Похідні 2-піридилетилбензаміду та спосіб їх одержання, фунгіцидні композиції на їх основі та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами сільськогосподарських культур

1. Сполука загальної формули (І): 3 78361 4 9. Сполука згідно з п. 8, яка відрізняється тим, що - на другій стадії здійснюють відновлення сполуки галогеналкіл являє собою трифлуорметил. загальної формули (Іс) до піридинетанаміну зага10. Сполука згідно з п. 9, яка відрізняється тим, льної формули (Id) або, відповідно, до його солі що сполука формули (І") являє собою: амонію, залежно від того, чи є середовище кис-N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2лим, під тиском водню при наявності металевого піридиніл]етил}-2-трифлуорметилбензамід; каталізатора в протонному розчиннику згідно з -N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2наступною схемою: X X піридиніл]етил}-2-йодбензамід; -N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2піридиніл]етил}-2-бромбензамід. CN ; 11. Спосіб одержання сполук згідно з будь-яким з N N NH2 пунктів 1-10, який відрізняються тим, що включає такі стадії: (Ic) (Id) - на першій стадії здійснюють взаємодію, при наабо відповідна сіль амонію, явності основи в апротонному полярному розчин- на третій стадії здійснюють перетворення сполунику, сполуки загальної формули (Іа) для того, ки загальної формули (Id) у сполуку загальної фощоб ввести вибірково замісник у 2-положення: рмули (І) реакцією з бензоїлгалогенідом при наявз будь-якою групою типу алкілціанацетату (NCності основи згідно з наступною схемою: CH2-CО2Alk), з одержанням сполуки загальної фоO рмули (Іb) згідно з наступною схемою: Y Hal X X X X O N CN N Q N (Ia) , (Ib) X X CN N CN N CO 2Alk (Ib) ; (Ic) або безпосередньо з ацетонітрилом, з одержанням сполуки загальної формули (Іс), згідно з наступною схемою: N H ; Y (I) або відповідна сіль амонію, де Y є визначеним за будь-яким з пп.1-9. 12. Спосіб згідно з п.11, який відрізняється тим, що нуклеофуг Q являє собою галоген або трифлуорметансульфонат. 13. Фунгіцидна композиція, що включає ефективну кількість сполуки згідно з будь-яким з пп.1-10 та сільськогосподарсько прийнятну основу. 14. Фунгіцидна композиція згідно п.13, що додатково включає поверхнево-активну речовину. 15. Фунгіцидна композиція за будь-яким з пп. 13 та 14, що включає від 0,05 до 99 мас. % активної речовини. 16. Спосіб попередження або боротьби з фітопатогенними грибами сільськогосподарських культур, який відрізняється тим, що ефективну та нефітотоксичну кількість композиції за будь-яким з пп.13-15 застосовують до зерна або до листів рослини, та/або до плодів рослини, або до землі, в якій рослина росте або в якій бажають її виростити. X X (Ia) N (Id) де: - Х визначений за будь-яким з пунктів 1-9; - Alk означає радикал алкіл; - Q - це н уклеофуг; таким чином отриману сполуку загальної формули (Іb) потім піддають деалкілоксикарбонілюванню в присутності галогенідів лужних металів, як, наприклад, Li-галогенід, К-галогенід або Na-галогенід, при кип'ятінні із зворотним холодильником у водному/диметилсульфоксидному розчині, згідно з реакцією Крапчо, з одержанням сполуки загальної формули (Іс), згідно з наступною схемою: N NH 2 CO2Alk Q N CN ; (Ic) Даний винахід відноситься до нових фунгіцидних сполук, способу їх одержання, до фунгіцидних композицій, що містять ці сполуки, а також до їх використання в сільському господарстві як фунгіцидів. Заявка на патент WO 01/11965 описує широку груп у фунгіцидних сполук загальної формули, що включає і сполуки даного винаходу. Проте, заявлені сполуки не описані в тій заявці на патент, та їх активність як фунгіцидів не була перевірена. Це є завжди корисно в сільському господарстві, коли використовують сполуки, які більш активні, ніж вже відомі з рівня техніки, з метою зменшення кількості активної речовини, яку використовує фермер, одночасно підтримуючи ефективність принаймні еквівалентну до ефективності вже відомих сполук. Було знайдено, що певна кількість сполук, ви 5 78361 браних з широкої групи сполук, володіє вище згаданими перевагами. Об'єктом даного винаходу таким чином є група фунгіцидних сполук загальної формули (І): в якій: - p - це ціле число та означає 1, 2, 3 або 4; - q - це ціле число та означає 1, 2, 3, 4 або 5; - кожен X незалежно вибраний з галогену, алкілу або галогеналкілу, та принаймні один X є галогеналкілом; - кожний Υ незалежно вибраний з галогену, алкілу, алкенілу, алкінілу, галогеналкілу, алкокси, аміно, фенокси, алкілтіо, діалкіламіно, ацилу, ціану, е