білка і загусника для поліпшення ефективності протиожеледної композиції. Зимові умови створюють незручності на дорогах і для транспорту в формі снігу або ожеледиці. Очевидно, що видалення снігу, намерзлої криги і льоду з доріг і автомагістралей має величезні переваги для безпеки. Для регулювання утворення снігу і льоду на дорогах, автомагістралях і тротуарах звичайно використовують хлорид натрію (NaCl). Хлорид натрію працює як протиожеледний агент, розчиняючи осад на дорогах і знижуючи температуру замерзання, що приводить до танення льоду і снігу. Інші солі, які можна використовувати як протиожеледні агенти, включають, наприклад, хлорид кальцію і хлорид магнію. Дані сполуки знижують температуру замерзання води до ще нижчої температури, ніж хлорид натрію. Також хлорид калію іноді використовують як протиожеледний агента. Іншою, загальновідомою альтернативою солі для доріг є змішаний ацетат кальцію і магнію. Інші, менш відомі протиожеледні солі включають ацетат калію, ацетат натрію, форміат натрію і форміат калію. Зимові умови також викликають пошкодження асфальтових, бітумних і бетонних поверхонь. Дані поверхні мають пористу структуру. Зокрема, асфальт включає ряд підповерхневих каналів. Коли температура повітря/землі стає достатньо низькою, водний розчин, який присутній в каналах асфальту, буде розширюватися при замерзанні, таким чином, утворюючи механічне напруження в асфальті. Особливо після повторного замерзання і відтавання, асфальт буде руйнуватися, приводячи до вибоїн. Не тільки величезні суми грошей повинні витрачатися кожний рік на ремонт зруйнованих доріг і автомагістралей, вибоїни можуть також приводити до небезпечних ситуацій для транспорту. Крім того, необхідне додаткове обслуговування приведе до додаткових транспортних пробок. Проблема руйнування доріг і автомагістралей через розширення і стиснення води або розчинів на основі води в процесі циклів замерзання і відтавання стала навіть більшою проблемою з введенням в дев'яності роки нового типу асфальту, так званого високопористого асфальту. Високопористий асфальтовий бетон може включати аж до 20% пустот. Він має перевагу в тому, що дощ і тала вода будуть швидко витікати з поверхні асфальту через підповерхневі канали в ґрунт. Поверхня асфальтової дороги сама практично не утримує воду і, отже, не є гладкою і слизькою навіть у випадку сильної зливи. У той час як використання даного типу асфальту чинить величезний благотворний вплив на безпеку в умовах дощу, недоліком є те, що в зимових умовах необхідно більше протиожеледних агентів для підтримки доріг вільними від снігу і льоду протягом зими, оскільки протиожеледний агент буде також витікати з талою водою з поверхні дороги. Метою даного винаходу є забезпечення протиожеледної композиції, яка має поліпшені протиожеледні властивості. Конкретніше, метою даного винаходу є забезпечення протиожеледної композиції, яка залишається ефективною протягом тривалішого періоду часу, з тим, щоб протиожеледний агент застосовувався менш часто, і щоб зменшити руйнування високопористих поверхонь доріг навіть після повторного замерзання і відтавання. Несподівано було виявлено, що дана мета може бути досягнута додаванням комбінації двох типів добавок, а саме, білка і загусника, до протиожеледного агента. Конкретніше, даний винахід стосується протиожеледної композиції, що включає (i) протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, (ii) нативний білок, і (iii) загусник (із застереженням, що компоненти (ii) і (iii) не є однаковими). Було виявлено, що протиожеледна композиція відповідно до даного винаходу має поліпшену дію. Виявлено, що при використанні специфічної комбінації загусника і нативного білка, протиожеледний агент буде залишатися активним протягом тривалішого періоду часу. Крім того, завдяки кращим адгезійним властивостям даної протиожеледної композиції в порівнянні з використанням протиожеледного агента, взятого окремо, менше протиожеледного агента буде вимиватися, і протиожеледний агент утримується на дорозі протягом тривалішого періоду часу. Крім того, було виявлено, що використання протиожеледної композиції відповідно до даного винаходу зменшує руйнування дорожніх поверхонь в результаті повторень замерзання і відтавання. Виявлено, що протиожеледна композиція відповідно до даного винаходу є менш корозійною, ніж традиційні протиожеледні композиції. 1 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Протиожеледний агент, присутній в протиожеледній композиції відповідно до даного винаходу, вибирають з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію. Переважно, однак, щоб протиожеледний агент являв собою хлоридну сіль, тобто щоб його переважно вибирали з групи, яка складається з хлориду натрію, хлориду кальцію, хлориду магнію і хлориду калію. Переважніше використовувати хлорид кальцію як протиожеледний агент в композиціях відповідно до даного винаходу. Найбільш переважно використовувати хлорид натрію як протиожеледний агент в композиціях відповідно до даного винаходу, оскільки він дешевий і доступний у величезних кількостях. Якщо протиожеледна композиція є водною композицією, протиожеледний агент переважно присутній в кількості щонайменше 5 мас.%, більш переважно щонайменше 10 мас.% і найбільш переважно щонайменше 20 мас.