Тверді гербіцидні композиції з невід’ємним допоміжним засобом

Реферат: Даний винахід стосується стійких твердих гербіцидиих композицій, що містять невід'ємний допоміжний засіб, який виявляє поліпшену гербіцидну дію при застосуванні в боротьбі з бур'яновими рослинами в затоплених рисових чеках або полях. UA 109445 C2 (12) UA 109445 C2 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Цей винахід стосується стійких твердих композицій, таких як гранули і порошки, що містять гербіциди і невід'ємний допоміжний засіб, і способам їх отримання і застосування. Такі тверді композиції виявляють поліпшену гербіцидну дію на бур'яни в застосуваннях до затоплених рисових чеків. Агрохімічні композиції, загалом, розробляються на основі потреб замовників і фізикохімічних властивостей активних інгредієнтів, наприклад, розчинність активного інгредієнта у воді або в безводних розчинниках. Існує дві головні категорії композицій, тверді композиції і рідкі композиції. Гранульовані продукти, що містять сільськогосподарські активні інгредієнти, являють собою один клас твердих композицій, які мають зростаючий попит сьогодні через їх відносну безпеку в порівнянні з рідкими композиціями і переваги, які вони дають відносно зниження витрат на упакування і транспортування. Гранульовані продукти в формі емульгованих гранул (ЕГ), диспергованих у воді гранул (ДГ) і гранул (ГР) для застосування шляхом розкидання, можуть бути корисні для боротьби з комахами, бур'яновими рослинами, грибковими хвороботворними організмами і нематодами, і часто застосовуються в ґрунтах і водних середовищах. Через суттєву вагу частинок, гранули, що застосовуються при повітряному внесенні, можуть представляти знижену небезпеку від нецільового дрейфу в порівнянні з внесенням шляхом розбризкування в повітрі рідких продуктів. Продукти у вигляді порошку або змочуваного порошку (ЗП), що місять активні сільськогосподарські інгредієнти, являють собою додаткові класи твердих композицій, які також застосовують в сільському господарстві і які відрізняються від гранул передусім меншим розміром своїх частинок. Гранули, як правило, мають діапазон розмірів між 200 і 4000 мікрометрів (Вікіпедія: Грануляція - отримання гранул), і вони набагато крупніші, ніж частинки в порошкових композиціях, і тому представляють менше небезпеки при вдиханні. Гранульовані продукти можуть бути отримані з порошків або змочуваних порошків способом агломерації або грануляції. Активні інгредієнти в формі твердих частинок або рідин, можуть бути складені в композицію у вигляді гранул і можуть включати інсектициди, гербіциди, фунгіциди, нематоциди і регулятори росту рослин. Гранульовані композиції, як правило, містять відносно невелику кількість активного інгредієнта, оскільки гранули часто додатково не розбавляють розчином носія, такого як вода, перед застосуванням, але замість цього застосовують безпосередньо до цікавлячої області, такої як, наприклад, ґрунт або вода. Після внесення активний інгредієнт, що міститься в гранулі, вивільняється в область застосування, як правило, при контакті з водою. Сільськогосподарські гранули, що містять активні інгредієнти також містять тверді інертні інгредієнти, які можуть служити розріджувачем і/або допомагають підтримувати гранули в стійкому, твердому стані. Ці тверді інертні інгредієнти можуть включати, наприклад, глини, крохмали, кремнеземи, сульфати, хлориди, лігносульфонати, вуглеводи, такі як декстрини, алкільована целюлоза, ксантанова камедь і гуарова камедь, і синтетичні полімери, такі як полівінілові спирти, поліакрилати натрію, поліетиленоксиди, полівінілпіролідони і сечовина/поліформальдегіди, такі як PergoPak M® (зареєстрована торгова марка Albemarle Corporation). Активний інгредієнт (аі), що міститься в гранулі, може бути розплавлений в рідину, розчинений в розчиннику або диспергований в рідини, які потім можуть бути розбризкані на тверді інертні інгредієнти або поглинені ними. За відсутності ефективних твердих інертних інгредієнтів сухі гранули можуть бути фізично нестійкими і, у випадку твердих частинок, повільно розпадаються, утворюючи пил або порошок, або, у випадку гранул, що містять рідкі невід'ємні допоміжні засоби, повільно розпадаються, утворюючи великі рідкі краплі в результаті Оствальдівського дозрівання. Багато твердих інертних інгредієнтів, що застосовуються в сільськогосподарських гранульованих композиціях, загалом, мають хорошу водорозчинність або диспергованість. Допоміжні засоби є важливими компонентами гранул і визначаються як речовини, здатні збільшувати біологічну активність активного інгредієнта, але самі мають незначну біологічну активність. Допоміжні засоби поліпшують ефективність активного інгредієнта, наприклад, шляхом поліпшення доставки і поглинання гербіциду цільовою бур'яновою рослиною, забезпечуючи ефективнішу біологічну боротьбу. Допоміжні засоби в формі твердих частинок або рідин можуть бути додані безпосередньо до складеного в композицію сільськогосподарського продукту, такого як гранула, для забезпечення більшої ефективності продукту при його застосуванні. Як правило, допоміжні засоби, що застосовуються, можуть включати, наприклад, поверхнево-активні речовини, розсіювачі, нафтові і рослинні олії, і розчинники і змочувальні агенти. Приклади допоміжних засобів, що 1 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 звичайно застосовуються, включають, але не обмежені ними, парафінове масло, плодові аерозольні олії (наприклад, літня олія), метиловану ріпакову олію, метиловану соєву олію, рослинну олію високого ступеня очищення і т. п., складні ефіри жирної кислоти і багатоатомного спирту, поліетоксиловані складні ефіри, етоксиловані спирти, алкілполісахариди і суміші, амінетоксилати, етоксилати складного ефіру жирної кислоти і сорбітану, складні ефіри поліетиленгліколю, кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, етиленвінілацетатні терполімери, етоксиловані алкіларилфосфатні складні ефіри і т. п. Ці і інші допоміжні засоби описані в публікації "Compendium of Herbicide Adjuvants, 9th Edition", під редакцією Bryan Young, Департамент рослинних, ґрунтових і сільськогосподарських систем, Університету Південного Іллінойса MC-4415, 1205 Лінкольн Драйв, Карбондейл, Іллінойс 62901, яка доступна для перегляду в інтернеті за адресою http://www.herbicide-adjuvants.com/. Термін "невід'ємний допоміжний засіб" стосується одного або більше допоміжних засобів, доданих до конкретної композиції, такої як гранульована або рідка композиція, на стадії отримання продукту, а не перед застосуванням продукту, як, наприклад, до розчину для розбризкування. Застосування невід'ємних допоміжних засобів спрощує застосування агрохімічних продуктів для кінцевого користувача за допомогою зниження кількості інгредієнтів, які необхідно індивідуально вимірювати і застосовувати. Рис є важливою зерновою культурою, що вирощується в багатьох частинах світу, і його вирощують як у вологих, так і в сухих умовах. Боротьба з бур'яновими рослинами в рисі дуже важлива для підтримування високих рівнів сільськогосподарської продуктивності. Застосування гербіцидних гранул для боротьби з бур'яновими рослинами в затоплених рисових чеках і полях є дуже частою агрономічною практикою в багатьох регіонах рисівництва. Необхідні нові гранульовані гербіцидні продукти, що забезпечують велику ефективність в порівнянні з існуючими на даний момент продуктами. Цигалофоп-бутил, складний бутиловий ефір (2R)-2-[4-(4-ціано-2фторфенокси)фенокси]пропіонової кислоти (CAS# 122008-78-0), є членом класу гербіцидів на основі арилоксифеноксипропіонової кислоти, відомих в галузі техніки як фоп-гербіциди, і застосовується для боротьби з трав'янистими бур'яновими рослинами в рисі. Гербіцид цигалофоп-бутил, відомий під торговою назвою Clincher® (зареєстрована торгова марка Dow AgroSciences LLC), продається в гранулах (ГР), композиціях у вигляді масло-в-воді (EW) і емульгованих концентратах (ЕК) і виявляє хорошу селективність відносно рису при застосуванні, як на суходольних полях, так і на затоплених чеках. Існуючі комерційні гранульовані композиції цигалофоп-бутилу містять відносно велику кількість твердих інертних інгредієнтів, таких як хлорид калію, глина або крохмаль, об'єднані з відносно невеликими кількостями невід'ємних допоміжних засобів, таких як ароматичні розчинники. У продуктах, що продаються в цей час, ці невід'ємні допоміжні засоби складають максимум 15-20 процентів по масі від загальної ваги гранули з бутил-цигалофопом. Обмежений вміст невід'ємного допоміжного засобу в гранулах, що продаються в цей час, може обмежувати біологічну ефективність цигалофоп-бутилового гербіциду внаслідок мінімальної дії допоміжного гербіцидного засобу. Даний винахід забезпечує удосконалення існуючих твердих гербіцидних композицій, що застосовуються для боротьби з бур'яновими