Застосування 5-метокси-4-метил-2-[(4-метоксикарбоніл-2-метилтієн-3-іл)сульфоніламінокарбоніл]-2,4-дигідро-3н-1,2,4-триазол-3-ону для селективної боротьби з бур’янами

Застосування сполуки 5-метокси-4-метил-2[(4-метоксикарбоніл-2-метилтієн-3 іл)сульфоніламінокарбоніл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4триазол-3-ону формули (І) CH 3 O O O O Винахід стосується застосування відомої сполуки метиловий естер 4-[[[(3-метокси-4,5-дигідро4-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1іл)карбоніл]аміно]сульфоніл]-5-метилтіофен-3карбонової кислоти (іншими словами 5-метокси-4метил-2-[(4-метоксикарбоніл-2-метил-тієн-3іл)сульфоніламінокарбоніл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4триазол-3-он, "сполука формули (І)") - а також її солей, зокрема її натрієвої солі, для селективної боротьби з проблемними бур'янами роду Ареrа в культурах корисних рослин, зокрема для боротьби з цими бур'янами в культурах зернових та кукурудзи. Заміщені тієнілсульфоніламінокарбонілтриазолінони, а також їх солі, спосіб одержання цих сполук та їх застосування як гербіцидів є об'єктом більш ранніх заявок на патент [див. WO 01/05788, WO 03/026427, WO 03/026426]. Заміщені тієнілсульфоніламінокарбонілтриазолінони, які поряд зі сполукою формули (І) описані в цих заявках на патент, мають молекулярну структур у, дуже подібну до застосовуваної згідно з винаходом сполуки формули (І), однак на відміну від неї проявляють недостатню активність або взагалі є неактивними по відношенню до певних бур'янів, наприклад, видів Ареrа. Несподівано з'ясували, що саме сполука формули (І), зокрема при застосуванні разом із сафенером, при високій сумісності з видами зернових, такими як зокрема пшениця, та видами кукурудзи у порівнянні із вказаними вище структурно подібними сполуками проявляють значно вищу активність по відношенню до деяких бур'янів роду Ареrа, які важко побороти, в культура х зернових або кукурудзи та таким чином є особливо придатними для ефективної та селективної боротьби з бур'янами роду Ареrа, зокрема в пшениці та кукурудзі. Недоліки ефективності зазначених вище сполук, споріднених зі сполукою формули (І), не проявляються у випадку сполуки формули (І) та її солей при боротьбі зі спектром бур'янів. Об'єктом винаходу є застосування сполуки 5метокси-4-метил-2-[(4-метоксикарбоніл-2-метилтієн-3-іл)сульфоніламінокарбоніл]-2,4-дигідро-3Н1,2,4-триазол-3-он формули (І) SO2 S N H N N N O CH 3 CH3 (19) UA (11) 85407 (13) C2 CH3 (I) або солей сполуки формули (І) для селективної боротьби з бур'янами роду Ареrа в культурах корисних рослин. 3 85407 та/або солей сполуки формули (І) для селективної боротьби з бур'янами роду Apera в культурах корисних рослин, зокрема культурах зернових, таких як пшениця, або культурах кук урудзи. Об'єктом винаходу є також спосіб селективної боротьби з бур'янами роду Apera в культурах корисних рослин, зокрема в культурах зернових, таких як пшениця, або культурах кукур удзи, який відрізняється тим, що сполуку формули (І) та/або солі сполуки формули (І) разом з поверхневоактивними речовинами та/або звичайними розріджувачами наносять на культури корисних рослин, зернових або кукурудзи. Сполука формули (І) є відомою [див. WO 01/05788]. Сполука формули (І) проявляє широкий спектр(цербіцидної) активності. Її також застосовують для боротьби з такими бур'янами, зокрема в культурах зернових або кукурудзи: Дводольні бур'яни родів: Sinapis (гірчиця), Lepidium (блощичник), Galium (підмареник), Stellaria (звездчатка), Matricaria (матрикарія), Anthemis (пупавка), Galinsoga (галинзога), Chenopodium (марь), Urtica (кропива), Senecio (хрестовник), Amaranthus (амарант), Portulaca (портулак), Xanthium (дурнишник), Convolvulus (в'юнок), Іроmоеа (іпомея), Роlygonum (горець), Sesbania (сесбанія), Ambrosia (амброзія), Cirsium (бодяк), Carduus (будяк), Sonchus (осот), Solanum (паслен), Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium (яснотка), Veronica (вероніка), Abutilon (абутилон), Emex, Datura (дурман), Viola (фіалка), Galeopsis, Papaver (мак), Centaurea (волошка), Trifolium (конюшина), Ranunculus (жовтець), Taraxacum (кульбаба). Однодольні бур'яни родів: Echinochloa (єжовник), Setaria (щетинник), Раnicum (просо), Digitaria (росичка), Phleum (тимофіївка), Роа (мятлик), Festuca (вівсяниця), Eleusine (елевсина), Brachiaria, Lolium (плевел), Bromus (багаття), Avena (овес), Cyperus (сить), Sorghum (сорго), Agropyron (житняк), Cynodon (свинорий), Monochoria, Fimbhstylis, Sagittaria (стрелолист), Eleocharis (болотниця), Scirpus, (очерет) Paspalum (гречка), Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, (мітлиця) Alopecurus (лисохвіст), Aegilops (егілопс), Phalaris (канареєчник). Однак застосування сполуки формули (І) та її солей в жодному разі не обмежується цими видами, воно також розповсюджується на інші рослини. Сполука формули (І), а також її солі проявляють високу гербіцидну активність і широкий спектр дії при нанесенні на ґрунт та наземні частини рослин. Вони є придатними для селективної боротьби з однодольними та дводольними бур'янами в однодольних культурах, передусім в зернових, зок 4 рема в пшениці, а також в культурах кукур удзи як до сходження, так і після сходження. Для покращення сумісності з культурними рослинами до гербіцидних засобів, які містять сполуку формули (І), додають сафенер. Як сафенери придатними є такі групи сполук: 1) сполуки типу дихлорфенілпіразолін-3карбонова кислота, переважно такі сполуки, як етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5(етоксикарбоніл)-5-метил-2-піразолін-3-карбонової кислоти (S1-1, мефенпір-діетил, відомий із ePesticide Manual of the British Crop Protection council, 2002-2003, 12th edition, Editor C.D.S. Tomlin= "e-PM"), та споріднені сполуки, описані в WO 91/07874; 2) похідні дихлорфенілпіразолкарбонової кислоти, переважно такі сполуки, як етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-метилпіразол-3-карбонової кислоти (S1-2), етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-ізопропілпіразол-3-карбонової кислоти (S1-3), етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-(1,1-диметилетил)піразол-3карбонової кислоти (S1-4), етиловий естер 1-(2,4дихлорфеніл)-5-фенілпіразол-3-карбонової кислоти (S1-5) та споріднені сполуки, описані в ЕР-А-333 131 і ЕР-А-269 806; 3) сполуки типу триазолкарбонові кислоти, переважно такі сполуки, як фенхлоразол, тобто етиловий естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбонової кислоти (S1-6, фенхлоразол-етил, відомий із е-РМ), та споріднені сполуки [див. ЕР-А-174 562 і ЕР-А-346 620]; 4) сполуки типу 5-бензил- або 5-феніл-2ізоксазолін-3-карбонова кислота або 5,5-дифеніл2-ізоксазолін-3-карбонова кислота, переважно такі сполуки, як етиловий естер 5-(2,4-дихлорбензил)2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-7) або етиловий естер 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-8) та споріднені сполуки, описані в WO 91/08202, або типу етиловий естер 5,5-дифеніл-2ізоксазолінкарбонової кислоти (S1-9, ізоксадифенетил) або н-пропіловий естер 5,5-дифеніл-2ізоксазолінкарбонової кислоти (S1-10) або типу етиловий естер 5-(4-фторфеніл)-5-феніл-2ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-11), описані у заявці на патент [WO-A-95/07897]; 5) сполуки типу 8-хіноліноксиоцтова кислота (S2), переважно 1-метилгекс-1-иловий естер (5хлор-8-хінолінокси)оцтової кислоти (S2-1 клоквінтоцет-мекси, відомий із е-РМ), 1,3-диметилбут-1-іловий естер (5-хлор-8хінолінокси)оцтової кислоти (S2-2), 4-алілоксибутиловий естер (5-хлор-8хінолінокси)оцтової кислоти (S2-3), 1-алілоксипроп-2-іловий естер (5-хлор-8хінолінокси)оцтової кислоти (S2-4), етиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)оцтової кислоти (S2-5), метиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)оцтової кислоти (S2-6), аліловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)оцтової кислоти (S2-7), 2-(2-пропіліденімінокси)-1-етиловий естер (5хлор-8-хінолінокси)оцтової кислоти (S2-8), 5 85407 2-оксопроп-1-іловий естер (5-хлор-8хінолінокси)оцтової кислоти (S2-9), та споріднені сполуки, описані в ЕР-А-86 750, ЕР-А-94 349 і ЕР-А-191 736 або ЕР-А-0 492 366; 6) сполуки типу (5-хлор-8хінолінокси)малонової кислоти, переважно такі сполуки, як діетиловий естер (5-хлор-8хінолінокси)малонової кислоти, діаліловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)малонової кислоти, метилетиловий естер (5-хлор-8-хінолінокси)малонової кислоти та споріднені сполуки, описані в ЕР-А-0 582 198; 7) активні речовини типу піримідини, такі як „фенклорим" (відомий із е-РМ of the British Crop Protection council, 2002-2003, 12th edition, Editor С D.S. Tomlin = "e-PM") (= 4,6-дихлор-2фенілпіримідин); 8) активні речовини типу дихлорацетаміди, які часто застосовують як сафенери для обробки до сходження (сафенери, які проявляють активність при нанесенні на грунт, такі як, наприклад: „дихлормід" (е-РМ) (=N,N-діаліл-2,2дихлорацетамід), „R-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил1,3-оксазолідон фірми Stauffer), „беноксакор" (е-РМ) (=4-дихлорацетил-3,4дигідро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин), „PPG-1292" (=N-аліл-N[(1,3-діоксолан-2-іл)метил]дихлорацетамід фірми PPG Industries), „DK-24" (=N-аліл-N-[(аліламінокарбоніл)метил]дихлорацетамід фірми Sagro-Chem), „AD-67" або „MON 4660" (=3-дихлорацетил-1окса-3-аза-спіро[4,5]декан фірми Nitrokemia