% (з розрахунку на загальну масу протиожеледної композиції). Переважно, коли така водна протиожеледна композиція включає, найбільше, концентрацію насичення протиожеледного агента. Протиожеледна композиція відповідно до даного винаходу також може знаходитися в формі суспензії, що містить протиожеледний агент при концентраціях, вище, ніж концентрація насичення. Якщо протиожеледна композиція знаходиться в формі твердої речовини, вона може включати тільки 5 мас.% протиожеледного агента (з розрахунку на загальну масу протиожеледної композиції), якщо, наприклад, її змішують з кам'яним дрібняком, аналогічними піску. Однак переважно, щоб протиожеледна композиція відповідно до даного винаходу включала щонайменше 50 мас.% протиожеледного агента, ще більш переважно щонайменше 70 мас.% і найбільш переважно щонайменше 96 мас.% протиожеледного агента (з розрахунку на загальну масу протиожеледної композиції). Білок відповідно до даного винаходу являє собою білок, який знаходиться в своїй природній формі. Іншими словами, він є не денатурованим білком. Як відомо фахівцям, білки (або точніше, поліпептиди, взагалі кажучи) можуть втрачати свою вторинну і третинну структуру під впливом хімічного, фізичного або механічного напруження, такого як сильна кислота або основа, сечовина, органічний розчинник або тепло. Білки, які денатурують в таких жорстких умовах, не є придатнішими для використання в протиожеледній композиції відповідно до даного винаходу, оскільки вони втрачають свою ефективність. Таким чином, під термінами «нативний білок» і «білок в натуральному стані» розуміється, що даний білок не піддався змінам в умовах, сприяючих денатурації, таких як вплив тепла, хімікалій, дія ензимів або необхідність екстракції. Для зрозумілості відмічається, що білок відповідно до даного винаходу не є білком, який присутній в мелясі. Білок, придатний для використання в композиції відповідно до даного винаходу, є переважно білком, вибраним з групи, яка складається з білків на основі сої, білків на основі молока, яєчних білків і їх комбінації. В одному варіанті здійснення, наприклад, білок являє собою яєчний порошок з білка, одержаного розпилювальним сушінням, жовток з яєць або їх суміші. Білок типово присутній в протиожеледній композиції відповідно до даного винаходу в кількості щонайменше 10 ч/млн, більш переважно щонайменше 100 ч/млн і найбільш переважно щонайменше 500 ч/млн. Він переважно присутній в кількості менше ніж 10000 ч/млн, більш переважно в кількості менше ніж 8000 ч/млн і найбільш переважно в кількості менше ніж 5000 ч/млн. Концентрації білка виражають в ч/млн, що визначаються за допомогою цього, у вигляді мг білка на кг загальної протиожеледної композиції. Загусник, придатний для використання в композиції відповідно до даного винаходу, є переважно загусником, вибраним з групи, яка складається з похідних лігніну, загусників на основі целюлози/крохмалю, загусників з основним ланцюгом галактоманану (аналогічних гуаровій смолі), загусників, що мають функціональність сульфонату або сульфокислоти або її солей, загусників, що мають функціональність карбонової кислоти або її солей і їх комбінацій. Загусник більш переважно вибирають з групи, яка складається з карбоксиметилцелюлози, солей карбоксиметилцелюлози, гуарової смоли, наноцелюлози, етилгідроксіетилцелюлози, метилетилгідроксіетилцелюлози, пропоксицелюлози, метоксицелюлози, етоксицелюлози, гідроксіетилцелюлози, похідних лігніну, поліакрилатів, полімалеїнатів і співполімерів поліакрилатів і полімалеїнатів. Також можливе використання суміші двох або більш з даних загусників. Потрібно відмітити, хоча це менш переважно, що загусником може бути білок, який має властивості загусника, наприклад, желатин. Потрібно відмітити, однак, що компоненти (ii) і (iii) в композиції відповідно до даного винаходу не можуть бути ідентичними. Іншими словами, якщо компонент (iii) є білком, що має властивості загусника, компонент (ii) є нативним білком 2 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 відповідно до даного винаходу, який відрізнений від компонента (iii). Синергічний ефект компонентів (ii) і (iii) спостерігають тільки у випадку, коли вказані компоненти відрізняються один від одного. У переважному варіанті здійснення загусник являє собою похідне лігніну. Біополімер лігнін є аморфним полімером, спорідненим целюлозі, який забезпечує жорсткість, і разом з целюлозою утворить задерев’янілі стінки клітин рослин і цементуючий матеріал між ними. Він звичайно має молекулярну масу, яка дорівнює щонайменше 10000 Да. Частіше всього використовують лігнін деревини, але також може бути використаний лігнін рослин і водоростей. Він складається з монолігнолів, що являють собою пара-кумариловий спирт, коніфериловий спирт і синапіловий спирт. Дані мономери включаються в склад в різних кількостях. Лігнін може бути перетворений у водорозчинний під впливом кислот або лугів, або відбілений (оброблений, наприклад, Н2О2 або гіпохлоритом), таким чином збільшуючи число функціональності аліфатичних і ароматичних гідроксилів і карбонових кислот, або гідролізуючи його до низькомолекулярних фрагментів. У нейтральних умовах лігнін може бути гідрофілізований сульфітним варінням, таким шляхом вводячи функціональність сульфонату або сульфонової кислоти. Термін «похідне лігніну», при