Тверді агропрепарати, одержані з розплаву пестициду й поліалкоксилату, необов’язково такі, що включають рідкий ад’ювант, що утворює комплекс із полікарбоксилатом

Реферат: Даний винахід належить до способу одержання твердої композиції, що включає стадії а) розчинення преміксу в премікс-розчиннику або розплавлювання преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат, б) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника або охолодженням, і в) контакту преміксу щонайменше з одним допоміжним засобом. Винахід додатково належить до твердої композиції, одержуваної зазначеним способом; до способу одержання водної бакової суміші, у якій пестицид присутній у вигляді суспендованих частинок, що мають розмір частинок нижче 1,0 мкм, що включає стадію змішування води й твердої композиції, одержуваної зазначеним способом; і до способу боротьби з фітопатогенними грибами й/або ростом небажаної рослинності, й/або небажаним нападом комах або кліщів й/або для регулювання росту рослин, де твердій композиції, одержуваній зазначеним способом дозволяють діяти на конкретних шкідників, їхнє середовище UA 112885 C2 (12) UA 112885 C2 існування або рослини, які будуть захищені від конкретного шкідника, ґрунт й/або на небажані рослини й/або некорисні рослини й/або їхнє середовище існування. UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Дійсний винахід належить до способу одержання твердої композиції, що включає стадії a) розчинення преміксу в премікс-розчиннику, або розплавлювання преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат, б) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника, або охолодженням, і в) контакт преміксу, щонайменше, з одним допоміжним засобом. Винахід додатково належить до твердої композиції, одержуваної зазначеним способом; до способу одержання водної бакової суміші, у якій пестицид присутній у вигляді суспендованих частинок, що мають розмір частинок нижче 1,0 мкм, що включає стадію змішування води й твердої композиції, одержуваної зазначеним способом; і до способу боротьби з фітопатогенними грибами й/або ростом небажаної рослинності й/або небажаним нападом комах або кліщів й/або для регулювання росту рослин, де твердій композиції, одержуваній зазначеним способом дозволяють діяти на конкретних шкідників, їхнє середовище існування або рослини, які будуть захищені від конкретного шкідника, ґрунт й/або на небажані рослини й/або некорисні рослини й/або їхнє середовище існування. Переважні варіанти здійснення винаходу, згадані в цьому документі нижче, повинні бути зрозумілі як переважні або незалежно один від одного, або в комбінації один з одним. Засоби захисту рослин, складені як тверді або рідкі композиції, звичайно у формі концентрату для зручності в обігу й транспортуванні, який користувач розбавляє водою перед нанесенням. Рідкі препарати у формі концентратів, що емульгують, містять дуже високу частку органічного розчинника (часто до 80 відсотків), які усе більше й більше попадають під ретельне вивчення їхнього впливу на навколишнє середовище; емульсійні концентрати мають високий вміст води, але усе ще містять органічні розчинники. Суспензійні концентрати, інша рідка форма на водній основі, часто в'язкі, що породжує проблеми в обігу й втрату активного компонента через утримання в упакуванні. Тверді препарати також можуть мати недоліки; найпоширеніші гранули й порошки особливо може бути важко відміряти, але більш важливо можуть бути пилоподібними і становити загрозу при вдиханні для розробника й користувача. Таблетки не застосовують інтенсивно, тому що вони часто повільно розчиняються. На додаток, тверді препарати, як було виявлено, як правило, мають більш низьку біологічну активність, чим рідкі препарати. Також, при нескладних технологіях змішування на місці застосування, звичайно на фермерському полі, тенденція твердих форм не розчинятися відразу ж, може викликати не тільки засмічення нерозчиненим препаратом устаткування для обприскування, але також невідповідне нанесення активного компонента на культуру, що обробляється. Таким чином, є необхідність для швидкорозчинного твердого препарату для захисту рослини, що має переважні експлуатаційні характеристики й збільшену біологічну активність у порівнянні зі звичайними формами, щоб задовольнити й екологічний фактор і забезпечити ефективний продукт для фермера, який застосовують нескладним способом на полі. Завдання дійсного винаходу полягало в тому, щоб перебороти зазначені вище проблеми. Завдання було вирішено за допомогою способу одержання твердої композиції, що включає стадії 1) розчинення преміксу в премікс-розчиннику або розплавлювання преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний амфіфільний поліалкоксилат, 2) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника або охолодженням, і 3) контакт преміксу, щонайменше, з одним допоміжним засобом. Стадії a) - в) звичайно здійснюють у даному порядку, починаючи з a), за якої слідує б), і з наступною в). Тверді композиції звичайно являють собою агрохімічні препарати, наприклад, порошки, що змочуються або дусти (наприклад, WP, SP, WS, DP, DS), вироби, одержані пресуванням (наприклад, WT, BR, TB, DT), гранули (наприклад, WG, SG, GR, FG, GG, MG), і їхні суміші. Переважно, тверда композиція являє собою виріб, одержаний пресуванням, або гранулу, особливо гранулу. Термін пестициди належить до, щонайменше, однієї активної речовини, обраної із групи фунгіцидів, інсектицидів, нематоцидів, гербіцидів, сафенерів й/або регуляторів росту. Переважні пестициди являють собою фунгіциди, інсектициди, і гербіциди. Суміші пестицидів двох або більше вищезгаданих класів також можуть бути застосовані. Фахівцю у даній області техніки відомі такі пестициди, які можуть бути знайдені, наприклад, в Pesticide Manual, 15th Ed. (2009), The British Crop Protection Council, London. Приклади пестицидів можуть бути обрані з наступного списку (групи A) - L) є фунгіцидами): A) Інгібітори дихання - Інгібітори комплексу III в Qo-положенні (наприклад, стробілурини): азоксистробін, коуметоксистробін, коумоксистробін, димоксистробін, енестробурин, фенамінстробін, феноксистробін/флуфеноксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, 1 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 оризастробін, пікоксистробін, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, трифлуоксистробін, метиловий ефір 2-[2-(2,5-диметил-феноксиметил)-феніл]-3-метоксиакрилової кислоти й 2-(2-(3-(2,6-дихлорфеніл)-1-метил-алілідинамінооксиметил)-феніл)-2метоксііміно-N-метил-ацетамід, пірибенкарб, триклопірикарб/хлородинкарб, фамоксадон, фенамідон; - інгібітори комплексу III в Qi-положенні: ціазофамід, амісульбром, [(3S,6S,7R,8R)-8-бензил3-[(3-ацетокси-4-метокси-піридин-2-карбоніл)аміно]-6-метил-4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл] 2метилпропанoат, [(3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-[[3-(ацетоксиметокси)-4-метокси-піридин2-карбоніл]аміно]-6-метил-4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл] 2-метилпропанoат, [(3S,6S,7R,8R)-8бензил-3-[(3-ізобутоксикарбонілокси-4-метокси-піридин-2-карбоніл)аміно]-6-метил-4,9-діоксо1,5-діоксонан-7-іл] 2-метилпропанoат, [(3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-[[3-(1,3-бензодіоксол-5ілметокси)-4-метокси-піридин-2-карбоніл]аміно]-6-метил-4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл] 2метилпропанoат, [(3S,6S,7R,8R)-8-бензил-3-[[3-(1,3-бензодіоксол-5-ілметокси)-4-метоксипіридин-2-карбоніл]аміно]-6-метил-4,9-діоксо-1,5-діоксонан-7-іл] 2-метилпропаноат; - інгібітори комплексу II (наприклад, карбоксаміди): беноданіл, біксафен, боскалід, карбоксин, фенфурам, флуопірам, флутоланіл, флуксапіроксад, флураметпір, ізопіразам, мепроніл, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, теклофталам, тифлузамід, N-(4'трифторметилтіобіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2-(1,3,3триметил-бутил)-феніл)-1,3-диметил-5-фтор-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[9-(дихлорметилен)1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафтален-5-іл]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід; - інші