або Monsanto), „дициклонон" або „BAS145138" або „LAB145138" (=(=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил1,3-діазабіцикло[4.3.0]нонан фірми BASF) та „фурилазол" або „MON 13900" (е-РМ) (=(RS)-3дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2диметилоксазолідон); 9) активні речовини типу похідні дихлорацетону, такі як, наприклад, „MG 191" (CAS-реєстр №96420-72-3) (=2дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан фірми Nitrokemia); 10) активні речовини типу оксиіміносполук, відомі як агенти для протруювання насіння, такі як, наприклад: „оксабетриніл" (е-РМ) (=(Z)-1,3-діоксолан-2ілметоксиіміно(феніл)ацетонітрил), відомий як сафенер для протруювання насіння з метою захисту від небажаного впливу метолахлору, „флуксофенім" (е-РМ) (=1-(4-хлорфеніл)-2,2,2трифтор-1-етанон-О-(1,3-діоксолан-2ілметил)оксим, відомий як сафенер для протруювання насіння з метою захисту від небажаного впливу метолахлору, та „ціометриніл" або „CGA-43089" (е-РМ) (=(Z)ціанометоксиіміно(феніл)ацетонітрил), відомий як сафенер для протруювання насіння з метою захисту від небажаного впливу метолахлору; 11) активні речовини типу естери тіазолкарбонової кислоти, відомі як засоби для протруювання насіння, такі як, наприклад: 6 „флуразол" (е-РМ) (=бензиловий естер 2-хлор4-трифторметил-1,3-тіазол-5-карбонової кислоти), відомий як сафенер для протруювання насіння з метою захисту від небажаного впливу алахлору та метолахлору; 12) активні речовини типу похідні нафталіндикарбонової кислоти, відомі як засоби для протруювання насіння, такі як, наприклад, „нафталіновий ангідрид" (е-РМ) (=ангідрид 1,8нафталіндикарбонової кислоти), відомий як сафенер для протруювання насіння кукурудзи з метою захисту від небажаного впливу гербіцидів на основі тіокарбамату; 13) активні речовини типу похідні хромоцтової кислоти, такі як, наприклад, „CL 304415" (реєстр CAS №31541-57-8) (=2-84карбоксихроман-4-іл)оцтова кислота фірми American Cyanamid); 14) активні речовини, які поряд з гербіцидною активністю по відношенню до шкідливих рослин проявляють також захисну активність по відношенню до культурних рослин, такі як, наприклад: „димепіперат" або „MY-93" (e-PM) (=S-1-метил1-фенілетиловий естер піперидин-1-тіокарбонової кислоти), „даімурон" або „SK 23" (е-РМ) (=1-(1-метил-1фенілетил)-3-п-толілкарбамід), „кумілурон" = „JC-940" (=3-(2-хлорфенілметил)-1-(1-метил-1-фенілетил)карбамід, див. JP-A60087254), „метоксифенон" або „NK 049" (=3,3'-диметил4-метоксибензофенон), „CSB" (=1-бром-4-(хлорметилсульфоніл)Бензол) (реєстр CAS №54091-06-4 фірми Kumiai) та сполуки типу аміди ацилсульфамоїлбензойної кислоти, наприклад, такої формули (II), відомі, наприклад, з WO 99/16744. Сполука № S3-1 S3-2 S3-3 S3-4 S3-5 R21 циклопропіл циклопропіл етил ізопропіл ізопропіл R22 2-ОСН3 2-ОСН3, 5-СІ 2-ОСН3 2-ОСН3, 5-СІ 2-ОСН3 Переважними сафенерами є беноксакор, мефенпір, фенхлоразол, ізоксадифен, клоквінтоцет та їх С1-С 10-алкілові естери, зокрема беноксакор (S4-1), мефенпір-діетил (S1-1), фенхлоразол-етил (S1-6), ізоксадифен-етил (S1-9), клоквінтоцетмексил (S2-1) та (S3-1). Гербіцидні засоби, які конкретно не були описані в WO 03/026427 та які містять комбінацію активних речовин, що включає сполуку формули (І) та один із зазначених в даній заявці сафенерів, також є об'єктом даного винаходу. Вони є особливо придатними для селективної боротьби із бур'янами в культура х зернових та кук урудзи. Несподівано з'ясували, що із великої кількості відомих сафенерів або антидотів, здатних запобі 7 85407 гати шкідливому впливу гербіциду на культурні рослини, лише деякі із зазначених сафенерів здатні майже повністю протидіяти шкідливому впливу активної речовини формули (І) та її солей, в разі необхідності, у комбінації з одним або кількома вказаними нижче відомими гербіцидними компонентами на культурні рослини, не впливаючи при цьому на гербіцидну активність проти бур'янів. Як компоненти для змішування для комбінованого застосування зі сполукою формули (І) слід назвати такі сполуки, відомі із e-Pesticide Manual of the British Crop Protection council, 2002-2003, 12th edition, Editor C.D.S. Tomlin, із WO 03/026426 або із вказаних там літературних джерел: ацетохлор (В.1), ацифтор фен, ацифторфеннатрій (В.2), аулоніфен (В.3), алахлор (В.4), алоксидим (В.5), алоксидим-натрій, (В.6), аметрин (В.7), амікарбазон (В.8), амідосульфурон (В.9), амітрол (В.10), анілофос (В.11), асулам (В.12) та асулам-натрій (В.13), атразин (В.14), азафенідин (В.15), азимсульфурон (В.16), бефлубутамід (В.17), беназолін (В. 18) та беназолін-етил (В.19), бенфлуралін (В.20), бенфуресат (В.21), бенсульфурон-метил (В.22), бентазон (В.23), бентіокарб (В.24), бензфендіазон (В.25), бензобіциклон (В.26), бензофенап (В.274), біфенокс (В.275), біспірибакнатрій (В.27), бромацил (В.28), бромобутид (В.29), бромофеноксим (В.30), бромоксиніл (В.31), бромоксиніл-гептаноат (В.32), бромоксиніл-октаноат (В.33), бромоксиніл-калій (В.34), бутахлор (В.35), бута фенацил (В.36), бутралін (В.37), бутроксидим (В.38), бутилат (В.39), кафенстрол (В.40), карбетамід (В.41), карфентразон-етил (В.42), хлометоксифен (В.43), хлорідазон (В.44), хлорімурон-етил (В.45), хлорнітрофен (В.46), хлортолурон (В.47), хлорсуль фурон (В.48), цинідон-етил (В.50), цинметилін (В.51), циносульфурон (В.52), клетоксидим (В.53), клетодим (В.54), клодинафоп-пропаргіл (В.55), кломазон (В.56), кломепроп (В.57), клопіралід (В.58), клорансулам-метил (В.59), кумілурон (В.60), ціаназин (В.61), циклосульфамурон (В.62), циклоксидим (В.63), цигалофоп-бутил (В.64), (2,4D) (В.65) та його солі (В.66), аміни (В.67) і естери (В.68), десмедифам (В.69), дикамба (В.70) та його солі (В.71), дикамба-діоламін (В.72), дихлобеніл (В.73), дихлорпроп-Р (В.74), диклофоп-метил (В.75), диклосулам (В.76), дифензокват (В.77), дифензокват метилсульфат (В.78), ди флуфенікан (В.79), дифлуфензопір (В.80), димефурон (В.81), димепіперат (В.82), диметахлор (В.83), диметаметрин (В.84), диметенамід (В.85), диметенамід-Р (В.86), димексифлам (В.87), дикват-дибромід (В.88), дитіопір (В.89), діурон (В.90), димрон (В.91), ЕРТС (В.92), еспрокарб (В.93), еталфлуралін (В.94), етаметсульфурон-метил (В.95), етофумесат (В.96), етоксифен (В.97), етоксисульфурон (В.98) та його натрієва сіль (В.99), етобензанід (В.100), феноксапроп-Р-етил (В.101), фентразамід (В.102), флампроп-М-метил (В.103) та -М-ізопропіл (В.104), флазасульфурон (В.105), флорасулам (В.106), флуазофоп-Р-етил (В.107), флуазифоп-Рбутил (В.108), флукарбазон-натрій (В.109), флуазолат (В.110), флуфенацет (В.111), флуфенпір (В.112), флуметсулам (В.113), флуміклорак-пентил (В.114), флуміоксазин (В.115), флуміпропін 8 (В.116), флуометурон (В.117), фторхлоридон (В.118), фторглікофен-етил (В.119), флупоксам (В.120), флупропацил (В.121), флупірсульфуронметил (В.122) та його натрієва сіль (В.123), флуренол (В.124), флуроксипір (В.125) та його естери (В.126), такі як флуроксипір-мептил (В. 127), флуртамон (В.128), флутіацет-метил (В.129), фомесафен (В.130), форамсульфурон (В.131), глюфозинат (В.132), глюфозинат-амоній (В.133), Lглюфозинат (L-PTC) (В.277) та його солі (В.278) (див. GB 2011416), біланафос (L-PTC-L-аланінілаланін) (В.279), гліфозат (В.134), гліфозат-амоній (В.135), гліфозат-ізопропіл-амоній (В.136), гліфозат-натрій (В.137), гліфозат-тримезій (В.138), галосульфурон-метил (В.139), галоксифоп (В.140), метил (В.141), -Р-метил (В.142), -етоксиетил (В.143) або -бутил (В.144), гексазинон (В.145), імазаметабенз-метил (В.146), імазамокс (В.147), імазапік (В.148), імазапір (В.149), імазаквін (В.150), імазетпір (В.151), імазосульфурон (В.152), інданофан (В.153), йодосульфурон-метил-натрій (В.154), іоксиніл (В.155), іоксиніл-октаноат (В.156), іоксинілнатрій (В. 157), ізопротурон (В.158), ізоурон (В. 159), ізоксабен (В.160), ізоксахлортол (В.161) ([4хлор-2-(метилсульфоніл)феніл](5-циклопропіл-4ізоксазоліл)метанон, відомий із ЕР 470 856), ізоксафлутол (В.162), кетоспірадокс (В.163), лактофен (В.164), ленацил (В.165), лінурон (В.166), МСРА (В.167), мекопроп-Р (В.168), мефенацет (В.169), мезосульфурон-метил (В.170) та його натрієва сіль (В.171), мезотріон (В.172), метамітрон (В.173), метазахлор (В.174), метабензтіазурон (В.175), метобромурон (В.176), метолахлор (В.177), S-метолахлор (В.178), метосулам (В.179), метоксурон (В.180), метрибузин (В.181), метсульфурон (В.182), метсульфурон-метил (В.183), молінат (В.184), напроанілід (В.185), напропамід (В.186), небурон (В.187), нікосульфурон (В.188), норфлуразон (В.189), орбенкарб (В.190), оризалін (В.191), оксадіаргіл (В.192), оксадіазон (В.193), оксасульфурон (В.194), оксазикломефон (В.195), оксифторфен (В.196), паракват (В.197), пендиметалін (В.198), пендралін (В.199), пеноксулам (В.200), пентоксазон (В.201), пентоксамід (В.202), фенмедифам (В.203), піклорам (В.204), піколінафен (В.205), піноксаден (2,2-диметил-8-(2,6діетил-4-метилфеніл)-1,2,4,5-тетрагідро-7-оксо-7Нпіразоло[1,2-d][1,4,5]оксадіазепін-9-ілпропаноат; див. WO 99/47525) (В.280), піперофос (В.206), претилахлор (В.207), примісульфурон-метил (В.208), профлуазол (В.209), профоксидим (В.210), прометрин (В.211), пропахлор (В.212), пропаніл (В.49), пропаквізафоп (В.213), пропізохлор (В.214), пропоксикарбазон-натрій (В.215), пропізамід (В.216), просульфокарб (В.217), просульфурон (В.218), піраклоніл (В.219) (1-(3-хлор-4,5,6,7тетрагідропіразоло[1,5-а]піридин-2-іл)-5-(метил-2пропініламіно)-1Н-піразол-4-карбонітрил, відомий