Термозварювальна багатошарова плівка, її застосування та спосіб виготовлення пакувального матеріалу (варіанти), пакувальний матеріал (варіанти) та його застосування
Номер патенту: 95971
Опубліковано: 26.09.2011
Автори: Берніг Вальтер, Хартманн Філліп, Дюжарден Бернар
Формула / Реферат
1. Придатна для переробки термоформуванням, термозварювана багатошарова плівка, яка має по однаковій з боку кожної з обох поверхонь двошарового центрального внутрішнього шару шаруватій структурі із симетричною відносно нього послідовністю розташування шарів і має здатність до термоусадки, ступінь якої в поздовжньому і поперечному напрямках становить щонайменше по 20 % при 93 °С і на здатність до якої в основному не впливає термоформування, і центральний двошаровий внутрішній шар якої виконаний на основі щонайменше одного термопластичного полімеру з температурою розм'якшення за Віка, виміряною відповідно до стандарту ASTM D 1525-ISO 306, не більше 65 °С.
2. Багатошарова плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що з центральним двошаровим внутрішнім шаром з боку кожної з обох його поверхонь з'єднано по однаковій шаруватій структурі, що складається з
- примикаючого до центрального внутрішнього шару адгезійного шару на основі щонайменше одного полімеру з індексом розплаву (виміряним відповідно до стандарту DIN ISO 1133 при температурі 190 °С і при навантаженні 2,16 кг) у межах від 0,1 до 2,0 г/10 хв.,
- при необхідності газонепроникного бар'єрного шару на основі термопластичного полімеру,
- при необхідності адгезійного шару на основі щонайменше одного полімеру з індексом розплаву, виміряним відповідно до стандарту DIN ISO 1133 при температурі 190 °С і при навантаженні 2,16 кг, у межах від 0,1 до 2,0 г/10 хв. і
- термозварюваного поверхневого шару на основі щонайменше одного термопластичного полімеру.
3. Багатошарова плівка за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що обидві шаруваті структури, одна з яких розташована з одного, а інша - з іншого боку центрального внутрішнього шару, мають однакову послідовність шарів і в обох шаруватих структурах відповідні один одному шари виконані з одних й тих самих матеріалів і мають однакову товщину.
4. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що центральний внутрішній шар виконаний із щонайменше одного співполімеру етилену з (мет)акриловою кислотою або із щонайменше одного співполімеру етилену з (мет)акриловою кислотою, щонайменше частково представленого у вигляді солі, або із суміші таких співполімерів.
5. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що обидва субшари центрального внутрішнього шару виконані з одного й того ж самого матеріалу і мають в основному однакову товщину.
6. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що обидва субшари центрального внутрішнього шару з'єднані між собою шляхом нагрівання до температури, яка щонайменше дорівнює їхній температурі розм'якшення за Віка, при необхідності з прикладанням тиску.
7. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що адгезійні шари виконані на основі щонайменше одного співполімеру етилену з вінілацетатом.
8. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що шарувата структура має газонепроникний, краще кисненепроникний, бар'єрний шар.
9. Багатошарова плівка за п. 8, яка відрізняється тим, що газонепроникний бар'єрний шар виконаний на основі щонайменше одного співполімеру вініліденхлориду або щонайменше одного співполімеру етилену з вініловим спиртом.
10. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що кожний з обох термозварюваних поверхневих шарів виконаний на основі щонайменше одного полімеру, вибраного з групи, яка включає поліолефіни, співполімери олефіну, поліалкілметакрилати, поліалкілкрилати, співполімери алкілметакрилатів, співполімери алкілкрилатів і іономери.
11. Багатошарова плівка за п. 10, яка відрізняється тим, що обидва термозварювані поверхневі шари мають однаковий склад і кожний з них виконаний на основі щонайменше одного поліетилену, вибраного з групи, яка включає одержаний на металоценовому каталізаторі поліетилен (м-ПЕ), поліетилен високої густини (ПЕВГ), поліетилен низької густини (ПЕНГ) і лінійний поліетилен низької густини (ЛПЕНГ), краще на основі суміші м-ПЕ з ПЕНГ або м-ПЕ з ЛПЕНГ.
12. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-11, яка відрізняється тим, що піддана двовісній орієнтаційній витяжці із кратністю, що становить у поздовжньому і поперечному напрямках від 1:3 до 1:5.
13. Багатошарова плівка за п. 12, яка відрізняється тим, що її шари піддані радіаційному зшиванню.
14. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-13, яка відрізняється тим, що її загальна товщина становить щонайменше 60 мкм, краще щонайменше 90 мкм, найкраще щонайменше 180 мкм.
15. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-14, яка відрізняється тим, що має щонайменше 5 шарів, краще щонайменше 9 шарів.
16. Застосування придатної для переробки термоформуванням термоусадочної багатошарової плівки за одним з пп. 1-15 для виготовлення термоформуванням термоусадочного пакувального лотка, здатність якого до термоусадки в основному відповідає такій багатошаровій плівці, з якої він виготовлений.
17. Спосіб виготовлення термоформуванням термоусадочного пакувального лотка із придатної для переробки термоформуванням термоусадочної багатошарової плівки за одним з пп. 1-15, який відрізняється тим, що полотно багатошарової плівки спочатку лише частково нагрівають і до і в процесі глибокої витяжки пакувального лотка частково охолоджують.
18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що полотно багатошарової плівки затискають або фіксують перед процесом глибокої витяжки.
19. Спосіб за п. 17 або 18, який відрізняється тим, що піддану глибокій витяжці багатошарову плівку охолоджують до повного зникнення ефекту пружного відновлення форми.
20. Спосіб за одним з пп. 17-19, який відрізняється тим, що для виготовлення пакувальних лотків глибокою витяжкою з полотна термоусадочної багатошарової плівки використовують форму для глибокої витяжки з охолоджувальним засобом для охолодження багатошарової плівки, яку затискають або фіксують між вказаною формою для глибокої витяжки і притискним засобом, який краще охолоджують за допомогою охолоджувальних засобів.
21. Спосіб за одним з пп. 17-20, який відрізняється тим, що для глибокої витяжки використовують форму для глибокої витяжки з нагрівальним засобом, краще з нагрівальною пластиною, якою нагрівають полотно багатошарової плівки і яка краще виконана у вигляді пуансона для глибокої витяжки.
22. Спосіб за одним з пп. 17-21, який відрізняється тим, що для переробки полотна багатошарової плівки глибокою витяжкою використовують форму для глибокої витяжки, яка забезпечена засобами для створення вакууму і/або підвищеного тиску, під дією якого забезпечується контакт полотна багатошарової плівки з нагрівальним засобом.
23. Термоусадочний пакувальний лоток, який виготовляється шляхом термоформування способом за одним з пп. 17-22 і який характеризується ступенем термоусадки в поздовжньому і поперечному напрямках при 93 °С щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 30 %, найкраще щонайменше по 40 %.
24. Застосування виготовленого термоформуванням термоусадочного пакувального лотка за п. 23 для виготовлення упаковки, яка дає термоусадку, краще для харчових продуктів.
25. Спосіб виготовлення упаковки, яка дає термоусадку, який полягає в тому, що виготовляють пакувальний лоток способом за одним з пп. 17-22, виготовлений таким способом термоформування термоусадочний пакувальний лоток після розміщення в ньому фасованого продукту термічно запечатують термоусадочною плівковою кришкою в умовах, в яких в основному немає впливу ні на здатність пакувального лотка до термоусадки, ні на здатність плівкової кришки до термоусадки, і упаковку шляхом підведення до неї тепла піддають усадці, в результаті якої вона набуває форми її вмісту, щільно охоплюючи його.
26. Спосіб виготовлення упаковки з використанням термоусадочної багатошарової плівки за одним з пп. 1-15, який полягає в тому, що
(I) з полотна термоусадочної багатошарової плівки глибокою витяжкою виготовляють термоусадочний пакувальний лоток, спочатку лише частково нагріваючи при цьому полотно багатошарової плівки і частково охолоджуючи його до і в процесі глибокої витяжки,
(II) у пакувальний лоток поміщають фасований продукт,
(III) термоусадочний пакувальний лоток термічно запечатують термоусадочною або нетермоусадочною плівковою кришкою, охолоджуючи при цьому плівкову кришку і/або пакувальний лоток, і
(IV) одержану упаковку шляхом підведення до неї тепла піддають усадці, у результаті якої вона набуває форми її вмісту, щільно охоплюючи його.
27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що на стадії (І) полотно багатошарової плівки затискають перед глибокою витяжкою, спочатку частково нагрівають, а перед і в процесі глибокої витяжки частково охолоджують і піддану глибокій витяжці плівку охолоджують до повного зникнення ефекту пружного відновлення форми.
28. Спосіб за п. 26 або 27, який відрізняється тим, що на стадії (III) термоусадочну плівкову кришку фіксують термозапечатувальними інструментами, відповідно ланцюговими транспортерами і для термозапечатування пакувального лотка плівковою кришкою підводять тепло з оберненого від термоусадочного пакувального лотка боку.
29. Спосіб за п. 28, який відрізняється тим, що тепло для термозапечатування підводять зверху, а обернений до термоусадочного пакувального лотка термозапечатувальний інструмент охолоджують.
30. Спосіб за одним з пп. 26-29, який відрізняється тим, що для термозапечатування використовують термозапечатувальний пристрій, нижня частина якого краще забезпечена термозапечатувальною контропорою і виконана охолоджуваною, а також виконана такою, що піднімається і опускається.
31. Спосіб за одним з пп. 26-29, який відрізняється тим, що для термозапечатування використовують термозапечатувальний пристрій, який має термозварювальні бруси, що нагріваються, і верхня частина якого має охолоджувальну пластину.
32. Упаковка, що дає термоусадку, яка виготовляється способом за одним з пп. 26-31.
33. Термоусадочна упаковка, яка складається з виготовленого термоформуванням термоусадочного пакувального лотка за п. 23 і термоусадочної плівкової кришки і виготовляється способом за одним з пп. 26-31, а також, яка характеризується ступенем термоусадки в поздовжньому і поперечному напрямках при 93 °С щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 30 %, найкраще щонайменше по 40 %.
34. Спосіб виготовлення упаковки, який полягає в тому, що виготовляють пакувальний лоток способом за одним з пп. 17-22, виготовлений таким способом термоформування термоусадочний пакувальний лоток після поміщення в нього фасованого продукту термічно запечатують неусадочною плівковою кришкою в умовах, в яких насамперед в основному немає впливу на здатність пакувального лотка до термоусадки, і пакувальний лоток шляхом підведення до нього тепла піддають усадці, в результаті якої він набуває форми вмісту упаковки, щільно охоплюючи його.
35. Спосіб за п. 34, який відрізняється тим, що міцність плівкової кришки на вигин відповідає величині зусиль, що виникають при усадці термоусадочного пакувального лотка.
36. Спосіб за п. 34 або 35, який відрізняється тим, що пакувальний лоток термічно запечатують способом за одним з пп. 29-31.
37. Упаковка, яка виготовляється способом за одним з пп. 34-36.
38. Термоусадочна упаковка за п. 37, яка відрізняється тим, що ступінь термоусадки пакувального лотка в поздовжньому і поперечному напрямках при 93 °С становить щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 30 %, найкраще щонайменше по 40 %.