фіру, гідрокси, аміноалкілу, бензилу, галогеналкокси, галогенсульфонілу, галогентіоалкілу, алкоксіалкенілу, алкілсульфонаміду, нітро, алкілсульфонілу, фенілсульфонілу або бензилсульфонілу; а також їх N-оксиди 2-заміщеного піридину; за винятком N-{2-[3-хлoр-5-(трифлуорметил)2-піридиніл]етил}-2,6-дихлорбензаміду. В контексті даного винаходу, замісники X у 2заміщеному піридині та замісники Υ у бензольному кільці були індексовані для того, щоб полегшити розуміння. Тому, наприклад, якщо ρ означає 2 та q означає 1, замісники, що позначаються як "X" означатимуть X1 та X2 та замісник, що позначається як "Y" означатиме Y1. У рамках даного винаходу галоген означає хлор, бром, йод або флуор. У рамках даного винаходу кожний з радикалів алкіл або ацил в молекулі містить від 1 до 10 атомів вуглецю, переважно від 1 до 7 атомів вуглецю, більш переважно, від 1 до 5 атомів вуглецю, та можуть бути лінійними або розгалуженими. У рамках даного винаходу кожний з радикалів алкеніл або алкініл в молекулі містить від 2 до 10 атомів вуглецю, переважно, від 2 до 7 атомів вуглецю, більш переважно, від 2 до 5' атомів вуглецю, та можуть бути лінійними або розгалуженими. Даний винахід відноситься до сполук загальної формули (І). Переважно, сполуки загальної формули (І), які мають наступні особливості, узяті індивідуально або в комбінації: - p означає 2, замісники X1 та X2 займають положення, як вказано нижче: - q означає 1 або 2, замісник(и) Υ знаходяться в орто положенні бензольного кільця. Згідно винаходу перевага надається підгрупі сполук, яка складається зі сполук, що відповідає загальній формулі (I') 6 X та Υ мають значення, як визначено вище. Більш краще, коли X1 являє собою галоген та X2 являє собою галогеналкіл. Також згідно винаходу перевага надається підгрупі сполук, яка складається зі сполук, що відповідає загальній формулі (I"): замісники X та Υ мають значення, як визначено вище. Більш бажані сполуки загальної формули (І") згідно даного винаходу, які мають наступні особливості, узяті індивідуально або в комбінації: - X1 являє собою галоген та X2 являє собою галогеналкіл; - Υ1 являє собою галоген або галогеналкіл. Найбільш бажаний радикал - це трифлуорметил, який вибраний з галогеналкілу. А найбільш краще, коли об'єктом даного винаходу є наступні сполуки: N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2піридиніл]етил}-2-трифлуорметилбензамід; N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2піридиніл]етил}-2-йодбензамід; N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2піридиніл]етил}-2-бромбензамід. Даний винахід також відноситься до способу одержання сполук загальної формули (І). Тому, згідно подальшого аспекту, даний винахід представляє спосіб одержання сполук формули (І) який містить такі стадії: - на першій стадії здійснюють взаємодію, при наявності основи в апротонному полярному розчиннику, сполуки загальної формули (Іа) для того, щоб ввести вибірково замісник у 2-положення: * з будь-якою групою типу алкілціанацетату (NC-CH2-CO2Alk), з одержанням сполуки загальної формули (Іb) згідно наступної схеми: де: - Χ - визначено вище; - АІк означає радикал алкіл; - Q - це нуклеофуг, переважно, вибраний з галогену або трифлуорметансульфонату; таким чином отримані сполуки загальної формули (Іb), потім піддають деалкілоксикарбонілюванню при наявності галогенідів лужних металів, як наприклад Li-галогенід, K-галогенід абo Naгалогенід, при кип'ятінні із зворотним холодильни 7 78361 8 ком у вода/диметилсульфоксид розчині, згідно Даний винахід також відноситься до фунгіцидКрапчо реакції, описаної в [А.Р. Synthesis, 1982, ної композиції, яка містить ефективну кількість 805, 893], з одержання сполуки загальної формули активної сполуки загальної формули (І). Тому да(Іс) згідно наступної схеми: ний винахід представляє фунгіцидну композицію, що містить як активний інгредієнт, ефективну кількість сполуки загальної формули (І) як визначилося вище, та сільськогосподарсько прийнятні підкладка, носій або наповнювач. У даному контексті, термін "підкладка" означає природний або синтетичний, органічний або неорганічний матеріал, з яким активна речовина змігалогенід натрію найкраще використовувати в шана, що полегшує її застосування, особливо до контексті даного винаходу; частин рослини. Тому, ця підкладка взагалі інертна * або безпосередньо з ацетонітрилом, з одерта повинна бути сільськогосподарсько прийнятна. жанням сполуки загальної формули (Іс) згідно наПідкладка може бути твердою