Захист від дії 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду, що пошкоджує зернові культури

Реферат: Гербіцидне пошкодження, що викликається 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатами в пшениці і ячмені, знижується при застосуванні AD67 (MON 4660), беноксакору, 2-CBSU, даімурону, дихлорміду, дициклонону (ВAS 145138Н), фенхлоразолетилу, фенклориму, флуксофеніму, фурилазолу (MON 13900), гліфосату, ізоксадифену-етилу, мефенпіру-діетилу, нафталевого ангідриду, оксабетринілу і їх сумішей, де масове співвідношення 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду і антидоту або сумісного гербіциду, здатного виступати як антидот, знаходиться в інтервалі від більше ніж 1:1 до приблизно 8:1. UA 106735 C2 (12) UA 106735 C2 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 ОПИС Дана заявка заявляє перевагу Попередньої Заявки на Патент США сер. № 61/117332, заявленої 24 листопада 2008 року. Вказана заявка на патент стосується захисту від гербіцидного пошкодження, що викликається 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатами в зернових культурах. При застосуванні агрохімікатів, таких як засоби захисту рослин, зокрема гербіциди, сільськогосподарські культури можуть до деякої міри пошкоджуватися залежно від таких факторів, як доза агрохімікатів і спосіб їх застосування, види культурних рослин, характер ґрунту і кліматичні умови, наприклад тривалість часу витримування на світлі, температура і кількість опадів. Таким чином, відомо, що культурні рослини, які необхідно захищати від негативного впливу росту небажаної рослинності, можуть до відомої міри ушкоджуватися при застосуванні ефективної дози гербіциду. Для вирішення цієї проблеми були запропоновані різні речовини, що здатні специфічно запобігати негативного впливу гербіциду на культурні рослини, тобто, для захисту культурних рослин без несприятливого впливу на гербіцидну дію на бур'янисту рослинність, що підлягає знищенню. Однак було встановлено, що запропоновані антидоти найчастіше мають лише вузьку галузь застосування, тобто специфічний антидот підходить тільки для захисту окремих видів культурних рослин і/або для захисту культурних рослин від окремих гербіцидних речовин або класів речовин. У Патенті США № 7314849 В2 описуються деякі 6-(полізаміщений арил)-4-аміно-2піридикарбоксилатні сполуки і їх застосування як гербіцидів. Незважаючи на те, що деякі з цих сполук, як було показано, є, зокрема, ефективними гербіцидами для контролю небажаної рослинності в зернових культурах, було також показано, що вони в незначній мірі пошкоджують пшеницю і ячмінь у концентраціях, необхідних для адекватного контролю небажаної рослинності. В даний час несподівано встановлено, що фітотоксична дія на пшеницю і ячмінь деяких 6(полізаміщений арил)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатних сполук, що мають ауксиновий механізм дії, може пом'якшуватися за допомогою застосування деяких антидотів. Даний винахід належить до способу захисту зернових культур від несприятливого впливу 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) , де Hal означає F, Cl або Br, і R означає метил або етил, і його агрономічно прийнятних солей, складноефірних і амідних похідних, вказаний спосіб включає контактування пшениці і ячменю з антидотом або нанесення антидоту на засіяну ними ділянку або контактування пшениці і ячменю із сумісним гербіцидом, здатним виступати як антидот, або нанесення сумісного гербіциду, здатного виступати як антидот, на засіяну пшеницею і ячменем ділянку, де вказаний гербіцид, здатний виступати як антидот, вибраний із групи, що включає AD67 (MON 4660), беноксакор, 2-CBSU, даімурон, дихлормід, дициклонон (BAS 145138H), фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол (MON 13900), гліфосат, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, нафталевий ангідрид, оксабетриніл і їх суміші. Даний винахід належить також до композиції для захисту пшениці і ячменю від шкідливого впливу 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) , де Hal означає F, Cl або Br, і R означає метил або етил, 1 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 і його агрономічно прийнятних солей, складноефірних і амідних похідних, що включає крім 6(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду антидот або сумісний гербіцид, здатний виступати як антидот і вибраний із групи, що включає AD67 (MON 4660), беноксакор, 2-CBSU, даімурон, дихлормід, дициклонон (BAS 145138H), фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол (MON 13900), гліфосат, ізоксадифен-етил, мефенпірдіетил, нафталевий ангідрид, оксабетриніл і їх суміші. У переважних композиціях 6(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатний гербіцид являє собою похідне 4-аміно3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти або похідне 4-аміно-3хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти. Несподівано було встановлено, що застосування спірооксазолідинового антидоту, такого як AD 67 (MON 4660), у композиції з піридинкарбоксилатним гербіцидом формули (I) показує захисну дію від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без втрати гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Комбінації дихлорацетамідних антидотів, таких як беноксакор, дихлормід, дициклонон (BAS 145138H), фурилазол (MON 13900), і піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) призвели до несподіваної захисної дії від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без зниження гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), максамосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), зірочник середній (Stellaria media L.), вероніка перська (Veronica persica L.; VERPE). Несподівано було також виявлено, що суміш бензолсульфонамідного антидоту, такого як 2CBSU, і піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) показує захисну дію від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без втрати гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Також було несподівано виявлено, що суміш фенілтриазольних антидотів, таких як фенхлоразол-етил, мефенпір-діетил, і піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) показує