Спосіб одержання толуолсульфонату 5-метокси-6-метилтіо-2-[5, 5-диметил-3-[5-метокси-6-метилтіо-3етил-2-(3н)-бензотіазоліліден] метил-2-циклогексеніліден] метил-3-етилбензотіазолію

Изобретение относится к химии полиметиновых красителей, в частности к способу получения толуолсульфоната 5-метокси-6-метилтио-2- [5,5-диметил-3- [,5-метокси-6-метилтио-3-этил-2 -(ЗН)-бензотиазолилиден] метил-2-цикг логексенипиден] метил-3-этилбензотиазолия, используемому в кинофотопромышленности. Способ по изобретению позволяет упростить технологию, исключить из технологической схемы токсичные этиловый эфир п-толуолсульфокислоты и этилмеркаптан, сократить время проведения процесса на 3040 мин, улучшить условия труда. Положительный эффект достигается взаимодействием n-толуолсульфоната 2-метил-5-метокси-б-метилтио-З-этилбензотиазолия с 5,5-диметил-1-метокси-3-триметилсилилокси-1,3-циклогексадиеном при их соотношении 1:3-6 и при 130135 С, вначале непосредственно, затем в среде пиридина и триэтиламина (8-10:1) при молярном соотношении триэтиламина и толуолсульфоната бензотиазолия 1:2,5. (Л J 1 2 1341982 токси-6-метилтио-3-этил-2-(ЗН)-бензоИзобретение относится к органитиазолилиден^четил-2-циклогексенилической химии, в частности к способу ден]метил-3-этилбензотиазолия формуполучения толуолеульфоната 5-метоксилы -б-метилтио-2- [5,5-диметил-З- [5-ме-А Найдено, %: С 60,1; Н 6 t 0; N 3,5; который используется в качестве оптического сенсибилизатора в черно-белых 15 S 20,2. и цветных спектрозональных киноматериалах, чувствительных к инфракрасВычислено, %: С 59,85; Н 5,88; ной области спектра. N 3,58; S 20,46. Изобретение может найти применеП р и м е р 3. Смесь 0,42 г п-тоние в производстве продуктов тонкого 20 луолсульфоната II, 1,3 г циклогексаорганического синтеза для кинофотодиена IV нагревают 20 мин при 120 С. промышленности. К плаву добавляют 0,21 г соли II, 3 мл пиридина, 0,3 мл триэтиламина Цель изобретения - упрощение техи кипятят 2 ч. После охлаждения растнологии, сокращение времени проведения процесса и улучшение условий тру- 25 вора продукт отфильтровывают, промывают спиртом. Выход 0,11 г (19%) да. т.пл. 278°С. П р и м е р 1. Смесь 4,25 г Найдено, %: С 60,1; Н 6,0; N 3,5; (0,01 моль) n-толуолсульфоната 2-меS 20,2. тил-5-метокси-6-метилтио-3-этилбензоВычислено, %: С 59,85; Н 5,88; о тиазолия и 13 г (0,06 моль) 5,5-диме- з N 3,58; S 20,46. тил-1-метокси-З-триметилсилилоксиП р и м е р 4. Операции проводят -1,3-циклогексадиена нагревают при аналогично примеру 1, используя 130 С в течение 20 мин. К полученному 0,01 моль соли II, с добавлением плаву добавляют 2,12 г (0,05 моль) 0,005 моль соли II, 0,03 моль циклоn-толуолсульфоната 2-метил-5-метокси- 35 гексадиенл III. Выход"2,б5 г (45%) -6-метилтио-З-этилбензотиазолия, т.пл. 278°С. 25 мл пиридина, 3 мл (2,16 г, Найдено, %: С 60,1; Н 6,0; N 3,5; 0,02 моль)триэтиламина, и кипятят S 20,2. смесь 1,5 ч. После охлаждения раствоC,,H 4 6 N 2 0,S 5 ра краситель отфильтровывают, промы- 40 Вычислено, %: С 59,85; Н 5,88; вают спиртом и эфиром. Выход 2,7 г N 3,58; S 20,46. (46%), т.п. 278°С, максимум поглоП р и м е р 5. Операции проводят щения в спирте 694 нм, Е=!,57'10 . аналогично примеру 1, используя Найдено, %: С 60,1; Н 6,0; N 3,5; 45 0,01 моль соли II 0,01 моль циклоS 20,2. гексадиена, с последующим добавлением соли II. Выход 2,0 г (33Z), т.