речовиною або ріступної схеми: диною. Приклади відповідних підкладок включають глини, природні або синтетичні силікати, кремнезем, смоли, віск, тверді фертилізери, воду, спирти, зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні та рослинні масла та інше. Суміші з підкладок можуть також використовуватися. Композиція може також включати додаткові компоненти. Зокрема, композиція може крім того - на другій стадії здійснюють відновлення сповключати поверхнево-активні речовини. Поверхлуки загальної формули (Іс) до піридинетанаміну нево-активна речовина може бути емульгатором, загальної формули (Id) (або відповідно до його дисперсійним агентом або зволожуючим агентом солі амонію залежно від того чи є, або ні середоіонного або неіонного типу, або суміш таких повевище кислотним) під тиском водню при наявності рхнево-активних речовин. Можна згадати, наприметалевого каталізатора в протонному розчиннику клад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульзгідно наступної схеми: фонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафтилсуль фонової кислоти, полікоденсати оксиду етилену з жирними спиртами або з жирними кислотами, або з жирним амінами, заміщені феноли (зокрема алкілфеноли або арилфеноли), солі ефірів сульфобур штинової кислоти, похідні таурину (зокрема алкілтаурати), фосфорні ефіри поліоксіетильованих спиртів або фенолів, жирні ефіри поліолів (високомолекулярних спиртів), та похідні - на третій стадії здійснюють перетворення згаданих вище сполук, що містять сульфат, сульсполуки загальної формули (Id) у сполук у загальфонат та фосфат гр упи. Присутність принаймні ної формули (І) реакцією з бензоїлгалогенідом при однієї поверхнево-активної речовини взагалі необнаявності основи згідно наступної схеми: хідна, коли активна речовина та/або інертна підкладка є нерозчинними у воді, та коли агент перенесення - це вода. Переважно, вміст поверхневоактивної речовини може складати від 5 до 40мас.% композиції. Необов'язково, додаткові компоненти можуть також включати, наприклад захисні колоїди, зв'язуючи речовини, коагулянти, тиксотропні агенти, агенти проникнення, стабілізатори, ізолюючи агенДругий крок вищеописаного процесу провоти. Більш загалом, активні речовини можуть поєддиться при наявності металевого каталізатора. нуватися з будь-якою твердою або рідкою добавПереважно, металевий каталізатор вибирають на кою, яка підкоряється звичайним методам основі нікелю, платини або паладію. формулювання. Третій крок вищезгаданого процесу провоВзагалі композиція згідно винаходу може місдиться при наявності бензоїлгалогеніду. Переважтити від 0,05 до 99мас.% активної сполуки, краще но, з бензоїлгалогенідів вибирають бензоїлхлорид. від 10 до 70мас.%. Із сполуки загальної формули (І), яку о тримали Композиції згідно даного винаходу можуть виспособом, описаним вище, середній спеціаліст, користовуватися в різних формах, як наприклад у буде здатний одержати завдяки методам, відомим формі аерозольного дозатору, у формі капсульної йому, похідні N-оксиду 2-заміщеногопіридину. Насуспензії, у формі холодного дрібно-краплинного приклад, сполуку загальної формули (І), яку отризрошування, у формі пилоподібного порошку, у мали способом згідно даного винаходу, можна формі емульгуючого концентрату, у формі емульсії обробити надлишком мета-хлорнадбензойної кисмасла у воді, у формі емульсії води в маслі, у фолоти (також названої m-СРВА) у розчиннику, який рмі інкапсульованої гранули, у формі дрібноможе бути хлороформом, при температурі від 60 зернистих гранул, у формі текучого концентрату до 80°С. 9 78361 10 для оброблення зерна, у формі газу (під тиском), у Метод оброблення згідно даного винаходу є формі продукту, що генерує газ, у формі гранул, у корисним, для оброблення матеріалу розмноженформі гарячого дрібно-краплинного зрошування, у ня, як наприклад бульби або кореневища, але так формі макрогранул, у формі мікрогранул, у формі же зерна, саджанців або розсади, та рослини або масляно-дисперсного порошку, у формі маслянорозсади рослин. Цей метод оброблення може бути го, що змішується, текучого концентрату, у формі також корисним, для оброблення коренів. Метод масляної, що змішується рідини, у формі пасти, у оброблення згідно даного винаходу може бути формі рослинних рейок, у формі порошку для сутакож корисним для оброблення надземних частин хого оброблення зерна, у формі зерна, покритого рослини, як наприклад стовбурів дерев, стовбурів пестицидом, у формі розчинного концентрату, у рослин або