інгібітори дихання (наприклад, комплекс I, роз'єднувальні агенти): дифлуметорим, (5,8дифторхіназолін-4-іл)-{2-[2-фтор-4-(4-трифторметил-піридин-2-ілокси)-феніл]-етил}-амін; похідні нітрофенілу: бінапакрил, динобутон, динокап, флуазинам; феримзон; металорганічні сполуки: солі фентину, такі як фентин-ацетат, фентин хлорид або фентин гідроксид; аметоктрадин; і силтіофам; B) Інгібітори біосинтезу стеринів (SBI фунгіциди) - інгібітори C14-деметилази (DMI фунгіциди): триазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-M, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, oкспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріaдимефон, тріaдименол, тритіконазол, уніконазол; імідазоли: імазаліл, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; піримідини, піридини й піперазини: фенаримол, нуаримол, пірифенокс, трифорін; - Інгібітори дельта14-редуктази: алдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, піпералін, спіроксамін; - Інгібітори 3-кеторедуктази: фенгексамід; C) Інгібітори синтезу нуклеїнових кислот - феніламіди або ациламінокислотні фунгіциди: беналаксил, беналаксил-M, киралаксил, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офураз, оксадиксил; - інші: гимексазол, октилінон, оксолінова кислота, бупіримат, 5-фторцитозин, 5-фтор-2-(птолілметокси)піримідин-4-амін, 5-фтор-2-(4-фторофеніл-метокси)піримідин-4- амін; D) Інгібітори клітинного розподілу й цитоскелету - інгібітори тубуліну, такі як бензімідазоли, тіофанати: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол, тіофанат-метил; триазолoпіримідини: 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6трифторофеніл)-[1,2,4]триазолo[1,5-a]піримідин - інші інгібітори клітинного розподілу: діетофенкарб, етабоксам, пенцикурон, флуопіколід, зоксамід, метрафенон, піриофенон; E) Інгібітори синтезу амінокислот і синтезу білка - інгібітори синтезу метіоніну (аніліно-піримідини): ципродиніл, мепаніпірим, піриметаніл; - інгібітори синтезу білка: бластицидин-S, касугаміцин, касугаміцина гідрохлориду гідрат, мілдіоміцин, стрептоміцин, окситетрациклін, поліоксин, валідаміцин A; F) Інгібітори сигнальної трансдукції - Інгібітори MAP/гістидинкінази: фторімід, іпродіон, процімідон, вінклозолін, фенпіклоніл, флудіоксоніл; - Інгібітори G-протеїну: хіноксифен; G) Інгібітори синтезу ліпідів і мембрани - Інгібітори біосинтезу фосфоліпідів: едифенфос, іпробенфос, піразофос, ізопротіолан; - перекисного окислювання ліпідів: диклоран, хінтозен, текназен, толклофос-метил, бифеніл, хлоронеб, етридіазол; 2 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - біосинтезу фосфоліпідів і з'єднання клітинної стінки: диметoморф, флуморф, мандипропамід, піриморф, бентіавалікарб, іпровалікарб, валіфеналат й (4-фторофеніловий) складний ефір N-(1-(1-(4-ціанo-феніл)етансульфоніл)бут-2-ил) карбамінової кислоти; - сполуки, які діють на проникність клітинної мембрани й жирних кислот: пропамокарб, пропамокарб-гідрохлорид H) Інгібітори із многоцентровою дією - неорганічні активні речовини: Бордоская суміш, ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, сірка; - тіо- і дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метам, метирам, пропінеб, тирам, зинеб, зирам; - хлорорганічні сполуки (наприклад, фталіміди, сульфаміди, хлоронітрили): анілазин, хлороталоніл, каптафол, каптан, фолпет, дихлофлуанід, дихлорофен, флусульфамід, гексахлорбензол, пентахлорфенол і його солі, фталід, толілфлуанід, N-(4-хлор-2-нітро-феніл)N-етил-4-метил-бензолсульфонамід; - гуанідини й інші: гуанідин, додин, додин-вільна основа, гуазатин, гуазатин-ацетат, іміноктадин, іміноктадин триацетат, іміноктадин трис(албезилат), дитіанон; I) Інгібітори синтезу клітинної стінки - інгібітори синтезу глюканів: валідаміцин, поліоксин B; інгібітори синтезу меланіна: пірохілон, трициклазол, карпропамід, дицикломет, феноксаніл; J) Індуктори рослинних засобів захисту - ацибензолар-S-метил, пробеназол, ізотіаніл, тіадиніл, прогексадіон-кальцій; фосфонати: фозетил, фозетил-алюміній, фосфориста кислота і її солі; K) Невідомого способу дії - бронопол, хінометіонат, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, дифеніламін, фенпіразамін, флуметовер, флусульфамід, флутіаніл, метасульфокарб, нітрапірин, нітротал-ізопропіл, оксин-мідь, прохіназид, тебуфлохін, теклофталам, триазоксид, 2-бутокси-6-йод-3-пропілхлормен-4-он, N(циклопропілметоксііміно-(6-дифтор-метокси-2,3-дифтор-феніл)-метил)-2-феніл ацетамід, N'-(4(4-хлор-3-трифторметил-фенокси)-2,5-диметил-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(4-(4фтор-3-трифторметил-фенокси)-2,5-диметил-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(2-метил5-трифторметил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(5дифторметил-2-метил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етил-N-метил формамідин, метил-(1,2,3,4-тетрагідро-нафтален-1-іл)-амід 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметил-піразол-1-іл)ацетил]-піперидин-4-іл}-тіазол-4-карбонової кислоти, (R)-1,2,3,4-тетрагідро-нафтален-1-іл-амід 2-{1-[2-(5-метил-3-трифторметил-піразол-1-іл)-ацетил]-піперидин-4-іл}-тіазол-4-карбонової кислоти, 1-[4-[4-[5-(2,6-дифторофеніл)-4,5-дигідро-3-ізоксазоліл]-2-тіазоліл]-1-піперидиніл]-2-[5метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон, 6-трет-бутил-8-фтор-2,3-диметил-хинолин-4іловий складний ефір метоксиоцтової кислоти, N-метил-2-{1-[(5-метил-3-трифторметил-1Hпіразол-1-іл)-ацетил]-піперидин-4-іл}-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагідронафтален-1-іл]-4тіазолкарбоксамід, 3-[5-(4-метилфеніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3-іл]-піридин, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметил-ізоксазолідин-3-іл]-піридин (пірізоксазол), Амід N-(6-метокси-піридин-3-іл) циклопропанкарбонової кислоти, 5-хлор-1-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл)-2-метил-1Hбензоімідазол, 2-(4-хлор-феніл)-N-[4-(3,4-диметокси-феніл)-ізоксазол-5-іл]-2-проп-2-інілоксиацетамід; L) Противогрибкові агенти біоборотьби, біоактиватори рослини: Ampelomyces quisqualis (наприклад, AQ 10® від Intrachem Bio Gmb & Co. KG, Germany), Aspergillus flavus (наприклад, AFLAGUARD® від Syngenta, CH), Aureobasidium pullulans (наприклад, BOTECTOR® від bio-ferm Gmb, Germany), Bacillus pumilus (наприклад, NRRL Катал. № B-30087 в SONATA® й BALLAD® Plus від AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis (наприклад, ізолят NRRL-Nr. B-21661 в RHAPSODY®, SERENADE® MAX й SERENADE® ASO від AgraQuest Inc., USA), Bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (наприклад, TAEGRO® від Novozyme Biologicals, Inc., USA), Candida oleophila I-82 (наприклад, ASPIRE® від Ecogen Inc., USA), Candida saitoana (наприклад, BIOCURE® (у суміші з лізоцимом) і BIOCOAT® від Micro Flo Company, USA (BASF SE) і Arysta), Chitosan (наприклад, ARMOUR-ZEN від BotriZen Ltd., NZ), Clonostachys rosea f. catenulata, який також називається Gliocladium catenulatum (наприклад, ізолят J1446: PRESTOP® від Verdera, Finland), Coniothyrium minitans (наприклад, CONTANS® від Prophyta, Germany), Cryphonectria parasitica (наприклад, Endothia parasitica від CNICM, France), Cryptococcus albidus (наприклад, YIELD PLUS® від Anchor Bio-Technologies, South Africa), Fusarium oxysporum (наприклад, BIOFOX® від S.I.A.P.A., Italy, FUSACLEAN® від Natural Plant Protection, France), Metschnikowia fructicola (наприклад, SHEMER® від Agrogreen, Israel), Microdochium dimerum (наприклад, 3 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ANTIBOT® від Agrauxine, France), Phlebiopsis gigantea (наприклад, ROTSOP® від