(біо)мастильні матеріали, що містять як основу ріпакову олію або одержані її переетерефікацією моноалкілові складні ефіри, або суміш ріпакової та соняшникової олій або одержані її переетерефікацією моноалкілові

1. (Біо)мастильний матеріал, що містить ріпакову олію і щонайменше одну добавку, причому вказана ріпакова олія містить менше 7 % насичених жирних кислот, більше 75 % олеїнової кислоти і менше 4 % ліноленової кислоти від загальної маси жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. 2. (Біо)мастильний матеріал за п. 1, який містить менше 6,5 % насичених жирних кислот, більше 80 % олеїнової кислоти і менше 3,5 % ліноленової кислоти від загальної маси жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. 3. (Біо)мастильний матеріал за п. 1 або 2, в якому вказана ріпакова олія одержана з насіння щонайменше одного сорту, вибраного з групи: CARACAS, CONTACT, CABRIOLET, CALIDA, SPIRAL, MSP05, MSP11 і MSP13. 4. (Біо)мастильний матеріал за будь-яким з пп. 1-3, який додатково містить соняшникову олію, причому відношення ріпакової олії до соняшникової олії таке, що одержана суміш вказаних олій містить менше 7 % насичених жирних кислот, більше 75 % олеїнової кислоти і менше 4 % ліноленової кислоти від загальної маси жирних кислот, присутніх у вказаній суміші олій. 5. (Біо)мастильний матеріал за п. 4, в якому вказана соняшникова олія є соняшниковою олією з великим вмістом олеїнової кислоти. 2 (19) 1 3 94715 4 групи: бактерициди, фунгіциди, дезактиватори металів, агенти для зменшення тертя, модифікатори в'язкості, антиоксиданти, протиспрацьовувальні присадки, протизадирні добавки, депресанти плинності, інгібітори корозії, диспергатори, мийні добавки і протиспінювачі. 12. Застосування ріпакової олії, яка містить менше 7 % насичених жирних кислот, більше 75 % олеїнової кислоти і менше 4 % ліноленової кислоти від загальної маси жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії, як рідкої основи в (біо)мастильних матеріалах. 13. Застосування за п. 12, в якому вказану ріпакову олію одержано щонайменше з одного сорту, вибраного з групи: CARACAS, CONTACT, CABRIOLET, CALIDA, MSP05, MSP11 і MSP13. 14. Застосування ріпакової олії і соняшникової олії, при такому відношенні ріпакової олії до соняшникової олії, що одержана суміш олій містить менше 7 % насичених жирних кислот, більше 75 % олеїнової кислоти і менше 4 % ліноленової кислоти від загальної маси жирних кислот, присутніх у вказаній суміші олій, як рідкої основи в (біо)мастильних матеріалах. 15. Застосування за п. 14, в якому вказана соняшникова олія є соняшниковою олією з великим вмістом олеїнової кислоти. 16. Застосування композиції моноалкілових складних ефірів, яка одержана переетерифікацією ріпакової олії і містить менше 7 % моноалкілових складних ефірів насичених жирних кислот, більше 75 % моноалкілових складних ефірів олеїнової кислоти і менше 4 % моноалкілових складних ефірів ліноленової кислоти від загальної маси моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх у вказаній композиції, як рідкої основи в (біо)мастильних матеріалах. 17. Застосування композиції моноалкілових складних ефірів, яка одержана переетерифікацією ріпакової олії і соняшникової олії, і містить менше 7 % моноалкілових складних ефірів насичених жирних кислот, більше 75 % моноалкілових складних ефірів олеїнової кислоти і менше 4 % моноалкілових складних ефірів ліноленової кислоти від загальної маси моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх у вказаній композиції, як рідкої основи в (біо)мастильних матеріалах. Даний винахід належить до застосування ріпакової олії в рідкій основі в (біо-)мастильному матеріалі. Даний винахід також належить до застосування алкілових складного ефіру, отриманого з ріпакової олії, як рідка основа в (біо-)мастильному матеріалі. Мастильний матеріал можна визначити як препарат (композицію), отриманий з рідкої основи і добавок. Рідка основа основного інгредієнт робить значний внесок в такі властивості вказаних мастил, як в'язкість, мастильна здатність, температура втрати текучості, окислювальна і термічна стабільність, гідролітична стабільність і тому подібне. Мінеральне масло являє собою найчастіше використовувану рідку основу для всіх типів мастил. У широкому діапазоні сфер застосування використовують синтетичний вуглеводень, такий як олефінові олігомери, що зумовлюється їх поліпшеною окислювальною стабільністю. Застосування олій рослинного походження як рідкої основи при отриманні біомастил, що демонструють швидку біорозкладаність і низький рівень токсичності по відношенню до навколишнього середовища, відоме, але в цей час обмежене внаслідок їх незадовільних експлуатаційних характеристик в тому, що стосується, зокрема, їх окислювальної стабільності, їх гідролітичної стабільності і їх температури втрати текучості. Даний винахід забезпечує новий (біо)мастильний матеріал, що містить (або що складається з) ріпакову олію і щонайменше одну добавку, причому вміст насичених жирних кислот у вказаній ріпаковій олії складає менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. Переважно в (біо)мастильному матеріалі за винаходом вказана ріпакова олія додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2% або 1% ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. (Біо-)мастильний матеріал за винаходом може додатково містити іншу олію олійної рослини, причому відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини таке, що отримана олія містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній отриманій олії. Переважно вказане співвідношення таке, що вказана отримана олія додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1% або 0,5% ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній олії. Співвідношення між кількостями ріпакової олії і соняшникової олії може знаходитися в діапазоні від 5/95 до 95/5. У (біо)мастильному матеріалі за винаходом вказана інша олія олійної рослини може являти собою соняшникову олію, переважна соняшникова олія з високим вмістом олеїнової кислоти і/або соєва олія. Даний винахід також пропонує (біо)мастильний матеріал, який складається з рідкої основи і щонайменше однієї добавки, при цьому вказана рідка основа складається з композиції моноалкілових складних ефірів, отриманої з (або отриманої переетерифікацією) ріпакової олії і що містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5% моноалкілових складних ефірів насичених 5 жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх у вказаній композиції. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% моноалкілового складного ефіру олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2% або 1% моноалкілового складного ефіру ліноленової кислоти, від загальної ваги моноалкілового складного ефіру жирних кислот, присутніх у вказаній композиції. Ще одним об'єктом винаходу є (біо)мастильний матеріал, який складається з рідкої основи і щонайменше однієї добавки, при цьому вказана рідка основа складається з композиції моноалкілових складних ефірів, отриманої з (і отриманої переетерифікацією) ріпакової олії і іншої олії олійної рослини і що містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5% моноалкілових складних ефірів насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх у вказаній композиції. Переважно вказана рідка основа додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% моноалкілового складного ефіру олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1% або 0,5% моноалкілового складного ефіру ліноленової кислоти, від загальної ваги моноалкілового складного ефіру жирних кислот, присутніх у вказаній рідкій основі, (або композиції моноалкілових складних ефірів). Ще один об'єкт винаходу належить до застосування як рідкої основи в (біо-)мастильних матеріалах ріпакової олії, що характеризується вмістом насичених жирних кислот, меншим ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. Переважно у разі вказаного застосування вказана ріпакова олія додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2% або 1% ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. Ще один об'єкт належить до застосування як рідкої основи в (біо-)мастильних матеріалах (суміші) ріпакової олії і іншої олії олійної рослини, причому відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини таке, що отримана олія містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній отриманій олії. Переважно вказана отримана олія (або вказана суміш олій) додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1% або 0,5% ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній олії. Співвідношення між кількостями ріпакової олії і олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) може варіюватися в діапазоні від 5/95 до 95/5, а переважно знаходиться в діапазоні від 50/50 до 95/5, при цьому для (біо)мастильного матеріалу за винаходом передбачається будь-яке співвідношення в діапазоні між даними граничними значеннями. 94715 6 Даний винахід також належить до застосування як рідкої основи в (біо-)мастильних матеріалах композиції моноалкілових складних ефірів, отриманої з (або отриманої переетерифікацією) ріпакової олії. Кажучи більш конкретно, вказана композиція містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5% моноалкілових складних ефірів насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх у вказаній композиції. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% моноалкілового складного ефіру олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2% або 1% моноалкілового складного ефіру ліноленової кислоти, від загальної ваги моноалкілового складного ефіру жирних кислот, присутнього у вказаній композиції. Ще одним об'єктом винаходу є застосування як рідкої основи в (біо-)мастильних матеріалах композиції моноалкілових складних ефірів, отриманої з (або отриманої переетерифікацією) ріпакової олії і іншої олії олійної рослини, кажучи більш конкретно, вказана композиція містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5% моноалкілових складних ефірів насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх у вказаній композиції. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів, отримана з вказаних ріпакової олії і олії олійної рослини, додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85% моноалкілового складного ефіру олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1% або 0,5% моноалкілового складного ефіру ліноленової кислоти, від загальної ваги моноалкілового складного ефіру жирних кислот, присутніх у вказаній композиції. Добавками, які використовуються в (біо)мастильному матеріалі за винаходом можуть бути бактерициди, фунгіциди, дезактиватори металів, агенти для зменшення тертя, модифікатори в'язкості, антиоксиданти, протиспрацьовувальні добавки, протизадиркові добавки, депресанти текучості, інгібітори корозії, диспергатори, мийні добавки і/або протиспінювачі і тому подібне. Вказану ріпакову олію переважно витягують з одного, двох і більше наступних сортів: CARACAS, CONTACT, CABRIOLET, CALIDA, SPIRAL, MSP05, MSP11 і MSP13. Вказану іншу олію олійної рослини переважно витягують з соняшника. Переважно олію витягують з насіння сортів AURASOL і/або ELANSOL. Докладний опис винаходу Даний винахід пропонує новий (біо)мастильний матеріал, що містить (або що складається з) ріпакової олії і щонайменше одну добавку, причому вміст насичених жирних кислот у вказаній ріпаковій олії складає менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, що переважно знаходиться в діапазоні від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. 7 Ще один об'єкт даного винаходу належить до застосування ріпакової олії як рідкої основи при отриманні (біо)мастильного матеріалу, причому вказана ріпакова олія містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, переважно від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. Переважно вказана ріпакова олія додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89% або 90%, переважно від (близько) 70% до (близько) 90%, більш переважно від (близько) 72% до (близько) 89%, олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2% або 1%, переважно від (близько) 4% до (близько) 1%, ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. Більш переважно вказана ріпакова олія містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85%, переважно від (близько) 72% до (близько) 89%, олеїнової кислоти, менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1,5% або 1%, переважно від (близько) 4% до (близько) 1%, ліноленової кислоти, і менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, переважно від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в олії. Вказана ріпакова олія може додатково містити менше ніж 15%, 14%, 13%, 12%, 11%, 10%, 9% або 8%, переважно менше ніж приблизно 7% або 6%, ліноленової кислоти, і/або менше ніж 20%, 19%, 18%, 17% або 16%, переважно менше ніж приблизно 7,5%, поліненасичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в олії. У вказаній ріпаковій олії вказані насичені жирні кислоти можуть містити менше ніж 4,5%, переважно менше ніж приблизно 4%, більш переважноменше ніж приблизно 3,5%, пальмітинової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Кажучи більш конкретно, вказані насичені жирні кислоти можуть містити від приблизно 4,5% до приблизно 3%, більш переважно від приблизно 4,1% до приблизно 3,5%, пальмітинової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Відповідно до застосування в контексті даного винаходу термін «приблизно» означає +/-0,3%, якщо тільки контекст не буде чітко диктувати іншого. Наприклад, «приблизно 7%» включає 6,7%, 6,8%, 6,9%, 7,1%, 7,2%, 7,3% і будь-яке дійсне число, що знаходиться в діапазоні від 6,7% до 7,3%. У контексті даного винаходу термін «рідка основа» належить до мастильної рідини, властивості якої, зокрема, її характеристики текучості, старіння, змащувальної здатності і протиспрацьовувальних властивостей, а також її характеристики, що належать до суспендування забруднювачів, не були поліпшені в результаті включення добавок. Добавками, які використовуються в (біо)мастильному матеріалі за винаходом (або в способі винаходу), можуть бути бактерициди, фунгіциди, дезактиватори металів, агенти для змен 94715 8 шення тертя, модифікатори в'язкості, антиоксиданти, протиспрацьовувальні добавки, протизадиркові добавки, депресанти текучості, інгібітори