із WO 94/08999), пірафлуфен-етил (В.220), піразолат (В.221), піразосульфурон-етил (В.222), піразоксифен (В.223), пірибензоксим (В.224), пірибутикарб (В.225), піридафол (В.226), піридат (В.227), піридатол (В.228), пірифталід (В.229), пірімінобакметил (В.230), піритіобак-натрій (В.231), квінхлорак (В.232), квінмерак (В.233), квінокламін (В.234), 9 85407 квізалофоп (В.235), -етил (В.236), -Р-етил (В.237) та -Р-тефурил (В.238), римсульфурон (В.239), сетоксидим (В.240), симазин (В.241), сулькотріон (В.242), сульфентразон (В.243), сульфометуронметил (В.244), сульфозат (В.245), суль фосульфурон (В.246), тебутіурон (В.247), тепралоксидим (В.248), тербутилазин (В.249), тербутрин (В.250), тенілхлор (В.251), тіазопір (В.252), тифенсульфурон-метил (В.253), тіокарбазил (В.254), тралкоксидим (В.255), триалат (В.256), триасульфурон (В.276), трибенурон-метил (В.257), триклопір (В.258), тридифан (В.259), трифлоксисульфурон (В.260), трифлуралін (В.261), трифлусульфуронметил (В.262), тритосульфурон (В.263) (N-[[[4метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2іл]аміно]-карбоніл]2(трифторметил)бензолсульфонамід (В.264), відомий із DE 4038430), N-[[(4,6-диметокси-2піримідиніл)аміно]карбоніл]-3-(N-метил-Nметилсульфоніламіно])-2-піридин-сульфонамід (В.265), [див. WO-A-92/10660], N-[[(4,6-диметокси2-піримідиніл)аміно]-карбоніл]-3-(N-метил-Nметилсульфоніламіно)-2-піридинсульфонамід (В.266), (див. WO-A-92/10660), 4-(4,5-дигідро-4метил-5-оксо-3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол-1іл)-2-(етил-сульфоніламіно)-5фторбензолкарботіоамід (В.267, HWH4991, див. WO-A-95/30661), амід 2-хлор-N-[1-(2,6-дихлор-4дифторметилфеніл)-4-нітро-1Н-піразол-5іл]пропанкарбонової кислоти (В.268, SLA5599, див. ЕР-А-303153), [2-хлор-3-(4,5-дигідро-3ізоксазоліл)-4-метилсульфонілфеніл]-(5-гідрокс-1метил-1Н-піразол-4-іл)метанон (В.269) (див. WOA-96/26206, WO-A-98/31681), [3-(4,5-дигідро-3ізоксазоліл)-2-метил-4-метилсульфоніл-феніл]-(5гідрокс-1-метил-1Н-піразол-4-іл)метанон (В.270) (див. WO-A-96/26206, WO-A-98/31681), [3-[2-хлор3[(2,6-діоксоциклогексил)карбоніл]-6етилсульфонілфеніл]-5-ізоксазоліл]ацетонітрил (В.271) (див. WO-A-01/28341), 2-[2-хлор-4метилсульфоніл-3-[(2,2,2трифторетокси)метил]бензоїл]-1,3циклогександіон (В.272) (див. WO-A-01/28341), 2[[5,8-диметил-1,1-діоксидо-4-(2-піримідинілокси)3,4-дигідро-2Н-тіохромен-6-іл]карбоніл]-1,3циклогександіон (В.273) (див. WO-A-01/28341). L-глюфозинат (В.277) та біланафос (В.279) характеризуються такими формулами (L-фосфінотрицин, L-глюфозинат) (біланафос = L-фосфінотрицил-L-аланіл-Lаланін) Комбінації компонентів для змішування відрізняються тим, що сполука формули (І) при спільно 10 му застосуванні з відомими гербіцидно активними сполуками з різних класів проявляє синергічні ефекти з огляду на активність проти бур'янів та/або значно покращує сумісність з культурними рослинами та може бути особливо вигідно застосована як активний компонент комбінації для селективної боротьби з бур'янами в культурах корисних рослин, таких як, наприклад, бавовна, ячмінь, кукурудза, картопля, рис, соя, соняшник, пшениця та цукрова тростина, зокрема пшениця та кукурудза. Несподівано з'ясували, що гербіцидна активність комбінацій сполуки формули (І) та перерахованих вище компонентів для змішування згідно з винаходом є значно вищою, ніж сума активностей окремих компонентів. Таким чином має місце непередбачуваний синергічний ефект, а не просто плюсування активностей. Комбінації активних речовин сумісні з багатьма культурами, причому комбінації ефективно борються навіть з тими бур'янами, які складно побороти. Тому нові комбінації активних речовин є цінним збагаченням гербіцидів. Синергічний ефект комбінацій активних речовин згідно з винаходом особливо сильно проявляється при певних співвідношеннях концентрацій. Однак вагові співвідношення активних речовин у комбінаціях можна варіювати у відносно широкому діапазоні. Загалом на 1 вагову частин у активної речовини формули (І) припадає переважно від 0,05 до 100ваг. частин компонентів для змішування. Особливо переважно на 1 вагову частину активної речовини формули (І) припадає переважно від 0,1 до 10ваг. частин компонентів для змішування. У випадку гербіцидів синергічний ефект проявляється, якщо гербіцидна активність комбінації активних речовин є вищою, ніж активність окремо застосовуваних активних речовин. Очікувану активність заданої комбінації двох гербіцидів можна підрахувати таким чином [див. COLBY, S.R.: "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, стор.20-22, 1967]: якщо X означає ушкодження (в %) гербіцидом А (активною речовиною формули І) при витратній кількості p кг/га та Υ означає ушкодження (в %) гербіцидом В (активною речовиною формули II) при витратній кількості q кг/га, а Ε означає очікуване ушкодження гербіцидами А та В при витратній кількості p та q кг/га, тоді Е= X + Y-(X* Y/100). Якщо фактичне ушкодження є більшим, ніж розраховане, то комбінація проявляє нададитивну активність, тобто синергічний ефект. Фактична гербіцидна активність комбінацій активних речовин, що містять сполуку формули (І) та інші відомі гербіциди та/або сафенери, дійсно є вищою, ніж разрахована, тобто має місце синергічний ефект. 