Ідентифікація й автентифікація за допомогою маркувань полімерним рідкокристалічним матеріалом

Реферат: Цей винахід стосується маркування з полімерного рідкокристалічного матеріалу, маючого визначені оптичні характеристики, які уможливлюють його автентифікацію і зчитування машиною, а також його автентифікацію візуально. Маркування наноситься на предмет, товар або виріб процесом друку змінної інформації. Маркування є у вигляді знаків, які представляють унікальний код, який уможливлює легку автентифікацію візуальним шляхом і захисне відстеження та моніторинг маркованого предмета, товару або виробу упродовж усього його життєвого циклу. UA 106230 C2 (12) UA 106230 C2 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Галузь винаходу Цей винахід відноситься до маркування, що читається машиною, для розпізнавання, ідентифікації й автентифікації окремих виробів. Маркування виготовлене з рідкокристалічного матеріалу, нанесеного на підкладку відомими способами друку змінної інформації. Маркування може виявлятися та/або ідентифікуватися засобами пасивного виявлення, наприклад, світлофільтрами при неполяризованому світлі, а також при освітленні поляризованим світлом. Маркування наноситься у вигляді знаків, таких як одно- або двомірний штрих-код, матричний код тощо. Передумови винаходу У багатьох галузях промисловості на разі використовуються системи "відстеження та моніторингу". Багато виробників страждають від підробленої або переорієнтованої продукції, зокрема у галузі предметів масового виробництва, таких як напої, парфумерні вироби, лікарські засоби, сигарети, компакт-диски/DVD-диски, а також інші види споживчих товарів. Підробка і переорієнтація на інші ринки полегшуються, якщо продукція масового виробництва постачається на основі партій, а не на основі індивідуальних предметів. Підроблена або переорієнтована продукція у цьому випадку легко вводиться у логістичний ланцюг. Виробники і роздрібні торговці бажали б бути у змозі відрізняти свою справжню продукцію від цієї підробленої або переорієнтованої (паралельно імпортованої) продукції на рівні індивідуального виробу, який може продаватися. Відома спроба вирішити пов'язану із цим технічну проблему полягає в індивідуальному маркуванні кожного предмета, що може продаватися, включеного до логістичного ланцюга. Відомі маркування вибиралися таким чином, що вони не піддавалися фотокопіюванню, тобто переважно використовувалися сховані маркування, які невидимі неозброєному окові або фотокопіювальній машині. "Сховане" маркування у контексті цього винаходу – це будь-який елемент маркування або безпеки, який не можна автентифікувати неозброєним оком, але який для автентифікації залежить від пристрою виявлення або читання будь-якого виду, скажімо, світлофільтр або устаткування електронної автентифікації. "Відкрите" маркування у контексті цього винаходу – це будь-який елемент маркування або безпеки, який для автентифікації не залежить від пристрою виявлення або читання, тобто який може бути автентифікований неозброєним оком. "Колір" у контексті цього винаходу вживається для зазначення будь-якого спектральноселективного повернення світла (електромагнітного випромінювання) від освітленого предмета, чи то у видимій, інфрачервоній або ультрафіолетовій області електромагнітного спектру (тобто, в усьому діапазоні довжин хвиль від 200 нм до 2500 нм). Термін "видимий" вживається, щоб вказати на властивість, яку можна виявити неозброєним оком; "виявлюваний" вживається відносно властивості, яку можна виявити оптичним інструментом, хоча не обов'язково неозброєним оком, а "невидимий" вживається відносно властивості, яку не можна виявити неозброєним оком. Зокрема, термін "видимий колір" означає спектрально-селективне повернення світла у діапазоні довжин хвиль від 400 нм до 700 нм, яке є виявлюваним неозброєним оком. У контексті цього винаходу терміни "матеріал" і "склад" є взаємозамінні. Перший тип індивідуальних маркувань, що використовуються, щоб запобігти підробці і переорієнтації на інший ринок, розкритий у US 5 569 317, US 5 502 304, US 5 542 971 і US 5 525 798. Відповідно до цих документів, на предмет наноситься штрих-код з використанням фарби, яка не є виявлюваною при світлі видимої області спектру (довжина хвилі 400-700 нм), але стає видимою при освітленні світлом ультрафіолетової області спектру (довжина хвилі 200-380 нм). Другий тип індивідуальних маркувань розкритий у US 5 611 958 і US 5 766 324. Відповідно до цих документів, маркування наноситься на комерційний товар з використанням фарби, яка не є виявлюваною у видимій області спектру, але яка може виявлятися при освітленні світломінфрачервоної області спектру (довжина хвилі 800-1600 нм). Ще один тип індивідуальних маркувань, що наноситься за допомогою фарби, розкритий у документах US 5 360 628 і US 6 612 494. Щоб виявити це маркування, його треба освітлювати спільно ультрафіолетовим й інфрачервоним світлом. Ще один тип індивідуального маркування ґрунтується на фарбах, що містять люмінофори, що перетворюють світло на світло вищої частоти, як описано у US 5 698 397. Усі згадані відомі маркування є схованими маркуваннями, які є повністю невидимими неозброєному окові людини. Читання цих схованих маркувань залежить від відповідного пристрою, що виявляє або читає, спроможного виявити або прочитати це маркування. Це може 1 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 бути недоліком у центрі роздрібної торгівлі або пункті продажу, де відповідний зчитувальний пристрій не завжди може бути наявним. Як засоби автентифікації для "людини з вулиці" у відомому ріні техніки запропоновані відкриті маркування, що містять "оптично змінні" елементи, наприклад, які мають залежний від куту зору колір. Серед них голограми (див. Rudolf L. van Renesse, "Optical Document Security", 2е вид., 1998, глава 10)), оптичні тонкоплівкові пристрої безпеки (там же, глава 13) і рідкокристалічні пристрої безпеки (там же, глава 14). Особливо корисними як пристрої безпеки є холестеричні рідкі кристали. При освітленні білим світлом структура холестеричних рідких кристалів відбиває світло визначеного кольору, який залежить від даного матеріалу і зазвичай змінюється при зміні кута спостереження і температури пристрою. Холестеричний матеріал сам по собі є безкольоровим, і колір, що спостерігається, виникає лише через фізичний ефект відбиття в холестеричній спіральній структурі, прийнятій при даній температурі рідкокристалічним матеріалом. (див. J.L Fergason, Molecular Crystals, том 1, стор. 293-307 (1966)). У конкретних рідкокристалічних матеріалах – холестеричних рідкокристалічних полімерах (ХРКП) – холестерична спіральна структура "замерзає" у визначеному стані через полімеризацію і, відтак, стає незалежною від температури. Якщо холестеричний рідкокристалічний матеріал наноситься на темному або чорному тлі, його колір відбиття добре видимий неозброєному окові, оскільки світло, що передається холестеричним матеріалом, здебільшого абсорбується тлом, при цьому залишкове зворотне розсіяння від тла не порушує сприйняття власного відбиття холестеричного матеріалу. Таким чином, ретельний вибір кольору тла може сприяти видимості цього відкритого маркування. На прозорому або білому тлі колір відбиття холестеричного рідкокристалічного матеріалу є практично невидимим через накладення власного відбиття холестеричного матеріалу із сильним зворотним розсіянням від тла. Однак холестеричний рідкокристалічний матеріал можна завжди ідентифікувати за допомогою фільтра кругової поляризації, оскільки він селективно відбиває лише одну з двох можливих складових кругового поляризованого світла відповідно до його хіральної спіральної структури. EP-B1-1 381 520 і EP-A1-1 681 586 відносяться до двозаломного маркування і способу його нанесення у вигляді рідкокристалічного шару, маючого неоднорідну картину областей різної товщини. Нанесене рідкокристалічне покриття або шар може забезпечити сховане зображення на відбивній підкладці, невидиме при неполяризованому світлі, але яке робиться видимим при поляризованому світлі або за допомогою поляризаційного фільтра. US 5 678 863 відноситься до засобів ідентифікації цінних документів, які містять паперову або полімерну область, причому зазначена область має прозору і напівпрозору характеристику. У цю область нанесений рідкокристалічний матеріал для створення оптичного ефекту, який відрізняється, якщо дивитися у переданому й відбитому світлі. Рідкокристалічний матеріал при кімнатній температурі перебуває у рідкому вигляді і повинен поміщатися у тару, таку як мікрокапсули, щоб використовуватися у процесі друку, такому як глибокий друк, друг за допомогою валика, розбризкування або струменевий друк. Надрукована рідкокристалічна область може бути у вигляді картинки, наприклад, штрих-коду. Ця картинка може перевірятися візуальним або машинним контролем станів поляризації зон, що мають ліву й праву рідкокристалічні форми. US 5,798,147 відноситься до складів покриття з рідкокристалічних мономерів, що