Текст
1. Придатна для переробки термоформуванням, термозварювана багатошарова плівка, яка має по однаковій з боку кожної з обох поверхонь двошарового центрального внутрішнього шару шаруватій структурі із симетричною відносно нього послідовністю розташування шарів і має здатність до термоусадки, ступінь якої в поздовжньому і поперечному напрямках становить щонайменше по 20 % при 93 °С і на здатність до якої в основному не впливає термоформування, і центральний двошаровий внутрішній шар якої виконаний на основі щонайменше одного термопластичного полімеру з температурою розм'якшення за Віка, виміряною відповідно до стандарту ASTM D 1525ISO 306, не більше 65 °С. 2 (19) 1 3 6. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що обидва субшари центрального внутрішнього шару з'єднані між собою шляхом нагрівання до температури, яка щонайменше дорівнює їхній температурі розм'якшення за Віка, при необхідності з прикладанням тиску. 7. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що адгезійні шари виконані на основі щонайменше одного співполімеру етилену з вінілацетатом. 8. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що шарувата структура має газонепроникний, краще кисненепроникний, бар'єрний шар. 9. Багатошарова плівка за п. 8, яка відрізняється тим, що газонепроникний бар'єрний шар виконаний на основі щонайменше одного співполімеру вініліденхлориду або щонайменше одного співполімеру етилену з вініловим спиртом. 10. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що кожний з обох термозварюваних поверхневих шарів виконаний на основі щонайменше одного полімеру, вибраного з групи, яка включає поліолефіни, співполімери олефіну, поліалкілметакрилати, поліалкілкрилати, співполімери алкілметакрилатів, співполімери алкілкрилатів і іономери. 11. Багатошарова плівка за п. 10, яка відрізняється тим, що обидва термозварювані поверхневі шари мають однаковий склад і кожний з них виконаний на основі щонайменше одного поліетилену, вибраного з групи, яка включає одержаний на металоценовому каталізаторі поліетилен (м-ПЕ), поліетилен високої густини (ПЕВГ), поліетилен низької густини (ПЕНГ) і лінійний поліетилен низької густини (ЛПЕНГ), краще на основі суміші м-ПЕ з ПЕНГ або м-ПЕ з ЛПЕНГ. 12. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-11, яка відрізняється тим, що піддана двовісній орієнтаційній витяжці із кратністю, що становить у поздовжньому і поперечному напрямках від 1:3 до 1:5. 13. Багатошарова плівка за п. 12, яка відрізняється тим, що її шари піддані радіаційному зшиванню. 14. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-13, яка відрізняється тим, що її загальна товщина становить щонайменше 60 мкм, краще щонайменше 90 мкм, найкраще щонайменше 180 мкм. 15. Багатошарова плівка за одним з пп. 1-14, яка відрізняється тим, що має щонайменше 5 шарів, краще щонайменше 9 шарів. 16. Застосування придатної для переробки термоформуванням термоусадочної багатошарової плівки за одним з пп. 1-15 для виготовлення термоформуванням термоусадочного пакувального лотка, здатність якого до термоусадки в основному відповідає такій багатошаровій плівці, з якої він виготовлений. 17. Спосіб виготовлення термоформуванням термоусадочного пакувального лотка із придатної для переробки термоформуванням термоусадочної багатошарової плівки за одним з пп. 1-15, який відрізняється тим, що полотно багатошарової плівки спочатку лише частково нагрівають і до і в 95971 4 процесі глибокої витяжки пакувального лотка частково охолоджують. 18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що полотно багатошарової плівки затискають або фіксують перед процесом глибокої витяжки. 19. Спосіб за п. 17 або 18, який відрізняється тим, що піддану глибокій витяжці багатошарову плівку охолоджують до повного зникнення ефекту пружного відновлення форми. 20. Спосіб за одним з пп. 17-19, який відрізняється тим, що для виготовлення пакувальних лотків глибокою витяжкою з полотна термоусадочної багатошарової плівки використовують форму для глибокої витяжки з охолоджувальним засобом для охолодження багатошарової плівки, яку затискають або фіксують між вказаною формою для глибокої витяжки і притискним засобом, який краще охолоджують за допомогою охолоджувальних засобів. 21. Спосіб за одним з пп. 17-20, який відрізняється тим, що для глибокої витяжки використовують форму для глибокої витяжки з нагрівальним засобом, краще з нагрівальною пластиною, якою нагрівають полотно багатошарової плівки і яка краще виконана у вигляді пуансона для глибокої витяжки. 22. Спосіб за одним з пп. 17-21, який відрізняється тим, що для переробки полотна багатошарової плівки глибокою витяжкою використовують форму для глибокої витяжки, яка забезпечена засобами для створення вакууму і/або підвищеного тиску, під дією якого забезпечується контакт полотна багатошарової плівки з нагрівальним засобом. 23. Термоусадочний пакувальний лоток, який виготовляється шляхом термоформування способом за одним з пп. 17-22 і який характеризується ступенем термоусадки в поздовжньому і поперечному напрямках при 93 °С щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 30 %, найкраще щонайменше по 40 %. 24. Застосування виготовленого термоформуванням термоусадочного пакувального лотка за п. 23 для виготовлення упаковки, яка дає термоусадку, краще для харчових продуктів. 25. Спосіб виготовлення упаковки, яка дає термоусадку, який полягає в тому, що виготовляють пакувальний лоток способом за одним з пп. 17-22, виготовлений таким способом термоформування термоусадочний пакувальний лоток після розміщення в ньому фасованого продукту термічно запечатують термоусадочною плівковою кришкою в умовах, в яких в основному немає впливу ні на здатність пакувального лотка до термоусадки, ні на здатність плівкової кришки до термоусадки, і упаковку шляхом підведення до неї тепла піддають усадці, в результаті якої вона набуває форми її вмісту, щільно охоплюючи його. 26. Спосіб виготовлення упаковки з використанням термоусадочної багатошарової плівки за одним з пп. 1-15, який полягає в тому, що (I) з полотна термоусадочної багатошарової плівки глибокою витяжкою виготовляють термоусадочний пакувальний лоток, спочатку лише частково нагріваючи при цьому полотно багатошарової плівки і частково охолоджуючи його до і в процесі глибокої витяжки, 5 95971 6 (II) у пакувальний лоток поміщають фасований продукт, (III) термоусадочний пакувальний лоток термічно запечатують термоусадочною або нетермоусадочною плівковою кришкою, охолоджуючи при цьому плівкову кришку і/або пакувальний лоток, і (IV) одержану упаковку шляхом підведення до неї тепла піддають усадці, у результаті якої вона набуває форми її вмісту, щільно охоплюючи його. 27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що на стадії (І) полотно багатошарової плівки затискають перед глибокою витяжкою, спочатку частково нагрівають, а перед і в процесі глибокої витяжки частково охолоджують і піддану глибокій витяжці плівку охолоджують до повного зникнення ефекту пружного відновлення форми. 28. Спосіб за п. 26 або 27, який відрізняється тим, що на стадії (III) термоусадочну плівкову кришку фіксують термозапечатувальними інструментами, відповідно ланцюговими транспортерами і для термозапечатування пакувального лотка плівковою кришкою підводять тепло з оберненого від термоусадочного пакувального лотка боку. 29. Спосіб за п. 28, який відрізняється тим, що тепло для термозапечатування підводять зверху, а обернений до термоусадочного пакувального лотка термозапечатувальний інструмент охолоджують. 30. Спосіб за одним з пп. 26-29, який відрізняється тим, що для термозапечатування використовують термозапечатувальний пристрій, нижня частина якого краще забезпечена термозапечатувальною контропорою і виконана охолоджуваною, а також виконана такою, що піднімається і опускається. 31. Спосіб за одним з пп. 26-29, який відрізняється тим, що для термозапечатування використовують термозапечатувальний пристрій, який має термозварювальні бруси, що нагріваються, і верхня частина якого має охолоджувальну пластину. 32. Упаковка, що дає термоусадку, яка виготовляється способом за одним з пп. 26-31. 33. Термоусадочна упаковка, яка складається з виготовленого термоформуванням термоусадочного пакувального лотка за п. 23 і термоусадочної плівкової кришки і виготовляється способом за одним з пп. 26-31, а також, яка характеризується ступенем термоусадки в поздовжньому і поперечному напрямках при 93 °С щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 30 %, найкраще щонайменше по 40 %. 34. Спосіб виготовлення упаковки, який полягає в тому, що виготовляють пакувальний лоток способом за одним з пп. 17-22, виготовлений таким способом термоформування термоусадочний пакувальний лоток після поміщення в нього фасованого продукту термічно запечатують неусадочною плівковою кришкою в умовах, в яких насамперед в основному немає впливу на здатність пакувального лотка до термоусадки, і пакувальний лоток шляхом підведення до нього тепла піддають усадці, в результаті якої він набуває форми вмісту упаковки, щільно охоплюючи його. 35. Спосіб за п. 34, який відрізняється тим, що міцність плівкової кришки на вигин відповідає величині зусиль, що виникають при усадці термоусадочного пакувального лотка. 36. Спосіб за п. 34 або 35, який відрізняється тим, що пакувальний лоток термічно запечатують способом за одним з пп. 29-31. 37. Упаковка, яка виготовляється способом за одним з пп. 34-36. 38. Термоусадочна упаковка за п. 37, яка відрізняється тим, що ступінь термоусадки пакувального лотка в поздовжньому і поперечному напрямках при 93 °С становить щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 30 %, найкраще щонайменше по 40 %. Даний винахід відноситься до багатошарових плівок, які придатні для їхньої переробки термоформуванням і одночасно з цим навіть при великій своїй загальній товщині мають здатність до термоусадки, на яку (здатність) практично не впливає термоформування, а також відноситься до виготовлених з таких багатошарових плівок пакувальних лотків і до відповідних упаковок, виготовлених на відповідним чином адаптованій пакувальній машині. На даний час все більш широке застосування для упаковування харчових продуктів знаходять пластикові упаковки, що складаються з пакувального лотка, у який поміщають харчові продукти, і плівкової кришки, якою запечатується пакувальний лоток. Звичайно пакувальні лотки виготовляють термоформуванням, краще глибокою витяжкою, із придатної для переробки термоформуванням багатошарової плівки при тепловому впливі на неї. Пакувальний лоток після вміщення в нього товару, що упаковується, (вмісту упаковки) звичайно запечатують плівковою кришкою при тепловому впливі, тобто шляхом термозварювання. При цьому відомі упаковки подібного типу, у яких плівкова кришка утворена термоусадочною багатошаровою плівкою. Термоусадочні багатошарові плівки звичайно піддані двовісній орієнтаційній витяжці, використовуються для упаковування харчових продуктів, насамперед швидкопсувних харчових продуктів, таких як птиця або свіже м'ясо, і краще мають також газо- і/або ароматонепроникнений бар'єрний шар. Термоусадочні багатошарові плівки мають властивість при їхньому нагріванні до температури вище 60 °C усаджуватися або скорочуватися до своїх початкових розмірів, які вони мали в не орієнтованому стані. Двовісно-орієнтовані багатошарові плівки піддають витяжці в поздовжньому і у поперечному напрямках, після якої вони мають здатність до термоусадки (здатністю давати усад 7 ку), ступінь якої в обох - поздовжньому і поперечному - напрямках часто становить не менш 35 %. На даний час існує потреба в упаковках, елементи яких і насамперед пакувальні лотки яких можна було б виготовляти із плівкового полотна, що являє собою термоусадочну багатошарову плівку, що володіла б винятково високими механічними властивостями, завдяки чому виготовлені з неї пакувальні елементи і насамперед пакувальні лотки також володіли б винятково високою механічною міцністю, головним чином міцністю на пробивання або проколювання, наявність якої є необхідною умовою, зокрема, для безпечного поводження з виготовленою з подібної плівки упаковкою, і яка після формування і термозварювання з утворенням готової упаковки все ще в в основному зберігала б свою високу здатність до термоусадки. Проте, на практиці дотримання подібних вимог пов'язано з низкою складностей. Так, зокрема, одночасна наявність у багатошарової плівки