корозії, диспергатори, мийні добавки і/або протиспінювачі і тому подібне. У залежності від шуканого ефекту і від використовуваної добавки (добавок) (біо-)мастильний матеріал за винаходом містить переважно менше ніж (близько) 20% (мас), більш переважно менше ніж (близько) 10% (мас), а ще більш переважно менше ніж (близько) 5% (мас), добавки (добавок), від загальної ваги (біо)мастильного матеріалу. Наприклад, трохи ч./млн. силікону звичайно використовують як інгібітор піноутворення. Силікон можна використовувати також і для зменшення поверхневого натягу. Прикладами добавок, що є інгібіторами окислення, які можна використовувати, є дитіофосфати цинку, ароматичні аміни, алкілсульфіди, просторово утруднені феноли і тому подібне. Зокрема, можна використовувати БГА (бутильований гідроксіанізол) і/або БГТ (бутильований гідрокситолуол) в кількості, яка складає менше ніж (близько) 1% (мас). Типовими антикорозійними сполуками є, наприклад, високоосновні сполуки, сульфонати, фосфати, органічні кислоти, складні ефіри або аміни. Мийні добавки і диспергатори в (біо)мастильному матеріалі винаходу можна використовувати для збереження шламу, дрібнодисперсної твердої фази і напівтвердих забруднювачів в маслі в дисперсному стані (запобігання утворенню відкладення). Прикладами є сполуки, такі як сукциніміди, нейтральні сульфонати, феноляти кальцію і барію, полімерні мийні засоби і амінові похідні. Ними також можуть бути основні сульфонати/феноляти кальцію, які нейтралізували попередників шламу. Прикладами антифрикційних добавок, які можна використовувати, є довголанцюжкові (що містять більше ніж 12 атомів вуглецю) спирти, аміни і/або жирні кислоти (зокрема, олеїнова кислота). Протиспрацьовувальними добавками є, наприклад, діалкілдитіофосфати цинку (ДДФЦ) (що найчастіше використовується), карбамати, органічні фосфати, такі як трикрезилфосфати, органічні фосфати, сполуки хлору і тому подібне. Звичайними протизадирковими добавками є, наприклад, сполуки сірки або фосфору, хімічно більш активні, ніж протиспрацьовувальні добавки. Звичайна протизадиркова добавка для трансмісійного олії являє собою суміш органічної сполуки сірки і органічної сполуки фосфору, що звичайно позначається як S/P. Прикладами депресантів текучості є етиленвінілацетатні співполімери, вінілацетатолефінові співполімери, алкілові складний ефір співполімерів стиролу-малеїнового ангідриду, алкілові складний ефір ненасичених карбонових кислот, поліалкілакрилати, поліалкілметакрилати, алкілфеноли і/або співполімери альфа-олефінів, кажучи більш конкретно, поліакрилатні сполуки і/або синтетичний полі-альфа-олефін (ПАО). їх звичайно додають в кількості, меншій ніж (близько) 5% (мас), переважно меншій ніж (близько) 1% (мас), що звичайно 9 знаходиться в діапазоні від (близько) 0,1% (мас.) до (близько) 0,5% (мас). Ріпакову олію можна витягувати з насіння сортів Brassica napus, Brassica rapa, Brassica carinata і/або Brassica juncea. Переважно вказану ріпакову олію витягують з насіння Brassica napus CV oleifera Metzger. Зокрема, її можна витягувати з сортів, вибираних з групи, яка складається з сортів CONTACT, CABRIOLET, CALIDA, MSP05, MSP11 і MSP13, які являють собою зареєстровані сорти, за винятком MSP11 і MSP13. Сорт MSP11 зберігають у вигляді депозиту в NCIMB (Національної колекції промислових, харчових і морських бактерій), відповідного Будапештському договору про міжнародне визнання депонування мікроорганізмів для цілей патентної процедури, з інвентарним номером NCIMB 41234, отриманим 9 липня 2004 року. Сорт MSP13 зберігають у вигляді депозиту в NCIMB, відповідного Будапештському договору про міжнародне визнання депонування мікроорганізмів для цілей патентної процедури, з інвентарним номером NCIMB 41237, отриманим 23 липня 2004 року. Сорти MSP05 і CALIDA також зберігають у вигляді депозитів в NCIMB, відповідних Будапештському договору про міжнародне визнання депонування мікроорганізмів для цілей патентної процедури, відповідно, з інвентарними номерами NCIMB 41233 і 41235, отриманими 9 липня 2004 року. Для отримання (біо)мастильного матеріалу за винаходом також можна використовувати і суміш олій, витягнутих з двох, трьох, чотирьох, п'яти або шести даних сортів. Переважно, ріпакова олія містить більше ніж приблизно 73% олеїнової кислоти, і/або менше ніж приблизно 3,5% ліноленової кислоти, і менше ніж приблизно 7% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Більш переважно, ріпакова олія містить більше ніж приблизно 75% олеїнової кислоти, і/або менше ніж приблизно 3% ліноленового олії, і менше ніж приблизно 7% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Більш переважно, ріпакова олія містить більше ніж приблизно 75% олеїнової кислоти, і менше ніж приблизно 2,5% ліноленової кислоти, і менше ніж приблизно 7% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Більш переважно, ріпакова олія містить від приблизно 75% до приблизно 85% олеїнової кислоти і/або від приблизно 2,5% до приблизно 1% ліноленової кислоти і від приблизно 7% до приблизно 5%, переважно від приблизно 7% до приблизно 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Сорт, з якого таку олію можна витягувати, можна вибирати з групи, яка складається з сортів MSP05, MSP11 і MSP13. Більш переважно, ріпакова олія містить більше ніж приблизно 80% олеїнової кислоти, і менше ніж приблизно 2% ліноленової кислоти, і менше ніж приблизно 7%, переважно менше ніж приблиз 94715 10 но 6% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Більш переважно, ріпакова олія містить більше ніж приблизно 85% олеїнової кислоти, і/або менше ніж приблизно 2% ліноленової кислоти, і менше ніж 6,5% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Сортом, з якого таку олію можна витягувати, є, наприклад, сорт MSP11 або сорт MSP13. Ще один об'єкт винаходу належить до нового (біо)мастильного матеріалу, що містить (або що складається з) ріпакову олію і іншу олію олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникову олію) і щонайменше одну добавку, причому вміст насичених жирних кислот в отриманій олії складає менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, що переважно знаходиться в діапазоні від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в ріпаковій олії. Ще один об'єкт винаходу належить до застосування як рідкої основи в (біо)мастильному матеріалі (суміші) ріпакової олії і іншої олії олійної рослини (зокрема, соняшникової олії), причому відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини вибирають таким чином, щоб суміш обох олій (отримана олія) містила б менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5%, переважно від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в суміші. Переважно, відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій додатково містила б щонайменше (близько) 72%, 75%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89% або 90%, переважно від (близько) 72% до (близько) 90%, більш переважно від (близько) 75% до (близько) 89%, олеїнової кислоти і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1,5%, 1% або 0,5%, переважно від (близько) 4% до 0,2% ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот в суміші. Переважно, відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій додатково містила б менше ніж 4,5%, переважно менше ніж (близько) 4%, більш переважно менше ніж (близько) 3,5%, більш переважно від (близько) 4% до (близько) 3%, пальмітинової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в суміші. Переважно, відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій додатково містила б менше ніж (близько) 20%, 19%, 18%, 17% або 16%, більш переважно менше ніж (близько) 7,5%, поліненасичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в суміші. Даний винахід також пропонує новий (біо)мастильний матеріал, що містить (або що складається з) композицію моноалкілових складних ефірів, отриману з ріпакової олії і щонайменше 11 однієї добавки, при цьому вказана композиція містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, переважно від (близько) 7% або 6% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% або 6% до (близько) 5,5%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх в композиції моноалкілових складних ефірів. Ще один об'єкт даного винаходу стосується застосування як рідкої основи композиції моноалкілових складних ефірів, отриманої з ріпакової олії, при цьому вказана композиція містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, переважно від (близько) 7% або 6% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% або 6% до (близько) 5,5%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх в композиції моноалкілових складних ефірів. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів, отримана з ріпакової олії, додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80% або 85%, переважно від (близько) 70% до (близько) 90%, більш переважно від (близько) 75% до (близько) 85%, моноалкілового складного ефіру олеїнової кислоти, і/або не більше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1,5%, 1% або 0,5%, переважно від (близько) 4% до 0,2%, моноалкілового складного ефіру ліноленової кислоти, від загальної ваги моноалкілового складного ефіру жирних кислот в композиції моноалкілових складних ефірів. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів, отримана з вказаного насіння ріпаку, додатково містить менше ніж приблизно 15%, 14%, 13%, 12%, 11%, 10%, 9% або 8%, переважно менше ніж приблизно 7% або 6%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) ліноленової кислоти, і/або менше ніж приблизно 20%, 19%, 18%, 17% або 16%, переважно менше ніж приблизно 7,5%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) поліненасичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот в композиції. Переважно моноалкілові складний ефір вказаних насичених жирних кислот містять менше ніж 4,5%, переважно менше ніж приблизно 4%, а більш переважно менше ніж приблизно 3,5%, алкілового складного ефіру (ефіру) пальмітинової кислоти, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот в композиції. Переважно моноалкілові складні ефіри вказаних насичених жирних кислот містять від приблизно 4,5% до приблизно 3%, переважно від приблизно 4,1% до приблизно 3,5%, алкілового складного ефіру (ефіру) пальмітинової кислоти, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот в композиції. Даний винахід також пропонує новий (біо)мастильний матеріал, що містить (або що складається з) композицію моноалкілових складних ефірів, отриману з ріпакової олії і іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) і щонайменше однієї добавки, при цьому вказана композиція містить менше ніж (бли 94715 12 зько) 7%, 6,5%, 6% або 5,5%, переважно від (близько) 7% або 6% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% або 6% до (близько) 5,5%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот, присутніх в композиції моноалкілових складних ефірів. Ще один об'єкт винаходу належить до застосування як рідкої основи в композиції (біо)мастильного матеріалу композиції моноалкілових складних ефірів, отриманоїй з ріпакової олії і іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії), при цьому вказана композиція містить менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5%, переважно від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів у вказаній композиції. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів, отримана з ріпакової олії і вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії), додатково містить більше ніж (близько) 72%, 75%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, переважно від (близько) 72% до (близько) 90%, більш переважно від (близько) 75% до (близько) 85%, моноалкілового складного ефіру олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1,5%, 1% або 0,5%, переважно від (близько) 4% до 0,2%, моноалкілового складного ефіру ліноленової кислоти, від загальної ваги моноалкілового складного ефіру жирних кислот у вказаній композиції моноалкілових складних ефірів. Переважно вказана композиція моноалкілових складних ефірів, отримана з вказаної ріпакової олії і олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії), додатково містить менше ніж (близько) 15%, 14%, 13%, 12%, 11%, 10%, 9% або 8%, переважно менше ніж (близько) 7% або 6%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) ліноленової кислоти, і/або менше ніж (близько) 20%, 19%, 18%, 17% або 16%, переважно менше ніж (близько) 7,5%, моноалкілового складного ефіру (ефіру) поліненасичених жирних кислот, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот в композиції. У переважній композиції винаходу моноалкілові складні ефіри вказаних насичених жирних кислот містять менше ніж 4,5%, переважно менше ніж приблизно 4%, а більш переважно менше ніж приблизно 3,5%, алкілового складного ефіру (ефіру) пальмітинової кислоти, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот в композиції. У переважній композиції винаходу моноалкілові складні ефіри вказаних насичених жирних кислот містять від приблизно 4,5% до приблизно 3%, переважно від приблизно 4,1% до приблизно 3,5%, алкілового складного ефіру (ефіру) пальмітинової кислоти, від загальної ваги моноалкілових складних ефірів жирних кислот в композиції. Вказана композиція моноалкілових складних ефірів може виходити в результаті проведення переетерифікації для суміші ріпакової олії і вказа 13 ної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії), причому співвідношення між кількостями ріпакової олії і вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій містила б менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5%, переважно від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в суміші. У альтернативному варіанті, вказана композиція моноалкілових складних ефірів може виходити в результаті проведення переетерифікації для кожної олії окремо, при цьому надалі піддані переетерифікації олії перемішують, причому відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій містила б (у разі їх перемішування) менше ніж (близько) 7%, 6,5%, 6% або 5%, переважно від (близько) 7% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 7% до (близько) 5,5%, насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в суміші. Переважно відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій додатково містила