11 85407 12 Особливо придатними засобами є такі двокомпонентні комбінації (сполука формули (І) = А): 13 85407 14 15 85407 16 17 85407 18 19 85407 20 Особливо придатними засобами є такі двокомпонентні комбінації з сафенером (S1-6) (сполука формули (І) = А): 21 85407 22 23 85407 24 25 85407 26 27 85407 28 29 85407 30 31 85407 32 33 85407 34 35 85407 В усіх перерахованих вище двокомпонентних комбінаціях з або без додавання сафенера сполука формули (І) може бути замінена своїми солями, переважно своєю натрієвою сіллю формули (Іа). Крім того перевага цих сумішей полягає в тому, що вони покращують властивості комбінації активних речовин, такі, наприклад, як активність або стабільність при зберіганні. Серед усіх зазначених ви ще сумішей найбільш переважними є ті, в яких компонент для змішування вибраний із такої групи сполук: ацетохлор, аклоніфен, алахлор, амідосульфурон, атразин, бромксиніл, бромоксиніл-гептаноат, бромоксиніл-октаноат, бромоксиніл-калій, хлорсульфурон, клодинафоп-пропаргіл, 2,4-D та його солі, аміни і естери, дифензокват, дифлуфенікан, 36 диметенамід, диметенамід-Р, етоксисульфурон та його натрієва сіль, флуфенацет, флупірсульфурон-метил та його натрієва сіль, форамсульфурон, глюфозинат, глюфозинат-амоній, гліфозат, гліфозат-амоній, гліфозат-ізопропіламоній, гліфозатнатрій, гліфозат-тримезій, імазаметабенз-метил, імазапік, йодосульфурон-метил-натрій, ізоксафлутол, МСРА, мезотріон, метолахлор, S-метолахлор, мезосульфурон-метил та його натрієва сіль, нікосульфурон, пендиметалін, піколінафен, просульфурон, сулькотріон, сульфосуль фурон, тербутилазин, тралкоксидим та триасульфурон. Найбільш переважною є комбінація А + піноксаден або А + піноксаден + клоквінтоцет-мексил. Гербіцидний засіб, що включає комбінацію активних речовин, яка складається зі сполуки А та піноксадену, а також, в разі необхідності, сафенер клоквінтоцет-мексил, є особливо придатними у способі згідно з винаходом та може бути застосований для боротьби з родами Avena (овес). Якщо засоби конкретно не описані в WO 03/026426, то об'єктом даного винаходу є також всі гербіцидні засоби, що містять зазначені вище комбінації активних речовин. Активні речовини перерахованих вище комбінацій можуть бути комбіновано (наприклад, як суміш у резервуарі) або послідовно застосовані на стадії перед посівом, до сходження (після посіву), після сходження (на стадії 1-2 листків), після сходження (на стадії 2-4 листків) та після сходження 37 85407 38 (на стадії 6 листків, в результаті чого одержують, наприклад, таку узагальнену схему застосування: Як вже було зазначено вище, сполуками формули (І), а також зазначеними вище комбінованими препаратами, які містять гербіцидні компоненти та/або сафенери, можна обробляти всі рослини та їх частини. У переважному варіанті виконання обробляють види та сорти рослин, а також їх частини, які є дикоростучими або вирощеними чи одержаними за умов біологічного розведення, таких як схрещування або злиття протопластів. В іншому переважному варіанті виконання обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані методами генної інженерії, в разі необхідності, у комбінації зі звичайними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття «частини» або «частини рослин» або «органи рослин» було пояснене вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини відповідних комерційно доступних або зазвичай використовуваних сортів. Під сортами рослин розуміють рослини з визначеними властивостями (ознаками), які одержують умовним розведенням, мутагенезом або рекомбінантними методиками ДНК. Це можуть бути сорти, біотипи та генотипи. Залежно від виду або сорту рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунт, клімат, період вегетації, харчування) в результаті обробки згідно з винаходом можуть спостерігатися нададитивні («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе зниження кількості застосовуваних речовин та/або розширення спектру дії та/або посилення дії речовин та засобів, застосовуваних згідно з винаходом, також у комбінації з іншими агрохімічними активними речовинами, покращення росту культурних рослин, підвищена толерантність культурних рослин