необхідної для виготовлення пакувального лотка придатності до переробки термоформуванням і властивості зберігати достатню здатність до термоусадки насамперед на її підданих термоформуванню ділянках є взаємно суперечними вимогами. Виходячи з вищевикладеного, в основу даного винаходу було покладене завдання запропонувати багатошарову плівку, краще для застосування як пакувального матеріалу, що володіла б перевагами перед відомими з рівня техніки багатошаровими плівками. Подібна багатошарова плівка насамперед повинна допускати можливість її переробки термоформуванням, краще глибокою витяжкою, у пакувальний елемент, насамперед у пакувальний лоток, що допускав би можливість його запечатування після поміщення в нього фасованого продукту (вмісту упаковки) іншим пакувальним елементом, головним чином плівковою кришкою, без значної своєї усадки вже на цій стадії. Лише по завершенні запечатування одного пакувального елемента іншим повинна забезпечуватися можливість ініціювання процесу усадки багатошарової плівки звичайним шляхом, наприклад, шляхом теплового впливу на неї, у результаті якої багатошарова плівка як пакувальний матеріал щонайменше частково набуває форми упакованого продукту, щільноохоплюючи його. При цьому після термоформування і термозварювання багатошарова плівка усе ще повинна зберігати достатню здатність до термоусадки і поряд із цим повинна мати винятково високу механічну міцність. Вказане завдання дозволяє вирішити придатна для переробки термоформуванням, краще глибокою витяжкою, термозварювана (придатна для термозварювання) багатошарова плівка, що має по однаковій з боку кожної з обох поверхонь двошарового центрального внутрішнього шару шаруватій структурі із симетричною щодо нього послідовністю розташування шарів і яка має здатність до термоусадки, ступінь якої в поздовжньому і поперечному напрямках становить щонайменше по 20 % при 93 °C і на здатність до якої в основному не впливає термоформування. У кращому варіанті ступінь термоусадки пропонованих у винаході багатошарових плівок у поз 95971 8 довжньому і поперечному напрямках становить при 93 °C щонайменше по 25 %, більш краще щонайменше по 30 %, особливо краще щонайменше по 35 %, найкраще щонайменше по 40 %. При створенні винаходу несподівано було встановлено, що пропоновані у винаході багатошарові плівки навіть при їхній загальній товщині не менш 90 мкм, краще не менш 180 мкм, придатні для переробки термоформуванням і мають здатність до термоусадки, на яку (здатність) практично не впливає тепловий вплив у ході термоформування, відповідно в ході переробки в упаковки, здійснюваного, відповідно здійснюваної за допомогою відповідних пристроїв. Застосування подібних багатошарових плівок із зазначеною вище загальною товщиною за кращим призначенням дозволяє також надавати більшості з упаковок, що виготовляють із них, необхідні, винятково високі механічні властивості, завдяки яким, наприклад, запобігає продавлюванню або проколюванню упаковки її вмістом, що має частини, що стирчать або виступають, такі як гострі кістки. У контексті даного опису вираз "в основному не впливає", відповідно "практично не впливає", відповідно "в основному не підпадає під вплив" у кращому варіанті означає, що здатність пропонованої у винаході багатошарової плівки до термоусадки, якою вона володіла до процесу термоформування і до процесу термозварювання, після термоформування і термозварювання міняється лише ненабагато, а краще залишається практично незмінною. Зниження здатності пропонованої у винаході багатошарової плівки до термоусадки при тепловому впливі на неї в процесі термоформування і/або термозварювання краще повинне бути менш 10 %, більш краще менш 7,5 %, насамперед менш 5 %, від вихідної її здатності до термоусадки. В одному із кращих варіантів у винаході пропонується придатна для переробки термоформуванням, краще глибокою витяжкою, термозварювана термоусадочна багатошарова плівка із центральним двошаровим внутрішнім шаром (І), що виконано на основі щонайменше одного термопластичного полімеру з температурою розм'якшення за Віка, виміряної відповідно до стандарту ASTM D 1525-ISO 306, не більше 65 °C і з яким з боку кожної з обох його поверхонь з'єднано по однаковій шаруватій структурі, що складається з - примикаючого до центрального внутрішнього шару адгезійного шару (Ні), краще на основі щонайменше одного полімеру з індексом розплаву (IP) (виміряним відповідно до стандарту DIN ISO 1133 при температурі 190 °C і при навантаженні 2,16 кг) у межах від 0,1 до 2,0 г/10 хв., - необов'язково газонепроникного бар'єрного шару (В) на основі щонайменше одного термопластичного полімеру, - необов'язково прийнятного адгезійного шару (Н2), краще на основі щонайменше одного полімеру з індексом розплаву, виміряним відповідно до стандарту DIN ISO 1133 при температурі 190 °C і при навантаженні 2,16 кг, у межах від 0,1 до 2,0 г/10 хв., і 9 - термозварюваного поверхневого шару (S) на основі щонайменше одного термопластичного полімеру. Послідовність розташування окремих шарів у багатошаровій плівці в кращому варіанті відповідає тій самій послідовності, у якій вони перераховані вище, а саме: (S)//(H2)//(B)//(H1)//(I)//(H1)//(B)//(H2)//(S). У зазначеній послідовності шарів знак "//" позначає межу розділу між двома сусідніми шарами. При цьому два розділених знаком "//" шари не обов'язково повинні випливати безпосередньо один за іншим, тобто примикати один до іншого, а між ними можуть також розташовуватися інші шари. Відповідно до винаходу особливо кращі багатошарові плівки з наступними послідовностями шарів: (S)//(Н1)//(І)/(Н1)//(S) і (S)//(H2)//(B)//(H1)//(I)//(H1)//(B)//(H2)//(S). Внутрішній шар (І) пропонованої у винаході багатошарової плівки краще виконувати на основі щонайменше одного термопластичного полімеру з температурою розм'якшення за Віка (виміряної відповідно до стандарту ASTM D 1525-ISO 306) не більше 65 °C, наприклад, на основі співполімеру акрилової кислоти або дозволеного до застосування харчовим законодавством термопластичного поліуретану. Найбільше ж краще виконувати внутрішній шар пропонованої у винаході багатошарової плівки на основі щонайменше одного співполімеру акрилової кислоти, насамперед щонайменше одного іономеру, тобто на основі співполімеру етилену з акриловою або метакриловою кислотою, краще з вмістом кислоти щонайменше 5 мол. %, що щонайменше частково, краще в кількості до 35 %, представлений у вигляді солі, краще натрієвої або цинкової солі (краще на основі співполімеру Surlyn фірми Du Pont). В одному з кращих варіантів виконання пропонованої у винаході багатошарової плівки її центральний внутрішній шар (І) складається із двох субшарів (Іа) і (Ib), які виконані з однакового термопластичного матеріалу і які мають в основному однакову товщину. Товщина субшару (Іа), відповідно (Ib) внутрішнього шару краще повинна становити від 5 до 35 мкм, найкраще від 6 до 25 мкм. У кращому варіанті обидва субшари центрального внутрішнього шару можна з'єднувати один з одним шляхом їхнього нагрівання до температури не менше температури їхнього розм'якшення за Віка, при необхідності з їхнім притисненням один до одного. В іншому варіанті обидва субшари центрального внутрішнього шару можна також з'єднувати один з одним клеєм. Для сполуки обох субшарів центрального внутрішнього шару, краще без використання при цьому клею, їх краще притискати один до одного шляхом прикладання до них тиску величиною максимум 3 бари протягом менше 1 с. Міцність зчеплення між обома субшарами ((Іа) і (Ib)) внутрішнього шару, виміряна відповідно до стандарту DIN EN ISO 527-3, краще повинна становити щонайменше 0,3 Н/15 мм, найкраще щонайменше 0,4 Н/15 мм. З боку кожної з обох поверхонь внутрішнього шару (І) розташовано по однаковій шаруватій 95971 10 структурі, з'єднаній із центральним внутрішнім шаром (І) адгезійним шаром (Н1). Для виконання адгезійних шарів (Н1) і адгезійних шарів (Н2) за їхньої наявності в принципі можна використовувати різні полімери, співполімери або їхні суміші. Адгезійні шари (Н1) і адгезійні шари (Н2) за їхньої наявності краще виконувати однакового або різного складу на основі щонайменше одного співполімеру етилену з вінілацетатом. В особливо кращому варіанті йдеться при цьому про співполімер етилену і вінілацетату однакового або різного складу з вмістом вінілацетатних ланок, визначеним відповідно до стандарту ASTM Е-168, у межах від 3 до 18 мол. %, більш краще від 5 до 17 мол. %, найкраще від 10 до 16 мол. %. Співполімер етилену і вінілацетату може бути додатково модифікований, наприклад, може являти собою модифікований акриловою кислотою/акрилатом співполімер етилену і вінілацетату, модифікований ангідридом співполімер етилену і вінілацетату або суміш полімерів, що містить щонайменше один з вищезгаданих полімерів. Адгезійні шари (Н1), відповідно адгезійні шари (Н1) краще виконувати на основі однакових полімерів. Найкраще ж виконувати всі адгезійні шари (Н1) і (Н2) на основі однакових полімерів. У кращому варіанті адгезійні шари (Н1) і можливо передбачені адгезійні шари (Н2) мають однакові або різні індекси розплаву, виміряні відповідно до стандарту DIN ISO 1133 при температурі 190 °C і при навантаженні 2,16 кг і що знаходяться в межах від 0,2 до 1,9 г/10 хв., краще від 0,3 до 1,8 г/10 хв., більш краще від 0,4 до 1,7 г/10 хв., особливо краще від 0,5 до 1,6 г/10 хв., насамперед від 0,6 до 1,5 г/10 хв… Адгезійні шари (Н1) і адгезійні шари (Н2) за їхньої наявності мають однакову або різну товщину, що становить краще щонайменше 5 мкм, особливо краще від 6 до 35 мкм. В пропонованих у винаході багатошарових плівках немає необхідності виконувати кожний з адгезійних шарів (Н1) і/або передбачуваних адгезійних шарів (Н2) товщиною, що перевищує товщину кожного із шарів, що примикають до них. Обидва термозварювані шари (S) пропонованої у винаході багатошарової плівки краще виконувати на основі щонайменше одного полімеру, вибраного із групи, що включає поліолефіни, співполімери олефіну, поліалкілметакрилати, співполімери алкілметакрилатів, іоном ери і суміші з щонайменше двох зазначених полімерів. В одному із кращих варіантів термозварювані шари (S) виконують на основі щонайменше одного поліетилену, вибраного із групи, що включає одержаний на металоценовому каталізаторі поліетилен, (м-ПЕ), поліетилен високої густини (ПЕВГ), поліетилен низької густини (ПЕНГ) і лінійний поліетилен низької густини (ЛПЕНГ). В особливо кращому варіанті термозварювані шари (S) виконують на основі м-ПЕ, ПЕНГ, ЛПЕНГ або їхніх сумішей. Термозварювані шари (S) краще далі виконувати на основі щонайменше одного поліетилену, найкраще на основі суміші з м-ПЕ, особливо краще із густиною не більше 0,9 г/см, і лінійного поліетилену низької густини (ЛПЕНГ), особливо краще із 11 густиною не менш 0,9 г/см. В одному із кращих варіантів подібна суміш містить ЛПЕНГ у кількості від 70 до 85 мас. %, м-ПЕ в кількості від 30 до 15 мас. % і необов'язково звичайні добавки в кількості до 5 мас. %, у кожному випадку в перерахуванні на всю масу термозварюваного шару (S). Термозварювані шари (S) можна також виконувати на основі щонайменше одного поліпропілену і/або співполімеру пропилену, краще співполімеру пропилену з етиленом. Температура термозварювання звичайно знаходиться у межах від 100 до 140 °C. Відповідно до цього температура плавлення термозварюваного шару (S) краще повинна становити від 90 до 140 °C, особливо краще від 95 до 130 °C. Термозварювані шари (S) можуть містити звичайні допоміжні засоби, такі як антистатики, мастила, засоби проти злипання, що запобігають запотіванню засобу і/або прокладки ("Abstandshalter"). Обидва поверхневі термозварювані шари (S) пропонованої у винаході багатошарової плівки краще виконувати з однакових полімерів. Товщина кожного з термозварюваних шарів (S) краще повинна становити максимум 25 % від загальної товщини пропонованої у винаході багатошарової плівки. Кожний термозварюваний шар (S) краще повинен мати товщину в межах від 5 до 25 мкм, більш краще від 7,5 до 20 мкм. Обидва термозварювані шари краще виконувати однакової товщини. В одному із кращих варіантів пропонована у винаході багатошарова плівка має також у кожній із шаруватих структур по бар'єрному шару (В), краще по непроникному для кисню бар'єрному шару, і/або по адгезійному шару (Н 2), а в особливо кращому варіанті має і по бар'єрному шару (В), і по адгезійному шару (Н2). Бар'єрний шар (В) краще виконувати на основі щонайменше