використанні в тексті всього опису, призначений для позначення всіх сполук, одержаних з лігніну, з використанням щонайменше однією з щойно описаних процедур, і які мають розчинність щонайменше 10 г на літр у воді при 25 °C. Може бути присутнім інша хімічна функціональність при умові, що вони не піддають ризику загальну водорозчинність. Переважно, щоб похідне лігніну відповідно до даного винаходу мало середню молекулярну масу, яка дорівнює щонайменше 5 кДа, більш переважно щонайменше 10 кДа. Найбільш переважно, щоб похідне лігніну містило карбоксильну функцію, в той час як найбільш переважно, щоб воно містило сульфонатні групи або залишки сульфонової кислоти (тобто було лігносульфонатом). Лігносульфонат відповідно до даного винаходу являє собою сульфонований лігнін, одержаний з біополімеру лігніну. У процесі варіння деревини в присутності сульфіту лігносульфонат одержують як побічний продукт. Даний продукт може бути (хімічно) очищений і висушений розпиленням, хоча жодна з цих стадій не потрібна для хорошої ефективності відповідно до даного винаходу. Лігносульфонати мають дуже широкі діапазони молекулярної маси (вони є дуже полідисперсними). Наприклад, діапазон від 1000-140000 Да був описаний для м'якої деревини. Лігносульфонати з нижчими величинами були описані для твердої деревини. Похідне лігніну, придатне для використання в композиції відповідно до даного винаходу, є переважно похідним лігніну, витягнутим з деревини, рослин або водоростей. Також можливе використання суміші похідних лігніну, що мають походження з інших джерел. Найбільш переважним є використання похідного лігніну, витягнутого з деревини. Всі типи похідних лігніну можуть використовуватися в композиції відповідно до даного винаходу, тобто солі Na, K, Ca, Mg або NH4. У переважному варіанті здійснення загусник являє собою карбоксиметилцелюлозу, що має ступінь заміщення (тобто середнє число груп карбоксиметилового ефіру на одиницю ангідроглюкозного ланцюга, що повторюється в молекулі целюлози) від 0,4 до 1,0, і середній ступінь полімеризації від 3000 до 8000. Потрібно зазначити, що фахівець зрозуміє, що термін «ступінь полімеризації» стосується середнього ступеню полімеризації, яка означає середнє число глюкозних одиниць в целюлозному полімерному ланцюгу. Ступінь полімеризації визначається формулою DP=Mn/Mo, де Mn являє собою середньочисельну молекулярну масу, і Мо є молекулярною масою мономерної одиниці. Ряд комерційно доступних зв'язувальних речовин, що містять натрій карбоксиметилцелюлозу, особливо придатну в даному винаході, є доступним від AkzoNobel, під ™. торговою маркою Akucell Карбоксиметилцелюлоза, яку потрібно використовувати відповідно до даного винаходу, може бути одержана способами, описаними D.J. Sikkema і H. Janssen в Macromolecules, 1989, 22, 364-366, або способом, розкритим в WO 99/20657. Процедури і пристрій, які потрібно використовувати, є звичайними в даній галузі техніки, і варіації цих відомих процедур можуть бути легко зроблені фахівцем в даній галузі техніки з використанням стандартних експериментів. Можуть бути використані різні джерела целюлози, включаючи вижимки. Карбоксиметилцелюлоза, яку потрібно використовувати відповідно до даного винаходу, типово використовується у вигляді сухого порошку, але може також постачатися у вигляді суспензії або у вигляді водного розчину. Крім того, карбоксиметилцелюлоза відповідно до 3 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 даного винаходу може бути чистою або технічної чистоти (що містить побічні продукти NaCl і гліколяти натрію). Загусник типово присутній в протиожеледній композиції відповідно до даного винаходу в кількості щонайменше 10 ч/млн, більш переважно щонайменше 100 ч/млн, і найбільш переважно щонайменше 500 ч/млн. У разі водної протиожеледної композиції загусник може бути присутнім, найбільше в кількості концентрації насичення. Загусник переважно присутній в протиожеледній композиції відповідно до даного винаходу в кількості менше ніж 10000 ч/млн, більш переважно в кількості менше ніж 8000 ч/млн, і найбільш переважно в кількості менше ніж 5000 ч/млн. Концентрації загусника виражають в ч/млн, за допомогою цього, що визначаються у вигляді мг загусника на кг загальної протиожеледної композиції. Даний винахід, крім того, стосується способу одержання протиожеледної композиції відповідно до даного винаходу. Вказаним способом розпилюють водний робочий розчин, що включає нативний білок і загусник, на протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію. Переважно, водний робочий розчин розпилюють на протиожеледний агент в такій кількості, щоб протиожеледна композиція, яка утворилася в результаті, включала щонайменше 10 ч/млн, більш переважно щонайменше 100 ч/млн, і найбільш переважно щонайменше 500 ч/млн білка і щонайменше 10 ч/млн, більш переважно щонайменше 100 ч/млн, і найбільш переважно щонайменше 500 ч/млн загусника. Переважно, щоб протиожеледна композиція, яка утворилася в результаті, включала не більше ніж 10000 ч/млн, більш переважно не більше ніж 8000 ч/млн, і найбільш переважно не більше ніж 5000 ч/млн білка. Переважно, щоб протиожеледна композиція, яка утворилася в результаті, включала не більше ніж 10000 ч/млн, більш переважно не більше ніж 8000 ч/млн, і найбільш переважно не більше ніж 5000 ч/млн