Похідні 2-піридилметиленкарбоксаміду та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

1. Сполука, що є похідною 2піридилметиленкарбоксаміду, формули (І) або її сіль Y Z3 2 (19) 1 3 R2 R1 O R3 , (А1) в якій: замісники від R1 до R3, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А2) R6 R , (А2) O R5 в якій: замісники від R4 до R6, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А3) R7 4 N N N R8 , (А3) в якій: R7 представляє атом водню; атом галогену; С1-С5алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R8 представляє атом водню; С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; гетероциклу формули (А4) R11 R10 S R9 , (А4) в якій: замісники від R9 до R11, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл; амін; С1-С5-алкокси; С1-С5алкілтіо або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А5) R12 R14 S R13 , (А5) в якій: R12 та R13, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл, С1-С5-алкокси, амін або С1-С5 92493 4 галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R14 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл; амін або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А6) R15 N R16 R18 R17 , (А6) в якій: R15 представляє атом водню; атом галогену; ціан; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R16 та R18, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкоксикарбоніл; С1-С5-алкіл або С1-С5галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R17 представляє атом водню або С1-С5-алкіл; С1С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; гетероциклу формули (А7) R22 R21 N R19 R20 , (А7) в якій: R19 представляє атом водню; С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; від R20 до R22, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню, атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А8) R23 N O R24 , (А8) в якій: R23 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл, С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R24 представляє атом галогену або С1-С5-алкіл; гетероциклу формули (А9) 5 92493 6 R34 N R26 R25 O 9 , (А ) в якій: R25 представляє атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R26 представляє атом галогену або С1-С5-алкіл; гетероциклу формули (А10) R27 N R28 S (A10) , (А10) в якій: R27 представляє атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R28 представляє атом водню; атом галогену; амін; С1-С5-алкіл; С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; гетероциклу формули (А11) N N R35 R36 , (А13) в якій: R34 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл, С3-С5-циклоалкіл; С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С5-алкокси; С2-С5алкінілокси; С1-С5-галогеноалкокси, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; R35 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл, ціаногрупу; С1-С5-алкокси; С1-С5-алкілтіо; С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1С5-галогеноалкокси, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; амін; С1-С5-алкіламін або ді(С1-С5-алкіл)амін; R36 представляє атом водню; С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; гетероциклу формули (А14) R38 R37 N R30 R29 S , (А ) в якій: R29 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R30 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл; С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; амін; С1-С5-алкіламін; ді-С1-С5-алкіламін; гетероциклу формули (А12) R33 R32 N R31 N 11 R39 N , (А14) в якій: R37 та R38, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл, С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С5-алкокси або С1-С5-алкілтіо; R39 представляє атом водню; С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; гетероциклу формули (А15) R41 N N 12 , (А ) в якій: R31 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; R32 представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R33 представляє атом водню; атом галогену; нітрогрупу або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А13) O R40 , (А15) в якій: R40 та R41, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл; С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А16) R42 N O R43 , (А16) в якій: R42 та R43, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; С1-С5-алкіл; С1-С5 7 галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; амін або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; 17 гетероциклу формули (А ) 45 44 R R 92493 8 в якій: R48 та R49, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А20) R50 N O , (А17) в якій: R44 та R45, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А18) R47 N R S , (А18) в якій: R46 представляє атом водню; С1-С5-алкіл; С1-С5галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або С1С5-алкілсульфаніл; R47 представляє атом водню; атом галогену або С1-С5-алкіл; гетероциклу формули (А19) R49 R48 N 46 S S N , (А20) в якій: R50 представляє атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними. 5. Сполука за п. 4, в якій А представляє гетероцикл формули (А13), як визначено вище, або в якій А представляє 5-членний гетероцикл, який заміщений в положенні орто. 6. Сполука за пп. 1-5, в якій X, який може бути однаковим або різним, представляє атом галогену; С1-С8-алкіл або С1-С6-галогеноалкіл, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С8-алкокси; С1-С6галогеноалкокси, який містить до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними. 7. Сполука за пп. 1-6, в якій n=1. 8. Сполука за пп. 1-7, в якій Y представляє трифторметил. 9. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами в місцях зараження або можливого зараження цими грибами, який відрізняється тим, що до згаданих місць застосовують сполуки за пп. 1-7. N , (А19) Даний винахід відноситься до похідних 2піридил-метилен-карбоксаміду, способу їх приготування, їх використання як фунгіцидних активних агентів, зокрема, у формі фунгіцидних композицій, та методів контролю фітопатогенних грибів, зокрема, на рослинах, використовуючи ці сполуки або композиції. В міжнародній патентній заявці WO-01/11966 деякі похідні 2-піридил-метилен-карбоксаміду охоплені взагалі в широкому розкритті численних сполук. Однак, цей документ не розкриває конкретно і не пропонує вибирати такі сполуки, в яких атом азоту залишку карбоксаміду міг би бути заміщений циклоалкілом. В міжнародній патентній заявці WO-02/22583 розкриті деякі похідні, що містять азот. Однак, цей документ не розкриває і не пропонує, що такі сполуки, заміщені п'яти членними гетероциклічними групами, в яких атом азоту міг би бути заміщений циклоалкілом, може виявляти біологічну активність. Крім того, сполуки, розкриті цим документом, є систематично заміщеними двома А та В піридильними групами. Завжди дуже цікавим у сільському