пл. 278°С. Вычислено, %: С 59,85; Н 5,88; Найдено, %: С 60,1; Н 6,0; N 3,5; N 3,58; S 20,46. П р и м е р 2. Смесь 0,42 г ^Q S 20,2. C5qH46N205Sr (0,001 моль) п-толуолсульфоната II Вычислено, %: С 5 9 , 8 5 ; Н 5 , 8 8 ; и 1,3 г (0,006 моль) циклогексаN 3,58; S 20,46. диен IV нагревают при 150 С 15 мин. К плаву добавляют 0,21 г (0,005 моль) П р и м .е р 6..Операции проводят соль II, 3 мл пиридина, 0,3 мл триее аналогично примеру 1, используя этиламина и кипятят 1,5 ч. После 0,01 моль соли II, 0,08 моль циклоохлаждения продукт отфильтровывают, гексадиена III с последующим добавпромывают спиртом. Выход 2 г (35%) лением 0,009 моль соли II. Выход т.пл. 278°С. 2,7 г (46%), т.пл. 278°С. 3 4 134 982 Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Найдено, Z: С 6 0 , 1 ; Н 6 , 0 ; N 3 , 5 ; S 20,2. Способ получения толуолсульфоната C,4HqfeN2OsS5 5-метокси-6-метилтио-2- [5,5-диметилВычислено, %: С 5 9 , 8 5 ; Н 5 , 8 8 ; г - 3 - [5-метокси-6-метилтио -З-этил-2N 3,58; S 20,46. -(ЗН)-бензотиазолилиден] метил-2-цикПродукты идентичны. логексенилиден]метил-3-зтшібензотиаТаким образом, из приведенных причолия формулы I меров видно, что уменьшение количества циклогексадиена 6 моль не приводит к существенному росту выхода целевого продукта, что экономивзаимодействием толуолсульфоната бенчески невыгодно. 15 зотиазолия формулы II П р и м е р 7 . Смесь 4,25 г (0,01 моль) n-толуолсульфоната 2-метил-5-метокси-6-метилтио-3-этилбензотиазолия и 13 г (0,06 моль) 5,5диметил-1-метокси-З-триметилсилилок- 20 си-1,3-циклогексадиена нагревают при С-2.Н5 135 С в течение 15 мин. К полученному плаву добавляют 2,12 г (0,005 моль)" с производным циклогексана при повып-толуолсульфоната II, 25 мл пиридишенной температуре с последующей обна, 3 мл (2,16 г 0,02 моль) триработкой полученного плава толуолэтиламина и кипятят смесь І,5 ч. сульфонатом бензотиазолия в среде Последующие операции проводят анасмеси пиридина с триэтиламином при логично примеру 1. Выход 2,7 г (46%), их соотношении 8-10:1 в течение 1,5т.пл. 278°С, максимум поглощения в 2,0 ч при кипении, о т л и ч а ю спирте 694 нм, Е-1,57'10 . 30 щ и й с я тем, что, с целью упрощеНайдено, %: С 60,1; Н 6,0; N 3,5; ния технологии, сокращения времени S 20,2. проведения процесса и улучшения услоC5,H,6N205SF вий труда, в качестве производного Вычислено, %: С 5 9 , 8 5 ; Н 5 , 8 8 ; циклогексана используют циклогексаN 3,58; S 20,46. 35 диен формулы III Таким образом, применение предлагаемого способа синтеза целевого продукта позволит сократить время проведения процесса, снизить температуру проведения процесса, упростить 40 выделение целевого продукта, уменьшить энергоемкость процесса, упросвзаимодействие толуолсульфоната бентить технологию за счет исключения зотиазолия и циклогексадиена ведут этилового эфира п-толуолсульфокислопри соотношении их 1:3-6 и при 130— ты и обеспечить безопасность произ135 С, а обработку ведут при молярводства за счет исключения токсичном соотношении триэтиламина и толуного этилмеркаптана. олсульфона.та бензотиазолия 1:2,5. 5 Редактор Т. Пилипенко Заказ Составитель Т. Калинина Техред М.Ходанич Корректор А. Тяско 1206/ДСП Тираж 313 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4