загусника. Як описано вище, білок переважно вибирають з групи, яка складається з білків на основі сої, білків на основі молока, яєчних білків і їх комбінацій. Загусник переважно вибирають з групи, яка складається із загусників на основі целюлози/крохмалю, загусників з гуаровим основним ланцюгом, загусників, які мають функціональність сульфонату або сульфокислоти або її солей, загусників, які мають функціональність карбонової кислоти або її солей і їх комбінацій. Більш переважно загусник вибирають з групи, яка складається з карбоксиметилцелюлози, солей карбоксиметилцелюлози, гуарової смоли, наноцелюлози, етилгідроксіетилцелюлози, метилетилгідроксіетилцелюлози, пропоксицелюлози, метоксицелюлози, етоксицелюлози, гідроксіетилцелюлози, похідних лігніну, поліакрилатів, полімалеїнатів і співполімерів поліакрилатів і полімалеїнатів. Як описано вище, білок і загусник не є однаковими. Якщо загусник є нативним білком, що має властивості загусника, до протиожеледного агента додають інший тип нативного білка. Даний винахід, крім того, стосується способу розморожування поверхні. Вказана поверхня може бути розморожена різними шляхами. В одному варіанті здійснення протиожеледну композицію відповідно до даного винаходу наносять на вказану поверхню. В іншому варіанті здійснення спосіб розморожування поверхні включає стадії змішування твердого протиожеледного агента, вибраного з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, з водним робочим розчином, що включає нативний білок і загусник, і нанесення одержаної таким чином суміші на вказану поверхню. Даний спосіб відповідно до даного винаходу є переважним варіантом здійснення, оскільки ризик того, що протиожеледна композиція вимиється, значно зменшений. Крім того, досягається краще прилипання даної протиожеледної композиції до поверхні дороги. У ще одному варіанті здійснення спосіб розморожування поверхні включає стадії одержання водного розчину, що включає твердий протиожеледний агент від 5 мас.% до концентрації насичення, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію; нативний білок і загусник, і нанесення вказаної суміші на вказану поверхню, наприклад, розпиленням. Даний спосіб відповідно до даного винаходу також є переважним варіантом здійснення, оскільки ризик того, що протиожеледна композиція вимиється, в даному способі також значно зменшений. Крім того, досягається краще прилипання протиожеледної композиції до поверхні дороги. У ще одному варіанті здійснення даного винаходу спосіб розморожування поверхні включає стадії нанесення протиожеледного агента, вибраного з групи, яка складається з хлориду натрію, 4 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, в твердій або водній формі на вказану поверхню, і окремого нанесення нативного білка і загусника в твердій або водній формі на вказану поверхню. Поверхня, яку необхідно розморозити, є переважно поверхнею, вибраною з групи, яка складається з дороги з непористого асфальту, асфальтової дороги, дороги з пористого асфальту, бетонної дороги, бітумної дороги, цегельної дороги, дороги, покритої гравієм, дороги, мощеної кругляком, немощеної дороги і покриття. Переважно щонайменше 1 г протиожеледного агента щонайменше 0,01 мг білка і 2 щонайменше 0,01 мг загусника вводять на м вказаній поверхні. Переважно, не більше ніж 50 г 2 протиожеледного агента вводять на м поверхні, яку необхідно розморозити. Переважно, не 2 більше ніж 500 мг білка і не більше ніж 2500 мг загусника вводять на м поверхні, яку необхідно розморозити. У ще одному аспекті даного винаходу, він стосується набору компонентів для використання в способі розморожування поверхні. Даний набір компонентів включає протиожеледну композицію, що включає протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, як компонент (а), і водний розчин, що включає протиожеледний агент від 0% до концентрації насичення, нативний білок від 10 ч/млн до концентрації насичення і загусник від 10 ч/млн до концентрації насичення, як компонент (b). Переважно, компонент (а) формує від 60 до 99,99 мас.% набору компонентів, і компонент (b) формує від 0,01% до 40 мас.% набору компонентів (з компонентами (а) і (b), що дають в сумі 100%). Компонент (а) може бути в формі водного розчину, суспензії або твердої речовини (див. вище). Компонент (b) може також бути твердою сумішшю нативного білка і загусника. Таким чином, даний винахід також стосується набору компонентів для використання в способі розморожування поверхні відповідно до даного винаходу, що включає протиожеледну композицію, яка включає протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, як компонент (а), і твердий компонент, що включає нативний білок і загусник як компонент (b). Переважно, компонент (а) формує від 90 до 99,99 мас.% набору компонентів, і компонент (b) формує від 0,1% до 10 мас.