можуть полімеризуватися, яке може наноситися звичайними процесами друку, таким як високий, глибокий, флексографський, офсетний, трафаретний і струменевий друк. Для створення маркувань і захисних надписів, невидимих оку людини, можуть використовуватися друкарські фарби. Маркування можуть виявлятися за їх круговою поляризацією або їх залежним від кута кольором відбиття. US 6,899,824 відноситься до процесу друку або нанесення покриття на підкладку у вигляді полішару рідкокристалічного складу і принаймні одного не рідкокристалічного покриття. Цей спосіб і підкладка з друком використовуються для створення захищеного від підробки маркування виробів. Переважними способами нанесення цього друку або покриття є трафаретний друк, плоский друк, флексографський і високий друк. Однак жодне з відомих маркувань не надає рішення технічної задачі, що лежить в основі засобів "відстеження та моніторингу", в яких на додаток до індивідуального кодування предметів, яке зчитується машиною, стійким до підробки захисним маркуванням потребується легка автентифікація маркування неозброєним оком. Засоби "відстеження та моніторингу" відомі, наприклад, для поштових послуг, в яких кожне поштове відправлення індивідуально маркується і відстежується по усьому ланцюгу його 2 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 доставки. Як засоби маркування й ідентифікації найчастіше використовуються штрих-коди, такі як 1-мірні штрих-коди, багаторівневі 2-мірні штрих-коди, 2-мірні штрих-коди або матричні штрихкоди. У випадку зазначених поштових маркувань жодних конкретних зусиль не присвячують аспектам автентифікації, з огляду на те, що поштове відправлення не випускається поштовою компанією за межі послуги по усьому ланцюгу доставки, тому в автентифікації немає потреби. Поштові засоби "відстеження та моніторингу" просто зосереджені на ідентифікації поштового відправлення. Однак у сфері роздрібної торгівлі, де існує потенційний ризик підміни справжнього товару підробленими або переорієнтованими товарами, аспекти автентифікації є украй важливими. З цієї причини засоби "відстеження та моніторингу" у цій сфері повинні поєднуватися принаймні з одним захисним елементом, спроможним засвідчити автентичність маркованого товару як справжнього. Далі вираз "захисне відстеження та моніторинг" означає об'єднання засобу "відстеження та моніторингу", який уможливлює ідентифікацію окремого предмету, принаймні з одним захисним елементом, який додатково уможливлює автентифікацію зазначеного предмету як справжнього. Технічна задача Для засобів "захисного відстеження та моніторингу" у випадках, коли товар у відкритому обороті повинен індивідуально маркуватися щодо його автентичності й ідентичності і відстежуватися упродовж його життєвого циклу або впродовж конкретного періоду часу, наприклад з причин відповідальності, є потреба у маркуванні, яке є і) унікально кодованим, щоб його можна було ідентифікувати, іі) зчитуваним машиною, ііі) стійким до копіювання (підробки), iv) таким, що може автентифікуватися візуально користувачем-людиною, і v) таким, що може автентифікуватися машиною. Для конкретних застосувань додатково потрібно, щоб частина маркування була невидимою неозброєному окові людини. Стислий опис Маркування відповідно до цього винаходу для захисного відстеження або моніторингу предмета або виробу містить полімерний рідкокристалічний матеріал, маючий визначені оптичні характеристики, які уможливлюють його автентифікацію і зчитування машиною, а також його автентифікацію візуально. Маркування створюється на підкладці процесом друку змінної інформації у вигляді знаків, що представляють унікальний код, який уможливлює його ідентифікацію. Крім того, маркування переважно здійснюється таким чином, щоб частина його була невидимою неозброєному окові людини. Маркування відповідно до цього винаходу наноситься на предмети або вироби, такі як цінні документи, банкноти, паспорта, особові посвідки, посвідчення водія, офіційні дозволи, документи доступу, штампи, відмітки про сплату податку й акцизні марки, квитки на транспорт, квитки на заходи, етикетки, плівки, пакування, запасні частини і споживчі товари, які таким чином несуть маркування або безпосередньо – нанесене на їх поверхню – або опосередковано – нанесене на етикетку, нанесену на їх поверхню. Полімерний рідкокристалічний матеріал переважно є холестеричного (тобто, скрученого нематичного) типу; для деяких застосувань може використовуватися й нематичний (двозаломний) рідкокристалічний матеріал. Полімерний рідкокристалічний матеріал маркування може або бути присутнім як рідкокристалічний матеріал, полімеризований на поверхні підкладки, або альтернативно складатися з пігментних пластівців рідкокристалічного полімеру, що містяться у складі покриття, нанесеного на підкладку. Зазначена підкладка може бути будь-яким типом підкладки, тканим або нетканим, зокрема вона може бути папером, картоном, деревиною, склом, керамікою, металом, пластиком, текстилем, шкірою тощо; підкладка може бути покритою або непокритою або мати ущільнену або не ущільнену поверхню. Крім того, полімерний рідкокристалічний матеріал маркування переважно містить захисні матеріали, які присутні, щоб підвищити його стійкість до підробки. Ці захисні матеріали вибираються з групи, яка складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧ-випромінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. Зазначений захисний матеріал може бути присутнім як проста домішка або, залежно від природи захисного матеріалу, ще й як співполімеризовану складову рідкокристалічного пігменту, складу рідкокристалічного попередника або зв'язуючого фарби. Зокрема, органічні захисні матеріали, що мають акрилову або вінілову функціональність, легко 3 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 співполімеризуються у відповідний основний полімер. Альтернативно, захисний матеріал може бути привитим, тобто хімічно зв'язаним на попередньо існуючому полімерному ланцюзі. Підкладка, що представляє тло, на якому нанесений рідкокристалічний матеріал, може бути будь-якого кольору; причому біле тло є переважним варіантом для здійснення маркування, невидимого неозброєному окові у тому сенсі, що не спостерігається жоден видимий колір. Це одним переважним варіантом є металічне відбивне тло, зокрема у випадку нематичного (двозаломного) рідкокристалічного матеріалу. Підкладка може взагалі вибиратися з групи, що складається з відбивних підкладок, кольорових підкладок і прозорих підкладок. Для уможливлення легкої автентифікації користувачем-людиною, переважно, якщо принаймні частина тла, на яке наноситься рідкокристалічний матеріал, має контрастний колір, такий як червоний, зелений, синій або чорний, який у сполученні з рідкокристалічним маркуванням, дозволяє сприймати видимий колір і залежну від кута зміну кольору неозброєним оком. Таким чином, зазначена підкладка переважно представляє собою підкладку з малюнком, яка містить принаймні дві зони поверхні різного кольору, кожна вибрана з групи, що складається з білих зон поверхні, чорних зон поверхні, видимо кольорових зон поверхні, відбивних зон поверхні, прозорих зон поверхні і їх сполучень. Таким чином, фахівцеві в цій галузі техніки є очевидним, що поверхня підкладки, яка несе рідкокристалічний матеріал, може мати під рідкокристалічним матеріалом дві або більше кольорових зон. Крім того, поверхня підкладки, на яку нанесений рідкокристалічний матеріал, може нести знаки, які можуть бути будь-якої форми або кольору, такі як малюнок, зображення, логотип, текст, 1-мірний або 2-мірний штрих-код або матричний код тощо. Зазначені знаки можуть наноситися будь-яким способом друку або покриття. Крім того, підкладка може нести принаймні один захисний елемент, вибраний з групи, яка складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧ-випрмінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. Захисний елемент може бути присутнім у вигляді знаків на поверхні підкладки або введеним (закладеним) у саму підкладку. Полімерний рідкокристалічний матеріал переважно присутній у вигляді знаків, наприклад як текст або код. Переважні знаки вибираються з групи, яка містить 1-мірні, багаторівневі 1-мірні й 2-мірні штрих-коди. Нинішні типи штрих-кодів розкриті Бобом Уїльямсом (Bob Williams) у книзі "Understanding Barcoding", Pira International Ltd., 2004 (ISBN 1 85802 917 1) Рідкокристалічне маркування відповідно до цього винаходу переважно створюється нанесенням складу попередника рідкокристалічного полімеру на підкладку і отвердженням цього складу в упорядкованому рідкокристалічному стані. Зазначений склад попередника містить реакційні мономери або олігомери принаймні однієї нематичної рідкокристалічної сполуки. Реакційні мономери або олігомери є такими, що твердіють під дією ультрафіолетового випромінювання; у цьому випадку нанесений склад піддається фотоотвердженню ультрафіолетовим випромінюванням, а також містить систему фотоініціатора, як відомо фахівцеві. Упорядкований рідкокристалічний