рослинами в рисі, шляхом забезпечення вищого вмісту невід'ємного допоміжного засобу, і, таким чином, передбачає велику гербіцидну ефективність відносно бур'янів в затоплених рисових чеках або полях. Даний винахід стосується стійкої гербіцидної гранули, що містить невід'ємний допоміжний засіб, яка включає: a) гербіцид, вибраний з класу інгібіторів ферментів ацетил-КоА карбоксилази або АЛС, що складає відносно загальної маси композиції від 1 грама на кілограм (г/кг) до 200 г/кг; b) невід'ємний допоміжний засіб, що складає відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 750 г/кг; c) твердий вуглевод, що складає відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 700 г/кг; і d) твердий розчинний у воді полімер або олігомер, що складає відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 700 г/кг, при умові, що твердий вуглевод і твердий розчинний у воді полімер або олігомер повинні разом становити щонайменше 200 г/кг підсумкової композиції. Даний винахід з таким же успіхом стосується стійкого гербіцидного порошку, що містить невід'ємний допоміжний засіб. Інший аспект даного винаходу стосується стійкої твердої гербіцидної композиції, що містить невід'ємний допоміжний засіб, яка включає: a) гербіцид, вибраний із сполук формули 2 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 або , де Ar являє собою фенільну групу, заміщену одними-чотирма замісниками, незалежно вибраними з галогену, C1-C6 алкілу, C1-C6 алкоксильної групи, C2-C4 алкоксіалкілу, C2-C6 алкілкарбонілу, C1-C6 алкілтіогрупи, C1-C6 галогеналкілу, C1-C6 галогеналкоксильної групи, C2-C4 галогеналкоксіалкілу, C2-C6 галогеналкілкарбонілу, C1-C6 галогеналкілтіогрупи, -OCH2CH2-, OCH2CH2CH2-, -OCH2O - або -OCH2CH2O-; R являє собою Н або F; X являє собою Cl або вініл; Y являє собою Cl, вініл або метоксильну групу; і їх солей і складних ефірів; що складає, відносно загальної маси композиції від 1 грама на кілограм (г/кг) до 200 г/кг; b) невід'ємний допоміжний засіб, що складає відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 750 г/кг; c) твердий вуглевод, що складає відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 700 г/кг; і d) твердий розчинний у воді полімер або олігомер, що складає відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 700 г/кг, при умові, що твердий вуглевод і твердий розчинний у воді полімер або олігомер повинні разом становити щонайменше 200 г/кг підсумкової композиції. Інший аспект даного винаходу стосується способу боротьби з небажаною рослинністю у водному середовищі при застосуванні твердих гербіцидних композицій або розчинів для розбризкування, отриманих з твердих гербіцидних композицій, в сільськогосподарських цілях, таких як поліпшення боротьби з бур'яновими рослинами в затоплених рисових чеках і полях. Інший аспект даного винаходу стосується способу отримання твердої гербіцидної композиції, яка може являти собою гранули або порошок. Сільськогосподарські активні інгредієнти, які мають низьку водорозчинність, іноді важко ефективно застосовувати до сільськогосподарських культур для знищення шкідників. Ця ситуація є особливо критичною, коли активні інгредієнти застосовують не безпосередньо до листя рослини, наприклад, при застосуванні гранульованих гербіцидних продуктів для боротьби з бур'яновими рослинами в затоплених рисових чеках. Гербіцидні гранули, що застосовуються в затоплених рисових чеках, як правило, додають безпосередньо у воду рисового чека, і вони мають дуже невеликий прямий контакт з листям рослини під час застосування. Наприклад, цигалофоп-бутил є гербіцидним активним інгредієнтом, який при внесенні у воду у вигляді гранул, вимагає присутності невід'ємного допоміжного засобу, для забезпечення необхідної доставки і поглинання гербіциду цільовим бур'яном і здійснення прийнятних рівнів боротьби з бур'яновими рослинами. Гранули, які можуть мати більший вміст невід'ємних допоміжних засобів на основі кількості грам активного інгредієнта на гектар (гаі/га), можуть забезпечувати ефективнішу боротьбу з бур'яновими рослинами в таких водних середовищах, як, наприклад, рисові чеки, що затоплюються. Тверді композиції за даним винаходом є такими твердими сільськогосподарськими композиціями, які містять активні інгредієнти і інертні інгредієнти, і які включають гранули, дисперговані гранули, емульговані гранули, порошки, змочувані порошки і т. п. Стійкі тверді композиції, загалом, визначені як такі, які фізично і хімічно стійкі до навколишнього середовища, в якому їх отримують і зберігають. Стійкість включає в себе інгібування витікання або втрати інгредієнтів, що містяться в твердій композиції, особливо рідких інгредієнтів, таких як рідкий активний інгредієнт або рідкий невід'ємний допоміжний засіб. Тверда композиція за даним винаходом може мати високий вміст невід'ємного допоміжного засобу за допомогою комбінування твердого вуглеводу з одним або більше твердими розчинними у воді полімерами або олігомерами, які разом стабілізують тверду композицію під час її отримання і зберігання. Тверда композиція за даним винаходом складається з активного гербіцидного інгредієнта, невід'ємного допоміжного засобу, твердого вуглеводу і твердого розчинного у воді полімеру або олігомеру. 3 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Гербіцидно активний інгредієнт за даним винаходом може бути вибраний з гербіцидів класу інгібіторів ферменту ацетил-КоА карбоксилази (ацетилкоензим А карбоксилаза) або гербіцидів класу інгібіторів ферменту АЛС (ацетолактатсинтаза). Гербіцидно активні інгредієнти, інгібуючі ацетил-КоА карбоксилазу, відому в галузі техніки як "фоп" і "дим" гербіциди, включають, але не обмежені ними, цигалофоп-бутилом, феноксапроп-етил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифопметил, галоксифоп-R-метил, метаміфоп, пропаквізафоп, квізалофоп-Р-етил, квізалофоп-Ртефурил і профоксидим. Гербіцидно активні інгредієнти, інгібуючі АЛС, включають, але не обмежені ними, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, клорансулам-метил, циклосульфамурон, диклосулам, етоксисульфурон, флорасулам, флуцетосульфурон, флуметсулам, галосульфурон-метил, метазосульфурон, метосулам, метсульфурон, пеноксулам, примісульфурон-метил, пропірисульфурон, піразосульфурон-етил, піроксулам, імазетапір, імазамокс, імазосульфурон і їх похідні. Гербіцидно активний інгредієнт за даним винаходом, загалом, має водорозчинність меншу ніж 3000 частин на мільйон (ч/млн), переважно, меншу ніж 1000 ч/млн і найбільш переважно, меншу ніж 100 ч/млн в умовах pH навколишнього середовища (pH від 6,5 до 7,5). Гербіцидно активний інгредієнт складає відносно загальної маси композиції від 1 г/кг до 200 г/кг, переважно, від 2 г/кг до 75 г/кг. Додаткові гербіцидно активні інгредієнти за даним винаходом включають сполуки, що мають формулу або , де Ar являє собою фенільну групу, заміщену одними-чотирма замісниками, незалежно вибраними з галогену, C1-C6 алкілу, C1-C6 алкоксильної групи, C2-C4 алкоксіалкілу, C2-C6 алкілкарбонілу, C1-C6 алкілтіогрупи, C1-C6 галогеналкілу, C1-C6 галогеналкоксильної групи, C2-C4 галогеналкоксіалкілу, C2-C6 галогеналкілкарбонілу, C1-C6 галогеналкілтіогрупи, -OCH2CH2-, OCH2CH2CH2-, -OCH2O - або -OCH2CH2O-; R являє собою Н або F; X являє собою Cl або вініл; і Y являє собою Cl, вініл або метоксильну групу; і їх солі і складні ефіри, як розкрито, наприклад, в US7314849 B2, US7300907 B2, US7786044 B2 і US7642220 B2. Особливо прийнятним гербіцидом цього класу є сполука і її складні C1-C6 алкілові ефіри або похідні солі, такі як, наприклад, складний метиловий ефір, який в даному описі називається сполукою А. Невід'ємний допоміжний засіб за даним винаходом може бути рідким або твердим і може включати одну або більше неіоногенних поверхнево-активних речовин або рідину, що не змішується з водою. Неіоногенні поверхнево-активні речовини, які можуть бути застосовані як невід'ємні допоміжні засоби за даним винаходом, включають, але не обмежені ними, складні ефіри жирної кислоти і багатоатомного спирту, поліетоксиловані складні ефіри, поліетоксиловані спирти, алкілові похідні полісахаридів, такі як алкілполіглікозиди і їх суміші, етоксилати амінів, етоксилати складного ефіру жирної кислоти і сорбітану, кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, терполімери етилена і вінілацетату, етоксиловані складні алкілурилфосфатні ефіри і складні ефіри сахарози і жирних кислот. Незмішувані з водою рідини, які можуть бути застосовані як невід'ємні допоміжні засоби, загалом, мають розчинність у воді меншу ніж 1 об'ємний процент і можуть включати, але не обмежені ними, нафтові дистиляти або вуглеводні, такі як мінеральне масло, гас, парафінові масла, змішані нафталінові і алкілнафталінові фракції, ароматичні розчинники, зокрема, 4 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 алкілзаміщені