% набору компонентів (причому компоненти (а) і (b) дають в сумі 100%). Компонент (а) може бути в формі водного розчину, суспензії або твердої речовини (див. вище). Переважно, він знаходиться в формі твердої речовини. Як описано вище, білок і загусник не є однаковими. Якщо загусник є нативним білком, що має властивості загусника, до протиожеледного агента додають інший тип нативного білка. На закінчення, даний винахід стосується використання комбінації нативного білка і загусника для поліпшення ефективності протиожеледної композиції, що включає протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, в розмороженні поверхні. Як указано, вказану поверхню переважно вибирають з групи, яка складається з дороги з непористого асфальту, асфальтової дороги, дороги з пористого асфальту, бетонної дороги, бітумної дороги, цегельної дороги, дороги, покритої гравієм, дороги мощеної кругляком, немощеної дороги і покриття. Даний винахід далі ілюструється наступними необмежувальними прикладами і порівняльними прикладами. Приклади Матеріали: 50 Н2О NaCl Абревіатура Матеріал Вода NaCl, Sanal чистоти Ч AF Na-CMC AF2985 NC GH LI Джерело Водопровідна вода AkzoNobel, Mariager, Данія AkzoNobel, Arnhem, Нідерланди Наноцелюлоза, Мікрофіброва CP Kelco, Atlanta, США целюлоза, Axcel CG-PX Гуарова смола, DCol-FHG, фракція 200 ChemTotal, Jodhpur, Індія Borregaard Karlsruhe, Лігносульфонат, Borresperse Na 244 Германія 5 UA 110384 C2 Абревіатура SC EW EY SP WP Матеріал Джерело Safecote Ltd., Nortwich, Safecote Великобританія Яєчний порошок з білка, одержаний Adriaan Goede BV, Landsmeer, розпилювальним сушінням Нідерланди Жовток зі свіжих яєць Lucovitaal, PK Порошок з ізоляту соєвих білків, Benelux/PharmaCare, Uden одержаний розпилювальним сушінням NL Springfield Neutraceuticals BV, Концентрат білка молочної сироватки Oud-Beijerland, Нідерланди Машини: Машина Ultra Turrax, IKA S25N-18G Холодильник Джерело IKA, постачальник: Avantec, Ochten, Нідерланди Параметри 6500-24000 об/хв -29 градусів Цельсію 5 10 15 20 25 30 35 40 Приготування зразків У всіх приготуваннях нижче розсіл з 22 мас.% NaCl називають «розсіл». Можливі домішки в продуктах не враховуються при розрахунку кінцевої концентрації сполуки; таку концентрацію визначають як відношення зваженої кількості сполуки і загальної маси зразка. Концентрації сполуки виражають в ч/млн, за допомогою цього сполуки/кг загальної маси зразка, що визначаються у вигляді мг. Основні розчини Всі приготування проводили по партіях. Відмічені кількості представляють типовий розмір партії, при якому були приготовані всі зразки. Розсіл готували розчиненням 220 г NaCl в 780 г води. Розчини білка готували шляхом повільного додавання білкового матеріалу до енергійно переміщуваного розсолу. Розсіл перемішували за допомогою магнітної мішалки. Основні розчини білка містили або 30000, або 3000 або 300 ч/млн білка. Розчини AF і GH готували обережним додаванням до що енергійно переміщуваного розсолу. Розсіл перемішували за допомогою Ultra Turrax. Основні розчини містили 3000 ч/млн AF або GH. Розчини LI готували додаванням порошку лігносульфонату до енергійно переміщуваного розсолу. Основні розчини містили або 3000 ч/млн або 30000 ч/млн LI. Дисперсії NC готували обережним додаванням до помірно переміщуваного розсолу. Розсіл перемішували за допомогою магнітної мішалки. Як тільки NC була добре диспергована, одержану дисперсію піддавали впливу Ultra Turrax. Основні розчини містили 3000 ч/млн NC. Основні розчини SC готували розбавленням комерційно доступного продукту Safecote розсолом (надалі позначеного як композиція, що включає мелясу). Кінцеві розчини Кінцеві розчини зразка одержували змішуванням основних розчинів білка і/або загусника і додаванням розсолу. Три приклади: Розсіл, що містить 1000 ч/млн EW і 1000 ч/млн AF: змішування - 10 грамів основного розчину, що містить 3000 ч/млн EW - 10 грамів основного розчину, що містить 3000 ч/млн AF - 10 грамів розсолу. Розсіл, що містить 1000 ч/млн EW і 10 ч/млн GH: змішування - 10 грамів основного розчину, що містить 3000 ч/млн EW - 0,1 грама основного розчину, що містить 3000 ч/млн GH - 19,9 грамів розсолу. Розсіл, що містить 10000 ч/млн EW і 1000 ч/млн SC: змішування - 10 грамів основного розчину, що містить 30000 ч/млн EW - 10 грамів основного розчину, що містить 3000 ч/млн SC - 10 грамів розсолу. 6 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 Всі зразки, які мали точну загальну масу, що дорівнює 30 грамам, містилися в пробірці Greiner (поліпропілен, 50 мл, Greiner BioOne). Експериментальні умови Дані пробірки Greiner зберігалися в холодильнику протягом 2 днів максимум до початку експерименту. Почавши експеримент, пробірки зберігали в морозильнику при -29 °C, і оцінювали на око вміст їх твердої речовини, з точністю 5-10% на зразок. Оцінку вмісту твердої речовини проводили на око, маючи на увазі оцінку вмісту твердої речовини відносно загального об'єму зразка. Всі зразки готували в трьох примірниках, і представлені величини вмісту твердої речовини розраховували як середні від трьох зразків. Результати Таблиця 1 являє собою матричне представлення всіх комбінацій білків і загусників, перевірених при різних концентраціях. Загусники розташовані горизонтально з крайньої лівої колонки, яка показує зразки без загусників. Білки розташовані вертикально, причому крайній верхній ряд показує зразки без білків. У сірих смугах дані концентрації відповідних добавок в ч/млн (мг/кг). Всі числа в білій області представляють вміст твердої речовини після 24 годин. Контрольні зразки, що містять або білок або загусник, дійсно завжди показують високий вміст твердої речовини, хоча не завжди 100% твердої речовини. Однак після тривалого часу, всі ці контрольні зразки повністю затвердівали без виключення. Всі інші зразки, що включають як білок, так і загусник, не затвердівали повністю, якщо взагалі затвердівали. У всіх випадках вміст твердої речовини значно нижчий, ніж у відповідних їм контрольних зразках. З даної таблиці можна вивести, що існує синергія між білками і загусниками. У таблиці 2 показані докладні результати експериментів, підсумовуваних в таблиці 1. Для кожного компонента відмічено, які добавки були присутніми, і об'ємний % твердої речовини, присутньої в зразку після певного часу (в годинах). 