по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або вмісту солей у воді або ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, краще збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю, що ви ходять за межі власне очікуваних ефектів. До переважних трансгенних (одержаних з використанням генних те хнологій) рослин або сортів рослин згідно з винаходом належать всі рослини, які містять генетичний матеріал, модифікований за генною технологією, що додає цим рослинам особливо вигідні цінні властивості. Прикладами таких властивостей є кращий ріст рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, більша тривалість збереження та/або краща здатність до 39 85407 переробки продуктів врожаю. До інших та особливо переважних прикладів таких властивостей належать підвищена стійкість рослин до тваринних шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також підвищена толерантність рослин до певних гербіцидних активних речовин. Як приклади трансгенних рослин слід згадати важливі культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, бавовна, рапс, а також фр уктові рослини (із плодами яблук, груш, плодами цитрусових та винограду), причому особливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищена стійкість рослин до комах у зв'язку з токсинами, що утворюються в рослинах, особливо такими, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою генів CrylA(a), CrylA(b), СrуІА(с), СrуІІА, СrуІІІА, СrуІІІВ2, Cry9c, Cry2Ab, Сrу3Вb та CrylF, а також їх комбінацій) у рослинах (надалі "Бт. рослини"). До особливо переважних властивостей належать також підвищена стійкість рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірусів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системіну, фітоалексину, еліциторам, а також генам резистентності та відповідно експериментованим протеїнам та токсинам. Крім того до особливо переважних властивостей належать також підвищена толерантність рослин по відношенню до певних гербіцидно активних речовин, наприклад, імідазолінів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфінотрицину (наприклад, "РАТ"-ген). Гени, що забезпечують бажані властивості, можуть зустрічатися в трансгених рослинах в комбінаціях між собою. Прикладами "Бт. рослин" є сорти кукур удзи, бавовни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговельними марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовни та сої, наявні у продажу під торговельними марками Roundup Ready® (толерантність по відношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty Link® (толерантність по відношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІ® (толерантність по відношенню до імідазолінонів) та STS® (толерантність по відношенню до сульфонілкарбамідів, наприклад, кукурудза). С тійкі до гербіцидів сорти рослин (звичайно вирощені в умовах толерантності по відношенню до гербіцидів) наявні у продажу під назвою Clearfield® (наприклад, кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і для сортів рослин, що будуть створені в майбутньому або які в майбутньому потраплять на ринок, з цими або в майбутньому створеними генетичними властивостями. Згадані вище рослини згідно з винаходом особливо переважно можуть бути оброблені сполуками загальної формули (І), причому окрім ефективної боротьби з бур'янами у випадку трансгенних рослин або їх сортів спостерігаються згадані вище синергічні ефекти. Вказані вище у зв'язку з актив 40 ними речовинами або сумішами переважні значення стосуються також обробки цих рослин. Особливо переважною є обробка рослин сполуками або сумішами, спеціально зазначеними в даному тексті. Сполуки формули (І) та суміші, що містять ці сполуки, можуть бути перетворені у звичайні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, порошки, що змочуються, суспензії, порошки, дуети для запилення, пасти, розчинні порошки, грануляти, концентрати емульсій та суспензій, природні та синтетичні речовини, просочені активною речовиною, а також мікрокапсульовані в полімерні речовини. Зазначені препаративні форми одержують відомим способом, наприклад, змішуванням активних речовин з розріджувачами, наприклад, рідкими розчинниками та/або твердими носіями, в разі необхідності, з використанням поверхнево-активних речовин, наприклад, емульгаторів та/або диспергаторів та/або піноутворювачів. У випадку використання води як розріджувача можуть, наприклад, використовуватися і органічні розчинники як допоміжні засоби, що поліпшують розчинення. Як рідкі розчинники мають на увазі: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки, такі як хлорбензоли, хлоровані аліфатичні сполуки, такі як хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, фракції нафти, мінеральні