господарстві є використання нових пестицидних сполук, щоб запобігти або контролювати розвиток штамів, резистентних до активних інгредієнтів. Також дуже цікавим є використання нових сполук, які є більш активними, ніж вже відомі, з метою зменшення кількості активної сполуки, яку мають використовувати, в той же час підтримуючи ефективність, принаймні еквівалентну до вже відомих сполук. Тепер ми знайшли нове сімейство сполук, яке має зазначені вище дії або переваги. Відповідно, даний винахід забезпечує похідні 2-піридил-метилен-карбоксаміду формули (І): в якій: - А представляє заміщену або не заміщену п'яти членну гетероциклічну групу, приєднану до карбонілу через атом вуглецю; - Ζ1 та Ζ2, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню;С1-С5-алкіл; С2-С5алкеніл; С2-С5-алкініл; ціано-групу; нітро-групу; атом галогену;С1-С5- алкокси; С2-С5- алкенілокси; 9 С2-С5-алкінілокси; С3-С7-циклоалкіл;С1-С5алкілсульфеніл; аміно-групу;С1-С5-алкіламін; ді-С1С5-алкіламін;С1-С5-алкоксикарбоніл;С1-С5алкілкарбамоїл; ді-С1-С5-алкілкарбамоїл; N-С1-С5алкіл-С1-С5-алкоксикарбамоїл; або Ζ1 та Ζ2 разом з атомом вуглецю, до якого вони прикріплені, можуть утворити 3-, 4-, 5- або 6тичленне карбо- або гетероциклічне кільце, яке може бути заміщене; - Ζ3 представляє заміщений або не заміщений С3-С7 циклоалкіл; - Υ представляєС1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - X, який може бути однаковим або різним, представляє атом галогену; нітро-групу; ціаногрупу; гідроксил; карбоксильну групу; С1-С8-алкіл; С1-С6-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С8-алкіламін; ді- С1-С8-алкіламін; С1-С8-алкокси; С1-С6-галогеноалкокси, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С8-алкілтіо; С1-С6-галогеноалкілтіо, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С2-С8-алкенілокси; С2-С8галогеноалкенілокси, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С3-С8-алкінілокси; С3-С8-галогеноалкінілокси, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С3-С8-циклоалкіл; С1-С8алкоксикарбоніл; С1-С8-алкілсульфініл; С1-С8алкілсульфоніл; С1-С8-галогеноалкілсульфініл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С8галогеноалкілсульфоніл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або С1-С6-алкоксіміно-С1-С6-алкіл; - n=0, 1,2 або 3; а також солі; N-окисли, комплекси металів, комплекси металоїдів та їх оптично активні ізомери. Будь-яка зі сполук відповідно до винаходу може існувати в одній або більше оптичній чи хіральній формах залежно від кількості асиметричних центрів у сполуці. Таким чином, винахід стосується однаково всіх оптичних ізомерів та їх рацемічних або скалемічних сумішей (термін "скалемічні" позначає суміш енантіомерів у різних пропорціях), і сумішей всіх можливих стереоізомерів у всіх пропорціях. Діастереоізомери і/або оптичні ізомери можуть бути відокремлені відповідно до методів, які відомі спеціалістам даної галузі, які зазвичай мають з цим справу. Будь-яка зі сполук відповідно до винаходу може також існувати в одній або більше геометричній ізомерній формі залежно від кількості подвійних зв'язків у сполуці. Таким чином, винахід стосується однаково всіх геометричних ізомерів і всіх можливих сумішей у всіх пропорціях. Геометричні ізомери можуть бути відокремлені відповідно до загальних методів, які відомі спеціалістам даної галузі, які мають з цим справу. Для сполук відповідно до винаходу галоген означає один із фтору, брому, хлору або йоду, а гетероатомом може бути азот, кисень або сірка. 92493 10 Кращими сполуками формули (І) відповідно до винаходу є ті, в яких представлений Z3 є не заміщений, зокрема, циклопропіл. Іншими кращими сполуками формули (І) відповідно до винаходу є ті, в яких А вибраний з переліку, який складається з: - гетероциклу формули (А1) в якій: від R1 до R3, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А2) в якій: від R4 до R6, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А3) в якій: R7 представляє атом водню; атом галогену;С1С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R8 представляє атом водню;С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С6-алкілом; - гетероциклу формули (А4) 11 92493 12 R17 представляє атом водню або С1-С5алкіл;С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; - гетероциклу формули (А7) в якій: від R9 до R11, якіможуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл; амін;С1-С5-алкокси;С1-С5-алкілтіо або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А5) в якій: R19 представляє атом водню;С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; від R20 до R22, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню, атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; гетероциклу формули (А8) в якій: R12 та R13, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену;С1С5-алкіл,С1-С5-алкокси, амін або С1-С5галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R14 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл; амін або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А6) в якій: R15 представляє атом водню; атом галогену; ціан;С1-С5-алкіл; або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R16 та R18, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену;С1С5-алкоксикарбоніл;С1-С5-алкіл або С1-С5галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; в якій: R23 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл,С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R24 представляє атом водню або С1-С5-алкіл; гетероциклу формули (А9) в якій: 25 R представляє атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R26 представляє атом водню або С1-С5алкіл; - гетероциклу формули (А10) 13 в якій: R27 представляє атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R28 представляє атом водню; атом галогену; амін;С1-С5-алкіл;С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; - гетероциклу формули (А11) в якій: R29 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R30 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл;С1-С5галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; амін;С1-С5-алкіламін; ді-С1-С5-алкіламін; - гетероциклу формули (А12) в якій: R31 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; R32 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; R33 представляє атом водню; атом галогену; нітро-групу або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А13) 92493 14 в якій: R34 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл, С3-С5-циклоалкіл;С1-С5галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними;С1-С5алкокси; С2-С5-алкінілокси;С1-С5-галогеноалкокси, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; R35 представляє атом водню; атом