Verdera, Finland), Pseudozyma flocculosa (наприклад, SPORODEX® від Plant Products Co. Ltd., Canada), Pythium oligandrum DV74 (наприклад, POLYVERSUM® від Remeslo SSRO, Biopreparaty, Czech Rep.), Reynoutria sachlinensis (наприклад, REGALIA® від Marrone BioInnovations, USA), Talaromyces flavus V117b (наприклад, PROTUS® від Prophyta, Germany), Trichoderma asperellum SKT-1 (наприклад, ECO-HOPE® від Kumiai Chemical Industry Co., Ltd., Japan), T. atroviride LC52 (наприклад, SENTINEL® від Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum T-22 (наприклад, PLANTSHIELD® від Firma BioWorks Inc., USA), T. harzianum TH 35 (наприклад, ROOT PRO® від Mycontrol Ltd., Israel), T. harzianum T-39 (наприклад, TRICHODEX® й TRICHODERMA 2000® від Mycontrol Ltd., Israel й Makhteshim Ltd., Israel), T. harzianum й T. viride (наприклад, TRICHOPEL від Agrimm Technologies Ltd, NZ), T. harzianum ICC012 й T. viride ICC080 (наприклад, REMEDIER® WP від Isagro Ricerca, Italy), T. polysporum й T. harzianum (наприклад, BINAB® від BINAB Bio-Innovation AB, Sweden), T. stromaticum (наприклад, TRICOVAB® від C.E.P.L.A.C., Brazil), T. virens GL-21 (наприклад, SOILGARD® від Certis LLC, USA), T. viride (наприклад, TRIECO® від Ecosense Labs. (India) Pvt. Ltd., Indien, BIO-CURE® F від T. Stanes & Co. Ltd., Indien), T. viride TV1 (наприклад, T. viride TV1 від Agribiotec srl, Italy), Ulocladium oudemansii HRU3 (наприклад, BOTRY-ZEN® від Botry-Zen Ltd, NZ); M) Регулятори росту абсцизова кислота, амідохлор, аніцимідол, 6-бензиламінопурин, брассинолід, бутралін, хлормекват (хлормеквата хлорид), холіну хлорид, цікланілід, дамінозид, дикегулак, диметипін, 2,6-диметилпуридин, етефон, флуметралін, флурпримідол, флутіацет, форхлорфенурон, гіберелова кислота, інабенфід, індол-3-оцтова кислота, гідразид малеїнової кислоти, мефлуідид, мепікват (мепікват хлорид), нафталіноцтова кислота, N-6-бензиладенін, паклобутразол, прогексадіон (прогексадіон-кальцій), прогідрожасмон, тидіaзурон, триапентенол, трибутилфосфоротритіоат, 2,3,5-три-йодбензойна кислота, тринексапак-етил й уніконазол; N) Гербіциди - ацетаміди: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметaхлор, диметенамід, флуфеннацет, мефенацет, метолахлор, метазахлор, напропамід, напроанілід, петоксамід, претилахлор, пропахлор, тенілхлор; - похідні амінокислот: біланафос, гліфосат, глуфосинат, сульфосат; - арилоксифеноксипропіонати: клодинафоп, цигалофоп-бутил, феноксапроп, флуазифоп, галооксифоп, метаміфоп, пропахізафоп, хізалофоп, хізалофоп-P-тефурил; - Біпіридили: дикват, паракват; - (тіо)карбамати: асулам, бутилaт, карбетамід, десмедіфам, димепіперат, ептам (EPTC), еспрокарб, молінат, орбенкарб, фенмедіфам, просульфокарб, пірибутікарб, тіобенкарб, тріаллат; - циклогександіони: бутроксидим, клетодим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим; - динітроаніліни: бенфлуралін, еталфлуралін, оризалін, пендиметалін, продіамін, трифлуралін; - дифенілові прості ефіри: ацифлуорфен, аклоніфен, біфенокс, диклофоп, етоксифен, фомезафен, лактофен, оксифлуорфен; - гідроксибензонітрили: бомоксиніл, дихлобеніл, іоксиніл; - імідазолінони: імазаметaбенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір; - феноксиоцтові кислоти: кломепроп, 2,4-дихлорфеноксіоцтова кислота (2,4-D), 2,4-DB, дихлорпроп, MCPA, MCPA-тіоетил, MCPB, мекопроп; - піразини: хлоридазон, флуфенпір-етил, флутіацет, норфлуразон, піридат; - піридини: амінопіралід, клопіралід, дифлуфенікан, дитіопір, флуридон, флуроксипір, піклорам, піколінафен, тіазопір; - сульфонілсечовини: амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцетосульфурон, флупірсульфурон, форамсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метазольфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, примісульфурон, просульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тіфенсульфурон, тріaсульфурон, трибенурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, тритосульфурон, 1-((2-хлор-6-пропіл-імідазо[1,2b]піридазин-3-іл)сульфоніл)-3-(4,6-диметокси-піримідин-2-іл)сечовина; - триазини: аметрин, атразин, ціаназин, диметаметрин, етіозин, гексазинон, метамітрон, метрибузин, прометрин, симазин, тербутилазин, тербутрин, триазифлам; - сечовини: хлортолурон, даімурон, діурон, флуометурон, ізопротурон, лінурон, 4 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метабензтіазурон, тебутіурон; - інші інгібітори синтезу ацетолактата: біспірибак-натрій, клорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флукарбазон, флуметсулам, метосулам, орто-сульфамурон, пенокссулам, пропоксикарбазон, пірибамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піроксасульфон, пірокссулам; - інші: амікарбазон, амінотриазол, анілофос, бефлубутамід, беназолін, бенкарбазон, бенфлуресат, бензофенап, бентазон, бензобіциклон, біциклопірон, бромацил, бромобутид, бутафенацил, бутаміфос, кафенстрол, карфентразон, цинідол-етил, хлортал, цинметилін, кломазон, кумілурон, ципросульфамід, дикамба, дифензокват, дифлуфензопір, Drechslera monoceras, ендотал, етофумесат, етобензанід, феноксасульфон, фентазамід, флуміклоракпентил, флуміоксазин, флупоксам, флурохлоридон, флуртамон, інданофан, ізоксабен, ізоксафлутол, ленцил, пропаніл, пропізамід, хінклорак, хінмерак, мезотріон, метилмишьякова кислота, напталам, оксадіаргил, оксадіазон, оксазикломефон, пентоксазон, піноксаден, піраклоніл, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразоксифен, піразолінат, хінокламін, сафлуфенацил, сулькотріон, сульфентразон, тербацил, тефурилтріон, темботріон, тієнкарбазон, топрамезон, етиловий складний ефір (3-[2-хлор-4-фтор-5-(3-метил-2,6-діоксо-4трифторметил-3,6-дигідро-2H-піримідин-1-іл)-фенокси]-піридин-2-ілокси)-оцтової кислоти, метиловий складний ефір 6-аміно-5-хлор-2-циклопропіл-піримідин-4-карбонової кислоти, 6хлор-3-(2-циклопропіл-6-метил-фенокси)-пиридазин-4-ол, 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-феніл)-5фтор-піридин-2-карбоновая кислота, метиловий складний ефір 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2фтор-3-метокси-феніл)-піридин-2-карбонової кислоти й метиловий складний ефір 4-аміно-3хлор-6-(4-хлор-3-диметиламіно-2-фтор-феніл)-піридин-2-карбонової кислоти. O) Інсектициди - органо(тіо)фосфати: ацепат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпірифос, хлорпірифосметил, хлорфенвінфос, діазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітротіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метaмідофос, метидатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, фентоат, фосалон, фосмет, фосфамідон, форат, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіофос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон; - карбамати: аланікарб, алдікарб, бендіoкарб, бенфуракарб, карбарил, карбoфуран, карбoсульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіoкарб, метoміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб, триазамат; - піретроїди: алетрин, біфентрин, цифлутрин, цигалотрин, cyфенoтрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, зета-циперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропaтрин, фенвалерат, іміпротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, піретрин I й II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин; - Регулятори росту комах: a) інгібітори синтезу хітину: бензоїлсечовини: хлорфлуазурон, цирамазин, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфенoксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, диофенолан, гекситіазокс, етоксазол, клофентазин; b) антагоністи екдізону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирахтин; c) ювеноїди: пірипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) інгібітори біосинтезу ліпідів: спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат; - сполука агоністи/антагоністи нікотинового рецептора: клотіанідин, динотефуран, імідаклоприд, тіаметоксам, нитенпірам, ацетаміприд, тіаклоприд, 