одного співполімеру вініліденхлориду, насамперед співполімеру вініліденхлориду і метакрилової кислоти з вмістом ланок метакрилової кислоти до 10 мас. %. Для виконання бар'єрного шару в принципі підходить також щонайменше один співполімер етилену з вініловим спиртом (EVOH). Методи, придатні для виміру кисненепроникності, добре відомі в даній галузі. Проникність бар'єрного шару для кисню, визначена відповідно до стандарту DIN 53380, краще повинна становити 3 2 максимум 100 см ОБ2/м -доба-бар, більш краще 3 2 максимум 50 см ОБ2/м -доба-бар, особливо кра3 2 ще максимум 20 см ОБ2/м -доба-бар, найкраще 3 2 максимум 10 см ОБ2/м -доба-бар, насамперед 3 2 максимум 3 см ОБ2/м -доба-бар. Товщину бар'єрного шару краще вибирати з таким розрахунком, щоб досягалася зазначена бар'єрна дія. При цьому необхідно враховувати той факт, що внаслідок термоформування пропонованої у винаході багатошарової плівки її товщина, відповідно товщина бар'єрного шару зменшується. Бар'єрний шар (В) краще повинен мати товщину в межах від 3 до 25 мкм, найкраще від 5 до 15 мкм. У кращому варіанті в кожній шаруватій структурі, розташованої на кожній з обох поверхонь центрального внутрішнього шару (І), перед 95971 12 бачено по бар'єрному шару (В), які найкраще виконувати однакового складу і однакової товщини. У принципі пропонована у винаході багатошарова плівка може незалежно в одному або декількох своїх шарах додатково містити звичайні добавки або допоміжні речовини. У кращому варіанті розташовані з обох боків центрального внутрішнього шару шаруваті структури містять у тих самих своїх шарах однакові добавки і/або допоміжні речовини в однакових кількостях. Для надання багатошаровій плівці незлипаємості кожний з її поверхневих шарів може містити (внутрішнє) мастило. Мастила додатково можуть міститися і в щонайменше одному з розташованих між ними шарів. Крім того, пропонована у винаході багатошарова плівка може містити в одному або декількох шарах кожної своєї шаруватої структури звичайні стабілізатори, антиоксиданти, пластифікатори, технологічні добавки, УФ- стабілізатори, наповнювачі, антипірени, антистатики і інші добавки. Подібні добавки відомі. В одному із кращих варіантів виконання пропонованої у винаході багатошарової плівки всі її шари за винятком розташованого між субшарами (Іа) і (Ib) клейового прошарку мають більш високу температуру розм'якшення, ніж внутрішній шар (І). У наведеній нижче таблиці представлений особливо кращий варіант виконання пропонованої у винаході багатошарової плівки з наступною послідовністю шарів: (S)//(H2)//(B)//(H1)//(I)//(H1)//(B)//(H2)//(S). Шар S Н2 В Н1 Іа Ib В Н2 S Товщина Склад (мкм) 14±4 суміш із м-ПЕ і ЛПЕНГ суміш із ПЕ і співполімеру етилену 25±4 і вінілацетату 7±3 співполімер вініліденхлориду суміш із ПЕ і співполімеру етилену 20±5 і вінілацетату співполімер етилену і метакрило25±4 вої кислоти, частково у вигляді Znсолі співполімер етилену і метакрилової кислоти, частково у вигляді Zn25±4 солі Н] 20+5 суміш із ПЕ і співполімеру етилену і вінілацетату 7±3 співполімер вініліденхлориду суміш із ПЕ і співполімеру етилену 25±4 і вінілацетату 14±4 суміш із м-ПЕ і ЛПЕНГ Пропонована у винаході багатошарова плівка крім зазначених може також мати в кожній своїй шаруватій структурі інші шари, наприклад, шари однакової або різної сполуки на основі щонайменше одного полімеру, вибраного із групи, що включає поліолефіни, співполімери олефіну і складні поліефіри. На пропонованій у винаході багатошаровій плівці можна друкувати, при цьому в кращому варіанті на щонайменше одному із шарів кожної її шаруватої структури, які розташовані з обох боків центрального внутрішнього шару, можна друкува 13 ти і/або можна надавати йому те або інше забарвлення за рахунок введення відповідних добавок, таких як органічні або неорганічні барвники і пігменти. В одному із кращих варіантів пропонована у винаході багатошарова плівка є прозорою. Під поняттям "прозора" відповідно до винаходу мається на увазі придатна для переробки термоформуванням багатошарова плівка, що дозволяє розглядати через неї вміст упаковки неозброєним оком. Кількісно прозорість краще визначати за допомогою денситометрів. Подібні методи визначення прозорості матеріалів добре відомі. Як міру прозорості краще вимірювати ступінь помутніння аналізованого матеріалу, прийняту за відповідний оптичний показник. Помутніння краще вимірювати відповідно до стандарту ASTM D 1003-61m, Методика А, після калібрування вимірювального приладу з використанням еталонів помутніння зі ступенем мутності від 0,3 до 34 %. Як вимірювальний прилад можна використовувати, наприклад, мутномір Byk-Gardner з кулькою Ульбріхта, що дозволяє проводити інтегроване вимірювання пропускання розсіяного світла в діапазоні тілесних кутів від 8 до 160°. У пропонованих у винаході багатошарових плівок помутніння після термоформування, обумовлене вищеописаним методом, краще повинно становити менш 20 %, більш краще менш 18 %, особливо краще менш 15 %, найкраще менш 10 %, насамперед менш 8 %. Перевага пропонованих у винаході багатошарових плівок полягає в тому, що при переробці термоформуванням їхні оптичні властивості не погіршуються зовсім або погіршуються лише в незначній мірі (у перерахуванні на постійну товщину матеріалу). Пропоновані у винаході багатошарові плівки придатні для переробки термоформуванням, насамперед глибокою витяжкою. Під виразом "придатний для переробки глибокою витяжкою" відповідно до винаходу мається на увазі матеріал, що при тепловому впливі на нього здатний до "глибокої витяжки" у відповідному пристрої, тобто з якого під впливом тиску (і/або вакууму) можна формувати, наприклад, відкриту пластикову ємність, краще лоток. При цьому йдеться про матеріал, що володіє термопластичними властивостями, завдяки яким він здатний у нагрітому стані пластично деформуватися, але який при кімнатній температурі володіє достатньою формостійкістю, завдяки якій він до ініціювання процесу усадки шляхом підведення тепла здатний зберігати надану йому глибокою витяжкою форму (наприклад, форму лотка). Пропонована у винаході багатошарова плівка має здатність до термоусадки, при цьому термоформування і термозварювання практично не впливають на первісну здатність багатошарової плівки давати усадку. Для надання пропонованій у винаході багатошаровій плівці подібної здатності до термоусадки її краще піддавати двовісній орієнтаційній витяжці із кратністю витяжки в поздовжньому напрямку краще в межах від 1:3 до 1:5, більш краще в межах від 1:3,5 до 1:4,5, а в поперечному напрямку - в межах від 1:3 до 1:5, більш краще в межах від 1:3,5 до 1:4,5. Наведені в даному описі дані про товщину окремих шарів пропо 95971 14 нованої у винаході багатошарової плівки відповідають товщині, яку конкретно вказаний шар має після такої орієнтаційної витяжки багатошарової плівки в поздовжньому і поперечному напрямках. Для подальшого підвищення зносостійкості пропонованої у винаході плівки і її міцності, тобто для надання їй винятково високих механічних властивостей, таких як міцність на пробивання або проколювання, один або всі її шари можна піддавати зшиванню між собою. Таке зшивання шарів плівки можна забезпечити шляхом радіаційного зшивання під дією бета-випромінювання (електронів високої енергії). Як джерело відповідного випромінювання для радіаційного зшивання шарів плівки можна використовувати будь-яку електронну гармату, що працює з розганяючою напругою у межах від приблизно 150 до приблизно 300 кВ. Доза опромінення при радіаційному зшиванні шарів плівки звичайно становить до 150 кГр, краще від 2 до 15 Мрад. Загальна товщина пропонованої у винаході багатошарової плівки краще повинна становити щонайменше 60 мкм, більш краще щонайменше 90 мкм, особливо краще щонайменше 180 мкм. Пропоновану у винаході багатошарову плівку краще виготовляти методом співекструзії рукава з роздмухуванням. Подібний метод добре відомий. Щодо цього можна послатися, наприклад, на наступні публікації: A.L. Brody, K.S. Marsh, The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, з WileyInterscience, 2-е вид., 1997; W. Soroka, Fundamentals of Packaging Technology, з Institute of Packaging Professionals, 1995; J. Nentwig, Kunststoff-Folien, з Hanser Fachbuch, 2000; S.E.M. Selke, Undersranding Plastics Packaging Technology (Hanser Understanding Books), вид.- в Hanser Gardner Publications, 1997. Пропоновані у винаході багатошарові плівки можна виготовляти і іншими звичайними, відомими з рівня техніки методами. При виготовленні пропонованої у винаході багатошарової плівки кращим методом співекструзії рукава з роздмухуванням одержаний плівковий рукав краще безпосередньо після його виготовлення стягувати в подвійну плоску плівку і з'єднувати один з одним прилеглі один до одного внутрішні шари плівкового рукава, які в готовій багатошаровій плівці є субшарами (Іа) і (Ib), шляхом його нагрівання до температури не нижче температури розм'якшення за Віка утворюючих їх полімерів, при необхідності з прикладанням тиску величиною до 2,5 бара протягом менше 1 с. В іншому варіанті внутрішні шари плівкового рукава, які в готовій багатошаровій плівці є субшарами (Іа) і (Ib), можна з'єднувати один з одним клеєм, при необхідності розчиненим. Перед подальшою переробкою одержаної таким способом багатошарової плівки поздовжні краї стягнутого в подвійну плоску плівку плівкового рукава видаляють, краще відрізають, або стягнутий у подвійну плоску плівку плівковий рукав розпорюють уздовж обох його поздовжніх боків. Використовувані для виготовлення пропонованої у винаході багатошарової плівки, відповідно для виконання окремих її шарів полімери є комерційно доступними і досить давно відомими продук 15 тами. Звичайно для виготовлення пропонованих у винаході багатошарових плівок такі полімери у вигляді пелет або гранулятів при необхідності змішують у традиційних змішувальних пристроях і потім при розплавленні, краще за допомогою екструдерів, піддають подальшій переробці. Якщо пропонована у винаході багатошарова плівка призначена для упаковування харчових продуктів, то всі використовувані для її виготовлення полімери повинні бути дозволені до застосування для виконання з них упаковок харчових продуктів. Пропонована у винаході багатошарова плівка особливо придатна для упаковування в неї різних товарів, краще харчових продуктів, особливо краще швидкопсувних харчових продуктів. Пропонована у винаході багатошарова плівка придатна для упаковування в неї таких харчових продуктів, як м'ясо, риба, овочі, фрукти, молочні продукти, копченості, готові блюда і їхні напівфабрикати (що потребують тільки термообробки), зернові продукти, круп'яні продукти, хлібобулочні вироби, а також для упаковування інших товарів, таких, наприклад, як продукти медичного призначення. Ще одним об'єктом даного винаходу є застосування термозварюваної, придатної для переробки термоформуванням, термоусадочної пропонованої у винаході багатошарової плівки для виготовлення упаковки, відповідно щонайменше її пакувального елемента, краще пакувального лотка, краще для харчових продуктів. При виготовленні такої упаковки в кращому варіанті спочатку з багатошарової плівки шляхом термоформування виготовляють термоусадочний пакувальний лоток. При цьому переробка пропонованої у винаході багатошарової плівки термоформуванням в основному не впливає на її здатність до термоусадки, у тому числі, зокрема, і на її ділянці, яку піддають термоформуванню. Об'єктом винаходу є далі спосіб виготовлення щонайменше пакувального елемента, що володіє здатністю до термоусадки і придатного для термозварювання, краще пакувального лотка, шляхом термоформування придатної для переробки термоформуванням, термозварюваної, термоусадочної пропонованої у винаході багатошарової плівки в умовах, у яких в основному не виявляється впливу на здатність багатошарової плівки до термоусадки на її ділянці, яку піддають термоформуванню. У кращому варіанті термоформування багатошарової плівки полягає в її переробці глибокою витяжкою. При переробці багатошарової плівки цим методом її можна піддавати глибокій витяжці з різною кратністю, наприклад, із кратністю в межах від 1:2 до 1:5, краще 1:4,5. Відомо, що товщину окремих шарів багатошарової плівки можна узгоджувати з передбачуваною кратністю глибокої витяжки з метою забезпечити надалі і на підданих глибокій витяжці ділянках плівки наявність матеріалу все ще достатньої товщини. Об'єктом винаходу є також термоусадочний пакувальний елемент, краще пакувальний лоток, що виготовляється шляхом термоформування із пропонованої у винаході багатошарової плівки описаним вище способом. 