галогену;С1-С5-алкіл, ціано-групу;С1-С5-алкокси;С1-С5алкілтіо;С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними;С1-С5-галогеноалкокси, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; амін;С1-С5-алкіламін або ді(С1-С5-алкіл); R36 представляє атом водню;С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5алкілом; - гетероциклу формули (А14) в якій: R37 та R38, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл, С1-С5галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С5-алкокси або С1-С5-алкілтіо; R39 представляє атом водню; С1-С5-алкіл або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; - гетероциклу формули (А15) 15 92493 16 R46 представляє атом водню; С1-С5-алкіл; С1С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними, або С1-С5-алкілсульфаніл; R47 представляє атом водню; атом галогену або С1-С5-алкіл; - гетероциклу формули (А19) в якій: R40 та R41, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл, С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (A16) в якій: R42 та R43, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; С1-С5-алкіл, С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; амін або феніл, заміщений атомом галогену або С1-С5-алкілом; - гетероциклу формули (А17) в якій: R44 та R45, які можуть бути однаковими або різними, представляють атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А18) в якій: в якій: R48 та R49, які можуть бути однаковими або різними, представляє атом водню; атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; - гетероциклу формули (А20) в якій: R50 представляє атом галогену; С1-С5-алкіл або С1-С5-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; Гетероцикл А13, зокрема, є кращим як замісник А для сполук відповідно до винаходу. Деякими іншими кращими сполуками відповідно до винаходу є сполуки формули (І), в яких А представляє 5-ти членний гетероцикл, заміщений в положенні орто-. Такі сполуки можуть бути також визначені з А, яке представляє а-заміщений 5-ти членний гетероцикл. Ще іншими кращими сполуками формули (І) відповідно до винаходу є ті, в яких X, який може бути однаковим або різним, представляє атом галогену; С1-С8-алкіл; С1-С6-галогеноалкіл, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними; С1-С8-алкокси; С1-С6галогеноалкокси, який містить аж до 5 атомів галогену, які можуть бути однаковими або різними. Ще іншими кращими сполуками формули (І) відповідно до винаходу є ті, в яких Υ представляє трифторметил. Ще іншими кращими сполуками формули (І) відповідно до винаходу є ті, в яких n дорівнює 1. Зазначені вище переваги стосовно замісників сполук відповідно до винаходу можна комбінувати різними способами. Таким чином, ці комбінації кращих особливостей забезпечують підкласи сполук відповідно до винаходу. Приклади таких підкласів кращих сполук відповідно до винаходу можна комбінувати: - кращі особливості А з кращими особливостями Ζ3; 17 - кращі особливості А з кращими особливостями Υ; - кращі особливості А з кращими особливостями X; - кращі особливості А з кращими особливостями п; - кращі особливості А з кращими особливостями Z3 та Y; - кращі особливості А з кращими особливостями Z3 та X; - кращі особливості А з кращими особливостями Z3 та n; - кращі особливості А з кращими особливостями Ζ3, Υ та X; - кращі особливості А з кращими особливостями Ζ3, Υ та n; - кращі особливості А з кращими особливостями Ζ3, X та n; - кращі особливості А з кращими особливостями Ζ3, Υ, X та n; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями Υ; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями X; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями n; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями Υ та X; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями Υ та n; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями X та n; - кращі особливості Ζ3 з кращими особливостями Υ, X та n; - кращі особливості Υ з кращими особливостями X; - кращі особливості Υ з кращими особливостями n; - кращі особливості Υ з кращими особливостями X та n; В цих комбінаціях кращих особливостей замісників сполук відповідно до винаходу згадані кращі особливості можна також вибрати серед найкращих особливостей кожного з Ζ3 та А так, щоб утворити найкращі підкласи сполук відповідно до винаходу. Даний винахід також стосується способу приготування сполук формули (І). Так, відповідно до подальшого аспекту відповідно до винаходу, забезпечений спосіб Р1 для приготування сполуки формули (І) і проілюстрований відповідно до наступної схеми реакції: Спосіб Р1 в якій: - Α, Ζ1, Ζ2, Ζ3, Χ, n та Υ є такими, як визначено тут; - W представляє атом галогену або гідроксил. Спосіб Р1 можна здійснити в присутності кислотної зв'язуючої речовини і в присутності розчинника. 92493 18 Похідні сполуки аміну формули (II) відомі або їх можна приготувати відомими способами, наприклад, як описано в WO-01/11966, сторінки 20, 21 та 23. Карбонові кислоти, хлориди кислот, броміди кислот або фториди кислот формули (III) відомі або їх можна приготувати відомими способами (WO-93/11117, сторінки 16-20; Nucleosides & Nucleotides, 1987, сторінки 737-759; Bioorg. Med. Chem. Lett., 2002, сторінки 2105-2108). Зручними кислотними зв'язуючими речовинами для здійснення способу Р1 відповідно до винаходу можуть бути неорганічні або органічні основи, які продаються, для таких реакцій. Перевагу надають використанню гідроокисів лужноземельних металів або лужних металів, таким як гідроокис натрію, гідроокис кальцію, гідроокис калію, або іншим похідним гідроокису амонію; карбонатам лужних металів, таким як карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат натрію; бікарбонат калію; ацетатам лужних металів або лужноземельних металів, таким як ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію; а також четвертинним амінам, таким як триметиламін, тріетиламін, трибутиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, N-метилпіперидин, Ν,Ν-диметиламінопіридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). Можна також працювати у відсутності будьяких додаткових кислотних зв'язуючих речовин. Зручними розчинниками для здійснення способу Р1 відповідно до винаходу можуть бути інертні органічні розчинники, які є у продажу. Перевагу надають використанню не обов'язково галогенованих аліфатичних, аліциклічних або ароматичних вуглеводнів, таких як петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метил циклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю (чотири хлористий вуглець), дихлоретан або трихлоретан; ефіри, такі як діетиловий ефір, діізопропіловий ефір, метил т-бутиловий ефір, метил т-аміловий ефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2- диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, р- або ібутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі як Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметилформамід, N-метилпірролідон або гексаметилфосфорний тріамід; складні ефіри, такі як метил ацетат або етилацетат, сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид, або сильфони, такі як сульфолан. При здійсненні способу Р1 відповідно до винаходу температура реакції може змінюватись у відносно широких межах. Взагалі ці способи здійснюють при температурі від 0°С до 160°С, переважно від 10°С до 120°С. Шляхом контролювання температури способів відповідно до винаходу є використання мікрохвильової технології. Спосіб Р1 відповідно до винаходу зазвичай здійснюють при атмосферному тиску. Можливо також оперувати при підвищеному або зниженому тиску. 