бензоли, такі як фракції ксилолу або пропілбензолу, і т. п.; рослинні олії, такі як соєва олія, ріпакова олія, оливкова олія, рицинова олія, рослинна олія з насіння соняшника, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, сезамова олія, тунгова олія і т. п.; складні ефіри вищезгаданих рослинних олій, таких як 2-етилгексилстеарат, н-бутилолеат, ізопропілміристат, діолеат пропіленгліколю і т. п.; і складні ефіри двоосновних кислот, таких як діоктилсукцинат, дибутиладипінат, діоктилфталат, дитридецилфталат і т. п. Переважні невід'ємні допоміжні засоби включають один або більше нафтових дистилятів або вуглеводні, таких як мінеральне масло, парафінові масла і ароматичні розчинники, такі як ксилол, пропілбензолові фракції, алкілнафталінові фракції і т. п.; рослинні олії, такі як соєва олія, ріпакова олія, оливкова олія, рицинова олія, рослинна олія з насіння соняшника, кокосова олія, кукурудзяна олія, бавовняна олія, льняна олія, пальмова олія, арахісова олія, сафлорова олія, сезамова олія, тунгова олія і т. п.; С1-С6 складні ефіри рослинних олій, такі як метиловані рослинні олії з насіння; складні ефіри двоосновних кислот, такі як діоктилсукцинат, дибутиладипінат, діоктилфталат, дитридецилфталат і т. п.; складні ефіри жирної кислоти і багатоатомного спирту, поліетоксиловані складні ефіри, поліетоксиловані спирти, алкілові похідні полісахаридів, такі як алкілполіглікозиди і їх суміші, етоксилати амінів, етоксилати складного ефіру жирної кислоти і сорбітану, кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, терполімери етилену і вінілацетату, етоксиловані складні алкілурилфосфатні ефіри і складні ефіри сахарози і жирних кислот. Невід'ємний допоміжний засіб за даним винаходом складає відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 750 г/кг, переважно від 200 г/кг до 600 г/кг і найбільш переважно від 300 г/кг до 600 г/кг. Тверді вуглеводи за даним винаходом включають моносахариди, дисахариди або полісахариди і їх суміші, що мають хорошу водорозчинність або диспергованість. Тверді вуглеводи включають, наприклад, глюкозу, фруктозу, сахарозу, трегалозу, лактозу і мальтозу, декстрини, крохмали, модифікований крохмали, модифіковані целюлози, такі як, наприклад, алкіловані і карбоксіалкіловані целюлози, природні смоли, такі як, наприклад, гуарові смоли, ксантанові смоли і гуарові смоли з насіння і т. п. і їх суміші. Переважними твердими вуглеводами за даним винаходом є моно- і дисахариди. Твердий вуглевод за даним винаходом може складати відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 700 г/кг, переважно від 10 г/кг до 500 г/кг і найбільш переважно від 10 г/кг до 400 г/кг. Твердий розчинний у воді полімер або олігомер за даним винаходом включає один або більше синтетичних або частково синтетичних полімерів або олігомерів, які набухають, диспергуються або розчиняються у воді при температурі навколишнього середовища. Типові тверді розчинні у воді полімери або олігомери включають лігносульфонати, конденсати алкілнафталінсульфонату і формальдегіду, полівінілові спирти, поліакрилати, поліетиленоксиди, полівінілпіролідони і співполімери, їх похідні сполуки і суміші. Переважні тверді розчинні у воді полімери або олігомери за даним винаходом включають полівінілові спирти, що отримуються гідролізом полівінілацетату, які відрізняються ступенем гідролізу від 87 до 99 %, з яких прикладом є Celvol® 205 (зареєстрована торгова марка Sekisui ® Chemical Co., Ltd.), лігносульфонати, з яких прикладом є Borresperse NA (зареєстрована торгова марка Borregaard LignoTech) і конденсати алкілнафталінсульфонату і формальдегіду, з ® яких прикладом є Morwet D425 (зареєстрована торгова марка Akzo Nobel), і їх співполімери, похідні і суміші. Твердий розчинний у воді полімер або олігомер за даним винаходом складає відносно загальної маси композиції від 50 до 700 г/кг, переважно від 100 до 600 г/кг і найбільш переважно від 150 до 600 г/кг, при умові, що твердий вуглевод і твердий розчинний у воді полімер або олігомер повинні разом становити щонайменше 200 г/кг підсумкової композиції. У типовому способі отримання твердої композиції за даним винаходом водну фазу отримують шляхом змішування у воді розчинних у воді або диспергованих у воді інгредієнтів, включаючи, але не обмежуючись ними, твердий розчинний у воді полімер або олігомер, твердий вуглевод і, необов'язково, будь-який нерозчинний в маслі активний інгредієнт і інші інертні інгредієнти. Масляну фазу отримують шляхом змішування разом будь-яких маслорозчинних інгредієнтів, включаючи, але не обмежуючись ними, невід'ємні допоміжні засоби і маслорозчинні активні інгредієнти. Масляну фазу повільно додають у водну фазу при гомогенізації з великою швидкістю зсуву до отримання бажаної суміші. Потім суміш висушують для отримання твердих композицій напряму у вигляді гранул або висушують з можливістю 5 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 отримання порошку за даним винаходом, який, необов'язково, може бути додатково оброблений для отримання гранул за даним винаходом. Приклад стійкої твердої гербіцидної композиції за даним винаходом, що містить невід'ємний допоміжний засіб, включає: a) активний гербіцидні інгредієнт, що складає відносно загальної кількості композиції від 2 г/кг до 75 г/кг цигалофоп-бутилу; b) невід'ємний допоміжний засіб, що складає відносно загальної маси композиції від 300 г/кг до 600 г/кг метилсояту; c) твердий вуглевод, що складає, відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 400 г/кг сахарози; d) твердий розчинний у воді полімер або олігомер, що складає відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 100 г/кг 86-89 %-ного гідролізованого полівінілового спирту; e) твердий розчинний у воді полімер або олігомеру, що складає відносно загальної маси композиції від 150 г/кг до 600 г/кг лігносульфонату натрію; і f) необов'язково, інші інертні інгредієнти для складання в композицію. Інший аспект даного винаходу стосується способу боротьби з бур'яновими рослинами шляхом розкидання або додавання твердої гербіцидної композиції або розбризкування водного розчину або суміші, отриманої з твердої гербіцидної композиції у водному середовищі, такому як рисові чеки, водоймища, озера і водотоки і т. п., для боротьби з небажаною рослинністю. У цьому аспекті гербіцидно ефективна кількість твердої гербіцидної композиції, або водного розчину для розбризкування, або суміші, отримані з твердої гербіцидної композиції, застосовують до області води для здійснення відповідної боротьби з небажаними бур'яновими рослинами. Тверда гербіцидна композиція або розчини для розбризкування, отримані з твердої гербіцидної композиції, зокрема, корисні для боротьби з трав'янистими, широколистими і осоковими бур'яновими рослинами в затоплених рисових чеках або полях. Додатковий аспект даного винаходу стосується способу отримання твердих гербіцидних композицій. Гранульовані композиції можуть бути отримані із застосуванням одного або більше з наступних способів обробки: (1) дискова грануляція, (2) агломерація при змішуванні, (3) екструзійна грануляція, (4) грануляція в псевдозрідженому шарі, (5) грануляція або агломерація з розбризкуванням і (6) барабанною грануляцією. Крім того, можна отримувати гранули із застосуванням преса для таблетування. Важливо враховувати фізико-хімічні властивості активного інгредієнта і добавок при виборі способу, що застосовується. G. A. Bell і D. A. Knowles в публікації "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations" під редакцією D. A. Knowles (Kluwer Academic Publishers, 1998), сторінки 41-114, описують типи гранул, що застосовуються в сільськогосподарських хімічних композиціях, і приводять багато посилань на отримання цих твердих композицій. Порошкові композиції можуть бути отримані вакуумним сушінням, висушуванням на роторному випарнику, сушінням розбризкуванням, барабанним сушінням або іншими способами обробки, відомим фахівцеві в галузі техніки. У будь-якому зі способів обробки, описаних в даному описі, додаткові інертні інгредієнти можуть бути додані до композиції до, під час або після обробки, для полегшення обробки або поліпшення підсумкової якості або стійкості гранул або порошку. Ці додаткові інертні інгредієнти можуть включати, але не обмежені ними, добавки, що додають текучості, і агенти, що запобігають злежуванню, такі як, наприклад, осаджений гідрофільний діоксид кремнію, гідрофільні сплавлені діоксид кремнію і глини, протиспінювані агенти, змочувальні агенти, зв'язувальні агенти, диспергуючі агенти, тверді розріджувачі і носії. Існує багато прикладів, коли тверді добавки застосовують для стабілізації нерозчинних у воді рідин під час обробки для отримання стійких порошків. Прикладами таких добавок є желатин, гліцин, казеїн, водорозчинні полімери, такі як полівініловий спирт і полівінілпіролідон