стеблі, листя, квитків та плодів зацікаформі розчинного порошку, у формі розчину для вленої рослини. оброблення зерна, у формі суспензії концентрату Серед рослин, які можуть захищатися мето(текучого концентрату), у формі наднизького об'дом згідно винаходу, можна згадати - бавовник; єму (ulv) рідини, у формі наднизького об'єму (ulv) льон; виноградну лозу; фр уктові урожаї, як наприсуспензії, у формі водно-дисперсних гранул або клад Rosaceae sp. (для прикладу - насіннєві плоді, пігулок, у формі водно-дисперсного порошку для як наприклад яблука та груші, але так же і кісточсуспензійного оброблення, у формі воднокові плоди, як наприклад абрикоси, мигдалі та перозчинних гранул або пігулок, у формі воднорсики), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., розчинного порошку для оброблення зерна та у Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., формі порошку, що змочується. Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Ці композиції включають не тільки композиції, Lauraceae sp., Musaceae sp. (для прикладу - дерев які готові до застосовування до рослин або зерна, банана та насаджень), Rubiaceae sp., Theaceae які обробляються за допомогою відповідного приsp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (для прикладу строю, як наприклад пристрій для зрошення або лимони, апельсини та грейпфрути); бобові культупристрій для обпилювання, але і сконцентровані ри, як наприклад Solanaceae sp. (для прикладу комерційні композиції, які повинні бути розбавлені помідори), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (для приперед застосовуванням до сільськогосподарських кладу - салати), Umbettiferae sp., Cruciferae sp., культур. Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Сполуки винаходу можуть також бути змішані з Papilionaceae sp. (для прикладу - горох), Rosaceae одним або більше інсектицидами, фунгіцидами, sp. (для прикладу - полуниці); сільськогосподарські бактерицидами, аттракантами акарицидів або фекультури, як наприклад Graminae sp. (для прикларомонами або іншими сполуками з біологічною ду - маїс, злаки як наприклад пшениця, рис, ячмінь дією. Тому отримані суміші мають розширений та тритикале), Asteraceae sp. (для прикладу - соспектр діяльності. Суміші з іншими фунгіцидами няшник), Cruciferae sp. (для прикладу - рапс), особливо вигідні. Papilionaceae sp. (для прикладу - соя), Solanaceae Фунгіцидні композиції даного винаходу можуть sp. (для прикладу - картопля), Chenopodiaceae sp. використовува тися для боротьби або попере(для прикладу - буряк); садові та лісові культури; джання фітопатогенних грибів сільськогосподарсьтакож як і генетично змінені гомологи цих культур. ких культур. Тому, згідно подальшого аспекту, даСеред рослин і можливих хвороб цих рослин, ний винахід представляє спосіб боротьби або захищених способом згідно даного винаходу, можпопереджання фітопатогенних грибів сільськогосна згадати: подарських культур, що відрізняється тим, що фу- пшеницю, відносно боротьби з наступними нгіцидна композиція як зазначено вище, застосохворобами зерна: фузаріоз (Microdochium nivale та вується до зерна, рослини та/або до плоду Fusarium roseum), тверда (мокра) сажка пшениці рослини, або до землі, в якій рослина росте, або в (Tilletia caries, Tilletia controversa або Tilletia indica), якій бажають її виростити. септоріоз (Septoria nodoruni) та вільна сажка; Композиція, яка використовується проти фіто- пшеницю, відносно боротьби з наступними патогенних грибів сільськогосподарських культур, хворобами надземних частин рослини: очкова містить ефективну та не-фітотоксичну кількість плямистість злаків (Tapesia yallundae, Tapesia активної речовини загальної формули (І). acuiformis), випрівання (Gaeumannomyces Вираз "ефективна та не-фітотоксична кільgraminis), плямистість кореневого чохлика (F. кість" означає кількість композиції згідно винаходу, culmorum, F. graminearum), чорна короста яка достатня, для боротьби або знищування гри(Rhizoctonia cerealis), справжня борошниста роса бів, присутніх або схильних до появи на сільсько(Erysiphe graminis forma specie tritici), іржа (Puccinia господарських культурах, та яка не спричиняє за sfriiformis та Puccinia recondita) та септоріоз собою ніякого відчутного симптому фітотоксичнос(Septoria tritici та Septoria nodoruni); ті до вищевказаних сільськогосподарських куль- пшеницю та ячмінь, відносно боротьби з бактур. Така кількість може змінюватися в широких теріальними та вірусними хворобами, наприклад межах залежно від