стан залежить від присутності хірального допанту. Нематичні рідкі кристали без хірального допанту розташовані у молекулярній структурі, яка характеризується своїм двозаломленням. Нематичні попередники відомі з EP-A-0 216 712, EPB-0 847 432 і US-B-6 589 445. Для того щоб одержати холестеричний (тобто, скручений нематичний) рідкокристалічний полімер, зазначений склад попередника повинен також містити хіральний допант. Зазначений допант може вибиратися з похідних ізосорбідів і ізоманідів і їх сумішей відповідно до загальної формули (I), наведеної нижче. Відомо, що ізосорбіди викликають праве спіральне скручування, тоді як ізоманіди, як відомо, викликають ліве спіральне скручування. Зазначений допант викликає у нематичній рідкокристалічній сполуці спіральну структуру, яка характеризується кроком спіралі порядку довжини хвилі видимого світла, що призводить до відбиття світла при визначених довжинах хвиль і, відтак, появи інтерференційного кольору, а також залежної від кута зміни кольору. Відбите світло від холестеричних рідкокристалічних фаз має кругову поляризацію (ліву або праву), залежно від напрямку обертання холестеричного спірального скручування. Маркування відповідно до цього винаходу одержують, як описано у пункті 1 формули винаходу. В одному примірному варіанті здійснення спочатку на підкладку наносять склад попередника рідкокристалічного полімеру. На другій стадії склад попередника рідкокристалічного полімеру, нанесений на підкладку, нагрівають, щоб як випарити розчинник, так і стимулювати потрібний рідкокристалічний стан. На третій стадії отверджують зазначений 4 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 склад на підкладці у потрібному рідкокристалічному стані. Однак фахівцеві зрозуміло, що вищезазначену послідовність можна міняти будь-яким чином, про що докладніше йтиметься далі. Температура, використовувана для випарювання розчинника і стимуляції рідкокристалічного стану, залежить від складу рідкокристалічного мономеру. Відповідно до цього винаходу температуру вибирають переважно між 55 °C і 150 °C і, переважніше, між 55 °C і 100 °C, найпереважніше, між 60 °C і 100 °C. Отвердження переважно здійснюють шляхом піддавання нанесеного складу дії ультрафіолетового випромінювання, яке викликає полімеризацію реакційних мономерів або олігомерів з утворенням рідкокристалічного полімеру. При цьому молекулярне впорядкування рідкого кристалу зберігається, тобто нематична або холестерична структура фіксується у стані, який був присутнім під час опромінювання. У випадку холестеричного рідкокристалічного матеріалу крок спіралі і, відтак, оптичні властивості, такі як колір відбиття і залежна від кута зміна кольору, залишаються, таким чином, фіксованими. Ще одним варіантом здійснення цього винаходу є маркування відповідно до винаходу для предмета або виробу, причому зазначене маркування містить полімерний рідкокристалічний матеріал, маючий визначені оптичні характеристики, причому зазначений полімерний рідкокристалічний матеріал, виготовлений на підкладці, одержаний з хіральним допантом за загальною формулою (I), описаною далі. Спосіб маркування предмета або виробу включає, таким чином, стадії, на яких беруть для маркування підходящий предмет або виріб, і на зазначений предмет або виріб процесом друку змінної інформації наносять принаймні один полімерний рідкокристалічний матеріал у вигляді знаків, що представляють унікальний код, Зокрема, унікальний код, представлений зазначеними знаками, може бути зашифрованою інформацією, і спосіб може включати стадію, на якій зазначену інформацію шифрують. Зазначений склад попередника рідкокристалічного полімеру може наноситися на підкладку будь-яким способом нанесення покриття або друку. Переважно, цей склад наноситься процесом друку змінної інформації, таким як лазерний друк або струменевий друк – безперервний або імпульсно-крапельний. Зазначений спосіб друку змінної інформації уможливлює унікальне кодування маркування для кожного друкованого виробу. Для нанесення струменевим друком склад містить також органічний розчинник, щоб коригувати значення в'язкості складу для сумісності з вибраним процесом друку, як відомо фахівцеві. Для нанесення безперервним струменевим друком склад містить також провідний засіб (соль), який має бути розчинним у використовуваному складі. Цей провідний засіб потрібний як технічна вимога цього процесу друку, як відомо фахівцеві. Склад відповідно до винаходу містить фотоініціатор, який має бути розчинним у використовуваному складі. Наприклад, як фотоініціатор може використовуватися αгідроксикетон, такий як 1-гідрокси-циклогексил-феніл-кетон, суміш (1:1) 1-гідрокси-циклогексилфеніл-кетон: бензофенон, 2-гідрокси-2-метил-1-феніл-l-пропанон або 2-гідрокси-l-[4-(2гідроксіетокси)феніл]-2-метил-l-пропанон, фенілгліоксилат, такий як метилбензойлформат або суміш 2-[2-оксо-2-феніл-ацетоксі-етокси]-складний етиловий ефір оксифенілоцтової кислоти і 2[2-гідроксі-етокси]-складний етиловий ефір оксифенілоцтової, бензилдиметилкетал, такий як Альфа, альфа-диметокси-альфа-фенілацетофенон, α-амінокетон, такий як 2-бензил-2(диметиламіно)-1-[4-(4-морфолініл)феніл]-1-бутанон, 2-метил-l-[4-(метилтіо)феніл]-2-(4морфолініл)-1-пропанон, похідні оксиду фосфіну, такі як дифеніл (2,4,6-триметилбензойл)-оксид фосфіну або оксид фосфіну, феніл-біс-(2,4,6-триметилбензойл) виробництва компанії Ciba, а також похідні тіоксантону, такі як Speedcure ITX (номер CAS 142770-42-1), Speedcure DETX (номер CAS 82799-44-8), Speedcure CPTX (номер CAS 5495-84-1-2 або номер CAS 83846-86-0) виробництва компанії Lambson. Склад відповідно до винаходу міг би містити ще й похідну силану, яка має бути розчинною у використовуваному складі. Наприклад, яка похідні силану можуть використовуватися похідні вінілсилану, такі як вінілтриетоксисилан, вінілтриметоксисилан, вінілтрис(2-метоксіетокси)силан, 3-метакрилоксипропілтриметоксисилан, октилтриетоксисилан або 3гліцидилоксипропілтриетоксисилан із сімейства Dynasylan® виробництва компанії Evonik. Взагалі, спосіб автентифікації предмета або виробу, що містить маркування відповідно до цього винаходу, включає наступні стадії: а) стадію, на якій беруть предмет або виріб, що містить маркування відповідно до цього винаходу, b) стадію, на якій маркування на зазначеному предметі або виробі освітлюють принаймні однією якістю світла принаймні з одного джерела світла, c) стадію, на якій виявляють оптичні характеристики зазначеного маркування через 5 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 зчитування світла, відбитого маркуванням, d) стадію, на якій за виявленими оптичними характеристиками маркування визначають автентичність предмета або виробу. Маркування відповідно до цього винаходу може автентифікуватися відповідно до першого способу простим візуальним контролем при розсіяному світлі. Для цього тло, на яке нанесений рідкокристалічний матеріал, повинне створювати достатній оптичний контраст, щоб дозволити спостерігачеві-людині сприймати відбитий колір і зміну кольору рідкокристалічного матеріалу. Залежно від тла, частина маркування може залишатися практично невидимою неозброєному окові. У другому способі маркування автентифікують при розсіяному світлі за допомогою засобу пасивного виявлення, такого як світлофільтр. Переважним таким засобом пасивного виявлення є фільтр з лівою або правою круговою поляризацією або сполучення обох. Це дозволяє визначити напрямок обертання кроку спіралі холестеричного рідкокристалічного матеріалу через визначення стану поляризації світла, відбитого зазначеним матеріалом. Факультативно, поляризаційний фільтр може об'єднуватися з кольоровими фільтрами, щоб зменшити ширину спектральної смуги до спектральної смуги відбиття рідкокристалічного матеріалу і, відтак, зменшити внески тла. Можуть використовуватися більше одного світлофільтрів у взаємодії. У третьому способі маркування автентифікують за допомогою світла з круговою поляризацією принаймні з одного джерела поляризованого світла. Рідкокристалічний матеріал по-різному відбиває світло різної кругової поляризації; відтак, матеріали з лівим і правим кроком спіралі можна відрізнити за їх відповідним відгуком на світло з круговою поляризацією. Освітлення маркування джерелом поляризованого світла, а також спостереження відбитого світла від маркування можуть факультативно здійснювати за допомогою кольорового фільтра. Можуть використовуватися більше одного джерел поляризованого світла у взаємодії. У четвертому способі маркування автентифікують за допомогою електрооптичного пристрою автентифікації. У першому варіанті здійснення зазначений пристрій містить принаймні один фотоелемент у сполученні з фільтром з круговою поляризацією та/або з джерелом світла з круговою поляризацією. В іншому варіанті здійснення зазначений пристрій містить електрооптичну камеру, таку як матриця датчиків на лінійних приладах із зарядовим зв'язком, матриця датчиків зображення на 2-мірних приладах із зарядовим зв'язком, матриця лінійних КМОН-датчиків