7 UA 110384 C2 Таблиця 2 Експ. Композиція А відсутність добавок В 1000 ч/млн AF C 1000 ч/млн NC D 10 ч/млн GH E 100 ч/млн GH F 1000 ч/млн GH G 10000 ч/млн GH H 10 ч/млн LI I 100 ч/млн LI J 1000 ч/млн LI K 10000 ч/млн LI L 10 ч/млн EW M 100 ч/млн EW Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) 3 1 2 0 0 87 100 100 100 100 0 1 2 3 4 5 7 24 0 0 9 25 32 45 63 90 100 100 100 100 0 1 2 3 4 4 6 8 24 55 120 0 0 40 40 50 50 80 80 90 93 100 0 1 2 3 60 0 0 100 100 100 0 1 0 0 100 100 100 0 1 0 0 100 100 100 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 0 0 0 0 0 93 93 93 100 100 100 100 100 0 2 4 6 24 7 8 25 2 3 2 3 5 6 Дані 120 0 30 47 55 120 60 60 48 53 72 0 80 93 100 100 0 2 3 5 6 0 43 80 93 100 100 100 100 0 2 3 5 7 8 25 0 0 57 73 87 87 98 0 2 4 6 24 0 27 73 93 100 0 1 3 0 0 100 100 100 0 1 2 3 4 5 6 7 24 30 47 55 120 0 0 0 10 27 30 37 60 87 87 93 93 93 2 60 Таблиця 2, продовження Експ. N O P Q Композиція Час (год) 1000 ч/млн EW Тверда речовина (%) Час (год) 10000 ч/млн Тверда EW речовина (%) Час (год) 1000 ч/млн EY Тверда речовина (%) Час (год) 1000 ч/млн SP Тверда речовина (%) Дані 6 7 0 1 2 3 4 5 0 0 0 37 43 50 63 88 100 100 100 100 100 0 1 2 3 60 0 0 100 100 100 0 1 2 3 5 6 24 0 0 3 25 55 55 55 100 100 0 1 2 3 5 7 23 30 95 0 0 0 8 28 60 93 93 93 8 8 24 30 30 47 55 120 UA 110384 C2 Таблиця 2, продовження Експ. Композиція 1000 ч/млн WP R 1 2 3 4 5 6 7 8 1000 ч/млн AF + 10 ч/млн EW 1000 ч/млн AF + 100 ч/млн EW 1000 ч/млн AF + 1000 ч/млн EW 1000 ч/млн AF + 10000 ч/млн EW 1000 ч/млн AF+ 1000 ч/млн EY 1000 ч/млн AF + 1000 ч/млн SP 1000 ч/млн AF + 1000 ч/млн WP 1000 ч/млн NC + 10 ч/млн EW Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Дані 23 30 0 1 2 3 5 7 0 0 27 32 85 85 90 93 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 27 28 30 33 33 33 33 33 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 6 7 24 30 47 55 120 0 0 0 5 27 47 53 53 60 60 60 60 63 0 1 2 3 4 6 8 24 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 7 24 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 5 7 23 30 95 0 0 0 23 30 37 60 63 67 0 1 2 3 5 7 23 30 0 0 23 28 62 62 63 67 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Таблиця 2, продовження Експ. 9 10 11 12 13 14 Композиція 1000 ч/млн NC + 100 ч/млн EW 1000 ч/млн NC + 1000 ч/млн EW 1000 ч/млн NC + 10000 ч/млн EW 1000 ч/млн NC + 1000 ч/млн EY 1000 ч/млн NC + 1000 ч/млн SP 1000 ч/млн NC + 1000 ч/млн WP 15 1000 ч/млн GH + 10 ч/млн EW 16 1000 ч/млн GH + 100 ч/млн EW Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) 0 2 3 4 5 7 Дані 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 6 7 24 30 47 55 120 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 4 5 6 24 27 0 0 0 0 17 30 33 33 0 1 2 3 4 5 6 23 25 29 46 0 0 0 0 2 3 18 60 60 60 77 0 1 2 3 5 7 23 30 95 0 0 0 0 10 43 53 60 63 0 1 2 3 5 7 23 30 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 30 30 30 30 33 33 33 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 UA 110384 C2 Таблиця 2, продовження Експ. 17 18 19 20 21 Композиція 1000 ч/млн GH + 1000 ч/млн EW 1000 ч/млн GH + 10000 ч/млн EW 1000 ч/млн GH + 1000 ч/млн EY 1000 ч/млн GH + 1000 ч/млн SP 1000 ч/млн GH + 1000 ч/млн WP Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Дані 6 7 24 30 47 55 120 17 20 23 23 27 27 30 67 67 4 5 6 24 27 0 0 27 30 33 33 1 2 3 5 6 8 24 0 0 0 10 20 13 17 50 0 1 2 3 5 7 23 30 95 0 0 0 0 0 0 30 30 67 0 1 2 3 5 7 23 30 0 0 47 53 63 65 65 63 0 1 2 3 4 0 0 0 20 0 1 2 0 0 0 5 Таблиця 2, продовження Експ. Композиція 22 23 1000 ч/млн LI + 100 ч/млн EW 24 1000 ч/млн LI + 1000 ч/млн EW 25 1000 ч/млн LI + 10000 ч/млн EW 26 1000 ч/млн LI + 1000 ч/млн EY 27 1000 ч/млн LI + 1000 ч/млн SP 28 1000 ч/млн LI + 1000 ч/млн WP 29 10 ч/млн LI + 1000 ч/млн EW 30 100 ч/млн LI + 1000 ч/млн EW 31 5 1000 ч/млн LI + 10 ч/млн EW 10000 ч/млн LI + 1000 ч/млн EW Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) 0 2 3 5 6 Дані 7 8 25 0 0 0 0 0 0 0 30 0 2 3 5 6 7 8 25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 4 6 24 0 0 0 0 0 0 2 3 5 6 7 8 25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 25 66 0 47 63 77 0 2 3 5 6 7 8 25 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 4 7 75 0 0 0 0 0 0 2 3 5 7 8 25 0 0 0 0 0 0 0 0 2 3 5 7 8 25 0 0 0 0 0 0 0 0 3 4 7 25 75 0 30 30 31 32 33 Таблиця 3 У таблиці 3 підсумовані результати, в яких використана композиція, яка включає мелясу, як загусник. Цю таблицю потрібно інтерпретувати так само, як і таблицю 1. Зразки, що містять тільки композицію, яка включає мелясу, всі повністю тверднули в межах 24 годин. Додавання білків веде до синергічного ефекту, і жоден з даних зразків повністю не замерзає. 