1-(2-хлор-тіазол-5-ілметил)-2нитріміно-3,5-диметил-[1,3,5]триазинан; - сполуки антагоністи ГАМК: ендосульфан, етипрол, фіпроніл, ваніліпрол, пірафлупрол, пірипрол, амід 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4-метил-феніл)-4-сульфамоїл-1H-піразол-3-тіокарбонової кислоти; - інсектициди макроциклічні лактони: абамектин, емамектин, мілбемектин, лепимектин, спинозад, спинеторам; - акарициди інгібітору мітохондриального ланцюга транспорту електронів (METI) I: феназахін, піридабен, тебуфенпірад, толфенпірад, флуфенерим; - сполука METI II й III: ацехиноcил, флуациприм, гідраметилнон; - Роз'єднувальні агенти: хлорфенапір; - інгібітори окисного фосфорилювання: цигексатин, діафентіурон, фенбутатина оксид, пропаргит; - сполука дезінтегратор ліньки: кріомазин; - інгібітори оксидази зі змішаною функцією: піпероніла бутоксид; - блокатори натрієвих каналів: індоксакарб, метафлумізон; 5 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - інші: бенклотіаз, біфеназат, картап, флонікамід, піридаліл, піметрозин, сірка, тіоциклам, флубендіамід, хлорантраніліпрол, ціазипір (HGW86); цієнопірафен, флупіразофос, цифлуметофен, амідофлумет, іміціафос, бістрифлурон, пірифлухіназон і циклопропаноцтова кислота, 1,1'-[(3S,4R,4a,6S,6a,12R,12a,12b)-4-[[(2-циклопропілацетил)окси]метил]1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-декагідро-12-гідрокси-4,6a, 12b-триметил-11-оксо-9-(3-піридиніл)-2H, 11H-нафто[2,1-b]пірано[3,4-e]піран-3,6-дііловий] ефір. Переважними пестицидами є піраклостробін, метконазол, альфа-циперметрин, боскалід, епоксиконазол. Пестицид переважно є нерозчинним у воді. Наприклад, пестицид має розчинність у воді до 10 г/л, переважно до 2 г/л, і особливо до 0,5 г/л, при 20 °C. Підходящий неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат не містить йонних груп. Поліалкоксилат є амфіфільним, що звичайно означає, що він має властивості поверхневоактивної речовини й знижує поверхневий натяг води. Звичайно, поліалкоксилат одержують алкоксилюванням, застосовуючи алкіленоксиди, такі як C 2-C6-алкіленоксид, переважно етиленоксид, пропіленоксид, або бутиленоксид. Прикладами поліалкоксилатів є блок-полімери або сполуки, такі як спирти, алкілфеноли, аміни, аміди, арилфеноли, жирні кислоти або складні ефіри жирних кислот, які були алкоксильовані 1-50 еквівалентами. Поліалкоксилат може мати температуру плавлення, щонайменше, 35 °C, переважно, щонайменше, 43 °C, більш переважно, щонайменше, 48 °C й особливо, щонайменше, 50 °C. Поліалкоксилат звичайно є розчинним у воді при 20 °C. Переважно, розчинність у воді поліалкоксилату становить, щонайменше, 3 мас. %, більш переважно, щонайменше, 7 мас. %, і особливо, щонайменше, 10 мас. %. Молекулярна маса поліалкоксилату звичайно перебуває в діапазоні від 0,5 до 50 кДа, переважно від 2 до 35 кДа, і особливо від 5 до 20 кДа. Поліалкоксилат переважно являє собою блок-полімер, що може містити гідрофільний блок і гідрофобний блок. Підходящими блок-полімерами є блок-полімери типу A-B або A-B-A, що включають блоки поліетиленоксиду й поліпропіленоксид, у або типу A-B-C, що включають алканол, поліетиленоксид і поліпропіленоксид. Переважно, поліалкоксилат є блок-полімером, що включає, щонайменше, один поліетоксилатний блок й, щонайменше, один полі-C3-C5-алкоксилатний блок (наприклад, поліпропоксилат або полібутоксилат). Особливо, поліалкоксилат є триблок-полімером типу A-B-A, що включає блок типу A поліетоксилата й блок типу B полі-C3-C5-алкоксилатного блоку (переважно поліпропоксилат). Тверда композиція може містити допоміжні засоби. Підходящими допоміжними засобами є розчинники, рідкі носії, тверді носії або наповнювачі, сурфактанти, диспергатори, емульгатори, змочуючі агенти, ад'юванти, солюбілізатори, речовини, що сприяють проникненню, захисні колоїди, агенти прилипання, згущувачі, зволожувачі, репеленти, аттрактанти, cтимулятори поїдання, засоби забезпечення сумісності, бактерициди, антифризні агенти, протипінні агенти, барвники, речовини, що підвищують клейкість, агент, що скипає і зв'язуючі речовини. Підходящими розчинниками й рідкими носіями є вода й органічні розчинники, такі як фракції нафти із середньої - високою температурою кипіння, наприклад, гас, дизельне масло; олії рослинного або тваринного походження; аліфатичні, циклічні й ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, парафінове масло, тетрагідронафтален, алкільовані нафталени; спирти, наприклад, етанол, пропанол, бутанол, бензиловий спирт, циклогексанол; гліколі; ДМСО; кетони, наприклад, циклогексанон; складні ефіри, наприклад, лактати, карбонати, складні ефіри жирних кислот, гамма-бутиролактон; жирні кислоти; фосфонати; аміни; аміди, наприклад, Nметилпірролідон, диметиламіди жирної кислоти; і їхні суміші. Звичайно, тверді препарати містять до 10 мас. % розчинника й рідкого носія (наприклад, води), переважно до 5 мас. %, і особливо до 3 мас. %. Підходящими твердими носіями або наповнювачами є мінерали, наприклад, силікати, силікагелі, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, глина, доломіт, диатомітова земля, бентоніт, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію; полісахариди, наприклад, целюлоза, метилцелюлоза, крохмаль; добрива, наприклад, сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини; продукти рослинного походження, наприклад, борошно зі злаків, борошно з кори дерев, деревне борошно, борошно з горіхової шкарлупи; цукри, наприклад, моно- або дисахариди, і їхні суміші. Переважними твердими носіями є моно- або дисахариди, полісахариди, і їхні суміші. Переважними є водорозчинні тверді носії, які можуть мати розчинність у воді при 20 °C, щонайменше, 3 мас. %, переважно, щонайменше, 7 мас. %, і особливо, щонайменше, 10 мас. %. Підходящим агентом, що скипає, є комбінація гідрокарбонату й органічної кислоти, така як 6 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 комбінація лимонної кислоти й гідрокарбонату калію. Приклади гідрокарбонату включають гідрокарбонат натрію, гідрокарбонат калію й гідрокарбонат амонію. Приклади органічної кислоти включають лимонну кислоту, бурштинову кислоту, малонову кислоту, молочну кислоту, винну кислоту, фумарову кислоту й малеїнову кислоту. Органічну кислоту переважно застосовують у кількості від 0.5 мас. відсотків до 20 мас. відсотків й, особливо, від 1 мас. відсотка до 10 мас. відсотків щодо загальної маси. Органічна кислота може бути застосована самостійно або у вигляді суміші двох або більше з них. Гідрокарбонат переважно може бути застосований у кількості від 0.25 частини до 2 частин молярної частки кількості органічної кислоти. Подходящими сурфактантами є поверхнево-активні сполуки, такі як аніоногенні, катіоногенні, неіоногенні й амфотерні сурфактанти, поліелектроліти і їхні суміші. Переважними сурфактантами є аніоногенні сурфактанти. Такі сурфактанти можуть бути використані як емульгатор, диспергатор, солюбилизатор, змочуючий агент, речовина, що сприяє усмоктуванню, захисний колоїд або ад'ювант. Приклади сурфактантів перераховані в McCutcheon's, Том.