19 При здійсненні способу Р1 відповідно до винаходу похідна сполука аміну формули (II) може бути використана у вигляді її гідрохлористої солі. При здійсненні способу Р1 відповідно до винаходу 1 моль або надлишок похідної сполуки аміну формули (II) або від 1 до 3 молей кислотної з'вязуючої речовини можна використовувати на моль похідних кислоти (III). Можна також використовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. Змішування здійснюють відомими методами. Зазвичай реакційну суміш концентрують при зниженому тиску. Залишок, який залишається, може бути звільнений відомими методами, такими як хроматографія або рекристалізація, від будьяких забруднень, які все ще можуть бути присутні. Сполуки формули (І) відповідно до винаходу можна приготувати відповідно до описаних тут способів. Тим не менш має бути зрозумілим, що на базі своїх загальних знань і наявних публікацій працівники, які мають з цим справу, мають бути в змозі адаптувати ці способи відповідно до специфіки кожної зі сполук, які бажано синтезувати. В іншому аспекті даний винахід також стосується фунгіцидної композиції, яка містить ефективну і не фітотоксичну кількість активної сполуки формули (І). Вираз "ефективна і не фітотоксична кількість" означає кількість композиції відповідно до винаходу, яка є достатньою для контролю або руйнування гриба, присутнього або який може з'явитись на зернових культурах, і яка не спричиняє появу суттєвих симптомів фітотоксичності для згаданих зернових культур. Ця кількість може змінюватись в широких межах залежно від грибів, які мають контролюватись, типу зернової культури, кліматичних умов та сполук, які входять до складу фунгіцидної композиції відповідно до винаходу. Цю кількість можна визначити шляхом систематичних польових випробувань, які є в межах можливостей спеціаліста даної галузі. Таким чином, відповідно до винаходу забезпечена фунгіцидна композиція, яка містить, як активний інгредієнт, ефективну кількість сполуки формули (І), як визначено тут, і прийнятну у сільському господарстві допоміжну речовину, носій або наповнювач. Відповідно до винаходу, термін "допоміжна речовина" позначає природну або синтетичну органічну чи неорганічну сполуку, з якою активна сполука формули (І) поєднана або зв'язана, щоб зробити легшим її застосування, зокрема, до частини рослини. Таким чином, ці допоміжні речовини зазвичай інертні і мають бути прийнятними у сільському господарстві. Допоміжна речовина може бути твердою або рідкою. Приклади зручних допоміжних речовин включають глини, природні або синтетичні силікати, кремнезем, смоли, віск, тверді добрива, воду, спирти, зокрема, бутанол, органічні розчинники, мінерали та рослинні олії та їх похідні речовини. Можна також використовувати суміші таких допоміжних речовин. Композиція відповідно до винаходу може також містити додаткові компоненти. Зокрема, композиція може ще містити поверхнево-активну ре 92493 20 човину. Поверхнево-активна речовина може бути емульгатором, диспергувальним агентом або змочувальним агентом іонного чи не іонного типу, або сумішшю таких поверхнево-активних речовин. Слід зазначити, наприклад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафталінсульфонової кислоти, поліконденсати етилен оксиду з жирними спиртами або з жирними кислотами, або з жирними амінами, заміщеними фенолами (зокрема, алкілфеноли або арилфеноли), солі складних ефірів сульфосукцинової кислоти, похідні таурину (зокрема, алкіл таурати), фосфорні складні ефіри поліоксіетилованих алкоголів або фенолів, складні ефіри жирних кислот та поліолів, і похідні речовини присутніх сполук, які містять функціональні групи сульфату, сульфонату та фосфату. Присутність принаймні однієї поверхнево-активної речовини є зазвичай суттєвою тоді, коли активна сполука і/або інертна допоміжна речовина є не розчинними у воді і коли векторним агентом для застосування є вода. Переважно вміст поверхнево-активної речовини може становити від 5% до 40% за вагою від ваги композиції. Не обов'язково можуть бути також уведені додаткові компоненти, наприклад, захисні колоїди, адгезиви, згущувачі, тиксотропні агенти, агенти для проникнення, стабілізатори, ізолюючі агенти. Більш загально, активні сполуки можуть бути поєднані з будь-якою твердою чи рідкою добавкою, яка узгоджується зі звичайними методиками утворення композицій. Зазвичай композиція відповідно до винаходу може містити від 0,05 до 99% за вагою активної сполуки, переважно від 10 до 70% за вагою. Композиції відповідно до винаходу можна використовувати в різних формах, таких як аерозольний розпилювач, суспензія в капсулах, концентрат для утворення холодного туману, придатний до розпилювання порошок, концентрат, придатний для виготовлення емульсії, емульсія олії у воді, емульсія води в олії, гранули, уміщені в капсули, дрібні гранули, текучі концентрати для обробки насіння, газ (під тиском), газогенеруючий продукт, гранули, концентрат для утворення теплого туману, макро гранули, мікро гранули, порошок, придатний для диспергування в олії, текучий концентрат, придатний для змішування з олією, рідина, придатна для змішування з олією, паста, рослинна паличка, порошок для сухої обробки насіння, насіння, покрите пестицидом, розчинний концентрат, розчинний порошок, розчин для обробки насіння, концентрат у вигляді суспензії (текучий концентрат), рідина з ультра малим об'ємом (ULV), суспензія з ультра малим об'ємом (ULV), гранули або таблетки, придатні для диспергування у воді, порошок, придатний для диспергування у воді, для обробки у вигляді шламу, гранули або таблетки, розчинні у воді, порошок, розчинний у воді, для обробки насіння, і змочуваний порошок. Ці композиції включають не тільки композиції, які готові до застосування до рослин або насіння, які мають оброблятись за допомогою зручного пристрою, такого як розбризкувальний або розпилювальний пристрій, але також концентровані ко 21 мерційні композиції, які мають бути розбавлені перед застосуванням до зернової культури. Сполуки відповідно до винаходу можна також змішувати з одним або