зображення або матриця 2-мірних КМОН-датчиків зображення, у сполученні з фільтром з круговою поляризацією та/або з джерелом світла з круговою поляризацією. Факультативно, фільтр з круговою поляризацією або джерело світла з круговою поляризацією в описаних вище варіантах здійснення може об'єднуватися з кольоровими фільтрами для вибору конкретної спектральної області і для підсилення співвідношення контрастності світла, відбитого від рідкокристалічного матеріалу, до світла, відбитого від тла. Взагалі, фільтр з круговою поляризацією може також бути замінений електрооптичним перемикачем поляризації. Цей пристрій є відомим, наприклад, з DE 102 11 310 B4 і дозволяє відповідною прикладеною напругою вибирати один або другий стан поляризації. В усіх випадках холестеричних рідкокристалічних матеріалів маркування відповідно до цього винаходу автентифікують шляхом перевірки однієї або кількох з його характерних властивостей, а саме: стан кругової поляризації та/або залежний від кута зору колір відбитого світла від маркування. Джерело поляризованого світла або устаткування для виявлення поляризованого світла або обидва можуть вибиратися для роботи у видимій, інфрачервоній або ультрафіолетовій області спектру електромагнітних хвиль або в їх сполученні залежно від оптичних характеристик маркування. Маркування відповідно до цього винаходу можна ідентифікувати шляхом зчитування знаків, які воно представляє, а потім зіставлення одержаної таким чином з маркування інформації із інформацією, що зберігається у базі даних. В одному конкретному варіанті здійснення інформація, представлена знаками маркування, зашифрована, і зазначена ідентифікація включає стадію, на якій зазначену інформацію розшифровують. Переважно, знаки зчитують електрооптичною камерою, такою як матриця датчиків зображення на приладах з зарядовим зв'язком або КМОН-датчиків зображення. Взагалі, спосіб ідентифікації предмета або виробу, що містить маркування відповідно до цього винаходу включає наступні стадії: а) стадію, на якій беруть предмет або виріб, що містить маркування відповідно до цього винаходу, b) стадію, на якій маркування на зазначеному предметі або виробі освітлюють принаймні однією якістю світла принаймні з одного джерела світла, c) стадію, на якій зчитують знаки, представлені маркуванням, одержуючи відповідну інформацію, d) стадію, на якій інформацію, одержану зі знаків маркування, зіставляють із інформацією, що зберігається у базі даних, e) стадію, на якій одержують підтвердження або заперечення щодо справжності предмета або виробу. 6 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Ідентифікацію предмета або виробу, що містить маркування відповідно до цього винаходу, можна проводити з тим самим складом або комплектом устаткування зчитування, що використовується для автентифікації. У першому варіанті здійснення зазначені знаки представлені 1-мірним або 2-мірним штрихкодом, і зображення, що вилучають електрооптичною камерою у цифровій формі, аналізують за допомогою відповідного алгоритму. Інформацію, що міститься у штрих-коді, вилучають, якщо треба, розшифровують і порівнюють з інформацією, що зберігається у базі даних, таким чином ідентифікуючи предмет і, факультативно, поновлюючи базу даних додатковою інформацією, наприклад інформацією про історію предмета. Камера може бути частиною зчитувального пристрою, оснащеною власними можливостями зв'язку, або частиною пристрою зв'язку, такого як мобільний телефон, причому вилучення інформації відбувається за допомогою внутрішніх ресурсів мобільного телефону. База даних може знаходитися або у пристрої зв'язку (вбудована або змінна пам'ять), або на зовнішньому сервері з доступом через мережу зв'язку. У другому варіанті здійснення зазначені знаки представлені алфавітно-цифровим кодом, і зображення, що вилучають електрооптичною камерою (зчитувальним пристроєм) у цифровій формі, аналізують за допомогою відповідного алгоритму оптичного розпізнавання символів (ОРС). Інформацію, що міститься у коді, вилучають і порівнюють з інформацією, що зберігається у базі даних, таким чином ідентифікуючи предмет і, факультативно, поновлюючи базу даних. Як й у першому варіанті здійснення, база даних може знаходитися або у зчитувальному пристрої (вбудована або змінна пам'ять), або на зовнішньому сервері з доступом через мережу зв'язку. Алфавітно-цифровий код може друкуватися стандартним шрифтом або спеціальним шрифтом, що може ідентифікуватися машиною. Альтернативно, алфавітноцифровий код може зчитуватися візуально і або посилатися через мережу зв'язку (наприклад, Інтернет або SMS) до центру обробки й зберігання даних для перевірки справжності, або перевірятися із даними, наданими з предметом у вигляді етикетки, контрольної мітки або іншого алфавітно-цифрового коду. Маркування відповідно до цього винаходу, виконане з полімерного рідкокристалічного матеріалу, маючого визначені оптичні характеристики, може використовуватися для захисного відстеження та моніторингу предметів, виробів або товарів з індивідуалізованим стійким до підробки кодом для захисного відстеження та моніторингу зазначених предметів, виробів або товарів. Нанесення індивідуалізованого коду на товар або предмет потребує процесу друку змінної інформації. Переважний процес друку змінної інформації у контексті цього винаходу вибирається з групи, яка складається з безперервного струменевого друку й імпульснокрапельного струменевого друку; ці процеси друку уможливлюють швидке безконтактне нанесення зазначеного індивідуалізованого коду на будь-який вид поверхонь. Зазначений індивідуалізований код уможливлює ідентифікацію кожного окремого предмета на подальшій стадії його життєвого циклу. Для того щоб запобігти підміні справжнього предмета підробкою, яка містить копію зазначеного індивідуалізованого коду, зазначений індивідуалізований код має бути стійким до підробки. Стійкість до підробки може забезпечуватися через конкретний захисний матеріал, маючий конкретні фізичні, переважно оптичні, властивості; зазначений матеріал може бути або складовою частиною, або введеним в маркування. Конкретний захисний матеріал може представляти собою полімерний рідкокристалічний матеріал, маючий визначені оптичні характеристики, або добавку, вибрану з групи, що складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧ-випромінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. Маркування відповідно до цього винаходу може використовуватися на предметах або виробах, таких як цінні документи, банкноти, паспорта, особові посвідки, посвідчення водія, офіційні дозволи, документи доступу, штампи, відмітки про сплату податку й акцизні марки (зокрема, для тютюнових виробів й алкогольних напоїв), квитки на транспорт, квитки на заходи, етикетки, плівки, пакування (зокрема, для фармацевтичної продукції) і взагалі для маркування запасних частин і споживчих товарів (зокрема, щодо питань відповідальності). Маркування відповідно до цього винаходу, нанесене на предмети, товари або вироби, є підходящим для використання з метою захисного відстеження та моніторингу таких маркованих предметів, товарів або виробів. Таке захисне відстеження та моніторинг предмета або виробу включає наступні перші замінні стадії, що заслуговують уваги: а) стадію, на якій на предмет або виріб, що має відстежуватися, наносять маркування відповідно до цього винаходу; і b) стадію, на якій інформацію, що відноситься до маркованого предмета або виробу, зберігають у базі даних; а також наступні другі замінні стадії: c) стадію, на якій предмет або виріб автентифікують 7 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 відповідно до способу автентифікації, розкритого у цьому описі; і d) стадію, на якій предмет або виріб ідентифікують відповідно до способу ідентифікації, розкритого у цьому описі, використовуючи інформацію, що попередньо зберегли у базі даних. Факультативно, базу даних можуть при цьому поновлювати новими елементами інформації, пов'язаними із цим предметом або виробом. Код, нанесений на предмет або товар, представляє цифрову інформацію, яка зберігається у базі даних, щоб на пізнішій стадії ідентифікувати предмет або товар. Зазначений код може шифруватися, щоб захистити інформацію, яку він містить, при передачі з бази даних і до неї. Зазначена база даних може бути частиною системи керування базами даних. Підходящими є усі види алгоритмів шифрування, наприклад відкритий й особистий ключ типу RSA. Зазначена база даних може бути локальною базою даних, вбудованою у пристрій автентифікації. Альтернативно, вона може бути дистанційною базою даних, зв'язаною з пристроєм автентифікації дротовим або бездротовим зв'язком. Крім того, локальна база даних має регулярно поновлюватися з віддаленого сервера. Відповідно до ще одного аспекту у цьому винаході пропонується нанесення індивідуального маркування процесом друку змінної інформації. Переважним є струменевий друк з використанням або процесу безперервного струменевого друку або імпульсно-крапельного струменевого