10 UA 110384 C2 5 У таблиці 4 перераховані докладні результати експериментів, підсумованих в таблиці 3. Для кожного компонента відмічено, які добавки були присутніми, і об'ємний % твердої речовини, присутнього в зразку після певного часу (в годинах). Таблиця 4 Експ. Композиція 10 ч/млн SC S T 100 ч/млн SC U 1000 ч/млн SC V 10000 ч/млн SC 32 10 ч/млн EW + 1000 ч/млн SC Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) Час (год) Тверда речовина (%) 0 1 2 3 4 6 Дані 8 24 0 0 43 43 47 50 53 100 0 1 2 3 5 6 0 0 73 98 100 100 0 1 2 3 5 0 0 63 75 95 100 0 2 3 4 6 7 8 0 2 33 37 67 83 87 100 0 1 2 3 19 20 21 96 0 0 0 0 0 0 0 0 11 6 72 UA 110384 C2 Таблиця 4, продовження Експ. 33 34 35 36 37 38 39 40 41 Композиція Час (год) 100 ч/млн Тверда EW + 1000 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда EW + 1000 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 10000 ч/млн Тверда EW + 1000 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда EY + 1000 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда SP + 1000 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда WP + 1000 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда EW + 10 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда EW + 100 речовина ч/млн SC (%) Час (год) 1000 ч/млн Тверда EW + 10000 речовина ч/млн SC (%) Дані 24 26 0 2 3 4 5 7 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 30 0 2 3 4 5 7 24 26 29 31 48 53 72 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 4 6 8 24 0 0 13 13 17 20 23 27 0 1 2 3 19 20 21 96 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 19 20 21 96 0 0 0 0 28 30 30 80 0 1 2 3 4 6 8 24 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 7 24 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 3 4 5 7 24 0 0 0 0 0 0 0 0 Фігури 1-5 додані для подальшої ілюстрації. Результати порівняльних прикладів А, В і Р і прикладу 5 (див. таблицю 2) можна виявити на Фіг. 1, з 5 Результати порівняльних прикладів А, F, Q і прикладу 20 (див. таблицю 2) можна виявити на Фіг. 2, з 10 12 UA 110384 C2 Результати порівняльних прикладів А, Н, I, J, K, N і прикладів 24, 29, 30, 31 (див. таблицю 2) можна виявити на Фіг.3, з 5 Результати порівняльних прикладів А, С, L, M, N, О і прикладів 8, 9, 10 і 11 можна виявити на Фіг.4, з 10 Результати порівняльних прикладів А, J, L, M, N, Q і прикладів 27, 29, 30, 31 можна виявити на Фіг.5, з 15 13 UA 110384 C2 5 10 Всі фігури показують синергію між білками і загусниками. Всі сірі пунктирні лінії (зразки, що містять тільки один компонент) підіймаються швидко до 100 % вмісту твердої речовини, в той час як всі чорні суцільні лінії (зразки, що містять суміш білка і загусника) успішно залишаються нижчим всіх сірих пунктирних ліній. Білковий матеріал, природно присутній в композиції, що містить мелясу, очевидно, не вносить внесок в підтримку розсолів рідкими при дуже низьких температурах. Це далі підтримується спостереженням, що додавання дуже невеликих кількостей нативного білка (10 ч/млн) вже веде до синергічного ефекту (див. таблицю 3, таблицю 4). ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 20 25 30 35 40 1. Протиожеледна композиція, що включає (і) протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, (іі) нативний білок, і (ііі) загусник, за умови, що компоненти (іі) і (ііі) не є однаковими. 2. Протиожеледна композиція за п. 1, в якій білок вибирають з групи, яка складається з білків на основі сої, білків на основі молока, яєчних білків і їх комбінацій. 3. Протиожеледна композиція за п. 1 або 2, в якій загусник вибирають з групи, яка складається із загусників на основі целюлози/крохмалю, загусників з гуаровим основним ланцюгом, загусників, які мають функціональність сульфонату або сульфокислоти або її солей, і загусників, що мають функціональність карбонової кислоти або її солей, і в якій загусник переважно вибирають з групи, яка складається з карбоксиметилцелюлози, солей карбоксиметилцелюлози, гуарової смоли, наноцелюлози, етилгідроксіетилцелюлози, метилетилгідроксіетилцелюлози, пропоксицелюлози, метоксицелюлози, етоксицелюлози, гідроксіетилцелюлози, похідних лігніну, поліакрилатів, полімалеїнатів і співполімерів поліакрилатів і полімалеїнатів. 4. Протиожеледна композиція за будь-яким з пп. 1-3, в якій протиожеледна композиція являє собою - водну протиожеледну композицію, що включає щонайменше 5 мас. % протиожеледного агента, виходячи із загальної маси протиожеледної композиції, - тверду протиожеледну композицію, що включає щонайменше 50 мас. % протиожеледного агента, виходячи із загальної маси протиожеледної композиції, або протиожеледну композицію в формі суспензії, що включає протиожеледний агент в кількості, більшій, ніж його концентрація насичення. 5. Протиожеледна композиція за будь-яким з пп. 1-4, в якій білок присутній в кількості від 10 ч/млн до 10000 ч/млн, і загусник присутній в кількості від 10 ч/млн до 10000 ч/млн. 14 UA 110384 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6. Протиожеледна композиція за будь-яким з пп. 1-5, в якій загусник є карбоксиметилцелюлозою, що має ступінь заміщення від 0,4 до 1,0 і середній ступінь полімеризації від 3000 до 8000, або похідним лігніну. 7. Протиожеледна композиція за будь-яким з пп. 1-6, в якій протиожеледний агент є хлоридом натрію. 