95971 16 Пропоновану у винаході багатошарову плівку можна переробляти термоформуванням, відповідно глибокою витяжкою на традиційному, призначеному для цього устаткуванні, відповідно на звичайних, призначених для цього машинах. Більш краще, однак, використовувати для переробки пропонованої у винаході багатошарової плівки термоформуванням, тобто для виготовлення з неї термоформуванням термозварюваного, термоусадочного пакувального елемента, краще пакувального лотка, розглянутий нижче пристрій для виготовлення пакувальних елементів, краще пакувальних лотків, глибокою витяжкою. Щодо цього властивість пропонованої у винаході багатошарової плівки в основному зберігати свою здатність до термоусадки після процесу термоформування краще відноситься і до процесу термоформування багатошарової плівки за допомогою такого описаного нижче пристрою для глибокої витяжки. Нижче як приклад розглянуто пристрій для виготовлення пакувальних лотків. При цьому йдеться про пристрій, призначений для виготовлення, наприклад, пропонованих у винаході пакувальних лотків глибокою витяжкою із пропонованої у винаході багатошарової плівки у вигляді плівкового полотна і яке має форму для глибокої витяжки, що виконана охолоджуваною в процесі глибокої витяжки. Для охолодження в процесі глибокої витяжки форма для глибокої витяжки в кращому варіанті забезпечена охолоджувальними засобами (системою охолодження). Такі охолоджувальні засоби можуть являти собою, наприклад, охолоджувальні трубопроводи, які розташовані в зоні форми для глибокої витяжки і по яких циркулює охолоджувальне середовище, наприклад, рідкий або газоподібний охолоджувач. У кращому варіанті пристрій для глибокої витяжки забезпечений притискним засобом, що дозволяє затискати плівкове полотно між собою і формою для глибокої витяжки. Плівкове полотно краще фіксувати притискним засобом до початку процесу глибокої витяжки. В одному із кращих варіантів подібний притискний засіб також забезпечений охолоджувальними засобами, які можна приєднувати до того самого охолоджувального контуру, до якого приєднана і форма для глибокої витяжки, або ж до іншого охолоджувального контуру. Для застосування як охолоджувальне середовище при цьому підходить насамперед холодоагент, що використовується, наприклад, у холодильних шафах і інших аналогічних холодильних системах. У кращому варіанті щонайменше один охолоджувальний контур виконаний регульованим, наприклад, у функції температури, і завдяки цьому дозволяє завжди підтримувати температуру форми для глибокої витяжки і/або притискного засобу на практично постійному рівні. У наступному кращому варіанті форма для глибокої витяжки має нагрівальний засіб, найкраще нагрівальну пластину, для нагрівання плівкового полотна головним чином перед його глибокою витяжкою. Після нагрівання плівкового полотна і найкраще перед його глибокою витяжкою нагріва 17 льний засіб знову відводять від плівкового полотна і/або виключають щоб уникнути перегріву плівкового полотна і щоб уникнути необхідності відводу занадто великої кількості тепла при охолодженні форми для глибокої витяжки, відповідно притискного засобу. Нагрівання плівкового полотна краще повинно відбуватися локально дуже цілеспрямовано для того, щоб плівкове полотно нагрівалося тільки на необхідних ділянках і насамперед не нагрівалося на тих своїх ділянках, які надалі необхідно охолоджувати. Очевидно, що нагрівання і охолодження можна також виконувати одночасно, щоб уникнути нагрівання певних ділянок плівкового полотна при його нагріванні і/або для зменшення небажаного нагрівання цих ділянок плівкового полотна. Плівкове полотно краще спочатку нагрівати лише частково і охолоджувати до і в процесі глибокої витяжки. У наступному кращому варіанті пристрій для глибокої витяжки має засоби для створення вакууму і/або підвищеного тиску, під дією якого плівкове полотно вдавлюється, відповідно втягується у форму для глибокої витяжки і при цьому набуває своєї остаточної форми. Подібний пристрій для глибокої витяжки придатний насамперед для виготовлення пропонованих у винаході пакувальних лотків для упаковок із пропонованих у винаході багатошарових плівок. У кращому варіанті такий пристрій може бути компонентом пакувальної машини, краще формувальнофасувально-термозапечатувальної пакувальної машини. Із застосуванням описаного вище пристрою для глибокої витяжки пропоноване у винаході плівкове полотно охолоджують при глибокій витяжці і таким чином глибокою витяжкою виготовляють із нього придатний для термозварювання, усадочний пакувальний лоток. При цьому плівкове полотно краще затискати або фіксувати перед процесом глибокої витяжки. Краще далі нагрівати плівкове полотно перед процесом глибокої витяжки. Процеси нагрівання і охолодження плівкового полотна краще не повинні збігатися в часі, при цьому нагрівання плівкового полотна краще повинно передувати його охолодженню. Плівкове полотно краще частково нагрівати до процесу глибокої витяжки і охолоджувати в процесі її. Глибоку витяжку можна проводити будь-яким загальновідомим методом. Краще, однак, піддавати плівкове полотно глибокій витяжці під дією підвищеного і/або зниженого тиску (вакууму). Кращі варіанти виконання пристрою для глибокої витяжки більш докладно розглянуті нижче з посиланням на фіг. 1-6. При цьому на фіг. 1 пристрій для глибокої витяжки показано в момент перед глибокою витяжкою плівкового полотна. На фіг. 2 пристрій для глибокої витяжки показано в момент нагрівання пропонованого у винаході плівкового полотна. На фіг. З пристрій для глибокої витяжки показано в момент виготовлення пакувального лотка глибокою витяжкою. На фіг. 4 пристрій для глибокої витяжки показано в момент витягування з нього готових пакувальних лотків. На фіг. 5 показаний готовий пропонований у винаході 95971 18 пакувальний лоток. На фіг. 6 показане пропонований у винаході пристрій для глибокої витяжки. На фіг. 1 показаний пристрій для глибокої витяжки, що має форму 3 для глибокої витяжки з декількома камерами 10 глибокої витяжки. Відповідно до винаходу така форма для глибокої витяжки виконана охолоджуваною, у цьому випадку з подачею в неї охолоджувального середовища через отвір 2. Над формою 3 для глибокої витяжки знаходиться, пропоноване у винаході усадочне плівкове полотно 1, яке піддають формуванню, затиснуте між формою 3 для глибокої витяжки і притискною рамою 4. Притискна рама 4 також виконана охолоджуваною, у цьому випадку з подачею в неї охолоджувального середовища через отвір 5. Над плівковим полотном 1 перебувають нагрівальні пластини 7, які піднімають, опускають відповідно в напрямках, позначених двоспрямованими стрілками 6. Форма 3 для глибокої витяжки також виконана переміщуваною у вертикальному напрямку. На фіг. 2 пристрій для глибокої витяжки показано в момент нагрівання затиснутого між його формою 3 для глибокої витяжки і притискною рамою 4 плівкового полотна 1. Для цього нагрівальні пластини 7 були опущені, краще в положення, у якому вони контактують із плівковим полотном. Плівкове полотно нагрівають доти, поки його температура в зоні нагрівальної пластини не досягне заданого рівня. Нагрівання плівкового полотна краще проводити в режимі з керуванням у функції часу. Після нагрівання плівкового полотна до достатньої температури нагрівальні пластини знову піднімають і з усадочного плівкового полотна 1 шляхом його глибокої витяжки формують пропоновані у винаході пакувальні лотки 8 (фіг. 3). У розглянутому варіанті камери 10 глибокої витяжки виконані вакуумованими, під дією створюваного в яких вакууму плівкове полотно деформується і приймає показану на кресленні форму. У ході всього процесу нагрівання і глибокої витяжки плівкового полотна форма для глибокої витяжки і притискна рама охолоджуються. Відразу ж після формування пакувальних лотків 8 із плівкового полотна 1 шляхом його глибокої витяжки (фіг. 4) форму 3 для глибокої витяжки опускають для можливості витягування з неї готових пропонованих у винаході пакувальних лотків 8. Форму для глибокої витяжки опускають настільки, щоб виготовлені пакувальні лотки можна було перемістити із зони глибокої витяжки і подати в неї наступну ділянку плівкового полотна 1 для формування з нього наступних пакувальних лотків. На фіг. 5 показані готові пропоновані у винаході пакувальні лотки. Завдяки охолодженню форми для глибокої витяжки одержана упаковка (пакувальний лоток) має прямі бічні стінки 9 і краї 9 і/або дно, оскільки плівкове полотно в процесі глибокої витяжки або після його завершення не дає усадку зовсім або дає лише незначну усадку. Тому виготовлені глибокою витяжкою пакувальні лотки мають здатність до термоусадки, на яку (здатність) в основному не впливає термоформування, після якого здатність одержаних пакувальних лотків до 19 термоусадки залишається в основному такою ж, що і у початкової, використовуваної для їхнього виготовлення пропонованої у винаході багатошарової плівки. На фіг. 6 показаний пристрій для виготовлення пропонованих у винаході пластикових пакувальних лотків з усадочного, пропонованого у винаході плівкового полотна глибокою витяжкою. Такий пристрій 12 має нижню частину (матрицю) 3 і верхню частину 19. Нижня частина 3 має оформлювальну порожнину, конфігурація якої є негативною відносно форми пакувального лотка, що виготовляється. У нижній частині пристрою для глибокої витяжки виконані канали 2, по яких циркулює середовище, що її охолоджує. Нижня частина пристрою для глибокої витяжки виконана такою, що опускається, відповідно піднімається у напрямках, позначених двоспрямованою стрілкою. Між нижньою і верхньою частинами пристрою для глибокої витяжки пропущено не показане на кресленні плівкове полотно. Верхня частина 19 також виконана такою, що піднімається, відповідно опускається. Зазначене відноситься і до притискних рам 4 і нагрівача (нагрівального засобу) 7. Плівкове полотно для можливості його глибокої витяжки притискається притискною рамою до нижньої частини пристрою для глибокої витяжки і таким чином затискається між ними. Крім цього притискна рама 4 також має канали 2, по яких циркулює середовище, що її охолоджує. Перевага, пов'язана з охолодженням притискної рами, полягає насамперед у відсутності нагрівання плівкового полотна, що знаходиться під нею, і тим самим у відсутності в ньому внутрішніх напружень. До цієї затиснутої між притискною рамою і нижньою частиною пристрою для глибокої витяжки ділянки плівкового полотна надалі термозварюванням приварюється плівкова кришка. Завдяки відсутності внутрішніх напружень на цій ділянці плівкового полотна термошов в остаточно виготовленої в подальшому упаковки має винятково високу герметичність. Пропонований у винаході пристрій для глибокої витяжки має по одному з розрахунку на кожний пакувальний лоток, що виготовляється, нагрівачу 7. Такі нагрівачі забезпечують максимально швидке нагрівання плівкового полотна. Для покращення теплопередачі від кожного з нагрівачів до плівкового полотна в зоні під ним можна створювати підвищений тиск, що притискає плівкове полотно до відповідного нагрівача і покращує тим самим передачу від нього тепла плівковому полотну. Очевидно, що між плівковим полотном і нагрівачем 7 можна також створювати розрідження, під дією якого плівкове полотно буде присмоктуватися або притягуватися до нагрівача. Після досягнення плівковим полотном температури своєї пластифікації його вдавлюють нагрівачами 7, які в цьому випадку одночасно виконують функцію пуансонів, у відповідну форму для глибокої витяжки і/або у формі для глибокої витяжки створюють розрідження, під дією якого плівкове полотно втягується або всмоктується у форму для глибокої витяжки. Така форма для глибокої витяжки виконана охолоджуваною, і тому плівкове полотно також охолоджується в процесі і/або безпосередньо після завершення процесу 95971 20 глибокої витяжки. Подібне охолодження плівкового полотна триває до досягнення ним температури, при якій виключається можливість мимовільного пружного відновлення пакувальним лотком своєї початкової форми через здатність плівки до усадки. Відповідно до цього ще одним об'єктом даного винаходу є придатний для термозварювання, виготовлений термоформуванням термоусадочний пакувальний елемент, краще пакувальний лоток, що у кращому варіанті містить пропоновану у винаході багатошарову плівку, відповідно