більше інсектицидом, фунгіцидом, бактерицидом, атрактантом, акарицидом (засобом для знищення кліщів) або активною субстанцією феромоном, або з іншими сполуками з біологічною активністю. Одержані таким чином суміші мають широкий спектр активності. Зокрема, переважними є суміші з іншими фунгіцидними сполуками. Приклади зручних фунгіцидних партнерів для змішування можна вибрати з такого переліку: В1) сполука, здатна перешкоджати синтезу нуклеїнової кислоти, така як беналаксил, беналаксил-М, бупіримат, ксиралаксил, клоцилакон, диметиримол, етиримол, фуралаксил, хімексазол, метал аксил-М, офурас, оксадиксил, оксолінова кислота; B2) сполука, здатна перешкоджати мітозу та поділу клітини, така як беноміл, карбендазім, діетофенкарб, фуберідазол, пенсікурон, тіабендазол тіофанат-метил, зоксамід; B3) сполука, здатна перешкоджати диханню, наприклад, як перешкода для СІ -дихання, така як дифлуметорім; як перешкода для СІІ-дихання, така як боскалід, карбоксин, фенфурам, флутоланіл, фураметпір, мепроніл, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід; як перешкода для СІІІ-дихання, така як азоксистробін, ціазофамід, димоксистробін, енестробін, фамоксадон, фенамідон, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орізастробін, піраклостробін, пікоксистробін, трифлоксистробін; B4) сполука, здатна діяти як роз'єднувач, така як динокап, флуазинам; B5) сполука, здатна перешкоджати виробленню АТП, така як фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гідроксид, силтіофам; B6) сполука, здатна перешкоджати біосинтезу АА та протеїну, така як андопрім, бластицидин-S, сипродиніл, казугаміцин, казугаміцин гідрохлорид гідрат, мепаніпірим, піриметаніл; B7) сполука, здатна перешкоджати сигнальній трансдукції, така як фенпіклоніл, флудіоксоніл, квіноксифен; B8) сполука, здатна перешкоджати ліпідному та мембранному синтезу, така як хлозолінат, іпродіон, процимідон, вінклозолін, піразофос, едіфенфос, іпробенфос (ІВР), ізопротіолан, толклофосметил, біфеніл, йодокарб, пропамокарб, пропамокарб-гідрохлорид; B9) сполука, здатна перешкоджати біосинтезу ергостеролу, така як фенгексамід, азаконазол, бітертанол, бромуконазол, сипроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, епоксиконазол, етаконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, флутриафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, тритисоназол, уніконазол, вориконазол, імазаліл, імазаліл 92493 22 сульфат, окспоконазол, фенаримол. флурпримідол, нуаримол, пірифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол, вініконазол, алдиморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, спіроксамін, нафтифайн, пірибутикарб, тербінафін; B10) сполука, здатна перешкоджати синтезу стінки клітини, така як бентіавалікарб, біалафос, диметоморф, флуморф, іпровалікарб, поліоксини, поліоксорим, валідаміцин А; B11) сполука, здатна перешкоджати біосинтезу меланіну, така як карпропамід, диклоцимед, феноксаніл, фталид, піроквілон, трициклазол; B12) сполука, здатна спричиняти захист хазяїна, така як ацибензолар-S-метил, пробеназол, тіадиніл; B13) сполука, здатна виявляти багатобічну дію, така як каптафол, каптан, хлороталоніл, препарати міді, такі як гідроокис міді, нафтенат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, оксид міді, суміш оксину міді та Bordeaux, дихлофлуанід, дитіанон, додин, додин вільна основа, фербам, фторофолпет, фолпет, квазатин, квазатин ацетат, іміноктадин, іміноктадин албесилат, іміноктадин триацетат, манкоппер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропінеб, сірка та препарати сірки, у тому числі полісульфід кальцію, тірам, толілфлуанід, цинеб, цирам; B14) сполука, вибрана з такого переліку: амібромдол, бентіазол, бетоксазин, капзиміцин, карвон, хінометіонат, хлорпікрин, суфранеб, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорофен, диклоран, дифензоквіат, дифензоквіат метилсульфат, дифеніламін, етабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамід, фозетил-алюміній, фозетил-кальцій, фозетилнатрій, фторпіколід, фторимід, гексахлорбензол, 8гідроксихінолін сульфат, ірумаміцин, метасульфокарб, метрафенон, метил ізотіоціанат, мілдіоміцин, натаміцин, нікель диметилдитіокарбамат, нітротал-ізопропіл, октилінон, оксамокарб, оксифентин, пентахлорофенол та їх солі, 2-фенілфенол та його солі, фосфорна кислота та її солі, піпералін, пропаносин-натрій, прохіназид, піролнітрин, хінтозин, теклофталам, текназин, тріазоксид, трихламід, зариламід та 2,3,5,6тетрахлор-4(метилсульфоніл)-піридин, N-(4-хлор-2нітрофеніл)-N-етил-4-метил-бензолсульфонамід, 2-амін-4-метил-N-феніл-5-тіазолкарбоксамід, 2хлор-N-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1 Н-інден-4-іл)3-піридинкарбоксамід, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3диметилізоксазолідин-3-іл]піридин, ціс-1-(4хлорфеніл)-2-(1 Н-1,2,4-тріазол-1 -іл)циклогептанол, метил 1 -(2,3-дигідро-2,2-диметил1 Н-інден-1 -іл)-1 Н-імідазол-5-карбоксилат, 3,4,5трихлор-2,6-піридиндикарбонітрил, метил2[[[циклопропіл[(4метоксифеніл)імін]метил]тіо]метил].альфа.(метоксиметилен)-бензолацетат, 4-хлор-альфапропінілокси-N[2-[3-метокси-4-(2пропінілокси)феніл]етил]-бензолацетамід, (2S)-N[2-[4-[[3-(4-хлорфеніл)-2-пропініл]окси]-3метоксифеніл]етил]-3-метил-2[(метилсульфоніл)амін]-бутанамід, 5-хлор-7-(4метилпіперидин-1 -іл)-6-(2,4,6 23 трифторфеніл)[1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин, 5хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-N-[(1R)-1,2,2триметилпропіл][1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин-7амін, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропіл]-6-(2,4,6трифторфеніл)[1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин-7амін, N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2,4дихлорнікотинамід, N-(5-бром-3-хлорпіридин-2іл)метил-2,4- дихлорнікотинамід, 2-бутокси-6-йод3-пропіл-бензопіранон-4-он, N-{(2)[(циклопропілметокси)імін][6-(дифторметокси)-2,3дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, N-(3-етил3,5,5-триметил-циклогексил)-3-форміламін-2гідрокси-бензамід, 2-[[[[1 -[3(1 фтор-2фенілетил)окси]феніл]етиліден]амін]окси]метил]альфа-(метоксиімін)-N-метил-альфаЕбензолацетамід, N-{2-[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]етил}-2(трифторметил)бензамід, N-(3',4'-дихлор-5фторбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід, 2-(2-{[6-(3-хлор-2метилфенокси)-5-фторпіримідин-4-іл]окси}феніл)2-(метоксіімін)-N-метилацетамід, 1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл-1 Німідазол-1-карбонова кислота, О-[1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл]-1Німідазол-1-карботіонова кислота. Композиція відповідно до винаходу, яка містить суміш сполуки формули (І) з бактерицидною сполукою, зокрема, також може бути кращою. Приклади