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (International Ed. or North American Ed.). Підходящими аніоногенними сурфактантами є лужні, лужно-земельні або амонієві солі сульфонатів, сульфатів, фосфатів, карбоксилатів й їхніх сумішей. Прикладами сульфонатів є алкаліарилсульфонати, дифенілсульфонати, альфа-олефінсульфонати, лігнінсульфонати, сульфонати жирних кислот і олій, сульфонати етоксильованих алкілфенолів, сульфонати алкоксильованих арилфенолів, сульфонати конденсованих нафталінів, сульфонати додецил- і тридецилбензолів, сульфонати нафталенів й алкілнафталінів, сульфосукцинати або сульфосукцинамати. Прикладами сульфатів є сульфати жирних кислот і олій, етоксильованих алкілфенолів, спиртів, етоксильованих спиртів або складних ефірів жирних кислот. Прикладами фосфатів є складні ефири фосфатів. Прикладами карбоксилатів є алкілкарбоксилати, і карбоксильований спирт або етоксилати алкілфенолу. Підходящими неіоногенними сурфактантами є алкоксилати, N-заміщені аміди жирних кислот, аміноксиди, складні ефіри, сурфактанти на основі цукрів, полімерні сурфактанти і їхні суміші. Прикладами алкоксилатів є сполуки такі як спирти, алкілфеноли, аміни, аміди, арилфеноли, жирні кислоти або складні ефіри жирних кислот, які були алкоксильовані від 1 до 50 еквівалентами. Етиленоксид й/або пропіленоксид може бути використаний для алкоксилювання, переважно етиленоксид. Прикладами N-заміщених амідів жирних кислот є глюкаміди жирних кислот або алканоламіди жирних кислот. Прикладами складних ефірів є складні ефіри жирних кислот, складні ефіри гліцерину або моногліцериди. Прикладами сурфактантів, на основі цукрів, є сорбітани, етоксильовані сорбітани, сахароза й складні ефіри глюкози або алкілполіглікозиди. Прикладами полімерних сурфактантів є гомо- або співполімери вінілпірролідону, вінілові спирти або вінілацетати. Підходящими катіоногенними сурфактантами є четвертинні сурфактанти, наприклад, четвертинні амонієві сполуки з однієї або двома гідрофобними групами, або солі довголанцюгових первинних амінів. Підходящими амфотерними сурфактантами є алкілбетаини й имидaзолини. Підходящими поліелектролітами є полікислоти або поліоснови. Прикладами полікислот є солі лужних металів поліакрилової кислоти або полікислотних гребнеподібних полімерів. Прикладами поліоснов є полівініламіни або поліетиленаміни. Підходящими ад'ювантами є сполуки, які самостійно володіють несуттєвою або навіть у них відсутня пестицидна активність, і, які поліпшують цільову біологічну дію сполуки I. Прикладами є сурфактанти, мінеральні або рослинні олії, і інші допоміжні засоби. Додатково приклади перераховані Knowles, Adjuvants й additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, розділ 5. Переважними ад'ювантами є неіоногенні сурфактанти, вибрані з алкоксилатів. Прикладами алкоксилатів є сполуки такі як спирти, алкілфеноли, аміни, аміди, арилфеноли, жирні кислоти або складні ефіри жирних кислот, які були алкоксильовані 1-50 еквівалентами. Можуть бути застосовані етиленоксид й/або пропіленоксид для алкоксилювання, переважно етиленоксид. Більше переважними ад'ювантами є лінійні або розгалужені, аліфатичні C 6-C20-алканоли, які були алкоксильовані етиленоксидом і необов'язково пропіленоксидом. Підходящими згущувачами є полісахариди (наприклад, ксантанова смола, карбоксиметилцелюлоза), неорганічні глини (органічно модифіковані або немодифіковані), полікарбоксилатні згущувачі, і силікати. Підходящими бактерицидами є бронопол й ізотіазолінонові похідні такі як алкілізотіазолінони й бензізотіазолінони. Підходящими антифризними агентами є етиленгліколь, пропіленгліколь, сечовина й гліцерин. 7 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Підходящими протипінними агентами є силікони, довголанцюгові спирти й солі жирних кислот. Тверда композиція може містити полікарбоксилат. Звичайно, полікарбоксилати є розчинними у воді або такими, що диспергуються у воді. Переважним є полікарбоксилат, що розчинний у воді, наприклад, щонайменше, 50 г/л, переважно, щонайменше, 100 г/л, кожний при 20 °C. Полікарбоксилатами є полімери, які можуть містити групи карбонової кислоти у формі вільної кислоти й/або у вигляді солі. Більш особливо, полікарбоксилатами є cпівполімери етиленово ненасиченої карбонової кислоти й/або ангідриду. Переважними полікарбоксилатами є cпівполімери, щонайменше, однієї етиленово ненасиченої карбонової кислоти й/або ангідриду, і, щонайменше, одного етиленово ненасиченого неіонного мономеру. Більш переважними полікарбоксилатами є cпівполімери етиленово ненасиченої, лінійної або розгалуженої алифатичної, циклоаліфатичної або ароматичної монокарбонової або полікарбонової кислоти або ангідриду й альфа-моноолефінів, що містять від 2 до 20 атомів вуглецю. Підходящими мономерами кислоти або ангідриду є такі, які містять від 3 до 10 атомів 1 2 3 1 2 3 вуглецю, переважно такі, які мають формулу (R )(R )C=C(R )COOH, у якій R , R й R є однаковими або різними і є атомом водню, радикалом на основі вуглеводню, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, переважно метилом, функцією --COOH радикалом --R--COOH, у якому R є залишком на основі вуглеводню, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, переважно алкіленовим залишком, що містить 1 або 2 атомів вуглецю, найбільш особливо метиленом. Суміші таких мономерів також є підходящими. 1 2 Переважно, щонайменше, один з радикалів R й R є воднем. Особливо, мономери кислоти або ангідриду вибрані з акрилової, метакрилової, кротонової, малеїнової, фумарової, цитраконової або ітаконової кислоти або ангідриду, де малеїнова кислота й/або її ангідрид є найбільш переважними. Підходящими етиленово ненасиченими неіонними мономеруми є альфа-моноолефінові мономери, такі як етилен, пропілен, 1-бутен, ізобутилен, н-1-пентен, 2-метил-1-бутен, н-1гексен, 2-метил-1-пентен, 4-метил-1-пентен, 2-етил-1-бутен, діізобутилен (або 2,4,4-триметил-1пентен) і 2-метил-3,3-диметил-1-пентен. Суміші таких мономерів також є підходящими. Молярне співвідношення між двома типами мономеру може перебувати в діапазоні від 20/80 до 80/20, переважно від 30/70 до 70/30, і особливо від 40/60 до 60/40. Молекулярна маса полікарбоксилату може становити від 1 до 40 кДа, переважно від 2 до 20 кДа, і особливо від 3 до 14 кДа. У переважній формі, тверда композиція містить твердий ад'ювант, одержуваний розчиненням полікарбоксилату й рідкого ад'юванту у воді, і видаленням води. Підходящі рідкі ад'юванти можуть бути вибрані з вищезгаданих ад'ювантів. Рідкий ад'ювант може мати температуру плавлення нижче 30 °C, переважно нижче 10 °C. Переважними рідкими ад'ювантами є неіонні сурфактанти, обрані з алкоксилатів. Прикладами алкоксилатів є сполуки, такі як спирти, які були алкоксильовані від 1 до 30 еквівалентами. Для алкоксилювання можуть бути застосовані етиленоксид й/або пропіленоксид, переважно етиленоксид. Рідкий ад'ювант і полікарбоксилат можуть бути розчинені у воді при 5-100 °C. Концентрація полікарбоксилату у воді може становити від 1 до 50 мас. %, переважно від 5 до 40 мас. %. Концентрація рідкого ад'юванта у воді може перебувати від 1 до 50 мас. %, переважно від 5 до 40 мас. %. Масове співвідношення рідкого ад'юванту й полікарбоксилату звичайно становить від 8/2 до 2/8, переважно від 7/3 до 3/7. Вода може бути вилучена нагріванням й/або застосуванням зниженого тиску. Твердий ад'ювант може містити до 20 мас. %, переважно до 10 мас. % води. Твердий ад'ювант може бути розламаний або перемелений для подальшої роботи. Він може бути доданий на стадії в) для формування твердої композиції. Тверда композиція (наприклад, гранули) може містити 0,1-60 мас. %, переважно 0,5-40 мас. %, і особливо 3-20 мас. % пестициду. Тверда композиція (наприклад, гранули) може містити 1-60 мас. %, переважно 4-40 мас. %, і особливо 8-23 мас. % поліалкоксилату. Тверда композиція (наприклад, гранули) може містити 5-60 мас. %, переважно 10-40 мас. %, і особливо 15-35 мас. % аніоногенного сурфактанту. Тверда композиція (наприклад, гранули) може містити 3-80 мас. %, переважно 7-65 мас. %, і особливо 10-55 мас. % твердого носія (переважно водорозчинний твердий носій). 