б (або додатково містила) більше ніж (близько) 72%, 75%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89% або 90%, переважно від (близько) 70% до (близько) 90%, більш переважно від (близько) 75% до (близько) 85%, олеїнової кислоти, і/або менше ніж (близько) 4%, 3,5%, 3%, 2%, 1,5%, 1% або 0,5%, переважно від (близько) 4% до 0,2%, ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот в суміші. Переважно відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій додатково містила (б) менше ніж 4,5%, переважно менше ніж (близько) 4%, більш переважно менше ніж (близько) 3,5%, більш переважно від (близько) 4% до (близько) 3%, пальмітинової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в суміші. Переважно відношення ріпакової олії до вказаної іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії) вибирають таким чином, щоб суміш обох олій додатково містила (б) менше ніж (близько) 20%, 19%, 18%, 17% або 16%, більш переважно менше ніж (близько) 7,5%, поліненасичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот в суміші. Моноалкіловими складними ефірами жирних кислот в композиціях моноалкілових складних ефірів (отриманих з ріпакової олії і/або вказаної іншої олії олійної рослини), що використовуються в (біо)мастильному матеріалі за винаходом є метиловий складний ефір, етиловий складний ефір, пропіловий складний ефір або бутиловий складний ефір жирних кислот. Вони також можуть складатися з суміші двох, трьох або чотирьох вказаних складного ефіру. Переважно моноалкіловими складним ефіром жирних кислот є етиловий складний ефір і/або 94715 14 метиловий складний ефір жирних кислот, а більш переважно метиловий складний ефір жирних кислот. Необхідно розуміти те, що (біо-)мастильний матеріал даного винаходу додатково містить жирні кислоти (піддані переетерифікації чи ні), які характеристичні для використаної ріпакової олії (витягнутої з одного або декількох сортів) або використаної суміші ріпакової олії і вказаної іншої олії олійної рослини (можливо витягнутої з одного або декількох видів і/або сортів). Ще один об'єкт винаходу полягає в способі отримання (біо)мастильного матеріалу за винаходом, що включає стадію (1) витягання олії з насіння сортів ріпаку, такого як CONTACT, CABRIOLET, CALIDA, MSP05, MSP11 і/або MSP13, і необов'язково з насіння інших видів олійних рослин, зокрема, з насіння сортів соняшника, такого як ELANSOL або AURASOL, і (2) стадію додання щонайменше однієї добавки, вибираної з групи, яка складається з бактерицидів, фунгіцидів, дезактиваторів металів, агентів для зменшення тертя, модифікаторів в'язкості (наприклад, добавок, поліпшуючих індекс в'язкості), антиоксидантів, протиспрацьовувальних добавок, протизадиркових добавок, депресантів текучості, інгібіторів корозії, диспергаторів, мийних присадок і протиспінювачів. Способи витягання олії добре відомі і можуть бути механічними, які використовують розчинники (в загальному випадку гексан), що використовують ферменти і/або використовують СО2 високого тиску. Переважно спосіб винаходу додатково включає стадію видалення камеді з неочищеної олії. Камедь з неочищеної олії видаляють з метою видалення основної маси певних фосфатидів, таких як лецитин. Обробка для видалення камеді може складатися з перемішування олії з водою або водяною парою протягом певного періоду часу, переважно в діапазоні від приблизно 30 хв. до приблизно 60 хв., при температурі в діапазоні від приблизно 50°С до приблизно 90°С, переважно в присутності фосфорної кислоти, лимонної кислоти або інших кислотних матеріалів. Відкладення камеді зазнають дегідратації, і осаджену камедь видаляють в результаті декантування або центрифугування. Стадія видалення камеді також може складатися з хімічного процесу. Переважно спосіб винаходу додатково включає стадію рафінування олії після видалення камеді. Олію рафінують (або нейтралізують) для того, щоб зменшити вміст вільних жирних кислот, фосфоліпідів, вуглеводів або білків. Найбільш широко практикованою формою способу рафінування є лужна обробка, звичайно з використанням гідроксиду натрію, за допомогою якої вільні жирні кислоти перетворюють в розчинні у воді мила. Фосфоліпіди, вуглеводи і білки в результаті гідратації також можна перетворити в речовини, розчинні у воді. Після проведення лужної обробки олію промивають (гарячою) водою для видалення залишкових розчинних у воді мил, які можуть зменшувати 15 стабільність олії. У доповнення до цього, в ході проведення даної стадії часткового розкладання можуть зазнавати і пігменти олії, такі як хлорофіл. Стадію рафінування також можна назвати і стадією нейтралізації. Переважно після стадії рафінування спосіб винаходу додатково включає стадію відбілювання. Власне кажучи, в ході реалізації способу рафінування велика кількість забарвлюючих матеріалів, таких як хлорофіл і каротин, вже буде видалено. І стадія відбілювання має на меті завершення процесу знебарвлення. Загальний спосіб відбілювання полягає в поглинанні речовин, які формують забарвлення, на матеріалі адсорбенту, такому як, наприклад, бентоніт (або активована кислотою вибільна глина), фулерова земля, земля TONSIL, силікагель і тому подібне. Спосіб отримання (біо)мастильного матеріалу за винаходом додатково може включати стадію переетерифікації для олії. Вказана стадія переетерифікації може складатися з каталізованої основою переетерифікації для олії. Дану реакцію на сьогоднішній день використовують більш часто, оскільки вона вимагає наявності умов у вигляді низьких температури і тиску, і вона дозволяє домагатися дуже високого ступеня перетворення при мінімальних побічних реакціях і мінімальному часі реакції. Крім того, це пряме перетворення в моноалкіловий складний ефір без яких-небудь проміжних сполук. У загальному випадку каталізатором є гідроксид натрію або гідроксид калію. У загальному випадку його розчиняють в спирті (спиртах) при використанні стандартних перемішуючого пристрою або змішувача. Спиртом (спиртами) можуть бути метанол, етанол, пропанол і/або бутанол. Для забезпечення повного перетворення олії в його складний ефір звичайно використовують надлишок спирту. Після цього суміш спирту (спиртів)/каталізатора завантажують в закриту реакційну місткість і додають олію. Система повинна бути закрита від атмосфери для запобігання втраті спирту (спиртів). Час реакції може варіюватися, в загальному випадку в діапазоні 1-8 годин, в залежності від температури. Температуру переважно вибирають в діапазоні, укладеному в межах від кімнатної температури аж до температури, ледве що перевищує температуру кипіння використаного спирту. Перетворення можна повторювати (два рази, три рази і більше) для того, щоб збільшити вихід і отримати необхідний ступінь чистоти і добитися досягнення дуже низького вмісту гліцеридів. Як тільки реакція буде завершена, дві фази, що містять, відповідно, гліцерин і алкілові складний ефір, можна буде розділити. При цьому гліцеринова фаза є набагато більш щільною в порівнянні з іншою, тому дві фази можна розділити при використанні просто сили тяжіння або, якщо треба швидше, то при використанні центрифуги. Кожна з фаз містить істотну кількість надмірного спирту (спиртів), який використовували