Спосіб одержання ненасиченої кислоти

Спосіб одержання ненасиченої кислоти окисненням ненасиченого альдегіду пероксидом водню в присутності спирту та селеновмісного каталізатора, який відрізняється тим, що як ненасичений альдегід використовують а-етилакролеш або кротоновий альдегід, як спирт-гліцидол або аліловий спирт, а окиснення здійснюють при мольному співвідношенні ненасичений альдепд/аліловий спирт =1/0,25-ь 10 Винахід належить до одержання ненасичених органічних сполук, які містять карбоксильні групи, зв'язані з ациклічними атомами вуглецю окисненням у рідкій фазі зокрема до одержання ненасиченої кислоти та и естеру, котрі містять ненасичені зв'язки і застосовуються у різних галузях промисловості лакофарбовій, текстильній та ш Відомий спосіб одержання ненасиченої кислоти окисненням ненасиченого альдегіду пероксидом водню в присутності спирту та селенвмісного каталізатора [Способ получения ехал килакриловых кислот А с №798090 СССР, М К л 3 С07С57/03, С07С57/055 /ГА Денис, З Г Пих, И И Ятчишин и Д К Толопко (СССР) №2630187/23-04, Заявлено 19 06 78, Опубл 23 01 81, Бюл №3 -4с] Відомий спосіб [Способ получения ехал килакриловых кислот А с №798090 СССР, М К л 3 С07С57/03, С07С57/055 /ГА Денис, З Г Пих, И И Ятчишин и Д К Толопко (СССР) №2630187/23-04, Заявлено 19 06 78, Опубл 23 0181, Бюл №3 -4с] одержання ненасиченої кислоти окисненням ненасиченого альдегіду пероксидом водню в присутності спирту та селенвмісного каталізатора Однак, оскільки як спирт використовували третинні спирти (третбутиловий та третаміловий) в цьому способі утворюється лише ненасичена кислота, з якої потім можна одержати естер ненасиченої кислоти з метиловим спиртом в присутності шпбітора полімеризації та тюнілхлориду [Способ получения метиловых эфиров ех-алкилакриловых кислот А с №829615 СССР, М К л 3 С07С69/54, С07С67/08 /ГА Денис, ИИ Ятчишин, З Г Пих (СССР) №2701742/23-04, Заявлено 27 1178, Опубл 15 05 81, Бюл №18 -4с] В основу винаходу поставлене завдання створити спосіб одержання ненасиченої кислоти, в якому використання спиртів іншої будови забезпечило би протікання процесу окиснення ненасиченого альдегіду з одночасним утворенням ненасиченої кислоти та и естеру Поставлене завдання вирішується тим, що в способі одержання ненасиченої кислоти окисненням ненасиченого альдегіду пероксидом водню в присутності спирту та селенвмісного каталізатора, згідно з винаходом, як ненасичений альдегід використовують ех-етилакролеш або кротоновий альдегід, як спирт-гліцидол або аліловий спирт, а окиснення здійснюють при мольному співвідношенні ненасичений альдегід/аліловий спирт =1/0,25^-10 Це дозволяє сумісно одержати ненасичену кислоту та и естер з двома ненасиченими зв'язками або з ненасиченим зв'язком та епоксидним циклом, що дає змогу розширити область застосування естеру Для сумісного одержання ненасиченої кислоти та естеру ненасиченої кислоти були використані ех-етилакролеш - Мг=84,12кг/кмоль, р=849кг/м3, г=70,09кг/кмоль, кротоновий альдегід р=858кг/м , аліловий спирт - і=58,08кг/кмоль, р=854кг/м , гліцидол - Мг=74,1кг/кмоль, р=1116,5кг/м ТУ 609-3861, пероксид водню - Мг=34кг/кмоль, р=1212,5м3 (при концентрації пероксиду водню 45% (мас )) о (О 61709 Приклад 1 дом 11,8% У реактор, який термостатували при темпераПриклад З турі реакції (ЗОЗК) завантажували О.ООЗмоль (0,3г) Процес сумісного одержання ненасиченої кислоти та її естеру здійснювався аналогічно як у каталізатора, 0,1 моль (5,8г) алілового спирту та прикладі 1 За винятком того, що аліловий спирт 0,1 моль (8,4г) а-етилакролешу Суміш витримувазавантажували в КІЛЬКОСТІ 1,0МОЛЬ (58,0Г) І ли при перемішуванні протягом 3-6 хвилин для ВИХІДНИМ альдегідом був кротоновий альдегід, термостатування та гомогенізації суміші Відтак у який завантажували в КІЛЬКОСТІ 0,1 МОЛЬ (7,0Г) реактор додавали 0,11 моль (8,2г) пероксиду водПІСЛЯ 5 годин проведення реакції конверсія кротоню з вмістом основної речовини 45% (мас) Нанового альдегіду становила 76,9%, конверсія педалі підтримували температуру ЗОЗК Після 5 гороксиду водню - 74,4%, одержали 3,93г кротонової дин проведення реакції конверсія а-етилакролешу кислоти з виходом 56,2% та 1,45г алілкротонату з становила 84,2%, конверсія пероксиду водню виходом 20,7% 85,2%, одержали 5,92г а-етилакрилової кислоти з Приклад 4 виходом 70,5% та 1,15г алілетилакрилату з вихоПроцес сумісного одержання кротонової кидом 13,6% слоти та її естеру здійснювався аналогічно як у Приклад 2 прикладі 3 За винятком того, що як спирт викориПроцес сумісного одержання а-етилакрилової стовували гліцидол, який завантажували в кислоти та и естеру здійснювався аналогічно як у КІЛЬКОСТІ 0,2моль (14,8г) Після 5 годин проведення прикладі 1 За винятком того, що як спирт викориреакції конверсія кротонового альдегіду становила стовувався гліцидол, який завантажували в 83,9%, конверсія пероксиду водню - 84,8%, одерКІЛЬКОСТІ 0,025моль (1,85г) Після 5 годин провежали 4,79г кротонової кислоти з виходом 68,4% та дення реакції конверсія а-етилакролешу станови1,09г гліцидилкротонату з виходом 15,5% ла 57,4%, конверсія пероксиду водню - 58,0%, одержали 3,83г а-етилакрилової кислоти з виходом 45,6% та 0,99г гліцидилетилакрилату з вихо Комп'ютерна верстка Л Литвиненко Підписне Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119