8 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Тверда композиція (наприклад, гранули) може містити, щонайменше, 3 мас. %, переважно, щонайменше, 5 мас. %, і особливо, щонайменше, 8 мас. % ад'юванту. Тверда композиція може містити до 50 мас. %, переважно до 30 мас. % ад'юванту. Тверда композиція (наприклад, гранули) може містити, щонайменше, 3 мас. %, переважно, щонайменше, 5 мас. %, і особливо, щонайменше, 8 мас. % полікарбоксилату. Тверда композиція може містити до 35 мас. %, переважно до 25 мас. % полікарбоксилату. Спосіб одержання твердої композиції включає на стадії a) розчинення преміксу в преміксрозчиннику, або розплавлювання преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат. Переважно, стадія a) є розплавлюванням преміксу. Особливо, стадія a) є розплавлюванням преміксу й стадія б) є затвердінням преміксу охолодженням. Для розчинення преміксу в премікс-розчиннику, може бути застосований будь-який органічний розчинник (такий як вода або органічний розчинник). Звичайно, премікс-розчинник має точку кипіння до 200 °C, переважно до 150 °C, і особливо до 110 °C. Прикладами для премікс-розчинника є THF. Пестицид і поліалкоксилат може перебувати розчиненим у преміксрозчиннику. Для розплавлювання преміксу, що містить пестицид і неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат, премікс може бути нагрітий вище температури плавлення пестициду, поліалкоксилату, або обох. Розплавлений премікс може містити пестицид й/або (переважно й) поліалкоксилат у рідкій формі. Премікс може бути нагрітий до температури, щонайменше, 30 °C, переважно, щонайменше, 50 °C, і особливо, щонайменше, 60 °C. Премікс звичайно змішують під час нагрівання. Переважно, коли премікс розплавлений, він містить менше ніж 10 мас. %, переважно менше ніж 5 мас. %, і особливо менше ніж 2 мас. % води, органічного розчинника, або премікс-розчинника. Премікс може містити, щонайменше, 70 мас. %, переважно, щонайменше, 85 мас. %, і особливо, щонайменше, 95 мас. % сумарної кількості пестициду й поліалкоксилату. Премікс може містити до 20 мас. %, переважно до 10 мас. %, і особливо до 5 мас. % інших сполук (наприклад, допоміжних засобів) крім пестициду й поліалкоксилату. Спосіб одержання твердої композиції включає на стадії б) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника, або охолодженням. Переважно, стадія б) є затвердінням преміксу охолодженням. Премікс може бути охолоджений нижче температури, при якій премікс є твердим, наприклад, нижче 30 °C. Премікс-розчинник може бути вилучений нагріванням преміксу вище температури кипіння премікс-розчинника, і необов'язково застосуванням зниженого тиску. Необов'язково, твердий премікс, одержаний на стадії б), може бути підданий ламанню або подрібненню. Ламання або подрібнення твердого преміксу звичайно приводить до преміксу у формі частинок, що мають звичайний розмір частинок до 10 см, переважно до 1 мм, і особливо до 200 мкм. Спосіб одержання твердої композиції включає на стадії в) контакт преміксу, щонайменше, з одним допоміжним засобом. Підходящі допоміжні засоби дані вище й можуть бути обрані експертом відповідно до бажаного типу препарату. Контакт преміксу, щонайменше, з одним допоміжним засобом може бути проведений за допомогою звичайних засобів, таких як змішування, подрібнення, екструзія. У переважній формі, тверда композиція є таблеткою, особливо таблеткою, яка диспергується у воді (WT). Таблетка може бути сформована (наприклад, на стадії в)) пресуванням преміксу у формі частинок і допоміжних засобів, таких як, агент, що скипає. В іншій переважній формі, тверда композиція є гранулою особливо гранулою, яка диспергується у воді (WG). Гранула може бути сформована (наприклад, на стадії в)) екструзією преміксу у формі частинок і допоміжних засобів, таких як твердий ад'ювант. Дійсний винахід додатково належить до твердої композиції, одержуваної (переважно одержаної) способом одержання твердої композиції, що включають стадії 1) розчинення преміксу в премікс-розчиннику, або розплавлювання преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат, 2) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника, або охолодженням, і 3) контакт преміксу, щонайменше, з одним допоміжним засобом. Дійсний винахід додатково належить до способу одержання водної бакової суміші, у якій пестицид присутній у вигляді суспендованих частинок, що мають розмір частинок нижче 1,0 мкм, що включає стадію змішування води й твердої композиції, одержуваної (переважно одержаної) способом одержання твердої композиції, що включає стадії 1) розчинення преміксу в премікс-розчиннику, або розплавлювання преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний, амфіфільний поліалкоксилат, 9 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника, або охолодженням, і 3) контакт преміксу, щонайменше, з одним допоміжним засобом. Пестицид переважно присутній у баковій суміші у вигляді суспендованих частинок, що мають розмір частинок нижче 0,8 мкм, і особливо нижче 0,5 мкм. В іншій формі зазначений розмір частинок перебуває в діапазоні від 0,05 до 0,7 мкм, переважно від 0,08 до 0,5 мкм, і особливо від 0,1 до 0,4 мкм. Змішування твердої композиції й води може бути зроблене безпосередньо в пристрої, що розпорошує, що включає бак. Змішування може бути здійснене при 5-50 °C, переважно при 1030 °C. Змішування може бути здійснене шляхом додавання твердої композиції до води, що вже є присутньою у бакові, і необов'язково перемішуванням. Дійсний винахід додатково належить до способу боротьби з фітопатогенними грибами й/або ростом небажаної рослинності й/або небажаним нападом комах або кліщів й/або для регулювання росту рослин, де твердій композиції, одержуваній способом відповідно до винаходу дозволяють діяти на конкретних шкідників, їхнє середовище існування або рослини, які будуть захищені від конкретного шкідника, ґрунт й/або на небажані рослини й/або некорисні рослини й/або їхнє середовище існування. При застосуванні в захисті рослин, кількості пестицидів, які наносять (які також називають активними речовинами) становлять, залежно від виду бажаного ефекту, від 0.001 до 2 кг на га, переважно від 0.005 до 2 кг на га, більш переважно від 0.05 до 0.9 кг на га, і особливо від 0.1 до 0.75 кг на га. В обробці матеріалів для розмноження рослини, таких як насіння, наприклад, обпилюванням, покриттям або просочуванням насіння, в основному потрібні кількості активної речовини від 0.1 до 1000 г, переважно від 1 до 1000 г, більш переважно від 1 до 100 г і найбільше переважно від 5 до 100 г, на 100 кілограм матеріалу для розмноження рослини (переважно насіння). При застосуванні в захисті матеріалів або зберіганні продуктів, кількість активної речовини, яка наноситься залежить від типу площі нанесення й від бажаного ефекту. Кількості, які звичайно наносяться в захисті матеріалів становлять від 0.001 г до 2 кг, переважно від 0.005 г до 1 кг активної речовини на кубічний метр оброблюваного матеріалу. Користувач наносить тверду композицію після одержання водної бакової суміші, звичайно, із пристрою попереднього дозування, ранцевого обприскувача, бак для обприскування, літакаобприскувача, або зрошувальної системи. Звичайно, агрохімічну композицію з'єднують із водою, буферним розчином, і/або додатковими допоміжними засобами, щоб у такий спосіб одержати бажану концентрацію для нанесення й готову до застосування рідину для обприскування або агрохімічну композицію відповідно до винаходу. Звичайно, 20-2000 літрів, переважно 50-400 літрів готової до застосування рідини для обприскування наносять на гектар сільськогосподарсько придатної ділянки. Дійсний винахід має різні переваги: Тверда композиція легко розчиняється у воді. Тверда композиція, після змішування з водою, приводить до більш маленьких розмірів частинок розчиненого пестициду в порівнянні з відомими твердими композиціями. Тверда композиція має більш високу біологічну ефективність, або більш низькі рівні доз необхідні, щоб досягти гарної боротьби зі шкідниками. Тверду композицію легко одержати зі звичайними засобами, і навіть можуть бути впроваджені рідкі ад'юванти. Поліалкоксилати є комерційно доступними навіть у великому масштабі. Поліалкоксилати є дуже дешевими, особливо в порівнянні з полімерами, які застосовують у фармацевтичній промисловості. Поліалкоксилати стійкі й до кислот і до основ, і не гідролізують або зшиваються в таких умовах. Поліалкоксилати