захисну дію від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без зниження гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), вероніка перська (Veronica persica L.; VERPE), курай руський (Salsola iberica L.), фіалка триколірна (Viola tricolor L.; VIOTR). Комбінація фенілпіридинового антидоту, такого як фенклорим, і піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) виявляє захисну дію від фітотоксичності піридинкарбобксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без втрати гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), витка гречка березковидна (Polygonum convolvulus L.; POLCO). Комбінації антидотів класу оксимів, таких як флуксофенім, оксабетриніл, і піридикарбоксилатного гербіциду формули (I) призвели до несподіваної захисної дії від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без зниження гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), ромашка аптечна (Matricaria chamomila L.; MATCH), курай руський (Salsola iberica L.; SASKR). Несподівано було виявлено, що суміші простих оксимефірних антидотів, таких як ізоксадифен-етил, і піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) показує захисну дію від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS), пшениці твердої (Triticum durum L.; TRZDU) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без зниження гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). 2 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Суміш нафтопіранонового антидоту, такого як нафталевий ангідрид, і піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) показує несподівану захисну дію від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без зниження гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як підмаренник чіпкий (Galium aparine L.; GALAP), глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH), віниччя справжнє (Kochia scoparia L.; KCHSC), віола триколірна (Viola tricolor L.; VIOTR). Було також несподівано виявлено, що суміш піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) і фенілсечовинного гербіциду, такого як даімурон, виявляє несподівану захисну дію від фітотоксичності піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS), пшениці твердої (Triticum durum L.; TRZDU) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS) без зниження гербіцидної дії на бур'янисту рослинність, таку як глуха кропива пурпурова (Lamium purpureum L.; LAMPU), мак-самосійка (Papaver rhoeas L.; PAPRH). Було також несподівано виявлено, що суміш піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) і EPSP (5-енолпірувілшикімат-3-фосфату) гербіциду, механізм дії якого полягає в інгібіторуванні синтази, такого як гліфосат, виявляє несподівану захисну дію від фітотоксичності відносно пшениці м'якої (Triticum aestivum L.; TRZAS) і ячменю звичайного (Hordeum vulgare L.; HORVS). Піридинкарбоксилати формули I являють собою новий клас сполук, що мають гербіцидну активність. Ряд піридинкарбоксилатних сполук описаний у Патенті США № 7314849, включаючи 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонову кислоту (сполука 1) і 4аміно-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифеніл)-піридин-2-карбонову кислоту (сполука 2). Піридинкарбоксилати формули (I) контролюють однолітню злакову і широколистову рослинність у пшениці і ячмені, але є фітотоксичними і відносно пшениці і ячменю при застосуванні в комерційних гербіцидних дозах. AD67 (MON 4660) - загальноприйнята назва 4-(дихлорацетил)-1-окса-4-азаспіро[4,5]декану. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Thirteenth Edition, 2003. AD67 (MON 4660) використовується як антидот у маїсі. Беноксакор - загальноприйнята назва (±)-4-(дихлорацетил)-3,4-дигідро-3-метил-2H-1,4бензоксазину. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Беноксакор використовується як антидот у маїсі. 2-CBSU - загальноприйнята назва N-(амінокарбоніл)-2-хлорбензолсульфонаміду. Його захисна активність описана в Modern Crop Protection Compounds, 2007. Було показано, що 2CBSU виявляє захисну активність від гербіцидного пошкодження в маїсі. Даімурон - загальноприйнята назва N-(4-метилфеніл)-N'-(1-метил-1-фенілетил)сечовини. Його гербіцидна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Даімурон використовується як селективний гербіцид проти осокових бур'янів і однолітніх злакових бур'янів у рисі-падді. Дихлормід - загальноприйнята назва N, N-діаліл-2,2-дихлорацетаміду. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Диклормід використовується як антидот для маїсу і сорго. Дициклонон (BAS 145138H) - загальноприйнята назва (RS)-1-дихлорацетил-3,3,8aтриметилпергідропіроло[1,2]піримідин-6-ону. Його захисна активність описана в Pesticide Biochemistry and Physiology 1992, 42, 128-139. Дициклонон (BAS 145138H) використовується як антидот для маїсу. Фенклоразон - загальноприйнята назва 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(трихлорметил)-1H-1,2,4триазол-3-карбонової кислоти. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Фенклоразон використовується як антидот у пшениці, житі і тритикале. Фенклорим - загальноприйнята назва 4,6-дихлор-2-фенілпіримідину. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Фенклорим використовується як антидот у рисі прямого висіву. Флуксофенім - загальноприйнята назва О-(1,3-діоксолан-2-ілметил)оксиму 1-(4-хлорфеніл)2,2,2-трифторетанону. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Флуксофенім використовується як антидот у сорго. Фурилазол (MON 13900) - загальноприйнята назва 3-(дихлорацетил)-5-(2-фураніл)-2,2диметилоксазолідину. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Фурилазол (MON 13900) використовується як антидот у маїсі. Ізоксадифен-етил загальноприйнята назва етил-4,5-дигідро-5,5-дифеніл-3ізоксазолкарбоксилату. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Ізоксадифен використовується як антидот у маїсі. 3 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Гліфосат - загальноприйнята назва N-(фосфонометил)гліцину. Його гербіцидна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Гліфосат контролює широкий спектр однорічної і багаторічної широколистої і злакової бур'янистої рослинності. Мефенпір - загальноприйнята назва 1-(2,4-дихлорфеніл)-4,5-дигідро-5-метил-1H-піразол3,5-дикарбонової кислоти. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Мефенпір використовується як антидот у пшениці, житі, тритикале і ячмені. Нафталевий ангідрид - загальноприйнята назва 1H, 3H-нафто[1,8-cd]піран-1,3-діону. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Eighth Edition, 1987. Нафталевий ангідрид використовується як антидот у маїсі і сорго. Оксабетриніл загальноприйнята назва α-[(1,3-діоксолан-2іл)метоксііміно]бензолацетонітрилу. Його захисна активність описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Оксабетриніл використовується як антидот у сорго. Термін "гербіцид", коли використовується в даному описі, означає активний інгредієнт, що знищує, контролює або іншим способом несприятливим чином модифікує ріст рослин. Гербіцидно ефективна кількість або кількість, що контролює вегетацію, являє собою кількість активного інгредієнта, що викликає ефект несприятливої модифікації і включає відхилення від природного розвитку, ураження, регуляцію росту, десикацію, уповільнення і т. п. Терміни "рослини" і "вегетація" включають проростання насіння, появу сходів і укорінення рослинності. Термін "антидот", коли використовується в даному описі, належить до сполуки, що селективно захищає зернові рослини від гербіцидного пошкодження без значного зниження активності цільових видів бур'янистої рослинності. Гербіцидна активність виявляється сполуками, коли вони наносяться безпосередньо на рослину або місце виростання рослини за допомогою листяного, ґрунтового або водного застосування на будь-якій стадії розвитку рослин або перед посадкою або появою сходів. Ефект, що спостерігається, залежить від видів рослин, що підлягають контролю, стадії розвитку рослини, таких параметрів застосування як розведення і розмір крапель при обприскуванні, розмір частинок твердих компонентів, умов навколишнього середовища під час застосування, специфічного застосовуваної сполуки, специфічних застосовуваних ад'ювантів і носіїв, типу ґрунту і т. п., а також кількості застосовуваної хімічної сполуки. Ці й інші фактори можуть регулюватися відомим у даній галузі техніки чином для сприяння неселективній або селективній гербіцидній дії. Зазвичай переважно наносити композицію згідно із даним винаходом після сходів на відносно молоду рослинність для досягнення максимального контролю бур'янистої рослинності. Вирощувані рослини (культурні рослини, культури), що підлягають захисту від несприятливого впливу росту небажаної рослинності, можуть до деякої міри ушкоджуватися при застосуванні ефективної дози гербіцидів. Термін "захист" означає запобігання несприятливої дії гербіциду на культурні рослини, тобто захист культурних рослин без одночасного помітного впливу на гербіцидну дію на бур'янисту рослинність, що підлягає знищенню. У композиції згідно із даним винаходом масове співвідношення антидоту і піридинкарбоксилату формули (I), при якому запобігається гербіцидна дія на вирощувану рослину, знаходиться в інтервалі від 16:1 до 1:32. Переважно, масове співвідношення антидоту і піридинкарбоксилату формули (I), при якому запобігається гербіцидна дія на вирощувану рослину, знаходиться в інтервалі від 4:1 до 1:8. Доза, при якій застосовується композиція з антидотом, буде залежати від конкретного типу бур'янистої рослинності, що підлягає контролю, необхідного ступеню контролю і часу і способу застосування. Зазвичай, композиція відповідно до винаходу може застосовуватися в дозі в інтервалі від 4 грамів на гектар (г/га) до 1200 г/га з розрахунку на загальну кількість піридинкарбоксилату формули (I) і антидоту в композиції. Піридинкарбоксилат формули (I) і антидот згідно із даним винаходом можуть застосовуватися роздільно або разом як частина багатокомпонентної гербіцидної системи. Суміш "гербіцид-антидот" згідно із даним винаходом може застосовуватися в поєднанні з одним або декількома іншими гербіцидами для контролю більш широкого спектра небажаної рослинності. При застосуванні в поєднанні з іншими гербіцидами композиція може вводитися в препарат з іншим гербіцидом або гербіцидами, змішуватися в ємності з іншими гербіцидами або наноситися послідовно з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякими з гербіцидів, що можуть застосовуватися в поєднанні з композицій з антидотом згідно з даним винаходом, є складні ефіри й аміни 2,4-D, ацетохлор, ацифлуорфен, аклоніфен, AE0172747, алахлор, аміноциклопірахлор, амідосульфурон, амінотриазол, тіоціанат амонію, аніліфос, атразин, AVH 301, азимсульфурон, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентіокарб, бензобіциклон, біфенокс, біспірибак-натрій, бромацил, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутралін, 4 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 кафенстрол, карбетамід, карфентразон-етил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлоопрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопіралід, клорансулам-метил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, дикамба, дихлобеніл, дихлорпроп-П, диклосулам, дифлуфенікан, дифлуфензопір, диметенамід, диметенамід-П, дикват, дитіопір, діурон, EK2612, EPTC, еспрокарб, ET-751, етоксисульфурон, етбензанід, F7967, феноксапроп, феноксапропетил, фентразамід, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-п-бутил, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпир-етил, флуметсулам, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуометурон, флупісульфурон, флуроксипір, фомесафен, форамсульфурон, фуміклоракс, глюфосинат, глюфосинат-амоній, гліфосат, галосульфурон, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, йодосульфурон, іоксиніл, IR 5790, ізопротурон, ізоксабен, ізоксафлутол, KUH-021, лактофен, лінурон, MCPA, складний ефір та амін