або клапанно-струменевого друку. Особливо підходящими є промислові струменеві друкувальні пристрої, широко використовувані для нанесень нумерації і кодування на лініях обробки і друкувальних пресах. Переважними струменевими друкувальними пристроями є односоплові безперервні струменеві друкувальні пристрої (які звуться також растровими друкувальними пристроями або друкувальними пристроями для багаторівневого друку з відхиленням струменя) і імпульсно-крапельні струменеві, зокрема клапанно-струменеві, друкувальні пристрої. Для того щоб забезпечити повністю сховане і зчитуване машиною маркування, використовуються нематичні рідкокристалічні матеріали. Для того щоб забезпечити відкрите або напівсховане і зчитуване машиною маркування, використовуються холестеричні або хірально-нематичні рідкокристалічні матеріали. Опис графічного матеріалу Для повнішого розуміння цього винаходу треба звернутися до докладного опису винаходу і доданого графічного матеріалу. Фіг. l схематично представляє картонну упаковку, наприклад упаковку лікарського засобу, яка несе на собі показові маркування a), b), c) відповідно до винаходу, надруковані рідкокристалічним матеріалом у різних місцях на зазначеній картонній упаковці: a) показує матричний код даних на особливо темно-кольоровому тлі, наприклад, на чорному тлі; b) показує матричний код даних на тлі змішаного кольору, наприклад, на маючому темно- й світло-кольорові частини; c) показує матричний код даних на білому тлі. Фіг. 2 показує зображення, зняті з матричного коду даних ECC200, надрукованого рідкокристалічним (РК) матеріалом, отвердженим ультрафіолетовим випромінюванням, на покритому картоні: a) матричний код даних, надрукований РК-матеріалом, одержаний з чорного тла при освітленні білим світлом з правою круговою поляризацією з використанням фільтра з правою круговою поляризацією перед КМОН-камерою; b) матричний код даних, надрукований РК-матеріалом, одержаний з чорно-білого тла при освітленні білим світлом з правою круговою поляризацією з використанням фільтра з правою круговою поляризацією перед КМОН-камерою; c) матричний код даних, надрукований РК-матеріалом, одержаний з чорно-білого тла при освітленні білим світлом з правою круговою поляризацією без фільтра перед КМОН-камерою; d) матричний код даних, надрукований РК-матеріалом, одержаний з чорно-білого тла при освітленні неполяризованим білим світлом без фільтра перед КМОН-камерою. Докладний опис винаходу У першому варіанті здійснення маркування відповідно до цього винаходу виготовлене із складу попередника рідкокристалічного полімеру, яке може одержуватися шляхом нанесення незалежно складу попередника рідкокристалічного полімеру на підкладку процесом друку змінної інформації, прикладення тепла, щоб як випарити розчинник, який міститься у складі попередника рідкокристалічного полімеру, так і стимулювати рідкокристалічний стан, і отвердженням нанесеного складу у впорядкованому рідкокристалічного стані. В одному примірному варіанті здійснення склад попередника рідкокристалічного полімеру наноситься на 8 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 поверхню підкладки. Потім прикладається тепло, щоб як випарити розчинник, так і стимулювати рідкокристалічний стан. Потім склад у рідкокристалічному стані полімеризується (отверджується) опромінюванням ультрафіолетовим світлом або електронно-струменевим випромінюванням, як відомо фахівцеві у цій області техніки. В одному альтернативному примірному варіанті здійснення тепло прикладається до усього тіла підкладки і складу попередника рідкокристалічного полімеру або лише до підкладки, якщо вона в змозі передавати прикладене тепло до складу попередника рідкокристалічного полімеру. У ще одному альтернативному варіанті здійснення склад попередника рідкокристалічного полімеру може піддаватися теплу до його прикладання до підкладки. У додатковому альтернативному варіанті здійснення стадію нагрівання складу попередника рідкокристалічного полімеру і стадію нанесення його на підкладку можуть виконувати як одну стадію. Таким чином, рідкокристалічний матеріал, нанесений у цьому варіанті здійснення, є мономерним або олігомерним попередником рідкокристалічного полімеру. Зазначений попередник містить принаймні один нематичний рідкокристалічний мономер або олігомер, причому зазначений мономер або олігомер мають групи, що можуть полімеризуватися. Підходящі нематичні рідкокристалічні мономери або олігомери з групи, що складається з бісакрилатів, таких як 2-метил-1,4-фенілен-біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат; 1,4-фенілен-біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат); 2-метил-1,4-фенілен-біс(4-(6-(акрилойлокси)гексилокси)бензоат); 1,4-фенілен-біс(4-((4-(акрилойлокси)бутокси)карбонілокси)бензоат); 2-метил-1,4-фенілен-біс(4-((4-(акрилойлокси)бутокси)карбонілокси)бензоат); і їх сполучень. Нематичний рідкокристалічний мономер або олігомер може бути присутнім у матеріалі попередника у масовій частці 10-100 %. Підходящими стабілізаторами є Florstab UV-1 виробництва компанії Kromachem і Genorad 16, що поставляється компанією Rahn. Фотоініціатор може бути присутнім у матеріалі попередника у масовій частці 0,5-5 %. Для одержання холестеричних (тобто, скручених нематичних) фаз, зазначений попередник містить також принаймні один хіральний допант (хіральний індуктор). До підходящих хіральних допантів відносяться похідні ізоманіду й ізосорбіду, представлені загальною формулою (I) (I) 35 40 де: R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл, C1-C6алкокси; A1 і A2 кожен незалежно означають групу: і) -[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; іі) -C(0)–D1-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; ііі) -C(0)-D2-O-[(CH2)y-O]z-C(O)-CH=CH2; D1 означає групу 9 UA 106230 C2 D2 означає групу 5 m, n, o, p, q, r, s і t кожен незалежно означають 0, 1, 2; y означає 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6; z дорівнює 0, якщо y дорівнює 0, і z дорівнює 1, якщо y дорівнює 1-6. В іншому варіанті здійснення хіральні допанти представляють собою похідні ізоманіду, представлені формулою (IA) (IA) 10 15 де: R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл, C1-C6алкокси; A1 і A2 кожен незалежно означають групу: і) - [(CH2)y-О]z-C(О)-CH=CH2; іі) -C(О) –D1-О- [(CH2) y-О] z-C (О) -CH=CH2; ііі) -C (О) -D2-O- [(CH2) y-О] z-C (О) -CH=CH2; D1 означає групу ; D2 означає групу 20 25 m, n, o, p, q, r, s і t кожен незалежно означають 0, 1, 2; y означає 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6; z дорівнює 0, якщо y дорівнює 0, і z дорівнює 1, якщо y дорівнює 1-6. В одному переважному варіанті здійснення у формулі (IA) R 1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл. В одному альтернативному варіанті здійснення у формулі (IA), R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкокси. У ще одному переважному варіанті здійснення у формулі (IA) A 1 і A2 кожен незалежно означають і) -[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; R1, R2, R3 і R4 кожен незалежно означають C1-C6алкіл; а m, n, o і p кожен незалежно означають 0, 1, 2. В одному альтернативному варіанті здійснення у 10 UA 106230 C2 5 10 формулі (IA) A1 і A2 кожен незалежно означають ї) -[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; R1, R2, R3 і R4 кожен незалежно означають C1-C6алкокси; а m, n, o і p кожен незалежно означають 0, 1, 2. В іншому переважному варіанті здійснення формули (IA) A1 і A2 кожен незалежно означають іі) -C(О)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2 та/або ііі) -C(О)-D2-О-[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; а R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл. В альтернативному варіанті здійснення у формулі (IA), A1 і A2 кожен незалежно означають іі) -C(О)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(О)CH=CH2 та/або ііі) -C(О)-D2-О-[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; а R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкокси. В іншому варіанті здійснення хіральні допанти представляють собою похідні ізосорбіду, представлені формулою (IB) (IB) 15 20 25 30 35 де: R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл, C1-C6алкокси; A1 і A2 кожен незалежно означають групу: і) - [(CH2)y-О]z-C(О)-CH=CH2; іі) -C (О) -D1-О- [(CH2) y-О] z-C (О) -CH=CH2; ііі) -C (О) -D2-O- [(CH2) y-О] z-C (О) -CH=CH2; D1 означає групу D2 означає групу m, n, o, p, q, r, s і t кожен незалежно означають 0, 1, 2; y означає 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6; z дорівнює 0, якщо y дорівнює 0, і z дорівнює 1, якщо y дорівнює 1-6. В одному переважному варіанті здійснення у формулі (IB) R 1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл. В одному альтернативному варіанті здійснення у формулі (IВ), R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкокси. У ще одному переважному варіанті здійснення у формулі (IВ) A 1 і A2 кожен незалежно означають і) -[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; R1, R2, R3 