стійкі й до більш високих температур, таких як вище 150 °C, і вони не темніють або втрачають свою розчинність у таких умовах. Тверді композиції забезпечують, щонайменше, таку ж ефективність як рідкі ад'ювантні композиції, але з більше низьким вмістом ад'юванту. Тверда композиція містить мало або не містить розчинники, у такий спосіб вони мають більш сприятливий токсикологічний профіль у порівнянні з EC препаратами (наприклад, більш низький рівень шкідливих впливів розчинників на працівника). Тверді композиції не мають проблем зі стійкістю подібно рідким композиціям, таким як ад'ювантні SC або EC препарати. Тверді композиції не мають проблем з поліморфізмом подібно SC препаратам. Тверді композиції є більш зручними для обробки в порівнянні з подібними рідкими композиціями. Приклади Сурфактант 1: нафталенсульфонова кислота-формальдегід-поліконденсат, натрієва сіль. Сурфактант 2: натрієва сіль конденсату нафталенсульфоната. Сурфактант 3: Натрієва сіль сульфатованого продукту конденсації крезол-формальдегід. Піногасник: Піногасник на основі силікону. Метилцелюлоза: розчинний у воді порошок метилцелюлози, в'язкість за Брукфільдом близько 4000 мПас (20 °C, 2 мас. %). 10 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 30 35 Лактоза: моногідрат лактози Стабілізатор: органічна карбонова кислота, розчинна у воді (>5 мас. %). Поліалкоксилат A: триблокполімер ЕО-ПО-ЕО, Молекулярна маса близько 8000 Да, містить 75-80 мас. % ЕО, >10 мас. % розчинний у воді, температура плавлення близько 52. Поліалкоксилат B: триблокполімер ЕО-ПО-ЕО, Молекулярна маса 10-15 кДа, що містить 7075 мас. % ЕО; >10 мас. % розчинний у воді, температура плавлення близько 55 °C. Ад'ювант A: Алкоксильований коротколанцюговий жирний спирт, температура плавлення близько 40 °C, розчинний у воді (>5 мас. %) Ад'ювант B: Етоксильований коротколанцюговий жирний спирт, молекулярна маса близько 430 г/моль, розчинний у воді (>10 мас. %). Ад'ювант C: Алкоксильований жирний спирт, ГЛБ 0.6, молярна маса близько 900-1000 г/моль. Ад'ювант D: Алкоксильованний жирний спирт, поверхневий натяг (EN 14370, 1 г/л дист. води, 23°У) близько 28 мН/м, рідкий при кімнатній температурі, нерозчинний у воді при 10 мас. % при кімнатній температурі. Полікарбоксилат A: Водний розчин (25 мас. %) розчинної у воді натрієвої солі cпівполімера, одержаного з малеїнового ангідриду й діізобутилену (молярне співвідношення близько 1/1), молекулярна маса близько 4-8 кДа. Полікарбоксилат B: Натрієва сіль cпівполімеру, одержаного з малеїнової кислоти й діізобутилену, молекулярна маса близько 12 кДа, водний розчин (25 мас. %). Полікарбоксилат C: Натрієва сіль cпівполімеру, одержаного з малеїнового ангідриду й 2,4,4триметилпентену, розчинний у воді білий порошок, Mw близько 5 000 г/моль. Добавка A: Каолініт, порошкоподібний. Приклад 1 Зразки A, B й C були одержані в такий спосіб й їхню композицію підсумують у Таблиці 1. Варіант 1: Премікс одержували нагріванням пестициду піраклостробіну, Поліалкоксилату A й/або B, і Стабілізатора при 90 °C протягом однієї години до розплавлювання. Потім розплавлений премікс прохолоджували до кімнатної температури, і ламали на часточки. Варіант 2: Премікс одержували нагріванням пестициду піраклостробіну, Поліалкоксилату A й/або B, Стабілізатора й тетрагідрофурану (THF) при 90 °C протягом однієї години до утворення розчину. Потім випарювали THF при зниженому тиску й формували тверду речовину. Премікс Варіанту 1 змішували із Сурфактантом 1, Сурфактантом 2, Піногасником, Метилцелюлозою й Лактозою в кухонному міксері до одержання композиції, яка піддається екструзії. Композицію, яка піддається екструзії додавали в екструдер з ковпаком низького тиску й екструдували із ситом діаметром 0,8 мм. Одержані гранули сушили при кімнатній температурі на плоскому листі. Таблиця 1 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) Піраклостробін Поліалкоксилат A Поліалкоксилат B Стабілізатор Сурфактант 1 Сурфактант 2 Піногасник Метилцелюлоза Лактоза 40 A 10 14,75 0 0,25 20 5 1 5 44 B 10 0 14,75 0,25 20 5 1 5 44 C 10 7,38 7,37 0,25 20 5 1 5 44 Приклад 2 Гранули були одержані як описано в Прикладі 1 й їхня кінцева композиція дана в Таблиці 2. 11 UA 112885 C2 Таблиця 2 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) A 10 15 0 20 5 1 5 44 Метконазол Поліалкоксилат A Поліалкоксилат B Сурфактант 1 Сурфактант 2 Піногасник Метилцелюлоза Лактоза B 10 0 15 20 5 1 5 44 C 10 7,5 7,5 20 5 1 5 44 Приклад 3 Гранули були одержані як описано в Прикладі 1 й їхня кінцева композиція дана в Таблиці 3. 5 Таблиця 3 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) A 10 14,4 0 0,6 20 5 1 5 2 42 Альфа-циперметрин Поліалкоксилат A Поліалкоксилат B Стабілізатор Сурфактант 1 Сурфактант 2 Піногасник Метилцелюлоза Вода Лактоза 10 B 10 0 14,4 0,6 20 5 1 5 2 42 C 10 7,2 7,2 0,6 20 5 1 5 2 42 Приклад 4 Біологічну активність оцінювали в превентивному випробуванні в теплиці, де агропрепарати A, B й C із Прикладу 1 наносили (рівень дози 500 м.ч. або 100 м.ч. акт. р., обсяг розчину для обприскування 200 л) на пшеницю за три дні до зараження Puccinia recondita (бура іржа). Область захворілих листків визначали через десять днів після зараження й підсумують у Таблиці 4. Для порівняння, застосовували комерційний препарат WG піраклостробіну (Cabrio EG, BASF Corp.) і назвали Порівняльний A. Таблиця 4 Область захворілих листків [%] Рівень дози 500 м. ч. 100 м. ч. Неопрацьовані 70 70 A 23 40 B 22 23 C 37 37 Порівняльний A 47 47 15 20 Приклад 5 Біологічну активність оцінювали проти личинок 2-ий вікової стадії південної гусениці, де агропрепарати A, B й C із Прикладу 3 наносили (0,25 акт. в. /га). Середню смертність личинок визначали на 1-4 день після обробки (ДПО) і підсумують у Таблиці 5. Для порівняння, застосовували комерційний препарат SC альфа-циперметрину (FASTAC SC, BASF Corp.) і назвали Порівняльний B. 12 UA 112885 C2 Таблиця 5 Середня смертність личинок [%] Неопрацьовані A B C Порівняльний B 5 10 15 1 ДПО 0 61 22 33 0 2 ДПО 0 83 61 61 17 3 ДПО 0 89 67 61 22 4 ДПО 0 94 67 61 22 Приклад 6 Зразки A, B й C були одержані в такий спосіб й їхню композицію підсумують у Таблиці 6. Варіант 1: Премікс одержували нагріванням пестициду піраклостробіну, Поліалкоксилату A й/або B, і Стабілізатора при 90 °C протягом однієї години до розплавлювання. Потім розплавлений премікс прохолоджували до кімнатної температури, і ламали на часточки. Варіант 2: Премікс одержували нагріванням пестициду піраклостробіну, Поліалкоксилату A й/або B, Стабілізатора й тетрагідрофурана (THF) при 90 °C протягом однієї години до утворення розчину. Потім випарювали THF при зниженому тиску й формували тверду речовину. Твердий ад'ювант одержували розчиненням Ад'юванту A (44 мас. %) і Полікарбоксилату A (56 мас. %) під час перемішування. Воду видаляли із суміші на плоскому листі при 80-90 °C під вакуумом. Потім тверду суміш подрібнювали в млині в порошок. Премікс Варіанта 1 змішували з порошком твердого ад'юванта, Сурфактантом 1, Сурфактантом 2, Піногасником, Метилцелюлозою й Лактозою в кухонному міксері до одержання композиції, яка піддається екструзії. Для поліпшення екструзії до композиції, необов'язково, додавали 1 мас. % води. Композицію, яка піддається екструзії додавали в екструдер з ковпаком низького тиску й екструдували із ситом діаметром 0,8 мм. Одержані гранули сушили при кімнатній температурі на плоскому листі. 20 Таблиця 6 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) A 10 14,75 0 0,25 10 12,5 20 5 1 5 21,5 Піраклостробін Поліалкоксилат A Поліалкоксилат B Стабілізатор Ад'ювант A Полікарбоксилат A Сурфактант 1 Сурфактант 2 Піногасник Метилцелюлоза Лактоза B 10 0 14,75 0,25 10 12,5 20 5 1 5 21,5 C 10 7,38 7,37 0,25 10 12,5 20 5 1 5 21,5 Приклад 7 Гранули були одержані як описано в Прикладі 6 й їхня кінцева композиція дана в Таблиці 7. 