8. Спосіб одержання протиожеледної композиції за будь-яким з пп. 1-7, що включає стадію розпилення водного робочого розчину, що включає нативний білок і загусник, на протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію. 9. Спосіб за п. 8, в якому протиожеледний агент є хлоридом натрію, білок присутній в одержаній в результаті протиожеледній композиції в кількості від 10 ч/млн до 10000 ч/млн, і загусник присутній в одержаній в результаті протиожеледній композиції в кількості від 10 ч/млн до 10000 ч/млн. 10. Спосіб за п. 8 або 9, в якому білок вибирають з групи, яка складається з білків на основі сої, білків на основі молока, яєчних білків і їх комбінацій. 11. Спосіб за будь-яким з пп. 8-10, в якому загусник вибирають з групи, яка складається із загусників на основі целюлози/крохмалю, загусників з гуаровим основним ланцюгом, загусників, які мають функціональність сульфонату або сульфокислоти або її солей, і загусників, які мають функціональність карбонової кислоти або її солей, і в якому загусник переважно вибирають з групи, яка складається з карбоксиметилцелюлози, солей карбоксиметилцелюлози, гуарової смоли, наноцелюлози, етилгідроксіетилцелюлози, метилетилгідроксіетилцелюлози, пропоксицелюлози, метоксицелюлози, етоксицелюлози, гідроксіетилцелюлози, похідних лігніну, поліакрилатів, полімалеїнатів і співполімерів поліакрилатів і полімалеїнатів. 12. Спосіб розморожування поверхні, причому вказаний спосіб включає: (і) стадію нанесення протиожеледної композиції за будь-яким з пп. 1-7 на вказану поверхню; або (іі) стадії змішування твердого протиожеледного агента, вибраного з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, з водним робочим розчином, що включає нативний білок і загусник, і нанесення одержаної таким чином суміші на вказану поверхню, або (ііі) стадії одержання водного розчину, що включає від 5 мас. % до концентрації насичення твердого протиожеледного агента, вибраного з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію; нативний білок і загусник, і нанесення вказаної суміші на вказану поверхню, або (iv) стадії нанесення протиожеледного агента, вибраного з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, в твердій або водній формі на вказану поверхню, і окремого нанесення нативного білка і загусника в твердій або водній формі на вказану поверхню. 13. Спосіб за п. 12, в якому протиожеледний агент є хлоридом натрію. 14. Спосіб за п. 12 або 13, в якому білок вибирають з групи, яка складається з білків на основі сої, білків на основі молока, яєчних білків і їх комбінацій. 15. Спосіб за будь-яким з пп. 12-14, в якому загусник вибирають з групи, яка складається із загусників на основі целюлози/крохмалю, загусників з основним ланцюгом галактоманану (аналогічних гуаровій смолі), загусників, які мають функціональність сульфонату або сульфокислоти або її солей, загусників, які мають функціональність карбонової кислоти або її солей, і в якому загусник переважно вибирають з групи, яка складається з карбоксиметилцелюлози, солей карбоксиметилцелюлози, гуарової смоли, наноцелюлози, етилгідроксіетилцелюлози, метилетилгідроксіетилцелюлози, пропоксицелюлози, метоксицелюлози, етоксицелюлози, гідроксіетилцелюлози, похідних лігніну, поліакрилатів, полімалеїнатів і співполімерів поліакрилатів і полімалеїнатів. 16. Спосіб за будь-яким з пп. 12-15, в якому поверхню вибирають з групи, яка складається з дороги з непористого асфальту, асфальтової дороги, дороги з пористого асфальту, бетонної дороги, бітумної дороги, цегельної дороги, дороги, покритої гравієм, дороги, мощеної кругляком, немощеної дороги і покриття. 2 17. Спосіб за будь-яким з пп. 12-16, в якому на м вказаної поверхні вводять від 1 до 50 г протиожеледного агента, від 0,01 до 500 мг білка і від 0,01 до 500 мг загусника. 15 UA 110384 C2 5 10 15 20 18. Набір компонентів для використання в способі за будь-яким з пп. 12-17, причому набір компонентів включає: - протиожеледну композицію, що включає протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію як компонент (а), і - або (і) водний розчин, що включає протиожеледний агент від 0 % до концентрації насичення, нативний білок від 10 ч/млн до концентрації насичення і загусник від 10 ч/млн до концентрації насичення, або (іі) твердий компонент, що включає нативний білок і загусник як компонент (b). 19. Набір компонентів за п. 18 з компонентом (b), який є водним розчином, що включає протиожеледний агент від 0 % до концентрації насичення, нативний білок від 10 ч/млн до концентрації насичення і загусник від 10 ч/млн до концентрації насичення, і в якому компонент (а) формує від 60 до 99,99 мас. % набору компонентів, і компонент (b) формує від 0,01 до 40 мас. % набору компонентів. 20. Застосування комбінації нативного білка і загусника для поліпшення ефективності протиожеледної композиції, що включає протиожеледний агент, вибраний з групи, яка складається з хлориду натрію, змішаного ацетату кальцію і магнію, хлориду кальцію, хлориду магнію, хлориду калію, ацетату калію, ацетату натрію, форміату натрію і форміату калію, в розмороженні поверхонь, переважно вибраних з групи, яка складається з дороги з непористого асфальту, асфальтової дороги, дороги з пористого асфальту, бетонної дороги, бітумної дороги, цегельної дороги, дороги, покритої гравієм, дороги, мощеної кругляком, немощеної дороги і покриття. 16 UA 110384 C2 Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 17