і R4 кожен незалежно означають C1-C6 алкіл; а m, n, o і p кожен незалежно означають 0, 1, 2. В одному альтернативному варіанті здійснення у формулі (IВ) A1 і A2 кожен незалежно означають і) -[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; R1, R2, R3 і R4 кожен незалежно означають C1-C6алкокси; а m, n, o і p кожен незалежно означають 0, 1, 2. В іншому переважному варіанті здійснення у формулі (IB) A1 і A2 кожен незалежно означають іі) -C(О)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2 та/або ііі) -C(О)-D2-О-[(CH2)y-O]z-C(О) 11 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 CH=CH2; а R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6алкіл. В альтернативному варіанті здійснення у формулі (IВ), A1 і A2 кожен незалежно означають іі) C(О)-D1-O-[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2 та/або ііі) -C(О)-D2-О-[(CH2)y-O]z-C(О)-CH=CH2; а R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 кожен незалежно означають C1-C6кокси. В одному переважному варіанті у формулах (I), (IA) та/або (IB) алкільна або алкоксильна група R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 може містити 4 або 6 атомів вуглецю. Алкільні групи, що містять 4 атоми вуглецю, можуть вибиратися з групи, що містить бутил або ізопропіл. Алкільні групи, що містять 6 атомів вуглецю, можуть вибиратися з групи, що містить гексил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 2,2-диметилпентил або 2,3-диметилпентил. Алкоксильні групи, що містять 4 атоми вуглецю, можуть вибиратися з групи, що містить бут1-окси, бут-2-окси, ізо-пропокси або трет-бутокси. Алкоксильні групи, що містять 6 атомів вуглецю, можуть вибиратися з групи, що містить гекс-1-окси, гекс-2-окси, гексан-3-ол, 2метилпентан-l-ол, 2-метилпентан-2-ол, 2-метилгідроксипентан, 2-метилпент-3-окси, 2метилпент-4-окси, 4-метилпент-l-окси, 3-метилпент-l-окси, 3-метилпент-2-окси, 3-метилпент-3окси, 3-метилгідроксипентан, 2,2-диметилпент-l-окси, 2,2-диметилпент-3-окси, 2,2-диметилпент4-окси, 4,4-диметилпент-1-окси, 2-метил-2-метилгідроксипентан, 2,3-диметилпент-1-окси, 2,3диметилпент-2-окси, 2,3-диметилпент-3-окси, 2,3-диметилпент-4-окси, 3,4-диметилпентl-окси, 2метилгідрокси-3-метилпентан або 2-метил-3-метилгідроксипентан. Відповідно до винаходу хіральний допант включає, зокрема, вибрані з наступної групи: (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексагідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4(акрилойлокси)бензойлокси)бензоат); (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4(акрилойлокси)бутокси)бензоат); (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(акрилойлокси)-2метилбензоат); (3R, 3aR, 6S, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4-(акрилойлокси)бензойлокси)3-метоксибензоат); (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4-(акрилойлокси)-3метоксибензойлокси)бензоат); (3R, 3aR, 6R, 6aR)-6-(4-(4-(акрилойлокси)-3-метоксибензойлокси)-3-метоксибензойлокси)гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3-їл 4-(4-(акрилойлокси) бензойлокси)-3-метоксибензоат; (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4-(акрилойлокси)-3метоксибензойлокси)-3-метоксибензоат); і (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4-(акрилойлокси) бензойлокси)-3-метоксибензоат). Хіральний допант може бути присутнім у матеріалі попередника у масовій частці 0,1-25 %. Процес друку змінної інформації використовується для нанесення матеріалу попередника рідкокристалічного полімеру на підкладку. Термін "друк змінної інформації" охоплює й друк змінних даних. Цей вид процесу друку є процесом друку, в якому елементи, такі як текст, графіка або зображення можуть змінюватися від одного друкованого предмета до іншого, уможливлюючи "масову кастомізацію" предметів на відміну від "масового виробництва" одного предмета, наприклад офсетний друк з форм, виготовлених фотомеханічним способом, без потреби у затримці або зупинці друкувальної машини. Розробляється базовий зразок, який містить різноманітні частини, які можуть змінюватися за допомогою бази даних інформації, яка заповнюється в змінні поля відповідно до вимоги та наміру користувача. Залежно від кількості змінних полів готовий продукт є більш або менш ускладненим, наприклад, подібно до маркування відповідно до винаходу. Елементи та/або частини, що мають змінюватися на кожному конкретному предметі, можуть визначатися заздалегідь і контролюватися у кожний момент. Маркування переважно наноситься струменевим друком – безперервним струменевим або імпульсно-крапельний струменевим типом, переважно, односопловим/растровим. Для нанесення струменевого друку склад повинен містити також розчинник, щоб коригувати його в'язкість до низьких значень, яких потребують зазначені процеси друку. Типові значення в'язкості для фарб для струменевого друку знаходяться в межах 4-30 мПа.с при температурі 25 °C. Розчинники, які можуть використовуватися, вибираються з групи малов'язких, слабо полярних й апротичних органічних розчинників, таких як метилетилкетон (МЕК), ацетон, етилацетат, етил 3-етоксипропіонат або толуол. Хлоровані розчинники, такі як дихлорметан, трихлорметан або трихлоретилен є технічно прийнятними у друкарських фарбах, але небажаними через їх токсичність. 12 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Розчинник міститься у струменевому матеріалі попередника у масовій частці 10-95 %, типово, 45-85 %. У випадку безперервного струменевого друку матеріал попередника містить також розчинений провідний засіб, типово, соль, таку як нітрат літію, перхлорат літію, хлорид тетрабутиламонію або тетрафторборат тетрабутиламонію. Соль присутня в межах концентрації у масовій частці 0,1-5 %. Крім того, матеріал попередника переважно може містити захисні матеріали, присутні у малій або помірній концентрації, призначені для підвищення стійкості маркування до підробки. Ці захисні матеріали вибираються з групи, що складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧ-випромінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. Межі концентрації – 0,01-5 % для люмінесцентних сполук, 0,1-10 % для абсорберів ІЧ-випромінювання або магнітних матеріалів і 0,001-1 % матеріалів маркерів для судових розслідувань. Переважний холестеричний матеріал попередника рідкокристалічного полімеру для здійснення цього винаходу з використанням устаткування струменевого друку представляє собою суміш принаймні однієї нематичної сполуки, принаймні однієї сполуки хірального індуктора за формулою (I), (IA) або (IB), органічного розчинника та фотоініціатора. Зазначена нематична сполука переважно є акрилового або біс-акрилового типу, як розкрито у документах EP-A-0 216 712 і EP-B-0 847 432, US-B-6 589 445, які посиланням включаються до цього опису. Переважна кількість нематичної сполуки, присутньої у суміші холестеричного попередника рідкокристалічного полімеру, складає від приблизно 10 мас. % до приблизно 60 мас. %, переважніше, від приблизно 10 мас. % до приблизно 45 мас. %. Кількість хірального індуктора, присутня у суміші холестеричного попередника рідкокристалічного полімеру, складає від приблизно 0,1 мас. % до приблизно 25 мас. %, переважніше, від приблизно 0,5 мас. % до приблизно 15 мас. %. Матеріал попередника рідкокристалічного полімеру для виконання маркування відповідно до цього винаходу може містити також фарби, пігменти, барвники, розріджувачі, провідні солі, поверхнево-активні сполуки, підсилювачі поверхневої адгезії, змочувачі, піногасники і диспергатори. Маркування відповідно до цього винаходу переважно наноситься у вигляді знаків, що представляють унікальний 1-мірний, багаторівневий 1-мірний або 2-мірний штрих-код або матричний код. Символіка переважно вибирається серед тих, що використовуються у сфері роздрібної торгівлі для маркування комерційних товарів. Ці символіки представляють собою міжнародно визнані стандарти, і відповідні алгоритми зчитування і декодування відомі та реалізовані у пристроях, що є у продажу. Підходящі символіки 1-мірного та багаторівневого 1-мірного штрих-коду відомі фахівцеві й існують під такими назвами, як Plessey, U.P.C., Codabar, Code 25 – не переміжний 2-з-5, Code 25 – переміжний 2-з-5, Code 39, Code 93, Code 128, Code Code 128A, Code 128B, Code 128C, Code 11, CPC Binary, DUN 14, EAN 2, EAN 5, EAN 8, EAN 13, GS1-128 (раніш відомий як UCC/EAN128), EAN 128, UCC 128, GS1 DataBar, раніше Reduced Space Symbology (RSS), ITF-14, Pharmacode, PLANET, POSTNET, OneCode, MSI, PostBar, RM4SCC / KIX або Telepen. Підходящі символіки 2-мірного штрих-коду відомі фахівцеві й існують під такими назвами, як 3-DI, ArrayTag, код Aztec, малий код Aztec, bCODE, Bullseye, Codablock, код 1, код 16K, код 49, Color code, код CP, DataGlyphs, Datamatrix, код Datastrip, Dot Code A, EZcode, High Capacity Color Barcode, HueCode, INTACTA.CODE, InterCode, MaxiCode, mCode, MiniCode, PDF417, Micro PDF417, PDMark, PaperDisk, Optar, код QR, Semacode, SmartCode, Snowflake Code, ShotCode, SuperCode, Trillcode, UltraCode, VeriCode, VSCode, WaterCode