Спосіб синтезу фталоціанінових комплексів титану, цирконію та гафнію з аксіально координованими b-дикетонатними лігандами

Спосіб синтезу фталоціанінових комплексів титану, цирконію та гафнію з аксіальне координованими b-дикетонатними лігандами, який включає отримання b-дикетонатних фталоціанінових комплексів металів, який відрізняється тим, що реакція протікає між дихлорид (оксо- чи дигідроксо-) фталоціанінами титану, цирконію чи гафнію та bдикетонами в хлорбензолі або толуолі, з подальшим осадженням продукту гексаном. Винахід відноситься до розділу координаційної хімії, а саме до способів синтезу індивідуальних фталоціанінових комплексів металів з аксіально координованими органічними лігандами, що можуть використовуватись в якості чутливи х органічних фоторецепторів в електрофотографічному друку та пристроях для зберігання інформації [1], каталізі [2], медицині [3]. Відомий спосіб отримання b-дикетонатних комплексів металофталоціанінів грунтується на реакції b-дикетонатів металів з фталоціанінатом літію в тетрагідрофурані, з наступним випарюванням розчинника, екстракцією толуолом, концентрацією отриманого розчину та його охолодженням до -20°С [4]. Недоліками способу-аналога є, по-перше, багатостадійність самого методу синтезу, тобто необхідність попереднього отримання b-дикетонатів металів; по-друге, недоступність деяких b-дикетонатних комплексів металів; по-третє, тр уднощі безпосередньо пов'язані з проведенням синтезу: випарювання, екстракція, охолодження до низьких температур (-20°С). В якості прототипу способу отримання фталоціанінових комплексів титану, цирконію та гафнію з аксіальне координованими b-дикетонатними лігандами нами взято спосіб синтезу порфіринового комплексу гафнію з аксіальне координованими ацетилацетонатними лігандами, виходячи з ацетатного комплексу порфірината гафнію та ацетилацетону в розчині піридину [5]. Недоліками способу-прототипу є: по-перше, необхідність попереднього отримання ацетатного комплексу порфірината гафнію; по-друге, використання піридину в якості розчинника та петролейного ефіру для осадження продукту. В основу винаходу взято спосіб взаємодії вихідних ди хлоридних (або оксо- чи дигідроксо) фталоціанінів титану, цирконію та гафнію з b-дикетонами в хлорбензолі чи толуолі, з подальшим осадженням продукту гексаном: (11) UA (19) M=Ti, Zr, Hf Винахід проілюстровано наступними прикладами. Приклад 1. Отримання фталоціаніната титану (IV) з аксіально координованими трифторацетилацетоними лігандами (РсТі(СF3СОСН2СОСН3)2). 500 мг (0,8 ммоль) РсТіСl2 суспензують в 10 мл хлорбензолу, після чого додають 270 мг (1,75 ммоль) трифторацетилацетону і нагрівають до 130°С протягом 1 години. Далі реакційну суміш фільтрують гарячою, твердий залишок промивають хлорбензолом. Фільтрат охолоджують та додають гексан для висадження продукту. Отриманий осад фільтрують, промивають гексаном та сушать під вакуумом при 60°С. Вихід 380 мг (44%). (Вміст Ті: розраховано 5,42%; знайдено 5,39%). Приклад 2. Отримання фталоціаніната цирконію (IV) з аксіально координованими ацетилацетоними лігандами (PcZr(CH3COCHCOCH3)2). 500 мг (0,74 ммоль) PcZrCl2 суспензують в 10 мл толуолу, після чого додають 160 мг (1,60 ммоль) ацетилацетону і нагрівають до кипін 38909 (13) A (21) 2000116590 (22) 21.11.2000 (24) 15.05.2001 (33) UA (46) 15.05.2001, Бюл. № 4, 2001 р. (72) Волков Святослав Васильович, Черній Віктор Ярославович, Томачинська Лариса Анатоліївна (73) Інститут загальної та неорганічної хімії НАН України 38909 ня протягом 3 годин. Далі реакційну суміш фільтрують гарячою, твердий залишок промивають толуолом. Фільтрат охолоджують та додають гексан для висадження продукту. Отриманий осад фільтрують, промивають гексаном та сушать під вакуумом при 60°С. Вихід 374 мг (63%). (Вміст Zr: розраховано 11,3 6%; знайдено 11,80%). Приклад 3. Отримання фталоціаніната гафнію (IV) з аксіально координованими етил ацетоацетатними лігандами (РсHf(СН3СОСНСООС 2Н5)2). 500 мг (0,66 ммоль) PcHfCl2 суспензують в 10 мл толуолу, після чого додають 180 мг (1,40 ммоль) етил ацетоацетату і нагрівають до кипіння протягом 3 годин. Далі реакційну суміш фільтрують гарячою, твердий залишок промивають толуолом. Фільтрат охолоджують та додають гексан для висадження продукту. Отриманий осад фільтрують, промивають гексаном та сушать під вакуумом при 60°С. Вихід 397 мг (64%). (Вміст Hf: розраховано 18,83%, знайдено 18,20%). Джерела інформації. 1. Law K.Y. // Chem. Rev. - 1993. - 93. - P. 449. 2. Hanack M. and Heckmann H. // Eur. J. Inorg. Chem. - 1998. - P. 367. 3. Decreau R., Viola A., Richard M.J., Jeunet A., and Julliard M. // J. Porphyrms Phthalocyanines. 1998. - 2. - P. 405. 4. Guilard R., Dormond A., Belkalem M., Anderson J.E., Liu Y.H., and Kadish K.M. // Inorg. Chem. - 1987. - 26. - P. 1410. 5. Buchler J.W., Folz M., Habets H., J. van Kaam, Rohbock K. // Chem. Ber. - 1976. - 109. - 1477. __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 2