13 UA 112885 C2 Таблиця 7 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) A 6 9 15 18,75 20 5 1 5 20,25 Метконазол Поліалкоксилат B Ад'ювант B Полікарбоксилат A Сурфактант 1 Сурфактант 2 Піногасник Метилцелюлоза Лактоза 5 B 6 9 20 18,75 20 5 1 5 15,25 Приклад 8 Біологічну активність оцінювали як описані в Прикладі 4, застосовуючи препарати Приклада 6. Результати підсумовані в Таблиці 8. Таблиця 8 Область захворілих листків [%] Рівень дози 500 м. буд. 100 м. буд. Неопрацьований 70 70 A 18 27 B 22 30 Порівняльний A 47 47 C 18 30 Приклад 9 Зразки A-E були одержані як описано в Прикладі 6 й їхню композицію підсумують у Таблиці 10 9. Таблиця 9 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) Флуксапіроксад Ад'ювант C Ад'ювант D Полікарбоксилат A Полікарбоксилат B Поліалкоксилат B Сурфактант 2 Сурфактант 3 Метилцелюлоза Піногасник Сульфат амонію Добавка A Лактоза 15 20 A 10 12,5 B 10 15 12,5 15 5 20 5 1 Дод. 100 C 10 12,5 D 10 12,5 E 10 9 3 12,5 16 15 5 20 5 1 2,5 2,5 Дод. 100 15 5 20 5 1 5 Дод. 100 12,5 15 5 20 5 1 Дод. 100 16 15 5 20 5 1 2,5 2,5 Дод. 100 Приклад 10 Зразки A, B й C були одержані в такий спосіб й їхню композицію підсумують у Таблиці 10. Премікс одержували нагріванням піраклостробіну, флуксапіроксада й Поліалкоксилату B при 110 °C протягом однієї години до розплавлювання. Потім розплавлений премікс прохолоджували до кімнатної температури, і ламали на часточки. Твердий ад'ювант одержували розчиненням Ад'юванту C й/або D (44 мас. %) і 25 % водного розчину Полікарбоксилату C (56 мас. %) під час перемішування. Воду видаляли із суміші на плоскому листі при 80-90 °C під вакуумом. Потім тверду суміш подрібнювали в млині в порошок. 14 UA 112885 C2 5 Вищенаведений премікс змішували з вищезгаданим порошком твердого ад'юванту, Сурфактантом 2, Сурфактантом 3, Піногасником, Метилцелюлозою й Лактозою в кухонному міксері до одержання композиції, яка піддається екструзії. Для поліпшення екструзії до композиції, необов'язково, додавали 1 мас. % води. Композицію, яка піддається екструзії додавали в екструдер з ковпаком низького тиску й екструдували із ситом діаметром 0,8 мм. Одержані гранули сушили при кімнатній температурі на плоскому листі. Таблиця 10 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) Флуксапіроксад Піраклостробін Ад'ювант C Ад'ювант D Полікарбоксилат C Поліалкоксилат B Сурфактант 2 Сурфактант 3 Метилцелюлоза Піногасник Лактоза 10 A 5 5 12,5 12,5 15 5 20 5 1 Дод. 100 B 5 5 12,5 C 5 5 9 3 16 15 5 20 5 1 Дод. 100 16 15 5 20 5 1 Дод. 100 Приклад 11 Зразки A, B й C були одержані як описано в Прикладі 10 й їхню композицію підсумують у Таблиці 11. Таблиця 11 Композиція гранульованих препаратів (всі дані в мас. %) Флуксапіроксад Піраклостробін Ад'ювант C Ад'ювант D Полікарбоксилат C Поліалкоксилат B Сурфактант 2 Сурфактант 3 Метилцелюлоза Піногасник Лактоза 15 20 A 3,3 6,7 12,5 12,5 15 5 20 5 1 Дод. 100 B 3,3 6,7 12,5 16 15 5 20 5 1 Дод. 100 C 3,3 6,7 9 3 16 15 5 20 5 1 Дод. 100 Приклад 12 Агрохімічні препарати тестували в теплиці проти грибів Puccinia triticina на зимовій пшениці (Triticum aestivum cv Monopol). Препарати змішували з водою до одержання водної бакової суміші, що розсіювали при нормі нанесення 200 л/га Рівень дози пестициду або суміші пестициду був 625 м.ч флуксапіроксаду для зразків з Таблиці 9; 1250 м.ч флуксапіроксаду + піраклостробіну (Таблиця 10), і 1871 м.ч флуксапіроксаду + піраклостробіну (Таблиця 11). Рослини обприскували три дні після інокуляції (радикальна обробка). Відсоток зараження визначали й результати підсумували в Таблицях 12-14. 15 UA 112885 C2 Таблиця 12 Зразки із Прикладу 9 Зразок Зараження [%] 80 0 0 1 0 0 Неопрацьований A B C D E Таблиця 13 Зразки із Прикладу 10 Зразок Неопрацьований A B C Зараження [%] при 100 % рівні дози 80 0 0 0 Зараження [%] при 20 % рівні дози 80 15 13 13 Таблиця 14 Зразки із Прикладу 11 Зразок Неопрацьований A B C 5 10 15 20 25 30 Зараження [%] при 100 % рівні дози 80 0 0 0 Зараження [%] при 20 % рівні дози 80 5 2 2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Спосіб одержання твердої композиції, що включає стадії: а) розчинення преміксу в премікс-розчиннику або розплавлення преміксу, де премікс містить пестицид і неіоногенний амфіфільний поліалкоксилат, і де розплавлений премікс містить пестицид і поліалкоксилат у рідкій формі, б) затвердіння преміксу видаленням премікс-розчинника або охолодженням, і в) контакту преміксу щонайменше з одним допоміжним засобом, де тверда композиція містить 1-60 мас. % поліалкоксилату, де поліалкоксилат являє собою блок-полімер, що включає поліетоксилатний блок і полі-С3-С5алкоксилатний блок, де пестицид є не розчинним у воді. 2. Спосіб за п. 1, у якому стадія а) є розплавленням преміксу, і стадія б) є затвердіванням преміксу охолодженням. 3. Спосіб за п. 1 або п. 2, де премікс містить щонайменше 85 мас. % сумарної кількості пестициду й поліалкоксилату. 4. Спосіб за будь-яким із пп. 1-3, у якому твердий премікс, одержаний на стадії б), підданий розламуванню або подрібнюванню, що приводить до преміксу у формі частинок. 5. Спосіб за будь-яким із пп. 1-4, у якому тверда композиція містить 5-60 мас. % аніоногенного сурфактанту. 6. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, у якому тверда композиція містить твердий ад'ювант, одержуваний розчиненням полікарбоксилату й рідкого ад'юванту у воді й видаленням води. 7. Спосіб за п. 6, у якому полікарбоксилат являє собою співполімер щонайменше однієї етиленоненасиченої карбонової кислоти й/або ангідриду і щонайменше одного етиленоненасиченого неіонного мономеру. 8. Спосіб за будь-яким із пп. 1-7, у якому тверда композиція містить 5-40 мас. % поліалкоксилату. 16 UA 112885 C2 5 10 15 20 25 9. Спосіб за будь-яким із пп. 1-8, у якому тверда композиція містить 10-40 мас. % аніоногенного сурфактанту. 10. Спосіб за будь-яким із пп. 1-9, у якому тверда композиція містить 7-65 мас. % водорозчинного твердого носія. 11. Спосіб за будь-яким із пп. 1-10, у якому поліалкоксилат являє собою триблок-полімер типу А-В-А, що включає блок типу А поліетоксилату й блок типу В полі-С3-С5-алкоксилатного блока. 12. Тверда композиція, одержувана способом, як визначено в будь-якому із пп. 1-11, де тверда композиція додатково включає полікарбоксилат і рідкий ад'ювант, де полікарбоксилат являє собою співполімер щонайменше однієї етиленоненасиченої карбонової кислоти й/або ангідриду і щонайменше одного етиленоненасиченого неіонного мономеру, і де рідкий ад'ювант являє собою неіоногенний сурфактант, вибраний з алкоксилатів. 13. Тверда композиція за п. 12, у якій полікарбоксилат являє собою співполімер етиленоненасиченої, лінійної або розгалуженої аліфатичної, циклоаліфатичної або ароматичної монокарбонової або полікарбонової кислоти або ангідриду й альфа-моноолефінів, що містять від 2 до 20 атомів вуглецю. 14. Тверда композиція за п. 12 або п. 13, у якій рідкий ад'ювант включає спирт, що алкоксильований від 1 до 30 еквівалентами етиленоксиду й/або пропіленоксиду. 15. Спосіб одержання водної бакової суміші, у якій пестицид присутній у вигляді суспендованих частинок, що мають розмір частинок нижче 1,0 мкм, що включає стадію змішування води й твердої композиції, одержуваної способом, як визначено в будь-якому із пп. 1-11. 16. Спосіб за п. 15, у якому розмір частинок становить від 0,05 до 0,5 мкм. 17. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами й/або ростом небажаної рослинності, й/або небажаним нападом комах або кліщів, й/або для регулювання росту рослин, де твердій композиції, одержуваній способом, як визначено в пп. 1-11, дозволяють діяти на конкретних шкідників, їхнє середовище перебування або рослини, які будуть захищені від конкретного шкідника, ґрунт й/або на небажані рослини, й/або некорисні рослини, й/або їхнє середовище перебування. Комп’ютерна верстка Л. Литвиненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 17