MCPA, мекопроп-П, мефенацет, мезосульфурон, мезотріон, метаміфоп, метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молінат, MSMA, напропамід, нікосульфурон, норфлуразон, OK-9701, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалін, пеноксулам, пентоксазон, петоксамід, піклорам, піколінафен, піперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропаніл, пропізамід, просульфокарб, просульфурон, піраклоніл, пірасульфотол, піразогіл, піразосульфурон, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, примісульфурон, піроксулам, квінклорак, квізалофоп-етил-Д, S3252, суфлуфенацил, сетоксидим, симазин, SL-0401, SL-0402, С-метолахлор, сулкотріон, сульфентразон, сульфосат, тебутіурон, тербацил, TH-547, тіазопір, тіобенкарб, триклопір, складні ефіри й амін триклопіру, трифлуралін і тритосульфурон. Крім того, безпечна для культури композиція згідно із даним винаходом може застосовуватися в поєднанні з гліфосатом, глюфосинатом, дикамбою, імідазолінонами 2,4-D або у культурах, стійких до гліфосату, стійких до глюфосинату, стійких до дикамби, стійких до імідазолінонів, або стійких до 2,4-D. Зазвичай переважно застосовувати суміш гербіцид-антидот згідно із даним винаходом в поєднанні з гербіцидами, що мають селективну гербіцидну дію в культурі, що підлягає обробці, і доповнюють спектр бур'янистої рослинності, контрольованої цими сполуками в застосовуваних дозах. Крім того, зазвичай переважно застосовувати "безпечну для культури композицію" згідно із даним винаходом й інші додаткові гербіциди одночасно або у вигляді комбінованого препарату або у вигляді ємнісної суміші. На практиці переважне застосування безпечної композиції згідно із даним винаходом в сумішах, що містять гербіцидно ефективну кількість гербіцидних компонентів і щонайменше один агрономічно прийнятний ад'ювант або носій. Придатні ад'юванти або носії повинні бути нефітотоксичними відносно корисних культур і не повинні хімічно взаємодіяти з гербіцидними компонентами або іншими інгредієнтами композиції. Такі суміші можуть розроблятися для нанесення безпосередньо на бур'янисту рослинність або місце її виростання або можуть являти собою концентрати або препарати, що зазвичай розбавляються додатковими носіями або ад'ювантами перед застосуванням. Одні можуть бути твердими, такими як, наприклад, дусти, гранули, вододисперговані гранули або змочувані порошки, або рідкими, такими як, наприклад, концентрати емульсії, розчини, емульсії або суспензії. Прийнятні сільськогосподарські ад'юванти і носії, що можуть застосовуватися для одержання гербіцидних сумішей згідно з даним винаходом, добре відомі фахівцю даної галузі техніки. Деякі з вказаних ад'ювантів включають, але без обмеження, масляний концентрат (мінеральне масло (85 %) + емульгатори (15 %)); нонілфенолетоксилат; четвертинну амонієву сіль бензилкокоалкілдиметилу; суміш вуглеводню нафти, складних алкілових ефірів, органічної кислоти й аніоногенного поверхнево-активної речовини; С9-С11 алкілполіглікозид; фосфатпохідне етоксилату спирту; етоксилат природних первинних спиртів (С 12-С16); блок-співполімер ди-втор-бутилфенолу і ЕО-ПО; полісилоксан з метиловими кінцевими групами; нонілфенолетоксилат + нітрат амонію сечовини; емульгована метильована рослинна олія; етоксилат тридецилового спирту (синтетичний) (8ЕО); талоамін етоксилату (15ЕО); ПЕГ(400) діолеат-99. Рідкі носії, що можуть застосовуватися, включають воду, толуол, ксилол, лігроїн, рослинну олію (crop oil), ацетон, метилетилкетон, цикогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, простий пропіленгліколь-монометилефір і простий діетиленгліколь-монометилефір, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, N-метил-2-піролідинон, N, Nдиметилалкіламіди, диметилсульфоксид, рідкі добрива і т. п. Зазвичай для розведення концентратів як носій вибирається вода. 5 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Придатні тверді носії включають тальк, пірофілітову глину, діоксид кремнію, атапульгітову глину, каолінову глину, кізельгур, крейду, діатомову землю, вапно, карбонат кальцію, бентонітову глину, фулерову землю, лузгу насіння бавовнику, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно зі шкарлупи волоського горіха, лігнін і т. п. Зазвичай бажано вводити в композиції згідно із даним винаходом одну або декілька поверхнево-активних речовин. Такі поверхнево-активні речовини переважно застосовуються як у твердих, так і в рідких композиціях, зокрема призначених для розведення носієм перед застосуванням. Поверхнево-активні речовини за характером можуть бути аніоногенними, катіоногенними або неіоногенними і можуть застосовуватися як емульгатори, змочувальні агенти, суспендуючі добавки або для інших цілей. Поверхнево-активні речовини, що традиційно використовуються при одержанні препаратів даної галузі техніки і які можуть застосовуватися в препаратах згідно з даним винаходом, описані, inter alia, у "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998; і в "Encyclopedia of Surfactants, " Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Зазвичай поверхнево-активні речовини включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; алкіларилсульфонатні солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти реакції приєднання алкілфенолів і алкіленоксидів, такі як нонілфенол-С18 етоксилат; продукти реакції приєднання спиртів і алкіленоксидів, такі як тридециловий спирт-С16 етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонатні солі, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; сульфосукцинатні солі складних діалкілових ефірів, такі як ді-(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складні сорбітолефіри, такі як соритололеат; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; складні поліетиленгліколеві ефіри жирних кислот, такі як поліетиленглікольстеарат; блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; солі складних моно- і діалкілфосфатних ефірів; рослинні олії, такі як соєва олія, рапсова олія, маслинова олія, рицинова олія, соняшникова олія, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, лляна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, кунжутна олія, тунгова олія і т. п.; і складні ефіри вказаних вище рослинних олій. Інші добавки, традиційно використовувані в сільськогосподарських композиціях, включають суміщувальні добавки, піногасники, зв'язувальні агенти, нейтралізуючі агенти і буфери, інгібітори корозії, барвники, віддушки, добавки, що поліпшують розподіл, добавки, що поліпшують проникнення, добавки, що поліпшують