зручних бактерицидних партнерів для суміші можна вибрати з такого переліку: бронопол, дихлорофен, нітрапірин, нікель диметилдитіокарбамат, казугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші препарати міді. Сполуку формули (І) та фунгіцидну композицію відповідно до винаходу можна використовувати для цілющого або попереджувального контролю фітогенних грибів на рослинах або зернових культурах. Так, відповідно до ще одного аспекту винаходу, забезпечений спосіб цілющого або попереджувального контролювання фітопатогенних грибів на рослинах або зернових культурах, який відрізняється тим, що сполука формули (І) або фунгіцидна композиція відповідно до винаходу застосована до насіння, рослини або фрукту рослини, або до грунту, в якому вирощена рослина, або в якому бажано її вирощувати. Спосіб обробки відповідно до винаходу може бути також корисним для обробки матеріалу, яким поширюється рослина, такого як клубні або кореневища, а також насіння, сіянці (розсада) або сходи насіння та рослини або рослинні сходи. Цей спосіб обробки може бути корисним також для обробки коріння. Спосіб обробки відповідно до винаходу може бути корисним також для обробки надземних частин рослини, таких як стовбур, стебла або пагони, листя, квіти та фрукти рослини, що розглядається. Серед рослин, які можна захистити способом відповідно до винаходу, можна зазначити бавовну, льон, виноград, фрукти або овочеві культури, такі як Rosaceae sp. (наприклад, насіннячкові фрукти, такі як яблука та груші, але також кісточкові фрук 92493 24 ти, такі як абрикос, мигдаль та персик), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp., (наприклад, бананові дерева та плантації), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp., (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); Solanaceae sp. (наприклад, томати), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (наприклад, салат-латук), Umbelliferae sp.. Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (наприклад, горох), Rosaceae sp. (наприклад, полуниці); головні зернові культури, такі як Graminae sp. (наприклад, маїс, газонні трави або хлібні злакові культури, такі як пшениця, рис, ячмінь та тритікале (гібрид пшениці та жита), Asteraceae sp. (наприклад, соняшник), Cruciferae sp. (наприклад, рапс), Fabaceae sp. (наприклад, арахіс), Papilionaceae sp. (наприклад, соя), Solanaceae sp. (наприклад, картопля), Chenopodiaceae sp. (наприклад, буряк), садові та лісові зернові культури; а також генетично модифіковані гомологи цих зернових культур. Серед хвороб рослин або зернових культур, які можна контролювати за допомогою способу відповідно до винаходу, слід зазначити такі: Порошкові плісеневі хвороби, такі як: Blumeria хвороби, спричинені, наприклад, Blumeria graminis; Podosphaera хвороби, спричинені, наприклад, Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca хвороби, спричинені, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; Uncinula хвороби, спричинені, наприклад, Uncinula necator Хвороби іржавіння, такі як: Gymnosporangium хвороби, спричинені, наприклад, Gymnosporangium sabinae; Hemileia хвороби, спричинені, наприклад, Hemileia vastatrix, Phakopsora хвороби, спричинені, наприклад, Phakopsora pachyrhizi або Phakopsora meibomiae; Puccinia хвороби, спричинені, наприклад, Puccinia recondite; Uromyces хвороби, спричинені, наприклад, Uromyces appendiculatus; Oomycete хвороби, такі як: Bremia хвороби, спричинені, наприклад, Bremia lactucae; Peronospora хвороби, спричинені, наприклад, Peronospora pisi або P. brassicae; Phytophthora хвороби, спричинені, наприклад, Phytophthora infestans; Plasmopara хвороби, спричинені, наприклад, Plasmopara viticola; Pseudoperonospora хвороби, спричинені, наприклад, Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; Pythium хвороби, спричинені, наприклад, Pythium ultimum; Хвороби на листі: плями, прищі, тля, такі як: Alternaria хвороби, спричинені, наприклад, Alternaria solani; Cercospora хвороби, спричинені, наприклад, Cercospora beticola; Cladiosporum хвороби, спричинені, наприклад, Cladiosporum сuсumеrіnum; 25 Cochliobolus хвороби, спричинені, наприклад, Cochliobolus sativus; Colletotrichum хвороби, спричинені, наприклад, Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium хвороби, спричинені, наприклад, Cycloconium oleaginum; Diaporthe хвороби, спричинені, наприклад, Diaporthe citri; Elsinoe хвороби, спричинені, наприклад, Elsinoe fawcetti; Gloeosporium хвороби, спричинені, наприклад, Gloeosporium laeticolor, Glomerella хвороби, спричинені, наприклад, Glomerella cingulata; Guignardia хвороби, спричинені, наприклад, Guignardia bidwelli; Leptosphaeria хвороби, спричинені, наприклад, Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum; Magnaporthe хвороби, спричинені, наприклад, Magnaporthe grisea; Mycosphaerella хвороби, спричинені, наприклад, Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis; Phaeosphaeria хвороби, спричинені, наприклад, Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora хвороби, спричинені, наприклад, Pyrenophora teres; Ramularia хвороби, спричинені, наприклад, Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium хвороби, спричинені, наприклад, Rhynchosporium secalis; Septoria хвороби, спричинені, наприклад, Septoria apii або Septoria lycopercisi; Typhula хвороби, спричинені, наприклад, Typhula incarnate; Venturis хвороби, спричинені, наприклад, Venturia inaequalis; Хвороби коріння та стебла, такі як: хвороби кори, спричинені, наприклад, Corticium graminearum; Fusarium хвороби, спричинені, наприклад, Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces хвороби, спричинені, наприклад, Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia хвороби, спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani; Tapesia хвороби, спричинені, наприклад, Tapesia acuformis; Thielaviopsis хвороби, спричинені, наприклад, Thielaviopsis basicola; Хвороби колосся та суцвіття у вигляді мітли, такі як: Alternaria хвороби, спричинені, наприклад, Alternaria spp.; Aspergillus хвороби, спричинені, наприклад, Aspergillus flavus; Cladosporium хвороби, спричинені, наприклад, Cladosporium spp.; Claviceps хвороби, спричинені, наприклад, Claviceps purpurea; Fusarium хвороби, спричинені, наприклад, Fusarium culmorum; Gibberella хвороби, спричинені, наприклад, Gibberella zeae; 92493 26 Monographella хвороби, спричинені, наприклад, Monographella nivalis; Хвороби типу головні та мокрої головні, такі як: Sphacelotheca хвороби, спричинені, наприклад, Sphacelotheca reiliana; Tilletia хвороби, спричинені, наприклад, Tilletia caries; Urocystis хвороби, спричинені, наприклад, Urocystis occulta; Ustilago хвороби, спричинені, наприклад, Ustilago nuda; Хвороби гниття та плісняви фруктів, такі як: Aspergillus хвороби, спричинені, наприклад, Aspergillus flavus; Botrytis хвороби, спричинені, наприклад, Botrytis cinerea; Penicillium хвороби, спричинені, наприклад, РепісіІІіит expansum; Sclerotinia хвороби, спричинені, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum; Verticilium хвороби, спричинені, наприклад, Verticilium alboatrum; Хвороби у вигляді гниття насіння та ґрунту, плісняви, згуби квітів, розкладання та чорної ніжки: Fusarium хвороби, спричинені, наприклад, Fusarium culmorum; Phytophthora хвороби, спричинені, наприклад, Phytophthora cactorum; Puthium хвороби, спричинені, наприклад, Puthium ultimum; Rhizoctonia хвороби, спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani; Sclerotium хвороби, спричинені, наприклад, Sclerotium rolfsii; Microdochium хвороби, спричинені, наприклад, Microdochium nivale; Хвороби у вигляді червоточини, засихання вершин та мітел, такі як: Nectria хвороби, спричинені, наприклад, Nectria galligena; Тля або хвороби рослин, які призводять до припинення зростання рослини без загнивання, такі як: Monilinia хвороби, спричинені, наприклад, Моnіlіnіа Іаха; Хвороби, при яких листя скручується або покривається пухирями, такі як: Taphrina хвороби, спричинені, наприклад, Taphrina deformans; Хвороби, при яких деревні рослини падають, такі як: Esca хвороби, спричинені, наприклад, Phaemoniella clamydospora; Хвороби квітів та насіння, такі як: Botrytis хвороби, спричинені, наприклад, Botrytis cinema; Хвороби бульб, такі як: Rhizoctonia хвороби, спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani. Фунгіцидні композиції відповідно до винаходу можна також використовувати проти грибкових захворювань, які мають схильність рости на або всередині деревини. Термін "деревина" означає всі типи порід дерев, та всі типи обробки цих дерев, призначені для конструкцій, наприклад, тверда деревина, деревина з високою щільністю, ламінована деревина та клеєна фанера. Спосіб 27 обробки деревини відповідно до винаходу головним чином полягає в контактуванні однієї або більше сполук відповідно до винаходу, або композиції відповідно до винаходу; це включає, наприклад, пряме застосування, розбризкування, впорскування або будь-який інший зручний засіб. Доза активної сполуки, яку зазвичай застосовують в способі обробки відповідно до винаходу, становить взагалі і переважно від 10 до 800 г/га для застосування в обробці листя. Застосована доза активної субстанції взагалі і переважно становить від 2 до 200 г на 100 кг насіння, переважно від 3 до 150 г на 100 кг насіння у випадку обробки насіння. Чітко зрозуміло, що дози, визначені тут, подані як ілюстративні приклади способу відповідно до винаходу. Спеціалісти даної галузі, які мають з цим справу, знають, як адаптувати дози застосування, зокрема, відповідно до природи рослини або надземної частини рослини, яку мають обробляти. Фунгіцидна композиція відповідно до винаходу може бути також використана при обробці генетично модифікованих організмів сполуками відповідно до винаходу або агрохімічними композиціями відповідно до винаходу. Генетично модифікованими рослинами є рослини, в геном яких стабільно інтегрований гетерологічний ген, який кодує протеїн, яким цікавляться. Вираз "гетерологічний ген, який кодує протеїн, яким цікавляться", по суті означає гени, які надали трансформованій рослині нові агрономічні властивості, або гени для покращення агрономічної якості модифікованої рослини. Композиції відповідно до винаходу можуть бути також використані для приготування композиції, корисної для цілющого або попереджувального 92493 28 лікування грибкових захворювань людини чи тварини, таких як, наприклад, мікози, дерматози, грибок стригучого лишаю та кандидози, або захворювань, спричинених Aspergillus spp., наприклад, Aspergillus fumigatus. Різні аспекти винаходу тепер будуть ілюстровані з посиланням на наступні таблиці сполук і приклади. Наступні таблиці ілюструють не обмежуючим чином приклади сполук відповідно до винаходу. В наступних прикладах М+1 (або М-1) означає пік молекулярного іону, плюс або мінус 1 a.m.u. (одиниця атомної маси) відповідно, як спостерігається в мас спектроскопії, а М (Apcl+) означає пік молекулярного іону, як було встановлено через хімічну іонізацію при позитивному атмосферного тиску в мас спектроскопії. В наступних прикладах значення LogP були визначені у відповідності з EEC Директивою 79/831, Додаток V.A8, за допомогою HPLC (Високоякісна рідинна хроматографія) на зворотнофазній колонці (С 18), використовуючи метод, описаний нижче: Температура: 40°С; рухливі фази: 0,1% водна мурашина кислота та ацетонітрил: лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування здійснили, використовуючи не розгалужені алкан-2-один (які містять від 3 до 16 атомів вуглецю) з відомими значеннями LogP (визначення значень LogP при затриманих моментах часу, використовуючи лінійну інтерполяцію між двома наступними алканонами). Максимальні значення лямбди були визначені в максимумі хроматографічних сигналів, використовуючи спектр УФ від 190 нм до 400 нм. 29 92493 30 31 92493 32 33 92493 34 35 Наступні приклади ілюструють не обмежуючим чином приготування та ефективність сполук формули (І) відповідно до винаходу. Приклад приготування: N-{[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]метил}-Nциклопропіл-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-піразол-4карбоксамід (сполука 45) Розчин 2,7 г (10,7 ммоль) N-{[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]метил} циклопропіламіну, 1,9 г (10,7 ммоль) 5-фтор-1,3-диметил-1 Нпіразол-4-карбоніл хлориду та 3,0 мл (21,5 ммоль) тріетиламіну в THF (60 мл) збовтали при кімнатній температурі впродовж 1 години. Розчинник видалили під зменшеним тиском. Залишок розподілили між водним розчином соляної кислоти і етилацетатом. Органічну фазу відокремили, промили водним розчином карбонату калію, висушили над сульфатом магнію, і розчинник випарили. Одержану в результаті в'язку олію розчинили в гептані і після 2 хвилин виділилась тверда біла речовина, яку відфільтрували і висушили, одержавши 3,45 г бажаного N-{[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]метил}-Nциклопропіл-5-фтор-1,3-диметил-1 Н-піразол-4карбоксаміду у вигляді твердої білої речовини. Мас спектр: [М+1] = 391 Приклад А ефективності: тест in vivo на Leptosphaeria (плями на листях пшениці) Розчинник: 49 частин за вагою Ν,Νдиметилформаміду Емульгатор: 1 частина за вагою ефіру алкіларил полігліколь Для того, щоб приготувати зручний препарат активної сполуки, 1 частину за вагою активної сполуки змішали з визначеними кількостями розчин 92493 36 ника та емульгатора, і концентрат розбавили водою до бажаної концентрації. Молоді рослини обприскали препаратом активної речовини при встановленій швидкості