і полісахариди. Деякі з цих застосувань описані, наприклад, в публікаціях США 4244836 і WO 2006/076943. Однак, в них містяться дуже обмежені спроби стабілізувати невід'ємні допоміжні засоби під час обробки для отримання сільськогосподарських гранул або порошків. Спосіб отримання стійких твердих гербіцидних композицій за даним винаходом, які можуть мати великий вміст невід'ємного допоміжного засобу, включає: (1) змішування всіх твердих розчинних у воді полімерів або олігомерів і твердих вуглеводних інгредієнтів у воді для утворення водної фази; (2) змішування невід'ємного допоміжного засобу і маслорозчинних або диспергованих в маслі активних інгредієнтів для утворення масляної фази; (3) додавання масляної фази, отриманої на стадії (2), до водної фази, отриманої на стадії (1), при гомогенізації з великою швидкістю зсуву для отримання суміші; і 6 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (4) висушування суміші, отриманої на стадії (3), для отримання стійких гранул або порошку за даним винаходом. Найбільш оптимальний шлях практики приведеного вище способу для отримання стійких твердих гербіцидних композицій за даним винаходом може бути легко визначений фахівцем в галузі техніки. Переважний спосіб отримання стійких гербіцидних гранул або порошку за даним винаходом, які можуть мати великий вміст невід'ємного допоміжного засобу, включає взяття суміші, що отримується на стадії 3 способу отримання, описаного в даному описі, і висушування її шляхом розбризкування з отриманням стійкого порошку за даним винаходом, який потім може бути додатково оброблений в стійкі гранули за допомогою способу грануляції з низькою швидкістю зсуву, такого як дискова грануляція, агломерація в псевдозрідженому шарі або агломерація розбризкуванням. Застосування таких способів обробки з низькою швидкістю зсуву необхідне, щоб мінімізувати механічне пошкодження гранул і втрати невід'ємного допоміжного засобу. Інший аспект даного винаходу стосується додання одного або більше пестицидно активних інгредієнтів, регуляторів росту рослин або антидотів до твердих гербіцидних композицій за даним винаходом. Ці пестицидно активні інгредієнти, регулятори росту рослин і антидоти можуть включати один або більше з гербіциду, інсектициду, фунгіциду, регулятора росту рослини або гербіцидного антидота. Прийнятні гербіциди, які можуть бути додані до твердих гербіцидних композицій за даним винаходом, включають клодинафоп-пропаргіл, клетодим, циклоксидим, диклофоп-метил, феноксапроп-етил + ізоксидифен-етил, піноксаден, сентоксидим, тепралоксидим, тралкоксидим, складні ефіри і аміни 2,4-Д, 2,4-МЦПА, складні ефіри і аміни 2,4-МЦПА, ацетохлор, ацифлуорфен, алахлор, амідосульфурон, амінопіралід, амінотриазол, амонію тіоціанат, аніліфос, бенфуресат, бентазон, бентазон-натрій, бентіокарб, бензобіциклон, бензофенап, біфенокс, біспірибак-натрій, бромбутид, бутахлор, кафенстрол, карфентразон-етил, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, кломазон, кломепроп, клопіралід, кумілурон, даімурон, дифлуфенікан, димепіперат, диметаметрин, дикват, дитіопір, EK2612, EPTC, еспрокарб, ET-751, етбензанід, феноксасульфон, фентразамід, флазасульфурон, флуазифоп, флуфенацет, флуфенпір-етил, флуміоксазин, флупірсульфурон, флуроксипір, складні ефіри і солі флуроксипіру, фомесафен, форамсульфурон, глуфосинат, глуфосинат-Р, гліфосат, імазаметабенз, імазапік, імазапір, імазаквін, інданофан, йоксиніл, іпфенкарбазон, ізоксабен, MCPB, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метолахлор, молінат, моносульфурон, MSMA, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргил, оксадіазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалін, пентоксазон, петоксамід, піклорам, піперофос, претилахлор, прогексадіон-кальцій, пропахлор, пропаніл, пропізохлор, пропізамід, просульфурон, пірабутикарб, піраклоніл, піразогіл, піразолінат, піразоксифен, пірибензоксим, піридат, пірифталід, піримінобак-метил, піримісульфан, квінокламін, квінклорак, S-3252, симазин, симетрин, с-метолахлор, сулкотрион, сулфентразон, сульфосат, тефурилтрион, тенілхлор, тіазопір, тіобенкарб, триафамон, триклопір, складні ефіри і аміни триклопіру, трифлуралін, тринексапак-етил і тритосульфурон. Прийнятні інсектициди, які можуть бути додані до твердих гербіцидних композицій за даним винаходом, включають абамектин, ацефат, ацетаміприд, акринатрин, альфа-циперметрин, альфа-ендосульфан, азадирахтин, азинфос-етил, азинфос-метил, бендіокарб, бенфуракарб, бенсултап, бета-цифлутрин, бета-циперментрин, біфентрин, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, кадусафос, карбарил, карбофуран, карбосульфан, картап, картапу хлоргідрат, хлорантраніліпрол, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хромафенозид, клотіанідин, ціантраніліпрол, цифлутрин, цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, діазинон, дикротофос, дифлубензурон, динотефуран диметоату, дисулфотон, емамектин, бензоат емамектину, ендосульфан, ендотіон, ендрин, EPN, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоат-метил, етофенпрокс, фенаміфос, феназафлор, фенетакарб, фенітротіон, фенобукарб, фенпропатрин, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флубендіамід, флуцитринат, фонофос, фуфенозид, фуратіокарб, гамма-цигалотрин, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, гептенофос, гіквінкарб, імідаклоприд, індоксакарб, ізазофос, ізобензан, ізокарбофос, ізофенфос, ізофенфос-метил, ізопрокарб, ізотіоат, ізоксатіон, кінопрен, лямбда-цигалотрин, лепімектин, луфенурон, малатіон, метамідофос, метоміл, метоксифенозид, мевінфос, мексакарбат, мілбемектин, монокротофос, нітенпірам, новалурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, паратіон, паратіон-метил, пенфлурон, перметрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фосфамідон, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфос-метил, примідофос, профенофос, профлутрин, промекарб, пропафос, пропоксур, 7 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 протіофос, піметрозин, пірафлупрол, піридаліл, пірифлуквіназон, пірипрол, пірипроксифен, спінеторам, спіносад, спіротетрамат, сульфоксафлор, сульпрофос, тау-флувалінат, тебуфенозид, тебуфенпірад, тефлубензурон, тефлутрин, тетраметилфлутрин, тетациперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тикрофос, тіоциклам, тіоциклам оксалат, тіодикарб, тіометон, тіосултап, тіосултап двонатрієвий, тіосултап мононатрієвий, турингієнзин, толфенпірад, триазофос, трифлумурон і дзета-циперметрин. Прийнятні фунгіциди, які можуть бути додані до твердих гербіцидних композицій за даним винаходом, включають трициклазол, фталід, карпропамід, піроквілон, диклоцимет, феноксаніл, пробеназол, ізопротіолан, іпробенфос, ізотіаніл, тіадиніл, касугаміцин, флутоланіл, мепроніл, пенцикурон, поліоксини, валідаміцин, токлофос-метил, боскалід, пентіопірад, тифлузамід, біксафен, флуопірам, ізопіразам, пропіконазол, дифеноконазол, фенбуконазол, іпконазол, триадимефон, гексаконазол, азоксистробін, метаміностробин, оризастробін і ацибензолар-Sметил. Деякі з цих фунгіцидів, можливо, не ефективні для боротьби із захворюваннями при застосуванні під час внесення гранульованого гербіциду, оскільки розмноження грибка, що спричиняє захворювання, і його цикли росту, можливо, не співпадають з циклами росту цільових бур'янових рослин. Ефективне застосування і час внесення цих фунгіцидів може бути легко визначено фахівцем в галузі техніки. Прийнятні гербіцидні антидоти, які можуть бути додані до твердих гербіцидних композицій за даним винаходом, включають беноксакор, бентіокарб, клоквінтосет-мексил, даімурон, дихлормід, дициклонон, димепіперат, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, білок гарпін, ізоксадифен-етил, мефенпир-диетил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафтойний ангідрид (НА), оксабетриніл, R29148 і аміди N-феніл-сульфонілбензойної кислоти. Прийнятні регулятори росту рослини, які можуть бути додані до твердої гербіцидної композиції за даним винаходом включають 2,4-Д, 2,4-DB, IAA, IBA, нафталінацетамід, αнафталіноцтову кислоту, кінетин, зеатин, етефон, авигліцин, 1-метилциклопропен (1-MCP), етефон, гібереліни, гіберелінову кислоту, абсцизинову кислоту, анцимідол, флурпримідол, мефлуїдид, паклобутразол, тетциклацис, униконазол, брасинолід, брасинолід-етил і етилен. У доповнення до композицій і застосувань, сформульованих вище, даний винахід також охоплює композицію і застосування твердих гербіцидних композицій в комбінації з одним або більше додатковими сумісними інгредієнтами. Інші додаткові сумісні інгредієнти можуть включати, наприклад, один або більше агрохімічних активних інгредієнтів, поверхнево-активних речовин, фарбувальних агентів, добрив і поживних мікроелементів, феромонів і багато інших додаткових інгредієнтів, що мають функціональну