сформований із пропонованої у винаході багатошарової плівки, ступінь термоусадки якої при 93 °C насамперед в її підданій термоформуванню частини становить у поздовжньому і поперечному напрямках щонайменше по 20 %, краще щонайменше по 25 %, більше краще щонайменше по 30 %, особливо краще щонайменше по 35 %, найкраще щонайменше по 40 %. Пропонований у винаході придатний для термозварювання, виготовлений термоформуванням термоусадочний пакувальний елемент, краще пакувальний лоток, краще використовувати для виготовлення упаковки, краще для харчових продуктів. Для цього в кращому варіанті в пакувальний лоток поміщають фасований продукт (вміст упаковки) і відкриту частину пакувального лотка закривають термоусадочною або нетермоусадочною плівковою кришкою. Після цього плівкову кришку, що може бути термоусадочною, шляхом термозварювання з'єднують із пакувальним лотком в умовах, у яких в основному не виявляється жодного впливу ні на здатність пакувального лотка до термоусадки, ні на здатність плівкової кришки до термоусадки, якщо вона є термоусадочною. Як термозварювану термоусадочну плівкову кришку можна використовувати пропоновану у винаході термозварювану термоусадочну багатошарову плівку. Більш краще використовувати як плівку плівкової кришки термозварювану термоусадочну багатошарову плівку, шарувата структура якої складається тільки із шарів (Ia)-(S) і кількість шарів у якій тим самим становить лише половину від кількості шарів у пропонованій у винаході багатошаровій плівці, з якої термоформуванням виготовляють пакувальний лоток. З урахуванням цього плівка плівкової кришки в кращому варіанті має загальну товщину, що становить максимум половину від загальної товщини пропонованої у винаході багатошарової плівки, з якої виготовляють пакувальний лоток, але має шарувату структуру, окремі шари якої виконані з тих же матеріалів, що і відповідні окремі шари пропонованої у винаході багатошарової плівки. Однак як плівка плівкової кришки, якою як другим пакувальним елементом закривають і запечатують термозварюванням термоусадочний пакувальний лоток, можна використовувати і не термоусадочну, порівняно тверду, краще багатошарову термозварювану плівку з термопластичних матеріалів. Для застосування в цих цілях найбільш підходить багатошарова плівка з наступною послідовністю шарів: 21 A) основний шар з необов'язково спіненого поліолефіну, краще спінених гомо-і/або співполімерів пропілену або їхньої суміші, або з необов'язково спіненого складного поліефіру, краще спіненого поліетилентерефталату, Б) шар на основі щонайменше одного такого ж поліолефіну або складного поліефіру, що і шар А), B) необов'язково сполучний шар з поліолефіну, краще на основі того ж мономеру, що є основним мономером і поліолефіну, з якого виконаний шар А), або з такого ж складного поліефіру, з якого виконаний і шар А), Г) необов'язково адгезійний шар, Д) необов'язково газо- і/або ароматонепроникний бар'єрний шар, Е) адгезійний шар і Ж) термозварюваний і/або поверхневий шар, що відшаровується. Подібна багатошарова плівка в кращому варіанті відрізняється тим, що загальна товщина її шарів А) і Б) становить від 0,5 до 2 мм, а товщина її шару Б) становить від 1/6 до 1/2 товщини шару А). У кращому варіанті загальна товщина шарів А) і Б) становить від 0,6 до 1,4 мм, а товщина шару Б) становить від 1/6 до 1/3 товщини шару А). Шар А) краще виконувати спіненим, для чого краще використовувати щонайменше один поліолефін, особливо краще спінений гомо- і/або співполімер пропілену, оскільки ці матеріали вже при малій товщині і густині мають необхідну міцність на вигин. Для виконання спіненого шару А) можна також використовувати суміші поліолефінів. При цьому особливо підходящою є суміш із поліпропілену із довголанцюговими відгалуженнями і тим самим з високою термостійкістю і співполімеру пропілену і етилену, наприклад, гетерофазного блокспівполімеру пропілену і етилену. Найбільш придатною ж є суміш із поліпропілену із довголанцюговими відгалуженнями і індексом розплаву (IP) у межах від 1,4 до 4,2 г/10 хв. і гетерофазного блокспівполімеру пропілену і етилену в співвідношенні 1:1. Спінені шари з поліолефінів, краще з поліпропілену, необов'язково в суміші із співполімерами поліолефінів, краще в суміші із співполімером етилену і пропілену, які використовуються для виготовлення пропонованих у винаході упаковок, краще повинні мати густину від 0,1 до 0,8 г/см, особливо краще від 0,25 до 0,5 г/см, при кількості комірок у межах від 75 до 300 комірок/мм. Густина і кількість комірок можна регулювати в процесі виготовлення спіненого шару кращим методом екструзії і спінювання, варіюючи технологічні параметри, такі, наприклад, як температура екструзії або інші технологічні параметри. Таким же способом шар А) можна виготовляти зі спіненого складного поліефіру. Шар Б) виконують із компактного поліолефіну, краще в основному з того ж поліпропілену, з якого виконують і спінений основний шар А). Оскільки цей основний шар виконують зі спіненого поліпропілену або спіненої суміші поліпропілену і співполімеру етилену із пропиленом, компактний поліолефіновий шар Б) краще також виконувати з поліпропілену або співполімеру етилену і пропіле 95971 22 ну. Найбільш кращий при цьому гетерофазний блокспівполімер пропілену з етиленом. Індекс розплаву використовуваних для виконання шару Б) поліолефінів краще повинен становити від 1,8 до 5,5 г/10 хв., а при виконанні шару А) зі спіненого складного поліефіру шар Б) виконують із цього ж складного поліефіру. Товщина шару Б) повинна становити від 1/6 до 1/2, особливо краще від 1/6 до 1/3, товщини шару А). Шар В) передбачають у тому випадку, коли шари Г)-Ж) попередньо виготовляють шляхом співекструзії, краще шляхом співекструзії рукава з роздмухуванням, і повинні з'єднуватися з іншими шарами. Шар В) виконують на основі поліолефіну, одержаного краще з того ж мономеру, що є основним мономером поліолефіну спіненого шару А), або на основі того ж складного поліефіру, з якого виконують і шар А). Тому при виконанні шару А) зі спіненого поліпропілену і необов'язково співполімеру пропілену і етилену шар В) можна виконувати з поліпропілену, необов'язково із прищепленими ланками малеїнового ангідриду. Як матеріал для виконання шару В) можна також використовувати співполімери етилену і вінілацетату. Товщина шару В) краще повинна становити від 5 до 25 мкм, особливо краще від 8 до 15 мкм. У шаруватій структурі пропонованих у винаході багатошарових плівок, оскільки вони повинні мати малу газопроникність, тобто малу кисне- і вологопроникність, а також повинні володіти ароматонепроникністю, передбачають бар'єрний шар Д). Такий бар'єрний шар краще виконувати із співполімеру етилену з вініловим спиртом зі вмістом етиленових ланок від 32 до 45 мол. %, краще від 35 до 42 мол. %. Бар'єрний шар Д) з'єднаний зі сполучним шаром В), відповідно з поверхневим шаром Ж) адгезійним шаром Г), відповідно Е), яким він забезпечений на своїй відповідній поверхні. Як матеріал для виконання такого шару краще використовувати співполімер пропілену, відповідно поліетилен із прищепленими ланками малеїнового ангідриду. Поверхневий шар Ж) у кращому варіанті виконаний термозварюваним і/або відшаровуваним. Тому для виконання цього шару краще використовувати поліетилен низької густини (ПЕНГ) з індексом розплаву в межах від 0,5 до 0,8 г/10 хв., краще від 1 до 5 г/10 хв. (виміряним відповідно до стандарту ASTM D1238 при температурі 190 °C і при навантаженні 2,16 кг), або іономерний полімер, наприклад, співполімер а-олефіну і етиленового ненасиченого мономеру з карбоксильними групами, які в кількості від 20 до 100 мас. % представлені у вигляді їхньої солі з металом, краще у вигляді цинкової солі, або ж для виконання термозварюваного шару використовують співполімер етилену і вінілацетату з вмістом вінілацетатних ланок від 3 до 30 мас. %, краще від 4 до 6 мас. %. В особливо кращому варіанті термозварюваний шар виконаний відшаровуваним також. Для цього як матеріал для виконання такого шару краще використовувати суміш із ПЕНГ і полібутилену (ПБ). Вміст полібутилену в цій суміші становить від 15 до 30 мас. %, краще від 20 до 28 мас. %. У 23 кращому варіанті полібутилен повинен мати індекс розплаву в межах від 0,3 до 2,0 г/10 хв. (виміряний відповідно до стандарту ASTM D1238 при температурі 190 °C і при навантаженні 2,16 кг). Товщина термозварюваного (поверхневого) шару краще повинна становити від 10 до 50 мкм, більш краще від 15 до 30 мкм. При використанні ПЕНГ для виконання термозварюваного шару і за наявності в багатошаровій плівці бар'єрного шару для сполучення цих шарів між собою за будь-яких умов необхідний адгезійний шар, якщо тільки як матеріал для виконання бар'єрного шару не використовується співполімер етилену і вінілового спирту. Як матеріал для виконання адгезійного шару, тобто як промотор адгезії, можна використовувати поліолефін, краще поліетилен із прищепленими ланками малеїнового ангідриду. Разом з тим як промотор адгезії можна використовувати і суміш із ПЕНГ і ЛПЕНГ у співвідношенні між ними від 3:1 до 4:1. Товщина відповідного адгезійного шару повинна становити від 2 до 8 мкм, краще від 3 до 6 мкм. Термозварюваний шар Ж) може містити звичайні і відомі мастила і засоби проти злипання, такі, наприклад, як амід ерукової кислоти, поліалкілсилоксани, зокрема полідиметилсилоксан, і/або діоксид кремнію. Всі або тільки окремі шари багатошарової плівки можуть містити стабілізатори і інші добавки відомого типу. Крім цього шар Б) може містити білий пігмент у кількості від 0,5 до 2 мас. %, наприклад, каолін, карбонат кальцію, тальк, діоксид титану або їхньої суміші. Такі неорганічні пігменти краще додавати в полімер, з якого виконують шар Б), у вигляді маточної суміші, що на 30-50 мас. % може складатися із удруге використовуваного матеріалу багатошарової плівки. Послідовність шарів В)-Ж) багатошарових плівок, які придатні для застосування як плівкові кришки для закривання пакувальних лотків, виготовляють звичайним методом, краще методом співекструзії рукава з роздмухуванням або співекструзійним методом поливу, і потім ці шари з'єднують, краще методом екструзійного ламінування, з поліолефіновим або поліефірним шаром А), що у кращому варіанті необов'язково спінений. Для цього шар А) і багатошарову плівку, що складається із шарів В)-Ж), зводять один з одним, одночасно екструдуючи між ними шар Б). Відразу ж після екструзії до одержаного таким шляхом ламінату прикладають досить високе для міцного з'єднання між собою шарів А)-Ж) зусилля. В іншому варіанті подібні багатошарові плівки можна також виготовляти співекструзією, екструдуючи шар А) одночасно з іншими шарами, за певних умов без шару В), і при необхідності спінюючи потім шар А). Неусадочні багатошарові плівки, які можуть використовуватися як плівкові кришки для закривання пакувальних лотків, краще повинні мати настільки високу міцність на вигин, щоб витримувати зусилля, які виникають при усадці пропонованих у винаході термоусадочних багатошарових плівок, з яких виготовляють пропоновані у винаході пакувальні лотки, і щоб тим самим під дією та 95971 24 ких зусиль кришка упаковки не вигиналася, відповідно не викривлялася, а залишалася практично пласкою, тобто рівною. Завдяки цьому не тільки забезпечується привабливий зовнішній вигляд упаковки, але і не погіршується її придатність для зберігання і штабелювання, а також презентабельність. Відповідно плівки плівкових кришок, які повинні витримувати зусилля, що виникають при усадці пакувальних лотків і складові від 0,7 до 2 МПа (виміряні відповідно до стандарту DIN 53369), краще повинні мати міцність на вигин (виміряної відповідно до стандарту DIN 8075 Sigma 3,5 %) у межах від 10 до 20 МПа. Відповідно до цього даний винахід відноситься також до термозапечатаних, відповідно до запечатаних шляхом термозварювання термоусадочним упаковкам із щонайменше одним пакувальним елементом, виконаним із пропонованої у винаході багатошарової плівки. У кращому ж варіанті обидва пакувальних елемента - лоток і кришка - виконані з термозварюваної термоусадочної багатошарової плівки, при цьому пакувальний лоток краще виконувати із пропонованої у винаході багатошарової плівки. Подібний лоток найкраще з'єднувати із плівковою кришкою з усадочної плівки, шарувата структура якої являє собою часткову шарувату структуру пропонованої у винаході багатошарової плівки і складається з шарів (Ia)-(S), які краще виконувати з тих самих