в реакції. Даний надмірний спирт (спирти) можна вида 94715 16 ляти при використанні будь-якого прийнятного способу, наприклад, при використанні способу миттєвого випаровування або в результаті перегонки. Продукти реакції можна нейтралізувати до або після розділення двох фаз, що містять, відповідно, гліцерин і складний ефір. Дану стадію нейтралізації також можна провести до або після видалення спирту (спиртів) в кожній фазі. Для видалення залишкових каталізатора або мил таким чином отриману композицію алкілових складного ефіру можна обережно промивати теплою водою. її також можна піддати перегонці на додатковій стадії для видалення невеликих кількостей забарвлюючих речовин до отримання незабарвленої композиції. У залежності від сфер застосування, що передбачаються, і необхідної міри чистоти побічний продукт гліцерин можна піддати впливу додаткових стадій. У переважному варіанті реалізації використовуваним спиртом є метанол або етанол. Може бути використана і суміш обох спиртів, і, таким чином, отримана композиція складного ефіру буде являти собою суміш метилового складного ефіру і етилового складного ефіру жирних кислот. У більш переважному варіанті реалізації використовують метанол. І у разі використання метанолу стадію переетерифікації можна називати стадією метанолізу. Переетерифікація також може складатися з прямої переетерифікації для олії, що каталізується кислотою. Спиртом можуть бути метанол, етанол, пропанол і/або бутанол. У переважному варіанті реалізації використовуваним спиртом є метанол, етанол або суміш обох спиртів. У разі використання метанолу стадію переетерифікації також можна називати стадією метанолізу. Переетерифікація також може складатися з двостадійної реакції, при цьому першої є перетворення олії в його жирні кислоти, а потім йде перетворення жирних кислот в алкілові складний ефір під дією кислотного каталізу. Спиртом можуть бути метанол етанол, пропанол і/або бутанол. У переважному варіанті реалізації використовуваним спиртом є метанол, етанол або суміш обох спиртів. У разі використання метанолу стадію переетерифікації також можна називати стадією метанолізу. Незалежно від використаних каталізаторів і/або використаних спиртів олію, використану в способі винаходу, отримують або з ріпакової олії, витягнутої з насіння одного або декількох сортів ріпаку і що демонструє ознаки, вказані в даному винаході, або з ріпакової олії і іншої олії олійної рослини (кажучи більш конкретно, соняшникової олії), суміш яких демонструє ознаки, вказані в даному винаході. Вказана ріпакова олія і вказана інша олія олійної рослини (переважно соняшникова олія) можна 17 94715 окремо піддати впливу стадії переетерифікації, а отриманий складний ефір надалі можна перемішати. У цьому випадку спосіб за винаходом включає стадію переетерифікації для кожного (типу) олії (з кожного сорту, з кожного виду або з кожного роду) і стадію перемішування отриманих алкілових складних ефірів. У альтернативному варіанті вказану ріпакову олію і вказану олію олійної рослини (переважна соняшникової олії) можна піддати впливу стадії переетерифікації у вигляді суміші олій. У цьому випадку спосіб за винаходом включає стадію перемішування різних олій і стадію переетерифікації для суміші олій. 18 Олії, використані як рідка основа, і отримані (біо)мастильні матеріали піддавали аналізу для того, щоб пересвідчитися в їх відповідності різним технічним умовам, встановленим в Європейському союзі, в Американському суспільстві по випробуванню матеріалів (ASTM) або в інших національних або міжнародних інстанціях. Найбільш важливі параметри (або технічні умови) можна узагальнено представити у вигляді наступної далі таблиці (таблиця І), разом з методами, використаними в секції прикладів для вимірювання вказаних параметрів. Таблиця І Параметри Скорочене позначення Щільність при 20°С D20 2 Кінематична в'язкість при 40°С V40, мм /сек 2 Кінематична в'язкість при 100°С V100, мм /сек Індекс в'язкості VI Температура застигання РР,°С Прискорення випробування на Rancimat (98°C, 20 л/годину), година окислення Стійкість до окислення JDQ16 Стійкість до гідролізу Res-Hydro Кислотне число AN, мг КОН/г Число омилення SN, мг КОН/г Йодне число IV, г І2/100г Пероксидне число PV, мекв. О2/кг Вміст фосфору Неомилювана речовина Вміст Р, ч./млн. Uns Переважно олія, яка використовується як рідка основа, містить приблизно 6% насичених жирних кислот від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Переважно вказана олія додатково містить приблизно 85% олеїнової кислоти від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Переважно вказана олія додатково містить приблизно 2% ліноленової кислоти від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Переважно вказана олія додатково містить приблизно 3,5% пальмітинової кислоти від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Переважно вказана олія додатково містить приблизно 7,5% поліненасичених кислот від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. Вказана переважна олія, яка використовується як рідка основа, може містити (або складатися з) олії, витягнутої з насіння MSP11. Вказана переважна олія (кажучи більш конкретно, олія, витягнута з насіння MSP11) можна перемішати з олією, витягнутою з інших сортів ріпаку і/або іншої олійної рослини (зокрема, з сортів соняшника, олія яких характеризується високим вмістом олеїнової кислоти), з співвідношенням, таким, щоб отримана олія містила б від (близько) 6,5% до (близько) 5%, більш переважно від (близько) 6% до (близько) 5,5%, насичених жирних ISO 3675 ISO 3104 ISO 3104 ISO 3104 ISO 3016 Одиниці вимірювання г/л 2 мм /сек 2 мм /сек °С ISO 6886 година NF T 60-219 ASTM D 26 19-95 NF T 60-204 NF ISO 3657 NF ISO 3961 NF T 60 220 Dir. 71/393/CEEmod. 05.12.72 NF T 60-205-1 мг КОН/г мг КОН/г гІ2/100г мекв. О2/кг Метод ч./млн. % кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній отриманій олії. Переважно вказане співвідношення таке, що отримана олія додатково містить від (близько) 82% до (близько) 89%, більш переважно від (близько) 84% до (близько) 87%, олеїнової кислоти, і/або від (близько) 2% до (близько) 0,5%, більш переважно від (близько) 2% до (близько) 1%, ліноленової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній отриманій олії. Переважно вказане співвідношення таке, що отримана олія додатково містить від (близько) 5% до (близько) 9%, більш переважно від (близько) 6% до (близько) 8%, поліненасичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній отриманій олії. Переважно вказане співвідношення таке, що отримана олія додатково містить від (близько) 3% до (близько) 4%, більш переважно приблизне 3,5%, пальмітинової кислоти, від загальної ваги жирних кислот, присутніх у вказаній отриманій олії. Більш переважно вказане співвідношення таке, що отримана олія містить більше ніж приблизно 85% олеїнової кислоти, і/або менше ніж приблизно 2% ліноленової кислоти, і менше ніж 6,5% насичених жирних кислот, від загальної ваги жирних кислот, присутніх в олії. 19 Приклади Приклад 1: Витягання олії a) Механічне витягання Олію з насіння віджимають в одношнековому пресі Taby 40A press з діаметром 6,5 мм при температурі, що знаходиться