масла та рослинні олії, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Як тверді носії мають на увазі: наприклад: солі амонію та помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та силікати, як тверді носії для гранулятів мають на увазі: подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти з неорганічного або органічного борошна, а також грануляти з органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, к укур удзяні качани та стебла тютюну; як емульгатори та/або піноутворювальні засоби мають на увазі: наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, арилсульфонати, алкілсульфати, а також гідролізати білку; як диспергатори мають на увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні луги та метилцелюлозу. У препаративних формах можуть бути застосовані речовини, що поліпшують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. 41 85407 Іншими добавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. Можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Препаративні форми містять загалом від 0,1 до 95ваг.% активної речовини, переважно від 0,5 до 90ваг.% активної речовини. Сполуки формули (І) та їх солі можуть бути застосовані як такі, у вигляді звичайних препаративних форм або у вигляді одержаних шляхом подальшого розрідження готових до застосування форм, таких як розчини, суспензії, емульсії, порошки, пасти та грануляти. Застосування відбувається звичайними способами, наприклад, шляхом поливання, обприскування, мілкокрапельного обприскування, розкидання. Сполуки формули (І) та їх солі можуть бути нанесені як до, так і після сходження рослин. Вони також можуть бути нанесені на ґрунт перед посівом. Витратна кількість активних речовин може коливатися у широкому діапазоні. Вона в основному залежить від виду бажаного ефекту. Загалом витратна кількість становить від 1г (переважно 8г) до 125г активної речовини формули (І) на гектар поверхні ґрунту, переважно від 2г до 60г на га, особливо переважно від 10 до 30г на га. Найбільш переважна витратна кількість згідно з винаходом становить від 10 до 15г на га. Особливо вигідні ефекти щодо сумісності з культурними рослинами комбінацій активних речовин, застосовуваних у способі згідно з винаходом, із додаванням сафенера чітко проявляються при певних співвідношеннях концентрацій. Однак вагові співвідношення сполука формули (І) : сафенер можна варіювати у відносно широкому діапазоні. Переважно на 1 ваг. частину активної речовини формули (І) використовують від 1 до 25 ваг. 42 частин сафенера, особливо переважно від 3 до 6 ваг. частин сафенера. Наведені нижче приклади демонструють застосування сполуки формули (І) та її солей. Приклади застосування: А. Дослідження після сходження / відкритий ґрунт Сполуку формули (І) досліджують в умовах відкритого ґрунту на озимій пшениці в Німеччині та Польщі у боротьби з важливим для сільського господарства бур'яном виду Apera spica-venti. Досліджувані ділянки були розміщені на посівній площі сільськогосподарських угідь, причому умови вирощування та погодні умови можна репрезентативно представити через різні проміжки часу. Переважно вибирають ґрунт, особливо заражений бур'янами. Нанесення активної речовини здійснюють після сходження (весною) шляхом розбризкування композиції із середнім розміром крапель. Для одержання необхідної композиції беруть активну речовину у формі 10 WP (10% в/в здатного до диспергування у воді порошку), змішують із сафенером мефенпір-діетилом у формі 15 WG (15% в/в здатного до диспергування у воді гранулята) та із сульфатом алкілового етеру як добавкою та наносять при необхідній витратній кількості води. Для оцінки сумісності з культурними рослинами через 1-7 тижнів після обробки уповільнення росту рослин або освітлення поверхні листка в % ушкодження рослин у порівнянні із розвитком рослин необробленої контрольної групи. Крім того через певні проміжки часу після обробки оцінюють гербіцидну активність на основі розвитку бур'янів в% у порівнянні із необробленою контрольною групою. При цьому: 0% = ніякого ушкодження культури або ніякої гербіцидної активності, 100% = повне знищення культури або бур'янів. Проведені дослідження показують, що сполука формули (І) є особливо придатною для боротьби однолітніх видів Apera spica-venti в культурах зернових. ["% в/в" = ваг.%] Таблиця А Дослідження після сходження / відкритий ґрунт Досліджувані рослини Кількість досліджень (1) + мефенпір-діетил (7,5 + 22,5 г а.р./га) гербіцидна активність (%) (1) + мефенпір-діетил (15 + 45 г а.р. /га) гербіцидна активність (%) 5 5 97 3 98 4 Apera spica-venti Ушкодження культур (пшениця) Комп’ютерна в ерстка Л.Литв иненко Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601