корисність, таких як, наприклад, стабілізатори, одоранти і диспергуючі агенти. Коли композиції за даним винаходом застосовують в комбінації з додатковими активними інгредієнтами, композиції, що патентуються даним описом, можуть бути складені в композицію з іншим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами у вигляді твердих гербіцидних композицій, танкових сумішей у воді з іншим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами для застосування шляхом розбризкування або можуть бути застосовані послідовно з іншим активним інгредієнтом або активними інгредієнтами шляхом окремого внесення в твердому вигляді або шляхом розбризкування. Крім того, тверді гербіцидні композиції за даним винаходом можуть, необов'язково, бути змішані з іншими твердими композиціями, що містять додаткові активні інгредієнти для утворення композиції, що містить, наприклад, фізично однорідну суміш гранул або фізично однорідну суміш порошків. Цю суміш твердих композицій можна застосовувати для боротьби з небажаними рослинами у водних середовищах, таких як затоплені рисові чеки і поля. Поверхнево-активні речовини, що традиційно застосовуються в галузі техніки складання композицій і які можуть бути, необов'язково, застосовані в даних композиціях, описані, серед іншого, в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ріджвуд, НьюДжерсе, 1998 і в "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical publishing Co., Нью-Йорк, 198081. Ці поверхнево-активні агенти можуть бути аніоногенними, катіоногенними або неіоногенними за природою і можуть бути застосовані як емульгуючих агенти, змочувальні агенти, суспендуючі агенти або в інших цілях. Типові поверхнево-активні агенти включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; алкілурилсульфонатні солі, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолу і алкіленоксиду, такі як етоксилат нонілфенол С18-етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонатні солі, такі як дибутил-нафталінсульфонат натрію; складні діалкілові ефіри сульфосукцинатних солей, такі як ди(2-етилгексил)сульфосукцинат; четверинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; солі складних ефірів моно- і диалкілфосфатів. 8 UA 109445 C2 5 10 15 Часто, деякі з цих поверхнево-активних речовин можуть бути застосовані взаємозамінно як сільськогосподарський допоміжний засіб, як рідкий носій або як поверхнево-активний агент. Наступні приклади ілюструють даний винахід. Приклад 1. Отримання гранул за даним винаходом, що містять цигалофоп-бутил, висушених в сушильній шафі на плоскому диску Масляну фазу отримують шляхом розчинення 1,8 грамів цигалофоп-бутилу в 43,2 грамах метилсояту (Agnique®ME 18S-U; зареєстрована торгова марка Cognis). Водну фазу отримують шляхом розчинення 32 грамів сахарози, 10 грамів 20 % (мас./мас.) розчину Celvol® 205 (полівініловий спирт; торгова марка Sekisui Chemical Co., Ltd.) у воді і 21 грами лігносульфонату натрію (Borresperse® NA; зареєстрована торгова марка Borregaard LignoTech) в 71 грамі води. Потім масляну фазу повільно додають до водної фази, з одночасним перемішуванням за допомогою мішалки Silverson з високою швидкістю зсуву протягом 30 хвилин приблизно при 11000 обертів на хвилину, щоб отримати суміш диспергованих масляних крапель у воді зі середнім об'ємним діаметром 1-2 мікрон. Як тільки досягається бажаний розмір крапель, суміш висушують на плоскому диску в сушильній шафі при 60 °C для отримання висушених твердих гранул А (Таблиця 1) із залишковим вмістом води від 2 до 3 масових процентів відносно загальної маси зразка. Середній об'ємний діаметр твердих частинок, що отримуються з гранул А, має діапазон від 2 до 4 мікрон після повторного диспергування у воді. Подібним описаному в даному описі чином також отримують гранули В і С (Таблиця 1). 20 Таблиця 1 Композиція гранул за даним винаходом Інгредієнти цигалофоп-бутил метилсоят сахароза Borresperse® NA Celvol® 205 25 30 35 40 45 Гранули А мас. % 1,8 43,2 32 21 2 Ідентифікатор зразка Гранули B мас. % 3,6 41,4 32 21 2 Гранули С мас. % 5,4 39,6 32 21 2 Приклад 2. Отримання гранул за даним винаходом, що містять пеноксулам, бенсульфуронметил, феноксапроп-Р-етил, сполуку А, азимсульфурон або імазосульфурон Гранули D, Е і G: Застосовуючи інгредієнти, показані в таблиці 2, концентрати водних суспензій (SC), що містять активні інгредієнти, отримують шляхом струшування протягом ночі 25 %-их суспензій твердих частинок, що містять технічний активний інгредієнт, Morwet D425 і Pluronic P105, в пластмасових флаконах об'ємом 20 мл у ваговому співвідношенні, показаному в таблиці 2, і що містять стальні кульки масою в 9-10 разів більшою маси 25 %-их суспензій твердих частинок. Водну фазу отримують шляхом розчинення 1 грама сахарози, 10 грамів 20 % (мас./мас.) розчину Celvol® 205 (полівініловий спирт; торгова марка Sekisui Chemical Co., Ltd.) у воді, і ~51,7 грама лігносульфонату натрію (Borresperse® NA; зареєстрована торгова марка Borregaard LignoTech) в 96 грамах води. Потім масляну фазу (наприклад, 44 грами метилсояту Agnique® ME 18S-U; зареєстрована торгова марка Cognis) повільно додають до водної фази з одночасним перемішуванням за допомогою мішалки Silverson з високою швидкістю зсуву протягом 30 хвилин приблизно при 11000 обертів на хвилину, щоб отримати суміш диспергованих масляних крапель у воді зі середнім об'ємним діаметром 1-3 мікрон. Як тільки досягається бажаний розмір крапель, концентрат суспензії активного інгредієнта додають в суміш, щоб отримати підсумкову водну суміш, що містить 1 грам активного інгредієнта. Після акуратного перемішування з низькою швидкістю зсуву (1000-2000 обертів на хвилину) за допомогою мішалки Silverson або IKA водну суміш висушували шляхом розбризкування в сушарці BUCHI 190 для розбризкування з температурою на вході 135 °C і температурою на виході 90 °C при швидкості подачі 300 мл/годину, щоб отримати твердий порошок із залишковим вмістом води від 2 до 3 масових процентів відносно загальної маси зразка. Порошок, висушений розбризкуванням, гранулюють із застосуванням побутової мішалки (Black and Decker Handy Chopper HC2000) і 12 мас. % води як зв'язувальний компонент. Лопатки побутової мішалки обертають пластмасовою стрічкою, щоб знизити зсувовий вплив, здійснюваний лопатками на порошок, висушений шляхом розбризкування. Кінцевий продукт 9 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 отримують шляхом висушування гранул при 30-50 °C доти, доки загальна вологість не досягне 3 % від маси зразка. Гранули F: Використовуючи інгредієнти, показані в таблиці 2, водну фазу отримують шляхом розчинення 1 грама сахарози, 10 грамів 20 % (мас./мас.) розчину Celvol® 205 (полівініловий спирт; торгова марка Sekisui Chemical Co., Ltd.) у воді і 51,95 грама лігносульфонату натрію (Borresperse® NA; зареєстрована торгова марка Borregaard LignoTech) в 96,5 грамах води. Масляну фазу отримують шляхом розчинення 1 грама феноксапроп-Р-етилу в 44 грамах метилсояту (Agnique® ME 18S-U; зареєстрована торгова марка Cognis). Потім масляну фазу повільно додають до водної фази з одночасним перемішуванням за допомогою мішалки Silverson з високою швидкістю зсуву протягом 30 хвилин приблизно при 11000 обертів на хвилину, щоб отримати суміш диспергованих масляних крапель у воді зі середнім об'ємним діаметром 1-3 мікрон. Як тільки досягається бажаний розмір крапель, водну суміш висушують шляхом розбризкування в сушарці BUCHI 190 для розбризкування з температурою на вході 135 °C і температурою на виході 90 °C зі швидкістю подачі 300 мл/годину, щоб отримати твердий порошок із залишковим вмістом води 2-3 масових процента відносно загальної маси зразка. Порошок гранулюють із застосуванням побутової мішалки, описаної в даному описі, і 12 мас. % води як зв'язувальний компонент. Лопатки побутової мішалки обертають пластмасовою стрічкою, щоб знизити зсувовий вплив, здійснюваний лопатками на порошок, висушений шляхом розбризкування. Кінцевий продукт отримують шляхом висушування гранул при 30-50 °C доти, доки загальна вологість не досягне 3 % від маси зразка. Гранули Н і I: Використовуючи інгредієнти, показані в таблиці 2, концентрати суспензії, що містять активні інгредієнти, отримують шляхом змішування 2 грамів комерційних гранул з вмістом активних інгредієнтів 50 мас. % (наприклад, Brazzos WG і композиції Gulliver WG) в 8 грамах води з отриманням кожної ~20 %-ої суспензії твердих частинок, відповідно. Водну фазу отримують шляхом розчинення 1 грама сахарози, 10 грамів 20 %-го (мас./мас.) розчину Celvol® 205 (полівініловий спирт; торгова марка Sekisui Chemical Co., Ltd.) у воді і ~51 грама лігносульфонату натрію (Borresperse® NA; зареєстрована торгова марка Borregaard LignoTech) в 95 грамах води. Потім масляну фазу (наприклад, 44 грама метилсояту - Agnique® ME 18S-U; зареєстрована торгова марка Cognis) повільно додають до водної фази з одночасним перемішуванням за допомогою мішалки Silverson з високою швидкістю зсуву протягом 30 хвилин приблизно при 11000 обертів на хвилину, щоб отримати суміш диспергованих масляних крапель у воді зі середнім об'ємним діаметром 1-3 мікрон. Як тільки досягається бажаний розмір крапель, концентрат суспензії активних інгредієнтів додає в суміш, щоб отримати підсумкову водну суміш, що містить 1 грам активного інгредієнта. При слабому перемішуванні з низькою швидкістю зсуву (1000-2000 обертів на хвилину) за допомогою мішалки Silverson або IKA, водну суміш висушують шляхом розбризкування в сушарці BUCHI 190 для розбризкування з температурою на вході 135 °C і температурою на виході 90 °C при швидкості подачі 300 мл/годину, щоб отримати твердий порошок із залишковим вмістом води від 2 до 3 масових процентів відносно загальної маси зразка. Порошок гранулюють із застосуванням побутової мішалки, описаної в даному описі, і 12 мас. % води як зв'язувальний компонент. Лопатки побутової мішалки обертають пластмасовою стрічкою, щоб знизити зсувовий вплив, здійснюваний лопатками на порошок, висушений шляхом розбризкування. Кінцевий продукт отримують шляхом висушування гранул при 30-50 °C доти, доки загальна вологість не досягне 3 % від маси зразка. 