гриба, з яким борються, виду жовта мозаїка ячменю; сільськогосподарської культури, кліматичних умов - ячмінь, відносно боротьби з наступними хвота сполук, що входять у фунгіцидну композицію робами зерна: сітчаста плямистість (Pyrenophora згідно винаходу. graminea, Pyrenophora teres та Cochliobolus Ця кількість може бути визначення систематиsativus), вільна сажка (Ustilago nudd) та фузаріоз чними випробуваннями при експлуатації, в межах (Microdochium nivale та Fusarium roseum); здібностей спеціаліста, досвідченого в даній обла- ячмінь, відносно боротьби з наступними хвості. робами надземних частин рослини: очкова плями 11 78361 12 стість злаків (Tapesia yallundae), сітчаста плямис(Guignardia biwelli) та мілдью (Plasmopara viticola); тість ячменю (Pyrenophora teres та Cochliobolus - буряки, відносно боротьби з наступними хвоsativus), справжня борошниста роса (Erysiphe робами надземних частин: захворювання церкосgraminis forma specie hordei), карликова листова пора (Cercospora beticola), справжня борошниста (бура) іржа (Puccinia hordei) та плямистість листів роса (Erysiphe beticola), плямистість листів (Rhynchosporium secalis); (Ramularia beticola). - картоплю, відносно боротьби з наступними Фунгіцидна композиція згідно даного винаходу хворобами бульби (зокрема Helminthosporium може також використовуватися проти грибкових solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani, Fusarium хвороб, схильних до виникнення на або усередині solani), мілдью (Phytopthora infestans) та певних деревини. Термін "деревина" означає всі типи різвірусів (вір ус Υ); новидів лісу, та всі види обробки цього лісу, що - картоплю, відносно боротьби з наступними призначені для спорудження, наприклад тверда хворобами листя: бура плямистість (Alternaria деревина, деревина з високою густиною, шаруваsolani), мілдью (Phytophthora infestans); та деревина та фанера. Метод оброблення дере- бавовник, відносно боротьби з наступними вини згідно винаходу переважно, полягає у контакхворобами молодих рослин, вирощених із насіння: туванні однієї або більше сполук даного винаходу, випрівання (чорна ніжка) та гниль кореневого чохабо композиції згідно винаходу; це включає наприлика (Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum) та клад безпосереднє застосування, розпорошення, чорна коренева гниль (Thielaviopsis basicola); занурення, вприскування або будь-які інші відпові- протеїнові культури, наприклад горох, віднодні засоби. сно боротьби з наступними хворобами зерна: анДоза активної речовини, що звичайно викоритракноз (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), стовують при обробленні згідно даного винаходу, фузаріоз (Fusarium oxysporuni), сіра гниль (Botrytis взагалі та переважно, становить між 10 та 800г/га, cinered) та мілдью (Peronospora pisi); краще між 50 та 300г/га для використання при лис- оліє-вмісні культури, наприклад рапс, відностяному обробленні. Доза активної використаної но боротьби з наступними хворобами насіння: субстанції, взагалі та переважно, становить між 2 Phoma lingam, Alternaria brassicae та Sderotinia та 200г на 100кг зерна (насіння), краще між 3 та sclerotiorum; 150г на 100кг зерна (насіння) у разі оброблення - кукур удзу, відносно боротьби з наступними зерна. Зрозуміло, що дози, вказані вище, надані як хворобами зерна: (Rhizopus sp., Penicttlium sp., ілюстративні приклади винаходу. Спеціаліст у даTrichoderma sp., Aspergillus sp., та ній області техніки знатиме, як пристосувати вкаGibberellafitjikiiroi); зані дози згідно виду сільськогосподарської куль- льон, відносно боротьби з наступними хвотури, яка обробляється. робами насіння: Alternaria linicola; Фунгіцидна композиція згідно даного винаходу - лісові дерева, відносно боротьби з випріванможе також використовуватися при обробленні ням (чорна ніжка) (Fusarium oxysporum, Rhizoctonia генетично змінених організмів сполуками згідно solani); винаходу або агрохімічними композиціями згідно - рис, відносно боротьби з наступними хворовинаходу. Генетично змінені рослини - це рослини, бами надземних частин: пірикуляріоз (Magnaporthe в чий геном був стійко вбудо ваний гетерологічний grisea), плямистість облямованої піхви (Rhizoctonia ген, який кодує білок, що нас цікавить. По суті "геsolanі); терологічний ген, який кодує білок, що нас ціка- бобові культури, відносно боротьби з наступвить", означає гени, які надають трансформованій ними хворобами зерен або молодих рослин, вирослині нові агрономічні властивості, або гени, що рощених