налипання, дисперсанти, загусники, добавки, що знижують температуру замерзання, мікробіциди і т. п. Композиції також можуть містити інші сумісні компоненти, наприклад, інші гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди і т. п., і можуть вводитися в препарат з рідкими або твердими добривами, зокрема з добривами, використовуваними як носії, такими як нітрат амонію, сечовина і т. п. Концентрація активних інгредієнтів у суміші гербіцид-антидот згідно із даним винаходом зазвичай знаходиться в інтервалі від 0,001 до 98 відсотків за масою. Часто використовуються концентрації від 0,01 до 90 відсотків за масою. У композиціях, розроблених для застосування як концентрати, активні інгредієнти зазвичай присутні в концентрації від 5 до 98 відсотків за масою, переважно від 10 до 90 відсотків за масою. Такі композиції перед застосуванням зазвичай розбавляються інертним носієм, таким як вода. Розведені композиції, що зазвичай наносяться на бур'янисту рослинність або місце її виростання, зазвичай містять від 0,0001 до 1 відсотка за масою активного інгредієнта і переважно містять від 0,001 до 0,05 відсотка за масою. Композиції згідно із даним винаходом можуть наноситися на бур'янисту рослинність або місце її виростання за допомогою стандартних ґрунтових або аеро-запилювачів, обприскувачів або машин для внесення гранульованих препаратів, або за допомогою іригаційної води або іншими стандартними засобами, відомими фахівцю даної галузі техніки. Представлені далі приклади ілюструють даний винахід. Оцінка післясходового захисту від гербіцидної дії на зернові культури Насіння бажаних дослідних видів рослин висівають у ґрунтову суміш для вирощування рослинності Sun Gro MetroMix® 306 зі значенням рН в інтервалі від 6,0 до 6,8 і вмістом органічних речовин 30 відсотків у пластикових горщиках із площею поверхні 103,2 квадратних 2 сантиметрів (см ). За необхідності гарантування гарного проростання насіння і здорових рослин застосовують фунгіцидну і/або іншу хімічну або фізичну обробку насіння. Рослини вирощують протягом 7-36 днів (д.) у теплиці з приблизно 14-годинним (год.) періодом освітленості, денною температурою 18 °C і нічною температурою 17 °C. Регулярно подають поживні речовини і воду і забезпечують додаткове освітлення з використанням при необхідності верхніх металогалогенових ламп потужністю 1000 ватт. Рослини використовують для тестування, коли вони досягають стадії розвитку другого або третього дійсного листа. 6 UA 106735 C2 5 10 15 20 25 30 Наважки складних (метилових ефірів) або солей (ТЕА [триетиламонієвої], K [калієвої]) 4аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-каронової кислоти (сполука 1) розчиняють в об'ємі суміші ацетон/диметилсульфоксид (ДМСО) (97:3 об./об.) для одержання вихідних розчинів. Якщо випробовувана сполука погана розчиняється, суміш нагрівають і/або обробляють ультразвуком. Концентровані вихідні розчини розбавляють водною сумішшю 1,5 % (об./об.) Agri-dex у концентраті рослинної олії для одержання придатних доз застосування. Використовувані сполуки застосовують в об'ємі 12 мл при нормі витрати 187 літрів на гектар (л/га). Вихідні розчини антидотів одержують відповідно до цієї ж методики. Вихідні розчини для обприскування сумішей антидотів і експериментальних сполук одержують додаванням вихідних розчинів до придатної кількості розчину розведення для одержання 12 мл розчину для обприскування з активними інгредієнтами у вигляді комбінацій, одержаних двома способами. Сполуки в приготовлених у такий спосіб препаратах наносять на рослинний матеріал за допомогою рейкового обприскувача Mandel, оснащеного соплами 8002Е, каліброваними для 2 розподілу 187 л/га на ділянку застосування 0,503 квадратні метри (м ) при висоті обприскування 18 дюймів (43 сантиметри (см)) вище середньої висоти листового покриву рослин. Контрольні рослини обприскують контрольним розчином у такий же спосіб. Оброблені рослини і контрольні рослини поміщають у теплицю, як описано вище, і забезпечують водою за допомогою підгрунтового зрошення для запобігання змиву випробовуваних сполук. Після 20-22 д. візуально оцінюють стан дослідних рослин у порівнянні зі станом контрольних рослин за шкалою від 0 до 100 відсотків, де 0 відповідає відсутності ушкоджень і 100 відповідає повній загибелі. Для оцінки очікуваних гербіцидних ефектів суміші використовують рівняння Колбі (Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22). Для обчислення очікуваної активності сумішей, що містять два активні інгредієнти (А і В), використовують наступне рівняння: Очікувана активність = А+В-(АхВ/100), де А = ефективність активного інгредієнта А, що спостерігається, коли він застосовується один у концентрації, що використовується в суміші; В = ефективність активного інгредієнта В, що спостерігається, коли він застосовується в концентрації, що використовується в суміші. Деякі з випробовуваних сполук, застосовувані дози, види випробуваних рослин і одержаних результатів представлені в таблицях з 1 по 22. 35 Таблиця 1 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH ТЕА сіль Відношення сполуки AD67 гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 1 антидот 140 0 26 16 100 94 99 80 0 140 0 0 0 0 70 0 0 0 0 35 0 0 0 0 17,5 0 0 0 140 140 1:1 10 26 6 16 100 100 83 94 100 99 80 80 140 70 2:1 11 26 9 16 100 100 75 94 99 99 63 80 140 35 4:1 10 26 0 16 100 100 95 94 99 99 73 80 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO SASKR STEME VERPE VIOTR ТЕА сіль Відношення сполуки AD67 гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 1 антидот 140 0 100 100 88 94 85 69 0 140 0 0 0 0 0 0 0 70 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 140 140 1:1 100 100 100 100 85 88 88 94 89 85 58 69 140 70 2:1 100 100 93 100 83 88 100 94 89 85 68 69 140 35 4:1 100 100 88 100 85 88 100 94 88 85 65 69 7 UA 106735 C2 Таблиця 2 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS GALAP Віднош. ТЕА сіль Беноксакор гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 140 0 26 16 100 0 140 0 0 0 0 70 0 0 0 0 35 0 0 0 0 17,5 0 0 0 140 140 1:1 7 26 5 16 100 100 140 70 2:1 14 26 7 16 100 100 140 35 4:1 20 26 0 16 100 100 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO SASKR Віднош. ТЕА сіль Беноксакор гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 140 0 100 100 88 0 140 0 0 0 0 70 0 0 0 0 35 0 0 0 0 17,5 0 0 0 140 140 1:1 100 100 98 100 85 88 99 140 70 2:1 100 100 98 100 85 88 95 140 35 4:1 100 100 98 100 85 88 99 KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 94 91 94 96 94 96 94 STEME 99 100 99 100 99 100 99 VERPE 80 78 80 90 80 80 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 94 0 0 0 0 94 94 94 85 0 0 0 0 85 80 83 85 85 85 69 0 0 0 0 78 65 65 69 69 69 Таблиця 3 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль 2-CBSU гербіцид: сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль 2-CBSU гербіцид: сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 26 0 0 0 0 5 26 11 26 10 26 PAPRH 16 0 0 0 0 4 16 10 16 0 16 POLCO 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 85 94 95 94 90 94 STEME 99 100 99 100 99 100 99 VERPE 80 78 80 85 80 83 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 0 0 0 0 100 100 100 100 0 0 0 0 100 97 100 93 100 96 8 100 100 100 88 0 0 0 0 89 88 85 88 88 88 94 0 0 0 0 98 98 85 94 94 94 85 0 0 0 0 85 88 92 85 85 85 69 0 0 0 0 50 70 65 69 69 69 UA 106735 C2 Таблиця 4 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS Відношення ТЕА сіль Дихлормід гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 140 0 26 16 0 140 0 0 0 70 0 0 0 35 0 0 0 17,5 0 0 140 140 1:1 15 26 20 16 140 70 2:1 6 26 15 16 140 35 4:1 7 26 0 16 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO Відношення ТЕА сіль Дихлормід гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 140 0 100 100 0 140 0 0 0 70 0 0 0 35 0 0 0 17,5 0 0 140 140 1:1 100 100 98 100 140 70 2:1 100 100 99 100 140 35 4:1 100 100 98 100 GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 0 0 0 0 100 94 85 94 83 94 STEME 99 0 0 0 0 100 99 100 99 100 99 VERPE 80 73 80 84 80 73 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 88 0 0 0 0 90 80 95 88 84 85 94 0 0 0 0 98 90 95 94 94 94 85 0 0 0 0 90 93 90 85 85 85 69 0 0 0 0 68 65 48 69 69 69 Таблиця 5 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль Дициклонон гербіцид: сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль Дициклонон гербіцид: сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 26 0 0 0 0 9 26 4 26 0 26 PAPRH 16 0 0 0 0 4 16 8 16 0 16 POLCO 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 99 94 80 94 80 94 STEME 99 100 99 100 99 100 99 VERPE 80 85 80 83 80 75 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 0 99 100 99 9 100 100 100 88 0 0 0 0 85 88 86 88 88 88 94 0 0 0 0 79 99 100 94 94 94 85 0 0 0 0 87 88 85 85 85 85 69 0 0 0 0 70 70 50 69 69 69 UA 106735 C2 Таблиця 6 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) ФенхлорВідношення азолетил гербіцид: антидот 0 140 70 35 17,5 140 1:1 70 2:1 35 4:1 Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль Фенхлоразолгербіцид: сполуки 1 етил антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 ТЕА сіль сполуки 1 140 0 0 0 0 140 140 140 TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 26 0 0 0 0 0 26 0 26 0 26 PAPRH 16 0 0 0 0 0 16 0 16 0 16 POLCO 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 99 98 94 100 99 99 94 100 99 94 94 100 99 STEME VERPE 80 65 80 68 80 78 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 - 100 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 99 100 100 100 94 100 100 100 83 100 88 0 0 0 0 88 89 88 88 88 88 94 0 0 0 0 99 98 80 94 94 94 85 0 0 0 0 88 88 89 85 85 85 69 0 0 0 0 73 75 75 69 69 69 Таблиця 7 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) Відношення гербіцид: Фенклорим антидот 0 140 70 35 17,5 140 1:1 70 2:1 35 4:1 Застосована доза (г/га) ТЕА сіль Відношення гербіцид: Фенклорим сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 ТЕА сіль сполуки 1 140 0 0 0 0 140 140 140 TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 26 0 0 0 0 6 26 7 26 8 26 PAPRH 16 0 0 0 0 4 16 8 16 5 16 POLCO 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 99 0 0 0 0 0 0 0 0 95 94 100 99 93 94 100 99 89 94 100 99 STEME VERPE 80 0 0 0 0 78 80 77 80 60 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 - 100 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 99 100 100 100 99 100 100 100 96 100 10 88 0 0 0 0 85 89 88 88 88 88 94 0 0 0 0 94 88 93 94 94 94 85 0 0 0 0 93 90 90 85 85 85 69 0 0 0 0 65 68 65 69 69 69 UA 106735 C2 Таблиця 8 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль Флуксофенім гербіцид: сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 Застосована доза (г/га) Відношення ТЕА сіль Флуксофенім гербіцид: сполуки 1 антидот 140 0 0 140 0 70 0 35 0 17,5 140 140 1:1 140 70 2:1 140 35 4:1 TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 26 0 0 0 0 0 26 1 26 0 26 PAPRH 16 0 0 0 0 11 16 13 16 0 16 POLCO 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 89 94 89 94 90 94 STEME 99 98 99 100 99 100 99 VERPE 80 80 80 78 80 84 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 0 100 100 93 100 100 100 88 0 0 0 0 89 89 89 88 88 88 94 0 0 0 0 99 100 100 94 94 94 85 0 0 0 0 89 92 89 85 85 85 69 0 0 0 0 68 68 68 69 69 69 Таблиця 9 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH ТЕА сіль Фурилазол Відношення сполуки (MON гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 1 13900) антидот 140 0 26 16 100 94 99 80 0 140 0 0 0 0 0 0 0 70 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 140 140 1:1 6 26 4 16 100 100 86 94 100 99 80 70 140 70 2:1 8 26 9 16 100 100 89 94 100 99 80 93 140 35 4:1 5 26 7 16 100 100 87 94 100 99 80 85 140 17,5 8:1 2 26 13 16 100 100 85 94 100 99 80 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO SASKR STEME VERPE VIOTR ТЕА сіль Фурилазол Відношення сполуки (MON гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 1 13900) антидот 140 0 100 100 88 94 85 69 0 140 0 0 0 0 0 0 0 70 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 140 140 1:1 100 100 94 100 92 88 85 94 78 85 73 69 140 70 2:1 100 100 97 100 90 88 90 94 82 85 73 69 140 35 4:1 100 100 93 100 91 88 83 94 83 85 73 69 140 17,5 8:1 100 100 95 100 90 88 83 94 80 85 75 69 11 UA 106735 C2 Таблиця 10 