45 10 UA 109445 C2 Таблиця 2 Інгредієнти, застосовані для отримання гранул, за даним винаходом, які містять пеноксулам, бенсульфурон-метил, феноксапроп-Р-етил, сполуку A, азимсульфурон і імазосульфурон Інгредієнти пеноксулам бенсульфурон-метил феноксапроп-P-етил Сполука А азимсульфурон імазосульфурон метилсоят сахароза 2 Borresperse NA Celvol 205 Morwet D425 Pluronic P105 D мас. % 1 0 0 0 0 0 44 1 51,77 2 0,09 0,14 Е мас. % 0 1 0 0 0 0 44 1 51,77 2 0,09 0,14 Ідентифікатор гранул F G мас. % мас. % 0 0 0 0 1 0 0 1 0 0 0 0 44 44 1 1 51,95 51,78 2 2 0 0,09 0 0,13 1 H мас. % 0 0 0 0 1 0 44 1 52 2 0 0 1 I мас. % 0 0 0 0 0 1 44 1 52 2 0 0 1 Гранули H і I отримані із 50 мас. % WG гербіцидних продуктів Brazzos (Spiess-Urania) і гербіциду Gulliver (Du Pont), відповідно, і містить інертні інгредієнти із цих комерційних продуктів. 2 Borresperse NA (лігносульфонат натрію) служит балансним інгредієнтом. 5 10 15 20 Приклад 3. Отримання гранул і порошків за даним винаходом, що містять цигалофоп-бутил Порошок, висушений шляхом розбризкування: Використовуючи інгредієнти і відносні кількості, показані в таблиці 3, чотири порошки за даним винаходом, висушені шляхом розбризкування, отримані як описано. Масляну фазу емульсії масло-в-воді отримують шляхом розчинення цигалофоп-бутилу в метилсояті в бажаних пропорціях. Водну фазу, в 3 рази більшу по масі, ніж масляна фаза, отримують шляхом розчинення сахарози, 20 %-ого водного розчину полівінілового спирту (Celvol® 205; Sekisui Chemical Co., Ltd.) і лігносульфонату натрію (Borresperseо NA; Lignotech, Inc.) у воді. Масляну фазу повільно додають до водної фази з одночасним перемішуванням за допомогою мішалки Silverson з високою швидкістю зсуву протягом 30 хвилин приблизно при 11000 обертів на хвилину для отримання високодисперсної емульсії, що містить краплі олії зі середнім об'ємним діаметром 1-2 мікрометра (мкм). Як тільки досягається бажаний розмір частинок емульсії, емульсію масло-у-воді висушують із застосуванням сушарки для розбризкування (Buchi Модель 290), працюючої при температурах на вході і виході 135 і 85 °C, відповідно, і при швидкості подачі рідини 300 мл/годину. Середній об'ємний діаметр висушеного порошку, що отримується з сушіння розбризкуванням, після повторного диспергування у воді коливається від 2 до 4 мкм. Порошок, висушений розбризкуванням, розпадається досить швидко (за 1 хвилину) у воді завдяки миттєвому розчиненню сахарози і лігносульфонату натрію. Таблиця 3 Композиція порошків за даним винаходом, отриманих сушінням розбризкуванням Інгредієнти цигалофоп-бутил примеси метилсоят сахароза лігносульфонат натрію полівініловий спирт Ідентифікатор зразка Порошок B Порошок C мас. % мас. % 2,7 1,35 0,1 0,05 42,2 43,6 32 10 21 43 2 2 Порошок A мас. % 1,35 0,05 43,6 32 21 2 11 Порошок D мас. % 1,80 0,07 43,13 1 52 2 UA 109445 C2 5 10 15 Гранули, що отримуються грануляцією з низькою швидкістю зсуву: дисковий гранулятор Ferro-tech (діаметр 16'') застосовували для дискової грануляції. Два кілограма (кг) висушеного розбризкуванням порошку С завантажували в диск при швидкості подачі 200 г/хвилину. Кут диска встановлювали на 45°, і швидкість диска встановлювали на 26 обертів на хвилину. Воду безперервно розбризкували на порошок, під час обертання диска так, що підсумкова вологість в готових гранулах становила 6 мас. %. Потім готові гранули висушували в сушильній шафі в лотках при 40 °C протягом ночі і потім просівали через колону сит для видалення будь-яких дуже дрібних і дуже великих гранул. Під час грануляції відділення масляної фази не виявляли. Висушені гранули залишалися стійкими під час тестування на стійкість при зберіганні при 54 °C протягом 4 тижнів і не виявляли значної зміни в розмірі крапель емульсії після повторного диспергування у воді до і після тестування на стійкість при зберіганні. Під час досліджень стійкість не спостерігала ніякого спікання або відділення масляної фази. Гранули показували хорошу текучість, і реологічні властивості залишалися незмінними після тестування на стійкість при зберіганні. Гранули показували хорошу повторну диспергованість після розведення у воді і диспергувались за 3 хвилини без якого-небудь струшування. Гранули також показували схожу повторну диспергованість після зберігання при 54 °C протягом 4 тижнів. Аж до 5 мас. % гідрофільного кремнезему може бути застосовано як добавка при обробці для поліпшення текучості/проти спікання підсумкових гранул. Гранули, перераховані в таблиці 4, отримували шляхом грануляції з низькою швидкістю зсуву шляхом, подібним до описаного в даному описі. 20 Таблиця 4 Композиція гранул за даним винаходом, отриманих грануляцією з низькою швидкістю зсуву Інгредієнти цигалофоп-бутил примеси метилсоят сахароза лігносульфонат натрію полівініловий спирт 25 30 35 40 45 Гранули J мас. % 1,80 0,07 43,13 1 52 2 Ідентифікатор зразка Гранули K мас. % 3,6 0,13 41,27 1 52 2 Гранули L мас. % 5,4 0,2 39,4 1 52 2 Гранули, що отримуються агломерацією в псевдозрідженому шарі: для обробки грануляцією застосовували напівпромисловий прилад GPCG-1 для грануляції в псевдозрідженому шарі (що випускається компанією Glatt). 800 г порошку С вміщували в камеру гранулятора. Швидкість розбризкування води встановлювали на 15 г/хв. Температуру вхідного повітря встановлювали на 30 °C. Воду розбризкували протягом 5 хвилин при швидкості 15 г/хв. Потім швидкість розбризкування води знижували до 13 г/хв і продовжували розбризкування доти, доки вміст води, накопиченої в агломератах, не становив 400 грамів. Агломерати висушували при температурі вхідного повітря 40 °C протягом загального проміжку часу 8 хвилин і потім вивантажували. Отримані гранули просівали через колону сит з розміром отворів 12, 14, 20, 30 і 50 меш. Збирали фракції з переважним розміром -12/+14 меш і -14/+20 меш. Вихід фракції розміром +50 меш був значно нижче в порівнянні з фракцією -12/+14 меш, вказуючи на успішну агломерацію. Виділення олії з гранул не спостерігали. Гранули можна додатково висушувати в сушильній шафі до бажаного рівня вологості перед зберіганням. Гранули, що отримуються шляхом агломерації розбризкуванням на псевдозріджений шар: за допомогою мультисушарки Aeromatic MP 1 з псевдозрідженим шаром (GEA Pharma Systems; нижній діаметр 20 см) з форсункою в положенні 4 (70 см над ситом), швидкістю розбризкування 25 г/хв і температурою псевдозрідженого шару 68 °C отримували зразок гранул K масою 3 кг з водної суміші, що містить 48,6 мас. % твердих частинок, що мають склад, описаний в таблиці 4 (для гранул K). Отримані гранули мали об'ємну густину 580 грам/літр, де 78,4 мас. % гранул мали розмір >1250 мкм. Приклад 4. Застосування гранул А, В і С для боротьби з бур'янами в модельних рисовах чеках Створення модельних рисових чеків: два кг мінерального ґрунту і 500 мл дистильованої води додавали в контейнер (4,163 л (1,1 галони) круглий HDPE контейнер 15 см у висоту × 2 20,55 см в діаметрі; з метою обробки площу поверхні обчислювали такою, що дорівнює 331 см , 12 UA 109445 C2 2 5 10 15 20 25 30 35 40 при еквівалентності 1 га площі в 108 см ) і ретельно перемішували шпателем протягом 5 хвилин для отримання гладкої ґрунтової пасти. Як тільки суміш була отримана, робили 3 см борозну через середину ємності, в яку додавали 18 г (0,6 унції) продукту Osmocote® (зареєстрована торгова марка Scotts Company LLC або її філіали; 17:6:10 N:Р:K). Потім борозну запечатували, залишаючи Osmocote® нижче ніж рівень поверхні ґрунту. Пророщування рослин Бур'янова рослина - китайська лептохлоя, Leptochloa