з зерен: випрівання (чорна ніжка) та поліпшують агрономічні якості трансформованої гниль кореневого чохлика (Fusarium oxysporum, рослини. Fusarium roseum, Rhizoctonia solani, Pythium sp.); Композиції згідно даного винаходу можуть та- бобові культури, відносно боротьби з наступкож використовуватися для підготовки композиції, ними хворобами надземних частин: сіра гниль корисної для лікування або попереджання грибко(Botrytis sp.), справжня борошниста роса (зокрема вих хвороб у людей та тварин, як наприклад, мікоErysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea та зи, кожні захворювання (дерматози), стригучий Leveillula taurica), фузаріоз (Fusarium oxysporum, лишай (трихо фітія), кандидамікоз та кандидоз або Fusarium roseum), плямистість листів хвороби, викликані Aspergillns spp., наприклад (Cladosporium sp.), альтернаріозна плямистість Aspergillus fumigatus. листів (Alternaria sp.), anthracnose (Colletotrichum Аспекти даного винаходу будуть зараз ілюстsp.), септоріозна плямистість листів (Septoria sp.) ровані з посиланням на наступні таблиці сполук та septoria, чорна короста (Rhizoctonia solani), мілдью прикладів. Наступні Таблиці А та В ілюстр ують (наприклад Bremia lactucae, Peronospora sp., необмежуючим чином приклади фунгіцидних споPseudoperonospora sp., Phytophthora sp.); лук згідно даного винаходу. В наступних Прикла- фр уктові дерева, відносно боротьби з настудах, М+І означає молекулярний іонний пік, плюс пними хворобами надземних частин: моніліоз або мінус 1 a.m.u. (атомні масові одиниці) відпові(Monilia fructigenae, Μ. Іа ха), парша (Venturia дно, який спостерігається в масспектроскопії та Μ inaequalis), справжня борошниста роса (Apcl+) означає молекулярний іонний пік, оскільки (Podosphaera leucotricha); це було знайдено за допомогою надлишкового - виноградну лозу, відносно хвороби листя: зоатмосферного тиску при хімічній іонізації в масскрема сіра гниль (Botrytis cinered), справжня боропектроскопії. шниста роса (Uncinula necator), чорна гниль 13 78361 14 15 78361 16 Наступні приклади одержання сполук надані з метою ілюстрації винаходу, але їх не потрібно розглядати, як обмеження даного винаходу. Одержання метил[3-хлор-5-(трифлуорметил)2-піридиніл](ціан)ацетату: Методика: В атмосфері аргону 116г гідриду натрію, 60% дисперсія в маслі (2,91моль, 1,8екв.), суспендують в 3л ДМФА. Суспензію охолоджують у водяній бані зі льодом. 160г (1,616моль, 1,0екв.) метилціанацетату в розчині 200мл ДМФА додають по краплинам при перемішуванні. Як тільки весь газ виділиться, додають по краплинам при перемішуванні 350г (1,616моль, 1,0екв.) 2,3-дихлор-5(трифлуорметил)піридину. С уміш перемішують всю ніч при температурі навколишнього середовища. Додають 50мл метанолу. Реакційну суміш виливають у 5л води. рН доводять до 3-4 концентрованою соляною кислотою. Жовтий осад метил[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2піридиніл](ціан)ацетату фільтрують та промивають водою та пентаном. Одержання [3-хлор-5-(трифлуорметил)-2піридиніл]ацетонітрилу: Методика: 314г (1,13моль, 1екв.) метил[3-хлор-5(трифлуорметил)-2-піридиніл]-(ціан)ацетату та 22г (0,38моль, 0,33екв.) хлориду натрію розчинюють в розчині 44мл води та 1,1л диметилсульфоксиду. Реакційну суміш перемішують та нагрівають до 160°С. Як тільки весь газ виділиться, розчин охолоджують до температури навколишнього середовища. Додають 1л води та 0,5л дихлорметану. Після розділення, водну фазу екстрагують двічі 0,5л дихлорметану. Органічну фаз у промивають двічі 0,5л води та сушать сульфатом магнію. Після випаровування, сирий продукт розбавляють 100мл дихлорметану та елюють етилацетат/гептан сумішшю (20/80) на пластинці з силікагелю. Фільтрат 17 78361 18 випарюють до суха, щоб одержати [3-хлор-5Редиски сорту Pernot засівають у 50/50 пуццо(трифлуорметил)-2-піридиніл]ацетонітрил. лан/торф субстраті та підтримують температуру Одержання 2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-218-22°С. Оброблення здійснюють за допомогою піридиніл]етанамін ацетату: обприскування водною суспензією. Контрольні необроблені рослини обприскують водою. Через 24 години після оброблення, рослини інокулюють за допомогою обприскування розчином спор Alternaria brassicae (40000спор/мл), що походять від 12-денної культури. Паростки редиски потім витримують при 18Методика: 20°С у вологій атмосфері. Ефективність продукції 113г [3-хлор-5-(трифлуорметил)-2оцінюється щодо контрольних рослин після семи піридиніл]ацетонітрилу (0,51моль, 1екв.) розчинявосьми