і ECC200. Цей останній має вбудований код виправлення помилок і визначений у міжнародному стандарті ІSО/CEI 16022:2006. Підходящі типи шрифтів для оптичного розпізнавання символів (ОРС) є відомими фахівцеві. Фіг. l схематично показує упаковку виробу, яка має холестеричне рідкокристалічне маркування відповідно до винаходу. Маркування присутнє у вигляді матричного коду даних ECC200 на поверхні зазначеної упаковки. Матриця даних ECC200 – це загальнодоступна символіка. Маркування може наноситися на будь-яке потрібне місце на упаковці. Таким чином, воно може бути присутнім повністю на першому кольорі тла (a), або частково перекриваючи перший колір тла і другий кольоровий мотив зразка, присутній на упаковці (b), або бути присутнім повністю на білій або безкольоровій області упаковки (c). Зчитувальний пристрій для зчитування маркування відповідно до цього винаходу може бути розроблений на основі зчитувачів штрих-кодів, що є у продажу, зокрема на основі зчитувального устаткування з ручною ПЗЗ/КМОН-камерою і станції зчитування, 13 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 використовуваних у сфері роздрібної торгівлі. У випадку відповідного узгодження маркування з наявним (вузькосмужним) освітленням зазначеному зчитувальному устаткуванню може безпосередньо надаватися можливість зчитувати рідкокристалічні коди. В інших випадках зчитувальний пристрій може також пристосовуватися для зчитування відклику конкретних захисних елементів, реалізованих у маркуванні. Крім того, можуть використовуватися відповідно пристосовані планшетні сканери. Основані на ПЗЗ-камері зчитувачі штрих-кодів відомі фахівцеві і випускаються кількома промисловими компаніями, такими як AccuSort, Cognex, DVT, Microscan, Omron, Sick, RVSI, Keyence й інші. Зазначене пристосування зчитувального пристрою може полягати у впровадженні одного або кількох світлофільтрів, вибраних з групи, що складається з лінійних поляризувальних світлофільтрів, фільтрів з правою круговою поляризацією, фільтрів з лівою круговою поляризацією, електрооптичних поляризаційних фільтрів, пластинок у половину або чверть довжини і спектрально-селективних кольорових фільтрів будь-якого типу і їх сполучень. В одному конкретному варіанті здійснення використовуються принаймні два різних світлофільтра. Зазначене пристосування може також полягати у впровадженні одного або кількох конкретних джерел світла, вибраних з групи, що складається із спектральноселективних (тобто, кольорових) джерел світла, лінійних поляризованих джерел світла, джерел світла з лівою і правою круговою поляризацією і їх сполучень. Втім джерела світла можуть вибиратися з розсіяного світла, світла від ламп розжарювання, лазерних діодів, світловипромінювальних діодів й усіх типів джерел світла, маючих кольорові фільтри. Зазначені джерела світла можуть мати спектр випромінювання у спектральній області видимого світла (довжина хвилі 400-700 нм), ближній оптичній інфрачервоній області (довжина хвилі 700-1100 нм), дальній оптичній інфрачервоній області (довжина хвилі 1100-2500 нм) або ультрафіолетовій області (довжина хвилі 200-400 нм) спектру електромагнітних хвиль. Таким чином, зазначений зчитувальний пристрій спроможний не лише зчитувати маркування, а ще й автентифікувати його як виготовлене з правильного захисного матеріалу, тобто таке, що містить потрібні захисні елементи. Зазначений зчитувальний пристрій видає цифрову інформацію, яка представляє зчитаний код, і вказуючи запис у базі даних, що відповідає виробу, який несе зазначене маркування і код. Зазначена цифрова інформація може порівнюватися з інформацією, що зберігається у зчитувальному пристрої, або може обмінюватися між зчитувальним пристроєм і зовнішньою базою даних; зазначений обмін може відбуватися у зашифрованому вигляді з використанням, наприклад, відкритого/особистого шифрування типу RSA. Зазначений обмін інформації здійснюватися усіма видами засобів передачі даних, наприклад дротова передача, бездротовий радіозв'язок, зв'язок за допомогою інфрачервоного випромінювання тощо. Зазначений склад покриття може переважно містити додаткові захисні матеріали, присутні у малій або помірній концентрації, призначені для підвищення його стійкості до підробки. Ці захисні матеріали вибираються з групи, що складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧ-випромінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. Типові межі концентрації – 0,01-5 % для люмінесцентних сполук, 0,1-10 % для абсорберів ІЧ-випромінювання або магнітних матеріалів і 0,001-1 % матеріалів маркерів для судових розслідувань. Залежно від конкретних умов склад покриття для виготовлення маркування відповідно до цього винаходу може містити також фарби, пігменти, барвники, розріджувачі, провідні солі, поверхнево-активні сполуки, підсилювачі поверхневої адгезії, змочувачі, піногасники і диспергатори, як відомо у цій галузі. Автентифікація й ідентифікація пропонованого рідкокристалічного маркування відповідно до цього винаходу потребують джерела світла і повинні здійснюватися в один з наступних способів: і) шляхом освітлення маркування світлом з круговою або лінійною поляризацією і виявлення відбиття маркування; іі) шляхом освітлення маркування неполяризованим (наприклад, розсіяним) світлом і виявлення відбиття маркування за допомогою фільтра з круговою або лінійною поляризацією; ііі) шляхом сполучення освітлення з круговою або лінійною поляризацією і виявлення за допомогою фільтра з круговою або лінійною поляризацією. Таким чином, освітлення маркованого предмета або виробу здійснюється джерелом світла, вибраного з джерел неполяризованого світла, джерел світла з лінійною поляризацією, джерел світла з лівою круговою поляризацією і джерел світла з правою круговою поляризацією. В усіх випадках виявлення може здійснюватися візуально або за допомогою електрооптичного устаткування виявлення, такого як фотоелемент або ПЗЗ- або КМОН-камера. 14 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Джерела світла й виявлення можуть виготовлятися або вибиратися спектрально-селективними через використання конкретних випромінювачів світла та/або кольорових фільтрів. Виявлення переважно здійснюється у видимій області (довжина хвилі 400-700 нм) спектру електромагнітних хвиль. В одному конкретному варіанті здійснення освітлення маркування для автентифікації предмета або виробу здійснюється з використанням принаймні двох різних джерел світла, вибраних з неполяризованих (точніше, хаотично поляризованих) джерел світла, джерел світла з лінійною поляризацією, джерел світла з лівою круговою поляризацією і джерел світла з правою круговою поляризацією. Фіг. 2 показує зображення, зняті з матричного коду даних ECC200, надрукованого рідкокристалічним матеріалом на покритому картоні. Ці зображення наочно ілюструють перевагу використання поляризувальних властивостей маркування з рідкокристалічного матеріалу для зчитування надрукованого коду на чистому або структурованому тлі. Найпереважнішим є сполучення поляризованого світла для освітлення і використання поляризувального фільтра перед камерою. Усі зображення були зняті з тим самим джерело світла і з однаковими настройками камери, усі у чорно-білому режимі, і з поляризувальними фільтрами перед джерелом світла та/або камерою або без них. Зображення пройшли цифрову обробку для максимальної контрастності й оптимальної яскравості. В одному переважному варіанті рідкокристалічне маркування відповідно до цього винаходу виконане видимим при неполяризованому (переважно, розсіяному) світлі засобом пасивного виявлення, таким як фільтр з лінійною або круговою поляризацією. Однак маркування може ідентифікуватися й автентифікуватися й поза видимої області спектра (довжина хвилі 400-700 нм), наприклад, в інфрачервоній області (довжина хвилі 700-2500 нм), переважно, у ближній оптичній інфрачервоній області (довжина хвилі 700-1100 нм), у дальній оптичній інфрачервоній області (довжина хвилі 1100-2500 нм) або ультрафіолетовій області (довжина хвилі 200-400 нм) спектру електромагнітних хвиль за умови, що маркування має у цих областях смугу відбиття. Холестеричний рідкокристалічний полімер за своєю природою є спектрально-селективним відбивачем, смуга відбиття якого може настроюватися на частині спектру електромагнітних хвиль відповідним вибором його кроку спіралі. Зазначений крок залежить від відношення нематичного матеріалу попередника до сполуки хірального індуктора у попереднику рідкого кристала і від температури полімеризації. Після полімеризації крок спіралі і, відтак, колір відбиття матеріалу залишається фіксованим. Як відомо фахівцеві, невеликі кількості хірального індуктора призводять до малого скручування спіралі і, відтак, великого кроку спіралі. Тому невеликі кількості хірального індуктора створюють смугу відбиття результуючого полімеру на довгохвильовому кінці спектру, типово, в інфрачервоній або червоній області, а більші кількості індуктора створюють смугу відбиття результуючого полімеру на