chinensis (LEFCH): для отримання в'язкого шламу в невеликому контейнері змішували 80 грамів мінерального ґрунту з 40 мілілітрами (мл) дистильованої води. До шламу додавали ¼ чайної ложки (2-4000) насіння Leptochloa і ретельно перемішували для рівномірного розподілу насіння. Приблизно 3 грама цього шламу вміщували на поверхню готової пасти на одній стороні кожного контейнера і розподіляли тонким шаром у вигляді смуги шириною 1-2 см від краю до краю контейнера. Це давало 25-50 рослин в кожному контейнері. Прозору плівку, що розтягується, застосовували для покриття контейнерів, діючих як парники. Плівку залишали на місці за допомогою липкої стрічки до проростання насіння Leptochloa, протягом 5 днів. Покриті резервуари тримали в оранжереї при постійній температурі 18-22 °C і відносній вологості 50-60 %. Природне світло забезпечували металевими галоїдними стельовими лампами потужністю 1000 ват зі середньою -2 -1 освітленістю 500 мікроЕйнштейн на квадратний метр на секунду (мкЕ·м ·с ) фотосинтетично активної радіації (ФАР). Тривалість світлового дня становила 16 годин. Бур'янова рослина - плоскуха, Echinochloa crus-galli (ECHCG): Як тільки насіння лептохлої проростало, на пасті робили невелике поглиблення паралельно лептохлої. Насіння плоскухи розподіляли вздовж цієї траншеї і потім покривали білим play піском. Це давало приблизно 20-30 рослин в кожному резервуарі. На цій стадії рослинний матеріал поливали зверху дистильованою водою і підтримували дуже вологими. Резервуари переміщували в більш теплу оранжерею, де температуру підтримували при 26-28 °C з такими ж параметрами освітлення, як описано для лептохлої китайської. Злакова рослина - рис-сирець, Oryza sativa subsp. Japonica, сорт M202 (ORYSJ): в той же день, коли посадили плоскуху, також безпосередньо в горщик з ґрунтовою пастою посіяли рис, слідуючи тому ж самому способу. Невелике поглиблення робили в ґрунтовій пасті паралельно лептохлої китайській і плоскуху, і насіння розподіляло вздовж цієї траншеї, потім покривало білим play піском. Це також повинно давати приблизно 20-30 рослин в кожному резервуарі. Рослинам дозволяли рости доти, доки вони не досягали висоти в 6-8 см протягом 8 днів. Затоплення і способи застосування в чеках для оцінки гербіцидів Як тільки рослини досягали належного розміру (стадія росту різних видів варіювала від 2 до 4 листя), ємності заливали дистильованою водою, створюючи глибину 3 см, залишаючи 1-2 см кожної рослини над поверхнею води. Гербіцидні обробки застосовували безпосередньо до води в чеку у вигляді гранульованих або рідких композицій в нормах внесення, що відповідають площі поверхні. Обробки повторювали 2-3 рази. У проміжках оцінки в процентах видимого пошкодження і знищення бур'янів робили по шкалі від 0 до 100 % в порівнянні з необробленими контрольними рослинами (де 0 відповідає відсутності пошкодження або знищення, і 100 відповідає повному відмиранню рослини). 13 UA 109445 C2 Таблиця 5 Стійкість сільськогосподарських культур і процентне знищення бур'янів за допомогою гранул з цигалофоп-бутилом за даним винаходом через 21 день після застосування у випробуванні на модельних рисових чеках в оранжереї Активний гербіцидний інгредієнт Норма Опис обробки (аі) внесення (гаі/га) Середній % пошкодження у рослин ORYSJ LEFCH ECHCG 0 0 89 0 15 100 0 63 100 0 100 100 циаглофоп-бутил Гранула А 45 90 180 360 циаглофоп-бутил Гранула B 45 90 180 360 0 0 0 0 20 40 40 90 95 90 98 100 циаглофоп-бутил Гранула С 45 90 180 360 0 0 0 0 30 95 100 100 92 85 100 100 циаглофоп-бутил Clincher® CA 45 90 180 360 0 0 0 0 5 10 40 95 5 10 45 75 1 1 Clincher® CA (зареєстрована торгова марка Dow AgroSciences LLC) є ЕК композицією, що містить 285 грамів цигалофоп-бутилу на літр 5 10 15 20 25 Приклад 5. Застосування гранул за даним винаходом, що містять пеноксулам, бенсульфурон-метил, феноксапроп-Р-етил, сполуку А, азимсульфурон або імазосульфурон для боротьби з бур'яновими рослинами в модельних рисових чеках Створення модельних рисових чеків: додати дистильовану (DI) воду і подрібнений ґрунт з верхнього шару профілю до стандартної цементної суміші в об'ємному співвідношенні 1:1 і добре перемісити, щоб отримати гладку ґрунтову пасту. Вологість ґрунтової пасти можна перевірити таким чином з використанням круглого плоского диска з негігроскопічної твердої пластмаси діаметром 15 сантиметрів (см). Вмістити 380 мл ґрунтової пасти в центр пластмасового диска. Ґрунтова паста при бажаній вологості повинна розподілитися таким чином, щоб точно вписатися в коло. Якщо ґрунтова паста виходить за периметр кола, то вона є дуже вологою, і до ґрунтової пасти необхідно додати більше ґрунту з верхнього шару профілю. Якщо ґрунтова паста не розподіляється так, щоб повністю вписатися в коло, то вона є дуже сухою, і до ґрунтової пасти необхідно додати більше DI води. Коректувати співвідношення ґрунту з верхнього шару профілю до води доти, поки не буде досягнута правильна вологість, як ® описано. 1½ чайної ложки продукту Osmocote (зареєстрована торгова марка Scotts Company LLC або її філіали; 17:6:10 N:Р:K) додають на дно контейнера (4,163 л (1,1 галона), круглий контейнер з HDPE 15 см у висоту × 20,55 см в діаметрі; з метою обробки розрахована площа 2 2 поверхні становить 331 см , при еквіваленті 1 гектара 108 см ) і потім в контейнер додають 2750 мл ґрунтової пасти, заповнюючи його наполовину. У кожному контейнері горизонтально укладають рейки, щоб створити окремі області, в кожній з яких можна вирощувати різні види рослин. Пророщування рослини Бур'янова рослина - монохорія, Monochoria vaginalis (MOOVA): в невеликій ємності 80 грамів мінерального ґрунту змішували з 80 мілілітрами (мл) дистильованої води, щоб отримати в'язкий шлам. ½ чайної ложки насіння монохорії додавали до шламу і ретельно перемішували, щоб рівномірно розподілити насіння. Приблизно 3 грама цього шламу вміщували на поверхню 14 UA 109445 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 отриманої ґрунтової пасти в одному секторі кожного контейнера і розподіляли тонким шаром в межах смуги шириною 1-2 см від краю до краю контейнера. Це дає 30-50 рослин в кожному контейнері. Прозору плівку, що розтягується, застосовували для покриття контейнерів, діючих як парники. Плівку залишали на місці за допомогою липкої стрічки доти, доки насіння монохорії не проростало, протягом 7 днів. Покриті контейнери тримали в оранжереї при постійній температурі 28-32 °C і відносної вологості 50 %. Природне світло забезпечували за допомогою металевих галоїдних стельових ламп потужністю 1000 ват зі середньою освітленістю 500 мкЕ·м 2 -1 ·с фотосинтетично активної радіації (ФАР). Тривалість світлового дня становила 16 годин. Бур'янова рослина - плоскуха, Echinochloa crus-galli (ECHCG): плоскуха замочували в DI воді протягом 24 годин, промивали і давали воді стекти перед тим, як висаджувати, щоб видалити інгібітори росту і посилити проростання. Як тільки насіння монохорії проростало, насіння плоскухи розподіляли в призначеній для нього секції, покривали 2 см тонкодисперсного мінерального ґрунту, просіяного через сита з отворами діаметром 18 меш, і маркірували для ідентифікації. Це дає приблизно 20-30 рослин в кожному контейнері. На цій стадії рослинний матеріал покривали прозорою плівкою, що розтягується, яка діяла як парник доти, доки рослини не починали проростати. Покриття видаляли як тільки плоскуха починала сходити. Рослини вирощували в оранжереї, де температуру підтримували на 28-32 °C при тих же самих параметрах освітлення, як описано для монохорії. Рослинам дозволяли рости доти, доки вони не досягали висоти в 5-9 см протягом 8 днів. Бур'янова рослина - плоскуха селянська, Echinochloa colonum (ECHCO): плоскуху селянську замочували в DI воді протягом 24 годин, промивали і давали воді стекти перед тим, як висаджувати, щоб видалити інгібітори росту і посилити проростання. Як тільки насіння монохорії проростало, плоскуху селянську розподіляли в призначеній для неї секції, покривали 2 см тонкодисперсного мінерального ґрунту, просіяного через сито з отворами діаметром 18 меш, і маркірували для ідентифікації. Це давало приблизно 20-30 рослин в кожному контейнері. На цій стадії рослинний матеріал покривали прозорою плівкою, яка розтягується, що діяла як парник доти, доки рослини не починали проростати. Покриття видаляли, як тільки плоскуха селянська починала сходити. Рослини вирощували в оранжереї, де температуру підтримували на 28-32 °C з тими ж самими параметрами освітлення, як описано для монохорії і плоскухи. Рослинам дозволяли рости доти, доки вони не досягали висоти в 5-9 см протягом 8 днів. Як тільки рослини досягали належного розміру (стадія росту різних видів коливалася від 2 до 4 листків), контейнери заливали дистильованою водою, створюючи глибину в 3 дюйми, занурюючи рослини у воду на 80-100 %. Висоту зовнішньої сторони кожного контейнера вимірювали і чорним маркером відмічали 3-дюймову лінію рівня затоплення, щоб уникнути відмінностей в рівнях води. Гранули заздалегідь зважували на основі норми внесення активного інгредієнта на одиницю площі, вміщували в пробірки об'ємом 30 мл і закривали. Гербіцидні обробки були застосовані безпосередньо до води в рисових чеках у вигляді гранульованих композицій. Обробки повторювали 3 рази. Оцінки видимого пошкодження і знищення бур'янів в процентах проводили по шкалі від 0 до 100 % в конкретні по рахунку дні після застосування в порівнянні з необробленими контрольними рослинами (де 0 відповідає відсутності пошкоджень або знищення і 100 відповідає повному відмиранню рослини). 