днів інкубації. ють у 2,5л оцтової кислоти. Додають 30г паладію Випробування in vivo активності на Botrvtis (5% на деревному вугіллі). Реакційну суміш переcinerea на огірку Водний розчин активної речовимішують при температурі навколишнього середони, що досліджується, готують з концентрацією вища під тиском водню 5атм. Проходження реакції 2г/л розтиранням у розчині 1 або розчині 2: спостерігають за допомогою ТШХ; коли [3-хлор-5Розчин 1 (трифлуорметил)-2-піридиніл]ацетонітрил буде - Вода цілком використаний, реакційну суміш фільтр ують - Tween 80 розбавляють до 10% водою: через целіт, а потім випарюють до суха, щоб оде5мкл/мг активної речовини ржати 2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2- Глина в достатній кількості для активної репіридиніл]етанамін ацетату. човини + глина, щоб дорівнювати 100мг; Одержання N-{2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2Розчин 2 піридиніл]етил}бензамідів: Сконцентрований розчин, що містить поверхнево-активні речовини та загальноприйняті ад'юванти: 200мкл/мг активної речовини. Водний розчин розбавляють так водою, щоб отримати бажану концентрацію. Огірки сорту Marketer засівають у 50/50 пуццолан/торф субстрат та підтримуються температуру 18-22°С. Оброблення здійснюють за допомогою Методика: обприскування водною суспензією. Контрольні 0,100г 2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2необроблені рослини обприскують водою. піридиніл]етанамін ацетату (0,00037моль, 1,0екв.) Через 24 години після оброблення, рослини розчиняють в 3мл дихлорметану. Додають 0,500г інокулюють за допомогою обприскування розчиполі(4-вінілпіридину). Суміш перемішують при теном спор Botrytis cinerea (150000спор/мл), що помпературі навколишнього середовища півгодини. ходять від 15-денної культури. Додають 1,2 еквіваленти бажаного ацилхлориду. Паростки огірка потім витримують при 11-15°С Реакційну суміш перемішують при температурі у вологій атмосфері. Ефективність продукції оцінавколишнього середовища цілу ніч, потім фільтнюється щодо контрольних рослин після семи рують та випарюють до суха. Сирий продукт потім восьми днів інкубації. очищають зворотною фазою ВЕРХ. Відповідний Випробування in vivo активності на амід таким чином отримають. Pyrenophora teres (сітчаста плямистість ячменю) Наступні біологічні тести були проведені для Водний розчин активної речовини, що дослітого, щоб порівняти активність сполук загальної джується, готують з концентрацією 2г/л розтиранформули (І) згідно даного винаходу та сполук, ням у розчині 1 або розчині 2: описаних в заявці на патент WO 01/11965, щодо Розчин 1 певної кількості фунгіцидних захворювань. - Вода І Випробування in vivo активності на Alternaria - Tween 80 розбавляють до 10% водою: brassicae (чорна плямистість хрестоцвітів) 5мкл/мг активної речовини Водний розчин активної речовини, що дослі- Глина в достатній кількості для активної реджується, готують з концентрацією 2г/л розтиранчовини + глина, щоб дорівнювати 100мг; ням у розчині 1 або розчині 2: Розчин 2 Розчин 1 Сконцентрований розчин, що містить поверх- Вода нево-активні речовини та загальноприйняті ад'ю- Tween 80 розбавляють до 10% водою: ванти: 200мкл/мг активної речовини. 5мкл/мг активної речовини Водний розчин розбавляють так водою, щоб - Глина в достатній кількості для активної реотримати бажану концентрацію. човини + глина, щоб дорівнювати 100мг; Рослини ячменю сорту Express засівають у Розчин 2 50/50 пуццолан/торф субстрат та підтримуються Сконцентрований розчин, що містить поверхтемпературу 12°С. Оброблення здійснюють на 1нево-активні речовини та загальноприйняті ад'юлистовій відстані (10см) за допомогою обприскуванти: 200мкл/мг активної речовини. вання водною суспензією. Контрольні необроблені Водний розчин розбавляють так водою, щоб рослини обприскують водою. отримати бажану концентрацію. Через 24 години після оброблення, рослини 19 78361 20 інокулюють за допомогою обприскування розчиAlternaria brassicae: А-20, А-28, А-29, А-41, Аном спор Pyrenophora teres (10000спор/мл), що 45, А-46, А-73, А-173. походять від 10-денної культури. Botrytis cinerea: А-20, А-45, А-46, А-73. Паростки ячменю потім витримують при 18°С Pyrenophora teres: А-20, А-45, А-46, А-73. у вологій атмосфері. Ефективність продукції оціПри концентрації 330част./млн., наступні спонюється щодо контрольних рослин після восьмилуки, показують середню ефективність проти патоп'ятнадцяти днів інкубації. генних грибів: Випробування in vivo активності на Seotoria Alternaria brassicae : А-20, А-44, А-45, А-46, Аtritici (септоріоз пшениці) Водний розчин активної 47, А-48, А-49, А-52, А-60, А-61, А-62, А-71, А-72, речовини, що досліджується, готують з концентраА-73, А-74, А-75, А-76, А-77, А-79, А-80, А-83, А-84, цією 2 г/л розтиранням у розчині 1 або розчині 2: А-85, А-86, А-87, А-89, А-91, А-92, А-96, А-98, А-99, Розчин 1 А-100, А-107, А-110, А-112, А-113, А-417, А-122, А- Вода 123, А-124, А-125, А-127, А-128, А-133, А-134, А- Tween 80 розбавляють до 10% водою: 135, А-136, А-137, А-138, А-139, А-140, А-141, А5мкл/мг активної речовини 142, А-143, А-144, А-146, А-147, А-148, А-150, А- Глина в достатній кількості для активної ре151, А-152, А-156, А-157, А-158, А-159, А-162, Ачовини + глина, щоб дорівнювати 100мг; 165, А-166, А-167, А-168, А-169, А-170, А-171, АРозчин 2 173, А-174, А-175, А-176, А-177, А-178, А-179, АСконцентрований розчин, що містить поверх180, А-181, А-182, А-183, А-184, А-185, А-186, Анево-активні речовини та загальноприйняті ад'ю187, А-188, А-189, А-194, В-1. ванти: 200мкл/мг активної речовини. Botrytis cinerea: А-20, А-45, А-46, А-73, А-170, Водний розчин розбавляють так водою, щоб А-172, А-173, А-174, А-175, А-187. отримати бажану концентрацію. Pyrenophora teres: А-20, А-44, А-4&, А-46, А-61, Рослини пшениці сорту Scipion засівають у А-73, А-83, А-87, А-89, А-96, А-117, А-125, А-133, 50/50 пуццолан/торф субстрат та підтримуються А-134, А-140, А-167, А-173, А-174, А-187, В-1. температуру 12°С. Оброблення здійснюють на 1При цих умовах, N-{2-[3-хлор-5листовій відстані (10см) за допомогою обприску(трифлуорметил)-2-піридиніл]етил}-2,6вання водною суспензією. Контрольні необроблені дихлорбензамід показує відповідно низьку та нурослини обприскують водою. льову ефективність на Alternaria Brassicae при Через 24 години після оброблення, рослини 330част./млн. та 250г/га; та нульову е фективність інокулюють за допомогою обприскування розчина Botrytis cinerea при 250г/га та 330част./млн. ном спор Septoria tritici (500 000спор/мл) від 7При цих умовах, N-{1-метилкарбамот-2-[3денної культури. хлор-5-(трифлуорметил)-2-піридиніл]етил}-4Паростки пшениці потім витримують при 18фенілбензамід розкритий у заявці на патент WO 20°С у вологій атмосфері протягом 72 годин, а 01/11965 (дивись сполуку 316 в Таблиці D) показує потім при відносній вологості 90%. Ефективність низьку ефективність на Alternaria Brassicae та продукції оцінюється щодо контрольних рослин Septoria tritici, та нульову ефективність на Botjytis після 21-28 днів зараження. cinerea при 250г/га; N-{1-етилкарбамоїл-2-[3-хлорЕфективність сполук оцінена при 500г/га, 5-(трифлуорметил)-2-піридиніл]етил}-3250г/га або 330част./млн. відносно контрольних нітробензамід також розкритий у заявці на патент необроблених рослин. При цих умовах хороша WO 01/11965 (дивись сполуку 307 в Таблиці D) ефективність визначена як більшніж 80% ефектипоказує нульову е фективність на Alternaria вності. Середня ефективність визначена як ефекBrassicae та Botrytis cinerea при 250г/га; N-{1тивність між 50 та 80%. Низька ефективність виетилкарбамоїл-2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2значена як ефективність між 10 та 50% та нульова піридиніл]етил}бензамід та N-{1-метилкарбамоїлефективність визначена як менш ніж 10% ефекти2-[3-хлор-5-(трифлуорметил)-2вності. піридиніл]етил}бензамід також розкриті у заявці на При концентрації 500г/га, наступні сполуки, попатент WO 01/11965 (дивись сполуки 304 та 314 в казують середню ефективність проти патогенних Таблиці D) показують низьку ефективність на грибів: Septoria tritid та нульову ефективність на Botrytis Alternaria brassicae: А-2, А-4, А-6, А-7, А-9, Аcinerea при 250г/га; та N-{1-етилкарбамот-2-[313, А-14, А-20, А-25. хлор-5-(трифлуорметил)-2-піридиніл]етил}-4Botrytis cinerea: А-2, А-7, А-9, А-20, А-25. хлорбензамід, N-{1-етилкарбамо1Л-2-[3-хлор-5Pyrenophora teres: А-2, А-4, А-5, А-6, А-7, А-9, (трифлуорметил)-2-піридиніл]етил}-2А-20, А-25, А-27. бромбензамід та N-{1-метилкарбамоїл-2-[3-хлор-5Septoria tritici: А-2, А-4, А-5, А-6, А-7, А-16, А(трифлуорметил)-2-піридиніл]етил}-418, А-20, А-21, А-22, А-23, А-24, А-25. метоксибензамід також розкриті у заявці на патент При концентрації 250г/га, наступні сполуки, поWO 01/11965 (дивись сполуки 306, 310 та 315 в казують середню ефективність проти патогенних Таблиці D) показують нульову ефективність на грибів: Botrytis cinerea при 250г/га. Комп’ютерна в ерстка О. Гапоненко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601