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH ТЕА сіль Відношення Мефенпірсполуки гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. діетил 1 антидот 140 0 26 16 100 94 99 80 0 140 0 0 0 0 70 0 0 0 0 35 0 0 0 0 17,5 0 0 0 140 140 1:1 1 26 3 16 100 100 75 94 100 99 70 80 140 70 2:1 0 26 3 16 100 100 75 94 100 99 85 80 140 35 4:1 2 26 4 16 100 100 70 94 100 99 80 80 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO SASKR STEME VERPE VIOTR ТЕА сіль Відношення Мефенпірсполуки гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. діетил 1 антидот 140 0 100 100 88 94 85 69 0 140 0 0 0 0 0 0 0 70 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 140 140 1:1 100 100 98 100 94 88 87 94 88 85 75 69 140 70 2:1 100 100 95 100 90 88 88 94 88 85 75 69 140 35 4:1 100 100 90 100 88 88 88 94 83 85 70 69 Таблиця 11 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS ТЕА Відношення сіль Нафталіновий гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки ангідрид антидот 1 140 0 26 16 0 140 0 0 0 70 0 0 0 35 0 0 0 17,5 0 0 140 140 1:1 13 26 8 16 140 70 2:1 16 26 11 16 140 35 4:1 10 26 4 16 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO ТЕА Відношення сіль Нафталіновий гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки ангідрид антидот 1 140 0 100 100 0 140 0 0 0 70 0 0 0 35 0 0 0 17,5 0 0 140 140 1:1 100 100 99 100 140 70 2:1 100 100 100 100 140 35 4:1 100 100 98 100 12 GALAP KCHSC LAMPU MATCH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 100 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 SASKR 94 91 94 93 94 94 94 STEME 99 100 99 100 99 100 99 VERPE 80 93 80 87 80 75 80 VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 88 0 0 0 0 88 89 87 88 88 88 94 0 0 0 0 94 95 98 94 94 94 85 0 0 0 0 87 85 88 85 85 85 69 0 0 0 0 78 75 70 69 69 69 UA 106735 C2 Таблиця 12 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVS GALAP KCHSC LAMPU MATCH ОксаВідношення гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. бетриніл антидот 0 26 16 100 94 99 80 140 0 0 0 70 0 0 0 35 0 0 0 17,5 0 0 0 140 1:1 20 26 16 16 100 100 92 94 100 99 93 80 70 2:1 21 26 18 16 100 100 90 94 100 99 87 80 35 4:1 13 26 10 16 100 100 99 94 100 99 97 80 Застосована доза (г/га) PAPRH POLCO SASKR STEME VERPE VIOTR ТЕА сіль ОксаВідношення гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 бетриніл антидот 140 0 100 - 100 88 94 85 69 0 140 0 0 0 0 0 0 0 70 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 140 140 1:1 100 100 98 100 94 88 100 94 92 85 73 69 140 70 2:1 100 100 97 100 90 88 100 94 89 85 80 69 140 35 4:1 100 100 97 100 89 88 89 94 88 85 73 69 ТЕА сіль сполуки 1 140 0 0 0 0 140 140 140 Таблиця 13 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) Відношення К сіль сполуки Гліфосат гербіцид: 1 антидот 8,75 0 17,5 0 35 0 0 52,5 8,75 52,5 1:6 7,5 52,5 1:7 35 52,5 1:1,5 TRZAS HORVS MATCH VIOTR Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 5 8 27 48 37 37 45 51 53 62 1,7 3,3 6,7 13 12 10 12 15 16 19 50 62 57 28 55 58 75 64 73 69 20 48 42 52 75 77 83 61 75 72 Таблиця 14 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) HORVS Метиловий Відношення ефір AD-67 гербіцид: Спст. Очк. сполуки 1 антидот 35 0 0 50 0 4,4 0 0 8,8 0 0 17,5 0 0 35 0 35 35 1:1 30 50 35 17,5 2:1 13 50 35 8,8 4:1 13 50 35 4,4 8:1 15 50 TRZDU TRZAW LAMPU PAPRH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 42 0 0 0 0 22 20 18 13 42 42 42 42 35 0 0 0 0 12 13 17 13 35 35 35 35 97 0 0 0 0 97 100 100 100 97 97 97 97 97 0 0 0 0 95 100 100 100 97 97 97 97 5 13 UA 106735 C2 Таблиця 15 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) HORVS TRZDU TRZAW LAMPU PAPRH Метиловий Відношення ефір Бенокакор гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 35 0 0 50 42 35 97 97 0 4,4 0 0 0 0 0 0 8,8 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 35 35 1:1 15 50 18 42 15 35 100 97 100 97 35 17,5 2:1 15 50 17 42 18 35 100 97 100 97 35 8,8 4:1 13 50 25 42 22 35 100 97 100 97 35 4,4 8:1 10 50 29 42 20 35 100 97 100 97 Таблиця 16 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) HORVS Метиловий Відношення ефір 2-CBSU гербіцид: Спст. Очк. сполуки 1 антидот 35 0 0 50 0 4,4 0 0 8,8 0 0 17,5 0 0 35 0 35 35 1:1 12 50 35 17,5 2:1 15 50 35 8,8 4:1 20 50 35 4,4 8:1 22 50 TRZDU TRZAW LAMPU PAPRH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 42 0 0 0 0 22 22 20 25 42 42 42 42 35 0 0 0 0 13 20 20 25 35 35 35 35 97 0 0 0 0 100 400 100 100 97 97 97 97 97 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 Таблиця 17 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) HORVS TRZDU TRZAW HORVS Метиловий Відношення вий ефір Даімурон Гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 35 0 0 50 42 35 33 0 4,4 0 0 0 0 0 8,8 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 35 35 1:1 3 50 7 42 10 35 18 33 35 17,5 2:1 15 50 12 42 10 35 12 33 35 8,8 4:1 20 50 15 42 10 35 12 33 35 4,4 8:1 20 50 15 42 15 35 15 33 5 14 LAMPU PAPRH Спст. Очк. Спст. Очк. 97 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 97 0 0 0 0 95 100 100 100 97 97 97 97 UA 106735 C2 Таблиця 18 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) HORVS TRZDU TRZAW HORVS Метиловий Відношення ефір Даімурон гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. сполуки 1 антидот 35 0 0 50 42 35 33 0 4,4 0 0 0 0 0 8,8 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 35 35 1:1 5 50 13 42 10 35 13 33 35 17,5 2:1 8 50 13 42 17 35 15 33 35 8,8 4:1 10 50 18 42 18 35 18 33 35 4,4 8:1 27 50 15 42 22 35 20 33 LAMPU PAPRH Спст. Очк. Спст. Очк. 97 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 97 0 0 0 0 98 100 100 100 97 97 97 97 Таблиця 19 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) HORVS TRZDU TRZAW HORVS Метиловий Відношення Дициклоефір гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. нон сполуки 1 антидот 35 0 0 50 42 35 33 0 4,4 0 0 0 0 0 8,8 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 35 35 1:1 20 50 27 42 25 35 22 33 35 17,5 2:1 15 50 23 42 22 35 25 33 35 8,8 4:1 15 50 23 42 22 35 23 33 35 4,4 8:1 18 50 27 42 27 35 20 33 LAMPU PAPRH Спст. Очк. Спст. Очк. 97 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 97 