матеріалів, що і відповідні окремі шари пропонованої у винаході багатошарової плівки, з одержанням пропонованого у винаході упаковки. Для виготовлення подібних пропонованих у винаході упаковок краще використовувати пакувальні машини, особливо краще пакувальні машини, показані на фіг. 8 або фіг. 9 і краще забезпечені описаним вище пристроєм для глибокої витяжки як секцію глибокої витяжки, а також краще забезпечені розглянутим нижче термозапечатувальним (або термозварювальним) пристроєм, особливо краще термозапечатувальним пристроєм, показаним на фіг. 7, як секція термозапечатування, відповідно термозварювання. На подібних пакувальних машинах можна виготовляти упаковки, що складаються із пропонованого у винаході усадочного пакувального лотка (нижньої плівки) і усадочної плівкової кришки (верхньої плівки). Подібні упаковки називають повністю усадочними. Пакувальна машина для виготовлення таких повністю усадочних упаковок показана на фіг. 9. Разом з тим верхня плівка (плівкова кришка) може також являти собою неусадочне плівкове полотно, описане вище. Подібні упаковки називають частково усадочними або упаковками з усадочним пакувальним лотком. Пакувальна машина для виготовлення таких частково усадочних упаковок показана на фіг. 8. Термозапечатувальний пристрій пропонованої у винаході пакувальної машини має нижню частину і верхню частину, при цьому нижня частина перебуває під, а верхня частина - над плівковими полотнами, що з'єднуються між собою, (з яких виготовляють відповідні пакувальні елементи). Для термоприварювання верхньої плівки (плівкової 25 кришки) до нижньої плівки (пакувального лотка) нижню і верхню частини термозапечатувального пристрою притискають одну до одної. При цьому під дією тепла відбувається термозварювання відповідних термозварюваних шарів верхньої і нижньої плівок один з одним. Відповідно до винаходу нижня частина і/або верхня частина термозапечатувального пристрою виконані/виконана охолоджуваними/охолоджуваною. Для такого охолодження нижньої частини і/або верхньої частини термозапечатувального пристрою може використовуватися, наприклад, охолоджувальне середовище, що циркулює по каналах, передбаченим у нижній частині і/або верхньої частини термозапечатувального пристрою. Для застосування як такого охолоджувального середовища підходить вода або відомі за їхнім використанням в холодильних шафах холодоагенти. Охолодження верхньої плівки і/або нижньої плівки (пакувального лотка) краще не повинне викликати неконтрольовану усадку відповідної плівки, тобто температура кожної з відповідних плівок не повинна досягати або перевищувати температуру, при якій починається усадка однієї або іншої плівки. У кращому варіанті щонайменше нижня частина, а в особливо кращому варіанті -і верхня частина термозапечатувального пристрою виконані переміщуваними у вертикальному напрямку. У наступному кращому варіанті верхня або нижня частина термозапечатувального пристрою має термозапечатувальний засіб, що нагрівається, наприклад, термозапечататувальну раму, що нагрівається. Звичайно для нагрівання використовується електронагрів. Згідно з даним винаходом нагрівання краще повинно обмежуватися нагріванням термозапечатувального засобу, щоб уникнути необхідності в надмірному охолодженні відповідної частини термозапечатувального пристрою. На тій частині термозапечатувального пристрою, що не забезпечена термозапечатувальною рамою, у кращому варіанті передбачена термозапечатувальна контропора. Така термозапечатувальна контропора в кращому варіанті забезпечена гумовою контрупорною накладкою. Краще далі виконувати термозапечатувальну контропору охолоджуваною, а особливо краще - також переміщуваною у вертикальному напрямку. Верхню частину термозапечатувального пристрою краще виконувати переміщуваною у вертикальному напрямку. Краще далі виконувати верхню частину термозапечатувального пристрою охолоджуваною, щоб уникнути її нагрівання із часом і тим самим щоб уникнути обумовленої її нагріванням небажаної усадки верхньої плівки за наявності в неї здатності до усадки. Цей варіант найкраще використовувати в тому випадку, коли верхня плівка являє собою усадочну полімерну плівку. Термозапечатувальний пристрій у кращому варіанті має охолоджувальну пластину, що найкраще розташовувати в зоні верхньої плівки. Таку охолоджувальну пластину також краще виконувати переміщуваною у вертикальному напрямку. При термоприварюванні верхньої плівки одночасно до 95971 26 декількох пакувальних лотків у зоні кожного з них краще передбачати по охолоджувальній пластині. Наступним об'єктом даного винаходу є спосіб виготовлення теромоусадочної упаковки, що складається із пропонованого у винаході пакувального лотка і необов'язково термоусадочної верхньої плівки (плівкової кришки), з яких щонайменше пакувальний лоток виготовляють із пропонованої у винаході термоусадочної багатошарової плівки шляхом глибокої витяжки, що полягає в тому, що плівкове полотно спочатку лише частково нагрівають і до і в процесі глибокої витяжки частково охолоджують, а при термозапечатуванні пакувального лотка верхньою плівкою її і/або пакувальний лоток охолоджують. При термозапечатуванні, відповідно при термозварюванні обох пакувальних елементів (пакувального лотка і плівкової кришки), з яких щонайменше пакувальний лоток виготовлений із пропонованої у винаході термоусадочної багатошарової плівки, необхідне для термозапечатування тепло підводять зі оберненого від цієї термоусадочної багатошарової плівки боку упаковки. При здійсненні цього пропонованого у винаході способу необхідне для термозапечатування, відповідно термозварювання тепло краще підводити знизу або зверху. Наведені нижче пояснення ставляться до обох пропонованих у винаході способів, тобто до способу виготовлення повністю усадочних упаковок, відповідно до способу виготовлення частково усадочних упаковок. При створенні винаходу несподівано було встановлено, що кожний з подібних способів дозволяє виготовляти пакувальні лотки із прямими бічними стінками і краями і/або уникнути небажаної усадки плівки в процесі глибокої витяжки або після неї. Таким чином можна виготовляти пакувальні ємності із зовсім новим зовнішнім виглядом і з добре відтвореними розмірами. Пропоновані у винаході способи виключають далі небажане ініціювання усадки виготовленого із пропонованої у винаході термоусадочної багатошарової плівки пакувального елемента, відповідно термоусадочної плівкової кришки термозапечатувальним (термозварювальним) інструментом. Як уже вказувалося вище, плівкове полотно краще затискати або фіксувати перед процесом глибокої витяжки. Затискати або фіксувати плівкове полотно краще при цьому притискною рамою. В особливо кращому варіанті така притискна рама виконана охолоджуваною, а в найбільш кращому варіанті - ще і переміщуваною у вертикальному напрямку. Перевага виконання притискної рами охолоджуваною полягає в щонайменше практично повній відсутності напруг на ділянці наступного термозварювання і тим самим у зменшенні витоків на ньому. Краще далі нагрівати пропоноване у винаході плівкове полотно перед процесом глибокої витяжки. Процеси нагрівання і охолодження плівкового полотна краще не повинні збігатися в часі, при цьому нагрівання плівкового полотна краще повинно передувати його охолодженню. Краще також нагрівати одну поверхню плівкового полотна і 27 охолоджувати протилежну його поверхню. У ще одному кращому варіанті здійснення пропонованого у винаході способу плівкове полотно піддають нагріванню і охолодженню одночасно, нагріваючи при цьому одні його окремі ділянки і охолоджуючи інші його окремі ділянки. Плівкове полотно найкраще притискати або притягати в напрямку нагрівального, відповідно охолоджувального засобу для забезпечення таким чином максимально повної теплопередачі. При одночасному виготовленні декількох пакувальних лотків краще передбачати по одному з розрахунку на кожний пакувальний лоток, що виготовляється, нагрівальному засобу. Завдяки цьому необхідне тепло можна локально і винятково цілеспрямовано підводити до плівкового полотна. Як уже вказувалося вище, глибоку витяжку можна проводити будь-яким загальновідомим методом. Краще, однак, піддавати плівкове полотно глибокій витяжці під дією підвищеного і/або зниженого тиску (вакууму). Краще далі використовувати пуансон як засіб, яким виконується глибока витяжка або який сприяє глибокій витяжці плівкового полотна, при цьому функцію такого пуансона може також виконувати нагрівальний засіб. Відповідно до винаходу плівкове полотно щонайменше на окремих його ділянках охолоджують до, в процесі і/або після глибокої витяжки. Охолодженню в процесі і/або після глибокої витяжки піддають насамперед сформовану глибокою витяжкою ділянку доти, поки вона не припинить виявляти схильність до мимовільного пружного відновлення своєї первісної форми. Звичайно подібний ефект спостерігається при температурах нижче температури пластифікації відповідної плівки. Краще далі охолоджувати обернений до виготовленого із пропонованої у винаході термоусадочної багатошарової плівки пакувального елемента термозапечатувальний інструмент. Перевага цього варіанта здійснення пропонованого у винаході способу полягає в тому, що обернений до пакувального елемента термозапечатувальний інструмент не ініціює мимоволі усадку термоусадочної плівки, з якої виготовлений такий пакувальний елемент. При застосуванні двох термоусадочних плівок, одна з яких використовується як плівкова кришка, а з іншої виконаний пакувальної лоток, краще охолоджувати обидва інструменти, відповідно обидві частини термозапечатувального інструмента. Краще, крім того, фіксувати щонайменше пропоновану у винаході термоусадочну нижню плівку до і/або в процесі термозапечатування (термозварювання). Термоусадочну нижню плівку краще фіксувати при цьому термозапечатувальними інструментами. В іншому кращому варіанті для фіксації термоусадочного плівкового полотна (нижньої плівки) використовують ланцюгові транспортери, якими воно переміщається через пакувальну машину. Нижче винахід більш докладно розглянутий з посиланням на прикладені до опису фіг. 7-9. Всі такі пояснення носять винятково ілюстративний характер і не обмежують об'єм винаходу. Ці пояс 95971 28 нення рівною мірою відносяться до пропонованого у винаході пакувального лотка, до пропонованої у винаході упаковки, до пропонованого у винаході способу, а також до пропонованих у винаході пристроів, таким як пристрій для глибокої витяжки, секція термозапечатування або термозварювання і пакувальна машина, на якій виготовляють пропоновані у винаході пакувальні елементи, відповідно пропоновані у винаході упаковки. На фіг. 7 показано термозапечатувальний пристрій, що краще використовувати в пакувальній машині, показаній на фіг. 8, відповідно на фіг. 9. На фіг. 7 показано термозапечатувальний пристрій 13, що складається з верхньої частини 6 і нижньої частини 3. Такий термозапечатувальний пристрій є компонентом пакувальної машини. Між верхньою і нижньою частинами термозапечатувального пристрою розташована верхня плівка 14 (що утворить в подальшому плівкову кришку, не показана) і термоусадочна нижня плівка 1 (не показана), з якої глибокою витяжкою були сформовані пакувальні лотки 8. Верхня плівка 14 (плівкова кришка) у цьому варіанті також є термоусадочною. Нижня плівка 1 фіксується і переміщається в пакувальній машині (не показана) двома ланцюговими транспортерами (не показані). Для запечатування пакувальних лотків 8 верхня плівка 14 приварюється до нижньої плівки 1. Верхня плівка 14 не фіксується ланцюговими транспортерами або іншими аналогічними засобами і переміщається відомим способом разом з нижньою плівкою 1 за рахунок з'єднання з нею. Верхня частина термозапечатувального пристрою виконана переміщуваною у вертикальному напрямку, позначеному двоспрямованою стрілкою. На верхній частині термозапечатувального пристрою розташована термозапечатувальна рама 4, що обігрівається, яка при термозапечатуванні пакувального лотка верхньою плівкою притискається до термозапечатувальної контропори 5. Таким чином плівкові полотна 1, 14 притискаються один до одного. Завдяки створюваному при цьому тиску і підвищеній температурі верхня плівка 14 приварюється до пакувальних лотків 8 по їхньому краю. У зоні кожного пакувального лотка на верхній частині термозапечатувального пристрою розташована охолоджувальна пластина 2, що запобігає нагріванню верхньої плівки поза її термозварюваної ділянки. Цей варіант представляє інтерес насамперед при використанні термоусадочних верхніх плівок. Охолоджувальні пластини 2 також виконані переміщуваними у вертикальному напрямку. Так само і нижня частина термозапечатувального пристрою виконана переміщуваною у вертикальному напрямку, позначеному двоспрямованою стрілкою. Крім цього нижня частина термозапечатувального пристрою в розглянутому варіанті також виконана охолоджуваною, щоб уникнути мимовільної усадки пакувального лотка (нижньої плівки 1) при його термозапечатуванні верхньою плівкою. При використанні ж неусадочної верхньої плівки звичайно можна відмовитися від використання охолоджувальної пластини 2 і від охолодження верхньої частини 6 термозапечатувального пристрою. 