короткохвильовому кінці спектру, типово, у синій або ультрафіолетовій області. Слід звернути увагу й на напрямок хірального індуктора, тобто, чи спричиняє визначений індуктор лівий або правий крок спіралі зі спричиненням відповідної протилежної кругової поляризації відбитого світла. Відомо, що похідні ізоманіду викликають відбиття світла з лівою круговою поляризацією, а похідні ізосорбіду викликають відбиття світла з правою круговою поляризацією. Далі наводиться типовий приклад холестеричного складу попередника рідкокристалічного полімеру, який може наноситися процесом безперервного струменевого друку: Приклад 1 Склад Ацетон 2-метил-l, 4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл (акрилойлокси)бензойлокси)-3-метоксибензоат) Irgacure 907 LiC1О4 Масова частка, % 52,25 38,8 біс(4-(4 7,5 1,0 0,45 Приклад 2 50 Склад Ацетон 2-метил-l, 4-фенілен біс (4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) 15 Масова частка, % 52,25 38,8 UA 106230 C2 (3R, 3aR, 6R, 6aR)-6-(4-(4-(акрилойлокси)-3-метоксибензойлокси)-3метоксибензойлокси)гексaгідро фуро[3,2-b]фуран-3-їл 4-(4(акрилойлокси)бензойлокси)-3-метоксибензоат Irgacure 907 LiC1О4 7,5 1,0 0,45 Приклад 3 Склад Ацетон 2-метил-1,4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) (3R, 3aR, 6S, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл (акрилойлокси)бензойлокси)-3-метоксибензоат) Irgacure 907 LiC1О4 5 Масова частка, % 55,29 41,07 біс(4-(4 2,11 1,05 0,48 Приклад 4 Склад Ацетон 2-метил-l, 4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл біс(4-(4(акрилойлокси)-3-метоксибензойлокси)-3-метоксибензоат) Irgacure 907 LiC1О4 Масова частка, % 52,25 38,8 7,5 1,0 0,45 Приклад 5 Склад Масова частка, % Ацетон 52,25 2-метил-l, 4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл (акрилойлокси)-3-метоксибензойлокси)бензоат) Irgacure 907 38,8 біс(4-(4 7,5 1,0 LiC1О4 0,45 10 Приклад 6 Склад Масова частка, % Метил етил кетон (МЕК) 52,25 2-метил-l, 4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) 16 38,8 UA 106230 C2 (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл (акрилойлокси)бензойлокси)бензоат) біс(4-(4 Irgacure 907 7,51,0 LiC1О4 0,45 Приклад 7 Склад Масова частка, % Ацетон 48,6 2-метил-l, 4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) 36,1 (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл (акрилойлокси)бутокси)бензоат) біс(4-(4 13,95 Irgacure 907 LiC1О4 5 0,93 0,42 Приклад 8 Склад Масова частка, % Ацетон 49,25 2-метил-l, 4-фенілен біс(4-(4-(акрилойлокси)бутокси)бензоат) (3R, 3aR, 6R, 6aR)-гексaгідрофуро[3,2-b]фуран-3,6-діїл (акрилойлокси)-2-метилбензоат) 36,6 біс(4 12,74 Irgacure 907 0,94 LiC1О4 0,47 Ґрунтуючись на вказівках і примірних варіантах здійснення, наведених вище, фахівець в змозі вивести подальші варіанти здійснення цього винаходу. 10 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 15 1. Маркування для предмета або виробу, причому зазначене маркування містить полімерний рідкокристалічний матеріал, що має визначені оптичні характеристики, які уможливлюють його автентифікацію і зчитування машиною, а також його автентифікацію візуально, яке відрізняється тим, що одержане шляхом незалежного нанесення складу попередника рідкокристалічного полімеру на підкладку процесом друку змінної інформації, прикладення 17 UA 106230 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 тепла, щоб як випарити розчинник, який міститься у складі попередника рідкокристалічного полімеру, так і стимулювати рідкокристалічний стан, й отвердження нанесеного складу у впорядкованому рідкокристалічному стані, причому зазначене маркування має вигляд знаків, що представляють унікальний код, який уможливлює його ідентифікацію, де зазначені знаки, які представляють код, вибрані з групи: 1-мірних штрихових кодів, багаторівневих 1-мірних штрихових кодів і 2-мірних штрихових кодів. 2. Маркування за п. 1, яке відрізняється тим, що холестеричний рідкокристалічний матеріал має смугу відбиття в ультрафіолетовому спектрі, що відповідає діапазону довжин хвиль 200-400 нм. 3. Маркування за п. 1, яке відрізняється тим, що холестеричний рідкокристалічний матеріал має смугу відбиття у видимому спектрі, що відповідає діапазону довжин хвиль 400-700 нм. 4. Маркування за п. 1, яке відрізняється тим, що холестеричний рідкокристалічний матеріал має смугу відбиття в інфрачервоному спектрі, що відповідає діапазону довжин хвиль 700-2500 нм, переважно, в інфрачервоному спектрі, що відповідає діапазону довжин хвиль 700-1100 нм. 5. Маркування за одним із пп. 1-4, яке відрізняється тим, що зазначений полімерний рідкокристалічний матеріал містить також захисні матеріали, вибрані з групи, що складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧвипромінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. 6. Маркування за одним із пп. 1-5, яке відрізняється тим, що зазначена підкладка являє собою підкладку з малюнком, яка містить принаймні дві різні зони поверхні, кожна вибрана з групи білих зон поверхні, чорних зон поверхні, кольорових зон поверхні, відбивних зон поверхні, прозорих зон поверхні і їх сполучень. 7. Маркування за одним із пп. 1-6, яке відрізняється тим, що зазначена підкладка несе принаймні один захисний елемент, вибраний з групи, яка складається з неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, абсорберів ІЧ-випромінювання, магнітних матеріалів, маркерів для судових розслідувань і їх сполучень. 8. Маркування за одним із пп. 1-7, яке відрізняється тим, що процес друку змінної інформації вибраний з групи безперервного струменевого друку та імпульсно-крапельного струменевого друку. 9. Маркування за одним із пп. 1-8, яке відрізняється тим, що полімерний рідкокристалічний матеріал присутній у вигляді пігментних пластівців, що містяться у придатному в'яжучому, де в'яжуче вибране з групи, що складається з вінілових смол, акрилових смол, смол співполімеру стиролу й малеїнового ангідриду, поліформальдегідів, поліефірних смол, модифікованих жирними кислотами поліефірних смол і їх сумішей. 10. Предмет або виріб, що несе принаймні одне маркування за одним з пп. 1-9, де зазначений предмет або виріб вибраний з групи, в яку входять цінні документи, банкноти, паспорти, особові посвідки, посвідчення водія, офіційні дозволи, документи доступу, штампи, відмітки про сплату податку й акцизні марки, квитки на транспорт, квитки на заходи, етикетки, плівки, пакування, запасні частини та споживчі товари. 11. Застосування маркування за одним з пп. 1-9 для відстеження або моніторингу предмета або виробу, де зазначений предмет або виріб вибраний з групи, до якої входять цінні документи, банкноти, паспорти, особові посвідки, посвідчення водія, офіційні дозволи, документи доступу, штампи, відмітки про сплату податку й акцизні марки, квитки на транспорт, квитки на заходи, етикетки, плівки, пакування, запасні частини та споживчі товари. 12. Спосіб ідентифікації предмета або виробу за п. 10, причому зазначений спосіб включає наступні стадії: а) стадію, на якій беруть предмет або виріб, що несе маркування за одним із пп. 1-9; b) стадію, на якій маркування на зазначеному виробі або предметі освітлюють принаймні однією якістю світла принаймні з одного джерела світла; c) стадію, на якій зчитують знаки, представлені маркуванням, одержуючи відповідну інформацію; d) стадію, на якій інформацію, одержану зі знаків маркування, зіставляють із інформацією, що зберігається у базі даних; е) стадію, на якій одержують підтвердження або заперечення щодо справжності предмета або виробу. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що знаки зчитують за допомогою матриці електрооптичних датчиків зображення. 14. Спосіб за одним із пп. 12 або 13, який відрізняється тим, що інформацію про предмет або виріб зберігають у базі даних. 18 UA 106230 C2 5 10 15 15. Спосіб захисного відстеження або моніторингу предмета або виробу за п. 10 з використання маркування за одним з пп. 1-9, який включає наступні перші стадії: a) стадію, на якій на предмет або виріб за п. 10 наносять пропоноване маркування; b) стадію, на якій інформацію, що належить до маркованого предмета або виробу, зберігають у базі даних, в будь-якій послідовності; і наступні другі стадії: c) стадію, на якій предмет або виріб автентифікують; d) стадію, на якій предмет або виріб ідентифікують, використовуючи інформацію, що зберігають у базі даних, в будь-якій послідовності; і факультативну стадію, на якій е) базу даних поновлюють новими елементами інформації, пов'язаними із предметом або виробом. 16. Спосіб за одним з пп. 12-15, який відрізняється тим, що зазначений предмет або виріб вибирають з групи, до якої входять цінні документи, банкноти, паспорти, особові посвідки, посвідчення водія, офіційні дозволи, документи доступу, штампи, відмітки про сплату податку й акцизні марки, квитки на транспорт, квитки на заходи, етикетки, плівки, пакування, фармацевтична продукція, запасні частини і споживчі товари. 19 UA 106230 C2 Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 20