в діапазоні від приблизно 40°С до приблизно 60°С. Віджимання олії проводять для наступних сортів: сорти CARACAS, CONTACT, CABRIOLET, CALIDA, SPIRAL, MSP05, MSP11, MSP13, ELANSOL і AURASOL. Результат для даної стадії узагальнено представлений в Таблиці II. У даному прикладі і в подальших прикладах як контрольну точку використовують сорт CARACAS. Можна відмітити те, що виходи дуже великі і знаходяться в діапазоні від приблизно 70% до приблизно 75%, за винятком сорту CALIDA. b) Витягання з використанням гексану Матеріал для витягання Екстрактор 5L, нагрівальна баня і екстракційний патрон 13L. Умови витягання Температуру бані встановлюють рівною 82,5°С при швидкості протікання гексану, яка дорівнює приблизно 2 л/годину. Процес витягання триває приблизно 16 годин. Внаслідок наявності істотної кількості макухи процес витягання повторюють два рази. Гексан, що міститься в патроні, використовують ще раз для другого витягання, яке триває 17 годин. Олію, витягнуту механічно, і олію, витягнуту з використанням гексану, перемішують і відфільтровують в фільтрі-відстійнику для того, щоб видалити тверді частинки. Після цього олію протягом 1 години переганяють за допомогою апарату «R10» при температурі 90°С і при 100 мбар. Швидкість протікання гексану становить приблизно 2 л/годину. Залишковий вміст гексану знаходиться в діапазоні від приблизно 4% до приблизно 6%, що буде полегшувати проведення додаткових стадій способу очищення. Результати для стадій витягання узагальнено представлені в Таблиці III. Приклад 2: Стадія видалення камеді Як видалення камеді, так і нейтралізацію проводять в реакційній місткості з регульованою температурою об'ємом 10 літрів. Для того щоб полегшити видалення камеді, в основному за допомогою декантування, залишковий вміст гексану доводять до 6%. Стадія видалення камеді своєю метою має видалення фосфоліпідів, присутніх в неочищеній олії в природних умовах. Олію вводять в реакційну місткість, після цього температуру збільшують аж до 65°С, в той час як олію перемішують. При 65°С додають фосфорну кислоту (1,5%) і воду (6% при розрахунку на масу олії). Суміш перемішують протягом 10 хв., а після цього температуру збільшують аж до 75°С. Суміш перемішують при даній температурі 75°С протягом 30 хв.. Після цього протягом 30 хв. дають можли 94715 20 вість пройти декантуванню. На закінчення, більш важку фазу видаляють. Результати для даної стадії узагальнено представлені в Таблиці IV. Приклад 3: Стадія рафінування або нейтралізації Дана стадія своєю метою має видалення вільних жирних кислот, присутніх в олії після видалення камеді. Олію після видалення камеді витримують при 75°С в реакційній місткості, в яку додають гідроксид натрію в кількості, на 10% більшій, ніж необхідна теоретична кількість, і суміш перемішують протягом 5 хв. Після цього температуру збільшують аж до 95°С і витримують при 95°С протягом 30 хв. Реакційну місткість охолоджують до 65°С і протягом 20 хв. двом фазам реакційної суміші дають можливість розділятися під дією сили тяжіння. Потім водну фазу відбирають (рН 11-12), а олію промивають демінералізованою водою доти, поки використовувана вода не стане нейтральним середовищем. Після цього олію протягом 30 хв. зневоднюють при 110°С у вакуумі. Спосіб і результати узагальнено представлені, відповідно, в Таблиці V і Таблиці VI. Всі сорти характеризувалися низьким кислотним числом: менше 1 мг КОН/г. Звичайно кислотне число звичайної ріпакової олії знаходиться в діапазоні від приблизно 2 до приблизно 3,5 мг КОН/г. При кислотному числі, меншому ніж 0,3 мг КОН/г, стадії видалення камеді і рафінування вважаються дуже ефективними. Приклад 4: Стадія відбілювання Рафіновану олію вводять в реакційну місткість разом із 3% землі TONSIL®, при розрахунку на масу олії. Температуру збільшують аж до 95°С у вакуумі при тиску 200 мбар. Після закінчення 15 хв. тиск зменшують до 100 мбар, а потім після закінчення 10 хв. до 15 мбар. Знебарвлення продовжують протягом 2 годин при 95°С, 15 мбар, а після цього температуру зменшують до температури 60°С. При 60°С додають 0,5% promosil, при розрахунку на масу олії, для поліпшення фільтрування, яке проводять на фільтрі («дзвонуватий» фільтр) при швидкості протікання, яка дорівнює приблизно 20 л/годину. Після цього олію протягом 1 години охолоджують при кімнатній температурі і зберігають в атмосфері азоту. Результати стадії відбілювання узагальнено представлені в Таблиці VII. Стадія відбілювання при використанні землі TONSIL впливає незначним чином на кислотні числа, які дещо перевищують кислотні числа до проведення даної стадії відбілювання. Приклад 5: Вміст жирних кислот Вміст жирних кислот в оліях, витягнутих з різних сортів ріпаку і соняшника, оцінюють по методу газової хроматографії, і результати узагальнено представлені в Таблиці VIII. 21 94715 Приклад 6: Метаноліз З насіння ріпаку витягують приблизно 2000 г олії. З олії видаляють камедь і піддають її рафінуванню відповідно до способу, описану в прикладах 2 і 3, а після цього олію перемішують з 300 г метанолу в реакційній місткості. У ту ж саму реакційну місткість додають приблизно від 5 до 10 г гідроксиду натрію. Метаноліз протікає протягом приблизно 2 годин при температурі, що знаходиться в діапазоні приблизно від 40°С до 60°С, при атмосферному тиску. Дані умови забезпечують досягнення по суті приблизно 95%-ного ступеню перетворення доданих тригліцеридів в метиловий складний ефір жирних кислот. По завершенні відстоювання двом фазам реакційної суміші дають можливість вистоятися і розділитися до отримання метилового складного ефіру у верхній фазі і суміші гліцерину і приблизно 2% мас. залишкового метилового складного ефіру, метанолу і основи в нижній фазі. При другому перетворенні використовують верхню фазу. Після цього в реакційну місткість вводять ту ж саму кількість метанолу і лужного каталізатора, що і при першому перетворенні. Використовують ті ж самі умови по температурі і тиску (приблизно від 40°С до 60°С, атмосферний тиск). У даних умовах в метиловий складний ефір жирних кислот перетворюються більше ніж 98% тригліцеридів. Метилові складні ефіри жирних кислот промивають і зневоднюють. Відважують більше ніж 1900 г метилового складного ефіру жирних кислот, при ступеню чистоти, більшому ніж 98%. Масовий вихід для системи метиловий складний ефір/рафінована олія хороший. Вміст метилового складного ефіру в композиції метилового складного ефіру, отриманій за описаним способом, оцінювали по методу газової хроматографії, і результати узагальнено представлені в Таблиці IX. 22 Приклад 7: Випробування на стійкість до гідролізу Смужку міді занурюють в суміш олії і води, що міститься в скляній колбі. Колбу приблизно на 48 годин вміщують в сушильну шафу при приблизно 93°С (+/-0,5°С) і при обертанні з швидкістю, яка дорівнює приблизно 5 об./хв. Після цього суміш відфільтровують і вимірюють кислотність. Паралельно смужку міді досліджують, визначаючи її масу і забарвлення. Оцінка (або бал), менша ніж 2В, означає відсутність корозії («2С» свідчить про наявність корозії). Умови проведення випробування узагальнено представлені в таблиці X, а результати, отримані для різних олій, узагальнено представлені в