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 Таблиця 20 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVW TRZDU TRZAW HORVS LAMPU PAPRH Метиловий Відно-шення Фенефір сполуки Гербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. хлоразол 1 антидот 35 0 0 50 50 42 35 33 97 97 0 4,4 0 0 0 0 0 0 0 0 8,8 0 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 35 35 1:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 100 97 100 97 35 17,5 2:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 100 97 100 97 35 8,8 4:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 100 97 100 97 35 4,4 8:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 100 97 100 97 5 15 UA 106735 C2 Таблиця 21 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) Метиловий Відношення Ізоксаефір сполуки Гербіцид: фен 1 антидот 35 0 0 0 4,4 0 8,8 0 17,5 0 35 35 35 1:1 35 17,5 2:1 35 8,8 4:1 35 4,4 8:1 TRZAS HORVW TRZDU TRZAW HORVS LAMPU PAPRH Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 50 0 0 0 0 0 3,3 33 42 50 50 50 50 50 0 0 0 0 5 12 37 42 50 50 50 50 42 0 0 0 0 12 17 32 37 42 42 42 42 35 0 0 0 0 0 3,3 13 17 35 35 35 35 33 0 0 0 0 0 5 15 17 33 33 33 33 97 0 0 0 0 98 98 97 99 97 0 0 0 0 97 100 97 97 100 97 97 98 97 97 100 97 Таблиця 22 Безпечна активність гербіцидних композицій у пшениці і ячмені Застосована доза (г/га) TRZAS HORVW TRZDU TRZAW HORVS LAMPU PAPRH Метиловий Мефен- Відношення ефір спол. пірГербіцид: Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. Спст. Очк. 1 діетил антидот 35 0 0 50 50 42 35 33 97 97 0 4,4 0 0 0 0 0 0 0 0 8,8 0 0 0 0 0 0 0 0 17,5 0 0 0 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 0 35 35 1:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 97 97 100 97 35 17,5 2:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 96 97 97 97 35 8,8 4:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 98 97 98 97 35 4,4 8:1 0 50 0 50 0 42 0 35 0 33 98 97 100 97 5 10 15 TRZAS=Triticum aestivum (яра пшениця, пшениця м'яка) HORVS=Hordeum vulgare (ярий ячмінь) GALAP=Galium aparine (підмаренник чіпкий) KCHSC=Kochia scoparia (віниччя справжнє) LAMPU=Lamium purpureum (глуха кропива пурпурова) MATCH=Matricaria chamomila (ромашка аптечна) PAPRH=Papaver rhoeas (мак-самосійка) POLCO=Polygonum convolvulus (витка гречка березковидна) SASKR=Salsola iberica (курай руський) STEME=Stellaria media (зірочник середній) VERPE=Veronica persica (вероніка перська) VIOTR=Viola tricolor (віола триколірна) Спст. = Значення, що спостерігаються Віднош. гербіцид: антидот = співвідношення мас гербіциду й антидоту Очк. = Очікувані значення г/га = грам/гектар 20 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Композиція для захисту пшениці і ячменю від несприятливих ефектів 6-(тризаміщений феніл)4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) 16 UA 106735 C2 NH2 hal OH N hal O hal OR 5 10 15 , (I) де hal означає F, Cl або Br, і R являє собою метил або етил, і його агрономічно прийнятної солі, складноефірних і амідних похідних, яка містить, на додаток до 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду, антидот або сумісний гербіцид, здатний виявляти властивості антидоту, вибраний з групи, що включає AD67, беноксакор, 2-CBSU, даімурон, дихлормід, дициклонон, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол, гліфосат, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, нафталевий ангідрид, оксабетриніл і їх суміші, де масове співвідношення 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду і антидоту або сумісного гербіциду, здатного виступати як антидот, знаходиться в інтервалі від більше ніж 1:1 до приблизно 8:1. 2. Композиція за п. 1, в якій 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатний гербіцид являє собою похідне 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти або похідне 4-аміно-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти. 3. Композиція за п. 1, в якій гербіцид формули (I) являє собою сполуку NH2 Cl OH N Cl O F H3C O або її метиловий ефір або триетиламонієву сіль. 4. Композиція за п. 1, в якій гербіцид формули (I) являє собою сполуку NH2 Cl OMe N O Cl F O 20 25 H3C . 5. Композиція за п. 1, в якій антидот або сумісний гербіцид, здатний виступати як антидот, являє собою 2-CBSU. 6. Композиція за п. 1, в якій антидот або сумісний гербіцид, здатний виступати як антидот, являє собою гліфосат. 7. Спосіб захисту пшениці і ячменю від несприятливих ефектів 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) 17 UA 106735 C2 NH2 hal OH N hal O hal OR 5 10 , де hal означає F, Cl або Br, і R являє собою метил або етил, і його агрономічно прийнятної солі, складноефірних і амідних похідних, вказаний спосіб включає контактування пшениці і ячменю з антидотом або нанесення антидоту на засіяну ними ділянку або контактування пшениці і ячменю із сумісним гербіцидом, здатним виступати як антидот, або нанесення сумісного гербіциду, здатного виступати як антидот, на засіяну пшеницею і ячменем ділянку, де вказаний сумісний гербіцид, здатний виступати як антидот, вибраний із групи, що включає AD67, беноксакор, 2-CBSU, даімурон, дихлормід, дициклонон, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол, гліфосат, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, нафталевий ангідрид, оксабетриніл і їх суміші, де масове співвідношення 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду і антидоту або сумісного гербіциду, здатного виступати як антидот, знаходиться в інтервалі від більше ніж 1:1 до приблизно 8:1. 8. Спосіб за п. 7, в якому гербіцид формули (I) являє собою сполуку NH2 Cl OH N Cl 15 O F H3C O або її метиловий ефір або триетиламонієву сіль. 9. Спосіб за п. 7, в якому гербіцид формули (I) являє собою сполуку NH2 Cl OMe N O Cl F O H3C 20 . 10. Спосіб за п. 7, в якому пшениця або ячмінь являє собою Triticum aestivum або Hordeum vulgare. 11. Спосіб за п. 7, в якому антидот або сумісний гербіцид, здатний виступати як антидот, являє собою 2-CBSU. 12. Спосіб за п. 7, в якому антидот або сумісний гербіцид, здатний виступати як антидот, являє собою гліфосат. 25 18 UA 106735 C2 Комп’ютерна верстка Л. Бурлак Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 19