29 На фіг. 8 показана пакувальна машина для виготовлення частково усадочної упаковки, тобто упаковки з термоусадочним пакувальним лотком і із закриваючою його неусадочною, порівняно твердою плівковою кришкою. При роботі такої пакувальної машини плівкове полотно (нижня плівка) із заданим тактом змотується з рулону 11 і надходить у пристрій 12 для глибокої витяжки, де із плівкового полотна формуються пакувальні лотки 8. Потім у ці пакувальні лотки 8 фасуються не показані на кресленні продукти, що упаковуються, після чого пакувальні лотки в секції 13 термозварювання запечатуються плівковими кришками 14 (верхньою плівкою). У розглянутому варіанті плівкове полотно, що змотується з рулону 11, являє собою полотно пропонованої у винаході термоусадочної плівки, тоді як плівкове полотно 14 являє собою полотно неусадочної і порівняно твердої плівки і тому служить свого роду піддоном. Після термозапечатування пакувальні лотки упаковок піддають усадці в призначеному для цього пристрої 15, у якому впливу гарячого середовища, наприклад, гарячого повітря, пару або води, піддається тільки одержаний глибокою витяжкою пакувальний лоток. Виготовлені таким чином упаковки, що зазнали усадки, потім по одній відділяються в ріжучому пристрої 16 від інших упаковок і у вигляді готових упаковок 17 видаляються з пакувальної машини. Кожна з показаних на кресленні двоспрямованих стрілок вказує напрямки, у яких один або два агрегати відповідної секції пакувальної машини можуть підніматися, відповідно опускатися. На фіг. 9 у двох проекціях показана пакувальна машина для виготовлення повністю усадочної упаковки. Повністю усадочна упаковка складається з термоусадочної верхньої плівки і термоусадочної нижньої плівки, з якої формуються пакувальні лотки. При роботі такої пакувальної машини пропоноване у винаході термоусадочне плівкове полотно (нижня плівка) також змотується з рулону 11 і надходить у формувальну секцію 12, де із цього плівкового полотна глибокою витяжкою формуються пакувальні лотки 8. Після розфасовування не показаних на кресленні продуктів, що упаковуються, у ці пакувальні лотки кожний з них шляхом термозварювання запечатується в секції 13 термозварювання плівковим полотном 14 (верхньою плівкою). У розглянутому варіанті верхня плівка, якою запечатуються пакувальні лотки, також є термоусадочною. На наступній стадії упаковки по одній відділяються в ріжучому пристрої 16 від інших упаковок. Виготовлені таким способом упаковки 18 потім піддають усадці в призначеному для цього тунелі, у якому на них з усіх боків подається кипляча вода. Кожна з показаних на кресленні двоспрямованих стрілок вказує напрямок, у якому один або два агрегати відповідної секції пакувальної машини можуть підніматися, відповідно опускатися. Відповідно до цього ще одним об'єктом винаходу є також застосування описаної вище пакувальної машини, призначеної для переробки термоформуванням термозварюваної, термоусадочної пропонованої у винаході багатошарової плівки і що має 95971 30 (а) описаний вище пристрій для виготовлення пакувальних лотків глибокою витяжкою із пропонованого у винаході термоусадочного плівкового полотна, що має форму для глибокої витяжки, що виконана охолоджуваною в процесі глибокої витяжки, і (б) описаний вище термозапечатувальний пристрій, що складається з верхньої і нижньої частин, при цьому його нижня частина і/або верхня частина виконані/виконана охолоджуваними/охолоджуваною в процесі термозапечатування або термозварювання. Розглянуті вище окремо кращі варіанти виконання пристрою для виготовлення пропонованих у винаході пакувальних лотків глибокою витяжкою, відповідно термозапечатувального пристрою належать і до застосування пакувальної машини для виготовлення пропонованої у винаході упаковки. Ще одним об'єктом винаходу є спосіб виготовлення пропонованої у винаході упаковки щонайменше частково із придатної для переробки термоформуванням термоусадочної пропонованої у винаході багатошарової плівки, що полягає в тому, що (I) описаним вище способом з термозварюваної, придатної для переробки термоформуванням, термоусадочної пропонованої у винаході багатошарової плівки глибокою витяжкою виготовляють термоусадочний пакувальний лоток, (II) у пакувальний лоток поміщають фасований продукт і (III) описаним вище способом термозапечатуванням виготовленого на стадії (І) глибокою витяжкою термоусадочного пакувального лотка термоусадочною або нетермоусадочною плівковою кришкою виготовляють запечатану термоусадочну упаковку. Розглянуті вище окремо кращі варіанти виконання пристрою для виготовлення пакувальних лотків глибокою витяжкою, відповідно термозапечатувального пристрою і/або пакувальної машини і кращі варіанти здійснення способів належать і до цього пропонованого у винаході способу виготовлення пропонованої у винаході упаковки. На описаній вище пакувальній машині, відповідно описаним вище способом виготовляють, відповідно, можна виготовляти запечатану термоусадочну упаковку, що складається із двох пакувальних елементів, одним із яких є пропонований у винаході виготовлений термоформуванням пакувальний лоток, а іншим - плівкова кришка з необов'язково термоусадочної плівки і які по краю термозварюванням з'єднані один з одним. Оскільки ні термоформування, ні термозапечатування, відповідно термозварювання не ініціюють усадку, термоусадочні властивості пакувального лотка і плівкової кришки, якщо вона є термоусадочною, в основному залишаються незмінними, що відповідають початковим і після термозварювання. Ступінь термоусадки пакувального лотка, насамперед у його підданій термоформуванню частині, а також ступінь термоусадки плівкової кришки, якщо вона є термоусадочною, у поздовжньому і поперечному напрямках краще повинен становити при 93 °C щонайменше по 20 %, більш краще щонайменше 31 по 25 %, краще щонайменше по 30 %, особливо краще щонайменше по 35 %, найкраще щонайменше по 40 %. Виготовлену описаним вище способом пропоновану у винаході запечатану термоусадочну упаковку в завершення піддають описаним вище способом усадці, у результаті чого виготовлений термоформуванням пакувальний лоток і необов'язково плівкова кришка стискуються і щільно охоплюють вміст упаковки. Процес усадки ініціюють шляхом підведення тепла, наприклад, у термокамері. Об'єктом винаходу є також упаковка, що дає термоусадку, одержувана шляхом описаної вище усадки запечатаної термоусадочної упаковки. Витиснений з упаковки в процесі її усадки газ, що заповнює, зокрема повітря, може видалятися з упаковки, наприклад, через невеликий отвір у ній, який після завершення процесу усадки закривають. В іншому варіанті упаковку можна вакуумувати в процесі або після термозапечатування, відповідно термозварювання. Ще одним об'єктом винаходу є пакувальна система із пропонованої у винаході багатошарової плівки і описаної вище пакувальної машини. Метод визначення здатності багатошарової плівки до термоусадки Для визначення здатності пропонованої у винаході багатошарової плівки до термоусадки на контрольний зразок плівки спеціальним фломастером для написів на плівках наносять хрестоподібну мітку розміром 10×10 см, наносячи при цьому один штрих паралельно поздовжньому напрямку, тобто паралельно напрямку екструзії, а інший штрих - у поперечному йому напрямку. Зразок плівки на 6 с занурюють у водяну ванну з температурою 93 °C. Через 6 с зразок витягають із водяної ванни і вимірюють величину укорочування нанесеної на нього хрестоподібної мітки, виражаючи величину укорочування кожного з її штрихів у відповідному напрямку у відсотках відносно їхньої вихідної довжини. Міцність плівки на пробивання або проколювання вимірюють відповідно до стандарту DIN 53373. Приклад А) Спочатку методом екструзії рукава з роздмухуванням при кратності орієнтаційної витяжки, що становить у поздовжньому і поперечному напрямках по 1:4, виготовляють рукавну багатошарову плівку з наступною шаруватою структурою: - зовнішній термозварюваний шар (S) товщиною 14 мкм на основі суміші з м-ПЕ і ЛПЕНГ при масовому співвідношенні між ними 30:70, 95971 32 - агдезійний шар (Н2) товщиною 24 мкм на основі суміші з ПЕ і співполімеру етилену з вінілацетатом при масовому співвідношенні між ними 30:70, - кисненепроникний бар'єрний шар (В) товщиною 7 мкм на основі співполімеру вініліденхлориду, - наступний, що примикає до бар'єрного шару агдезійний шар (Н1) товщиною 20 мкм на основі тієї ж суміші, з якої виконаний і зазначений вище агдезійний шар, і - внутрішній шар, що відповідає субшару (Іа), товщиною 25 мкм на основі іономеру, тобто співполімеру етилену з метакриловою кислотою, що частково представлений у вигляді цинкової солі (на основі співполімеру Surlyn 1857). Таку рукавну плівку, стягнуту в подвійну плоску плівку, піддавали зшиванню електронним променем при розганяючій напрузі 190 кВ і при дозі опромінення 50 кГр. Обернені один до одного внутрішні шари подвійної плоскої плівки, у яку була стягнута рукавна плівка, з'єднували між собою шляхом її нагрівання до температури 65 °C і шляхом притиснення один до одного її внутрішніх шарів за рахунок прикладання до неї тиску в 2,5 бари протягом менш 1 с. Таким чином одержали пропоновану у винаході багатошарову плівку товщиною 180 мкм. Ступінь термоусадки такої багатошарової плівки становила за результатами вимірів описаним вище методом приблизно 40 %. Міцність пропонованої у винаході багатошарової плівки на пробивання або проколювання, виміряна описаним вище методом, становила більше 800 Н. Б) Пропоновану у винаході багатошарову плівку, виготовлену відповідно до описаного вище п. А), переробляли з використанням описаного вище і показаного на фіг. 1 пристрою для глибокої витяжки. Для цього затиснуте або зафіксоване плівкове полотно нагрівали до температури термоформування і потім з нього при створенні вакууму і при охолодженні глибокою витяжкою із кратністю 1:3,3 формували пакувальний лоток. Кожний з виготовлених таким чином пакувальних лотків мав довжину 220 мм, ширину 196,5 мм і глибину 120 мм. Для визначення здатності виготовленого описаним вище способом пакувального лотка до термоусадки з його бічної стінки вирізали контрольний зразок. Його ступінь термоусадки, виміряна описаним вище методом, становила 38 %. 33 95971 34 35 95971 36 37 Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков 95971 Підписне 38 Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюThermoformable multi-layer film, its use and method of manufacturing packaging material (embodiments), packaging material (embodiments) and its use
Автори англійськоюBernig, Walter, Hartmann, Phillip, Dujardin, Bernard
Назва патенту російськоюТермосварная многослойная пленка, ее использование и способ изготовления упаковочного материала (варианты), упаковочный материал (варианты) и его использование
Автори російськоюБерниг Вальтер, Хартманн Филлип, Дюжарден Бернар
МПК / Мітки
МПК: B29C 51/00, B65D 65/40, B32B 27/32, B65B 9/04, B32B 27/08, B29C 51/10
Мітки: матеріал, термозварювальна, багатошарова, варіанти, застосування, плівка, матеріалу, пакувального, спосіб, виготовлення, пакувальний
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/19-95971-termozvaryuvalna-bagatosharova-plivka-zastosuvannya-ta-sposib-vigotovlennya-pakuvalnogo-materialu-varianti-pakuvalnijj-material-varianti-ta-jjogo-zastosuvannya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Термозварювальна багатошарова плівка, її застосування та спосіб виготовлення пакувального матеріалу (варіанти), пакувальний матеріал (варіанти) та його застосування</a>
Попередній патент: Перемикач відводів під навантаженням, що містить відсік електричного двигуна
Наступний патент: Амінопіридинові похідні із селективною інгібуючою активністю у відношенні аврори а
Випадковий патент: Добриво