Таблиці XI. Приклад 8: Метод JDQ16 Вимірюють масу, в'язкість і кислотне число для досліджуваної олії. Після цього олію розміщують в сушильній шафі при (близько) 150°С (близько) на 100 годин. По завершенні даної обробки ще раз вимірюють масу, в'язкість і кислотне число. Таким чином, для олії можна визначити зміни маси, в'язкості і кислотного числа. Отримані результати можна зіставити з результатами для стандартних трансмісійної і гідравлічної олій. їх узагальнено представили в Таблиці XII (для різних ріпакових олій і соняшникових олій), а також в Таблицях від XXI до XXVII (для різних сумішей різних олій з різними співвідношеннями). Приклад 9: Технічні характеристики для різних олій, призначених для використання як рідкої основи в (біо-)мастильних матеріалах Ріпакові олії і соняшникові олії піддавали аналізу і зіставляли за технічними характеристиками з (біо)мастилом, прийнятим в Європейському союзі. Результати такого аналізу узагальнено представлені в Таблиці XIII. Результати, отримані для різних сумішей різних олій (з різними співвідношеннями), узагальнено представлені в таблицях від XIV до XX. Таблиці Таблиця II Механічне витягання Сорти Насіння, кг Суха речовина, кг Теоретична олія, кг Невідфільтрована олія, кг Вихід, % Макуха, кг Легкість пресування/труднощі пресування CARACAS CONTACT CABRIOLET CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL 19,4 19,2 19,5 14,9 14,6 19,3 19,5 19,3 19,0 18,3 17,8 18,3 14,0 13,8 18,2 18,3 18,2 17,8 8,9 8,3 8,7 6,4 6,2 8,6 8,3 8,0 7,9 6,8 6,7 6,5 3,8 4,7 6,4 6,6 6,6 6,6 76,1 11,9 80,2 12,3 74,5 12,8 59,4 10,3 75,7 9,7 74,7 12,7 79,7 13,0 83,0 12,2 83,2 12,4 Легко Легко Легко Легко Легко Не легЛегко ко Легко Легко 23 94715 24 Таблиця III Витягання з використанням гексану Сорти CARACAS CONTACT CABRIOLET CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL Неочищена олія, кг 9,3 8,5 8,8 6,2 6,4 8,7 8,3 8,3 8,6 Вміст гексану, % 6,03 1,9 1,3 3,2 3,4 4,4 2,6 10,1 9,4 Вихід, % (*) 97,9 99,9 99,5 93,8 99,6 97,1 97,6 93,2 98,3 (*) при розрахунку на сукупний вміст олії в насінні Таблиця IV Видалення камеді Сорт CARACAS CONTACT CABRIOLET CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL Зневоднена неочищена 8,7 8,3 8,5 5,7 6,1 7,7 7,3 7,6 олія, г Н3РО4 при 75%, 17,4 16,7 17,1 11,4 12,3 16,5 15,5 14,5 15,3 г Н2О, г 521 500 512 343 369 494 464 435 459 Дуже хоДекантування Належне Хороше Належне Хороше Належне Належне Хороше Хороше роше Таблиця V Рафінування і або нейтралізація Сорт: CARACAS CONTACT CABRIOLET CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL NaOH 98,63%, г 4,0 8,3 2,8 3,5 2,6 2,7 3,3 8,8 3,1 Н2О,г 521 500 512 343 369 494 464 435 459 Стадії промивання 3 5 4 4 5 3 4 5 8 Таблиця VI Вихід при і видаленні камеді і рафінуванні CARACAS CONTACT CABRIOLET CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL Олія після видалення камеді, кг Кислотне число для олії після видалення камеді, мг КОН/г Рафінована олія, кг Кислотне число для рафінованої олії, мг КОН/г Виходи, % 8,7 8,3 8,5 5,7 6Д 8,2 7,7 7,3 7,6 0,26 0,96 0,37 0,55 0,62 0,33 0,32 0,89 0,49 8,3 7,3 7,9 5,1 5,7 7,5 7,6 7,0 7Д 0,17 0,27 0,14 0,17 0,15 0,12 0,13 0,15 0,14 95,4 87,9 92,9 89,5 93,4 91,5 98,1 95,2 93,5 25 94715 26 Таблиця VII Відбілювання CARACAS CONTACT CABRIOLET CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL Олія до відбілювання, г Кислотне число для рафінованої олії, мг КОН/г Олія після відбілювання, г Кислотне число для відбілювання олії, мг КОН/г Вихід, % 5160 4230 4806 4990 5600 4880 3684 3158 3530 0,17 0,27 0,14 0,17 0,15 0,12 0,13 0,15 0,14 4930 4100 4514 4800 5430 4650 3508 2939 3204 0,22 0,32 0,22 0,20 0,25 0,20 0,20 0,27 0,27 95,5 96,9 93,9 96,2 97,0 95,3 95,2 93,0 90,8 Таблиця VIII Вмісти жирних кислот (газова хроматографія) Жирні кислоти CARACAS CONTACТ CABRIOLEТ CALIDA SPIRAL MSP05 MSP11 MSP13 ELANSOL AURASOL C16:0 5,0 3,9 3,8 3,6 4,5 4,3 3,4 3,0 3,2 3,5 Пальмітинова C16:1 0,2 од 0,30,3 Пальмітолеїнова C18:0 Стеари1,6 1,6 1,6 1,6 1,9 1,6 2,1 1,5 4,6 4,1 нова С18:1 Олеїнова 63,2 73,4 76,9 63,2 64,1 75,9 84,9 81,9 88,0 89,6 С18:2 Лінолева 17,7 9,3 8,0 28,7 25,0 12,8 5,5 9,6 2,5 1,8 С18:3 (n-6)  ліноленова С18:3 (n-З) 10,6 9,8 7,9 0,8 2,4 2,8 2,0 1,9 ліноленова С20:0 Арахіди0,6 0,5 0,2 0,5 0,6 0,6 0,6 0,5 0,2 нова C20:1 Ейкозено1,0 1,0 1,0 1,1 0,9 1,1 1,1 1,3 0,1 ва С22:0 Бегенова 0,3 0,4 0,5 0,3 0,4 0,4 0,3 0,8 0,8 С22:1 Ерукова од 0,2 0,2 0,2 С24:0 0,2 Лігноцеринова С24:1 Нервонова Інші 0,2 0,6 0,2 Разом 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Насичена кислота Мононенасичена кислота Поліненасичена кислота 7,5 6,3 6,0 5,9 7,4 6,9 6,1 5,3 8,8 8,4 64,2 74,6 78,1 64,6 65,2 77,6 86,3 83,2 88,1 89,6 28,4 19,1 15,9 29,5 27,3 15,5 7,5 11,5 2,5 1,8 27 94715 28 Таблиця IX Вміст метилового складного ефіру жирних і кислот (газова хроматографія) Метиловий складний CARACAS CONTACТ CABRIOLEТ CALIDА MSP05 MSP11 MSP13 ELANSOL AURASOL ефір С16:0 Пальмітинова 4,7 4,0 4,1 4,3 5,6 4,3 4,4 3,4 3,2 С16:1 Пальмітолеї0,3 0,2 од 0,2 0,2 0,3 нова С18:0 Стеаринова 1,7 1,7 1,5 1,6 1,9 1,6 1,8 1,6 4,3 С18:1 Олеїнова 63,4 73,0 76,7 64,0 64,5 76,3 85,3 83,4 89,5 С18:2 Лінолева 17,7 9,2 8,1 27,3 23,7 12,7 5,3 8,6 2,5 С18:3 (n-6) гаммаліноленова С18:3 (n-3) альфа10,5 9,6 7,6 0,8 2,2 2,6 2,0 1,4 ліноленова С20:0 Арахідинова 0,6 0,6 0,3 0,5 0,6 0,5 0,2 0,4 C20:1 Ейкозенова 0,9 1,1 1,0 1,1 0,9 1,1 0,6 1,1 C22:0 Бегенова 0,6 0,6 0,6 0,3 0,3 0,6 0,2 0,5 C22:1 Ерукова ОД C24:0 Лігноцеринова C24:1 Нервонова Інші Разом 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 Насичені кислоти Мононенасичені кислоти Поліненасичені кислоти 7,6 6,9 6,4 6,7 8,4 7,0 6,4 5,5 8,0 64,3 74,3 77,9 65,2 65,7 77,6 86,3 84,5 89,5 28,1 18,8 15,7 28,1 25,9 15,4 7,3 9,9 2,5 Таблиця X Умови проведення випробувань на гідроліз Олія, г Вода, г Мідь, г Довжина смужки міді, мм Ширина смужки міді, мм Площа смужки 2 міді, см CARACAS CONTACТ CABRIOLEТ CALEDA SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL 75 75 75 75 75 75 75 75 75 25 25 25 25 25 25 25 25 25 2,90 2,91 2,90 2,92 2,87 2,85 2,86 2,91 2,89 51,0 50,9 51,0 51,2 51,2 51,2 50,2 50,4 50,3 13,0 13,1 13,0 13,1 13,1 13,0 13,2 13,4 13,3 13,4 13,2 13,4 13,4 13,4 13,4 13,2 13,5 13,4 Таблиця XI Результати для випробувань на гідроліз Параметри Одиниці Контрольна CALICARACAS CONTACТ CABRIOLEТ SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL вимірювання точка DА Втрати міді, мг/см2 2 мг/см Забарвлення бал смужки міді (бал) Зміна AN, мг мг КОН/г КОН/г Кислотність водної фази, мг КОН мг КОН 1 макс 0,037 0,030 0,037 2В макс 1В 1В 1В 2А 1В 1В 1 макс 0,08 0,02 0,05 0,00 0,00 3 макс 2,04 2,73 2,20 0,70 1,14 0,060 0,037 0,061 0,038 0,037 0,052 2В 2С 2С 0,00 0,07 0,01 0,02 1,60 0,09 0,03 0,04 29 94715 30 Таблиця XII Метод JDQ 16 Трансмісій- Гідравлічна CARACAS CALICONTACT CABRIOLЕТ SPIRAL MSP05 MSP11 ELANSOL AURASOL на олія олія DA V40 початк., 2 мм /сек V40 кінц., 2 мм /сек (V40 кінц. V40 початк.)/V40 початк.,% V100 початк., 2 мм /сек V100 кінц., 2 мм /сек (V100 кінц. V100 початк.)V/100 початк.,% Зміна маси, % AN початк., мг КОН/г AN кінц., мг КОН/г 33,8 46 35,4 36,8 37,3 36,4 36,3 38,3 39,0 40,2 40,3 64,4 58,7 56,3 54,1 51,6 44,0 42,5 42,9 42,5