застосування. Після того, як покриття спрею висохло, рослини були обприскані суспензією спор Leptosphaeria nodorum. Рослини залишили впродовж 48 годин в інкубаційній камері при 20°С і відносній вологості атмосфери 100%. Рослини умістили в теплицю при температурі приблизно 22°С і відносній вологості атмосфери, що становила приблизно 100%. Тест оцінили через 12-14 днів після інокуляції (уведення живих мікроорганізмів в організм рослини). За цих умов від хорошого (принаймні 70% від стандарту хвороби) до повногозахисту (100% стандарту хвороби) спостерігали при дозі 500 млн-1 з такими сполуками: від 45 до 50 відповідно до винаходу, в той час як від поганого захисту (менший ніж 30% від стандарту захворювання) до повної відсутності захисту спостерігали при дозі 500 млн-1 зі сполуками прикладів 2, 8 та 50, розкритих в патентній заявці WO-01/11966. Приклади 2,8 та 50, розкриті в патентній заявці WO-01/11966, відповідають, відповідно, таким сполукам: N-{[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]метил}тіофен-2карбоксамід N-{[3-хлор-5-(трифторметил)піридин2-іл]метил}-1-феніл-5-(трифторметил)-1Н-піразол4-карбоксамід 2-бром-N-{[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]метил}-4(трифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід. Ці результати показують, що сполуки відповідно до винаходу мають набагато кращу біологічну активність, ніж структурно найближчі сполуки, розкриті у WO-01/11966. Приклад В ефективності: тест in vivo на Ervsiphe aramini (порошкова пліснява на ячмені) Розчинник: 49 частин за вагою Ν,Νдиметилформаміду Емульгатор: 1 частина за вагою алкіларил полігліколь ефіру Для того, щоб приготувати зручний препарат активної сполуки, 1 частину за вагою активної сполуки змішали з визначеними кількостями розчинника та емульгатора, і концентрат розбавили водою до бажаної концентрації. Для того, щоб тестувати захисну активність, молоді рослини обприскали препаратом активної сполуки при визначеній швидкості застосування. Після того, як набризкане покриття висохло, рослини обсипали спорами Erysiphe gramini f.sp. hordey. Рослини умістили в теплицю при температурі приблизно 18°С і відносній вологості атмосфери приблизно 70%, щоб стимулювати розвиток пустул плісняви. Тест оцінили через 7 днів після інокуляції. За цих умов від хорошого (принаймні 70% стандартного захворювання) до повного захисту (100% стандартного захворювання) спостерігали при дозі 500 млн-1 з такими сполуками: 45 та 50 відповідно до винаходу, в той час як поганий захист (менше ніж 30% від стандартного захворювання) до повної відсутності захисту спостерігали при дозі 500 млн'1 зі сполуками прикладів 2,8 та 50, розкритих в патентній заявці WO-01/11966. 37 92493 Крім того, це підтверджує, що сполуки відповідно до винаходу мають набагато кращу біологічну активність, ніж структурно найближчі сполуки, розкриті в WO-01/11966. Приклад С ефективності: тест in vivo на Pyrenoohora teres (сітчасті плями на ячмені) Розчинник: 10% за об'ємом ацетону 5% за об'ємом диметилсульфоксиду 85% за об'ємом води Емульгатор: потроєний 80:0,5 мкл на мг а.і. Активні інгредієнти випробування змішали з підходящою кількістю розчинника та емульгатора, щоб одержати бажану концентрацію активного матеріалу. Рослини ячменю (вид Express або Plaisant) в чашці для закваски, висіяні на субстраті 50/50 торфяного грунту Пуцолан і вирощені при 12°С, оброблені на листі 1-стадії (висотою 10 см) шляхом обприскування водною суспензією, описаною вище. Рослини, використані як контрольні, оброблені водним розчином, який не містить активного матеріалу. Через 24 години рослини були заражені обприскуванням їх водною суспензією спор Pyrenophora teres (12000 спор на мл). Спори були зібрані з культури у віці 12 днів. Заражені рослини ячменю інкубували впродовж 24 годин при температурі приблизно 20°С і при 100% відносної вологості, а потім впродовж 12 днів при відносній вологості 80%. Атестацію здійснили через 12 днів після зараження, порівняно з контрольними рослинами. За цих умов від хорошого (принаймні 70%) до повного захисту спостерігали при дозі 500 млн-1 з такими сполуками: 5,6,7,12,15,16,27,30,35,37,42, 45, 46,47,50 та 55. Приклад D ефективності: тест in vivo на Ruccinia recondita f. Sp. Tritici (буре іржавіння пшениці) Розчинник: 10% за об'ємом ацетону 5% за об'ємом диметилсульфоксиду 85% за об'ємом води Емульгатор: потроєний 80:0,5 мкл на мг а.і. Активні інгредієнти випробування змішали з підходящою кількістю розчинника та емульгатора, щоб одержати бажану концентрацію активного матеріалу. Рослини пшениці (вид Scipion) в чашці для закваски, висіяні на субстраті 50/50 торфяного грунту Комп’ютерна верстка І.Скворцова 38 Пуцолан і вирощені при 12°С, оброблені на листі 1-стадії (висотою 10 см) шляхом обприскування водною суспензією, описаною вище. Рослини, використані як контрольні, оброблені водним розчином, який не містить активного матеріалу. Через 24 години рослини були заражені обприскуванням їх водною суспензією спор Ruccinia recondite f. so. tritici (100000 спор на мл). Спори були зібрані з культури у віці 10 днів. Заражені рослини пшениці інкубували впродовж 48 годин при температурі приблизно 20°С і при 100% відносної вологості, а потім впродовж 10 днів при відносній вологості 80%. Атестацію здійснили через 10 днів після зараження, порівняно з контрольними рослинами. За цих умов від хорошого (принаймні 60%) до повного захисту спостерігали при дозі 500 млн-1 з такими сполуками: 5, 26, 45 та 50. Приклад Ε ефективності: тест in vivo на Alternaria brassicae (плями хрестоносця на листі) Розчинник: 10% за об'ємом ацетону 5% за об'ємом диметилсульфоксиду 85% за об'ємом води Емульгатор: потроєний 80:0,5 мкл на мг а.і. Активні інгредієнти випробування змішали з підходящою кількістю розчинника та емульгатора, щоб одержати бажану концентрацію активного матеріалу. Рослини редиски (вид Pernot) в чашці для закваски, висіяні на субстраті 50/50 торфяного грунту Пуцолан і вирощені при 18-20°С, були оброблені на стадії сім'ядолі шляхом обприскування водною суспензією, описаною вище. Рослини, використані як контрольні, були оброблені водним розчином, який не містить активного матеріалу. Через 24 години рослини були заражені обприскуванням їх водною суспензією спор Alternaria brassicae (40000 спор на см3). Спори були зібрані з культури у віці 12-13 днів. Заражені рослини редиски інкубували впродовж 67 днів при температурі приблизно 18°С при вологій атмосфері. Атестацію здійснили через 6-7 днів після зараження, порівняно з контрольними рослинами. За цих умов від хорошого (принаймні 70%) до повного захисту спостерігали при дозі 500 млн'1 з такими сполуками: 6,7, 12, 16, 23, 27, 30, 35, 42, 46, 50 та 56. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601