15 UA 109445 C2 Таблиця 6 Знищення бур'янів в процентах за допомогою гранул за даним винаходом через 21 день після застосування у випробуванні на модельних рисових чеках в оранжереї Активний гербіцидний інгредієнт (аі) Опис обробки Пеноксулам Гранула D бенсульфурон-Ме Гранула E феноксапроп-Р-Ет Гранула F Сполука А Гранула G циаглофоп-бутил Норма внесения (гаі/га) XGA-2444 10 20 17,5 35 70 21,5 43 86 25 50 100 75 150 300 1 Середній % пошкодження у рослин MOOVA ECHCG ECHCO 100 73 77 100 92 87 98 13 30 99 75 55 100 85 70 1 58 100 8 100 100 82 100 100 100 28 70 100 90 100 100 100 100 0 52 57 0 80 77 10 100 100 1 XGA-2444 є гранульованою композицією KCl, що містить 18 г/кг цигалофоп-бутилу і 115 г/кг ® отримуваного із нафти допоміжного засобу дитридецил фталату (Clincher 1KG от Nippon Kayaku Co., Ltd., Японія) Таблиця 7 Знищення бур'янів в процентах за допомогою гранул за даним винаходом через 15 днів після застосування у випробуванні на модельних рисових чеках в оранжереї Активний гербіцидний інгредієнт (аі) Опис обробки азимсульфурон Гранула H імазосульфурон Гранула I Норма внесения (гаі/га) 17,5 35 45 90 Середній % пошкодження у рослин MOOVA ECHCG 1 н.т. 72 1 н.т. 94 95 96 90 98 1 н.т.=тест не проводили 5 10 15 Приклад 6. Застосування гранул за даним винаходом, що містять цигалофоп-бутил, для боротьби з бур'янами в рисових чеках на полі Польові випробування проводилися на рисі із застосуванням стандартної методики 2 дослідження гербіциду на невеликій ділянці. На ділянці розміром 2 м застосовували кільця діаметром 1,6 м, вміщені в ґрунт рисового чека з можливістю затоплення. Кожна обробка була виконана в 3 повторностях. Сільськогосподарську культуру рису вирощували із застосуванням нормальних способів культивування для удобрення, сіяння, поливання, затоплення і підтримування для забезпечення хорошого росту сільськогосподарської культури і бур'янових рослин в умовах посіяного рису в Тайвані. Рис був японського типу, який висівали безпосередньо в кільця ґрунту рисових чеків. Перед застосуванням обробки ґрунт в кільцях підтримували в насиченому водою стані. Коли виконували обробку, кільця заливали водою, створюючи глибину 3-7 см. Час проведення обробки вибирали на стадії формування 1-3 листка плоскухи. Кількість внесення при обробках обчислювали на основі питомих норм внесення на основі площі. Обробки застосовували до ґрунтів в кільцях рисових чеків ручним способом і глибину води в кільцях підтримували на рівні 3-7 см після застосування обробки. Обробки оцінювали в порівнянні з необробленими 16 UA 109445 C2 5 контрольними дільницями. Видиме знищення бур'янових рослин оцінювали по шкалі від 0 до 100 процентів, де 0 відповідає відсутності пошкодження, і 100 відповідає повному знищенню. Таблиця 8 показує біологічну ефективність різних обробок при застосуваннях шляхом поширення безпосередньо у воду рисових чеків у вигляді гранульованих композицій. Тестові випробування проводили на рослинах рис-сирець (ORYSW), лептохлоя (LEFCH) і плоскуха (ECHCG), і застосовували різні норми внесення цигалофоп-бутилу. У це тестове випробування на рисових чеках, що затопляються, входила порівняльна обробка із застосуванням комерційної гранульованої композиції цигалофоп-бутилу (Clincherо1KG). Норми внесення засновувалися на кількості активного інгредієнта, що застосовується на гектар (гаі/га), в грамах. 10 Таблица 8 Стійкість сільськогосподарських культур і процентне знищення бур'янів за допомогою гранул за даним винаходом через 28 днів після застосування у випробуванні на модельних рисових чеках в оранжереї Активний гербіцидний інгредієнт (аі) Описа обробки Норма внесения (г аи/га) Цигалофоп-бутил Гранула J Цигалофоп-бутил Гранула K Цигалофоп-бутил Гранула L циаглофоп-бутил XGA-2444 100 150 225 300 100 150 225 300 100 150 225 300 100 150 225 300 1 Середній % пошкодження у рослин ORYSW LEFCH ECHCG 0 100 99 0 100 100 0 100 100 0 100 100 0 99 85 0 100 92 0 100 100 0 100 100 0 93 13 0 97 30 0 99 94 0 100 96 0 95 85 0 97 90 0 100 94 0 100 98 1 XGA-2444 є гранульованою композицією KCl, що містить 18 г/кг цигалофоп-бутилу і 115 г/кг ® отримуваного з нафти допоміжного засобу дитридецил фталату (Clincher 1KG от Nippon Kayaku Co., Ltd., Япония) 15 20 25 30 Приклад 7. Застосування порошків за даним винаходом для отримання водних сумішей для розбризкування і їх застосування для нанесення на листя шляхом розбризкування для боротьби з бур'яновими рослинами в рисових чеках в полі Польові випробування проводилися на рисі із застосуванням стандартної методики 2 дослідження гербіциду на невеликій ділянці. На ділянці розміром 1 м застосовували кільця діаметром 0,56 м, вміщені в ґрунт рисового чека з можливістю затоплення. Кожна обробка була виконана в 3 повторностях. Сільськогосподарську культуру рису вирощували із застосуванням нормальних способів культивування для удобрення, сіяння, поливання, затоплення і підтримування для забезпечення хорошого росту сільськогосподарської культури і бур'янових рослин в умовах посіяного рису в Тайвані. Рис був японського типу, який висівали безпосередньо в кільця ґрунту рисових чеків. Перед застосуванням обробки ґрунт в кільцях підтримували в насиченому водою стані. Час проведення обробки вибирали на стадії формування 3-4 листка плоскуха. Обробки застосовували шляхом поширення позакореневий обробки наспинним розбризкувачем під тиском стисненого повітря 30 фунт/кв.дюйм. Дві форсунки з використанням TEE JET-1101LP на відстані 50 см застосовували для позакорневого нанесення, щоб охопити повністю кожний з кільцевих ділянок. Норма внесення становила 450 літрів/гектара (л/га). Кількості для обробки, що застосовується, обчислювали на основі питомих норм внесення на основі площі. Глибину води на дільницях в кільцях наново встановлювали на рівні 7-10 см через 24 години після позакорневого внесення. 17 UA 109445 C2 5 Таблиця 9 показує біологічну ефективність обробок шляхом розбризкування із застосуванням водних сумішей, отриманих з порошку А і порошку B. Тестові випробування проводили на рослинах рис-сирець (ORYSJ), лептохлоя (LEFCH) і плоскуха (ECHCG) і застосовували різні норми внесення цигалофоп-бутилу. У це тестове випробування на рисових чеках, що затопляються, входила порівняльна обробка із застосуванням комерційної ЕК композиції цигалофоп-бутилу (Clincherо100EC). Норми внесення основувалися на кількості активного інгредієнта, що застосовується на гектар (гаі/га), в грамах. Таблиця 9 Стійкість сільськогосподарських культур і процентне знищення бур'янів за допомогою водних сумішей для розбризкування з цигалофоп-бутилом, отриманих з порошків за даним винаходом через 15 днів після позакорневого застосування у випробуванні на рисових чеках в полі Активний гербіцидний інгредієнт (аі) циаглофоп-бутил Порошок А циаглофоп-бутил Порошок B циаглофоп-бутил Норма внесения (гаі/га) 45 90 180 360 45 90 180 360 45 90 180 360 Опис обробки Clincher® 100EC1 Середній % пошкодження у рослин ORYSJ LEFCH ECHCG 0 0 0 0 80 7 0 97 87 0 100 99 0 0 0 0 47 7 0 92 63 0 98 95 0 0 0 0 60 0 0 95 17 0 99 97 1 Clincher® 100EC (зареєстрована торговая марка Dow AgroSciences LLC) є ЕК композицією, яка містить 285 грам цигалофоп-бутилу на літр 10 15 20 25 30 35 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Стійка гербіцидна композиція гранули, що містить невід'ємний допоміжний засіб, яка містить: a) гербіцидно активний інгредієнт, вибраний з класу інгібіторів ферментів ацетил-КоАкарбоксилази або ацетоластатсинтази (АЛС), що становить відносно загальної маси композиції від 1 грама на кілограм (г/кг) до 200 г/кг; b) невід'ємний допоміжний засіб, що становить відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 750 г/кг; c) твердий вуглевод, що становить відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 700 г/кг; і d) твердий розчинний у воді полімер або олігомер, що становить відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 700 г/кг, за умови, що твердий вуглевод і твердий розчинний у воді полімер або олігомер повинні разом становити щонайменше 200 г/кг підсумкової композиції. 2. Стійка гербіцидна композиція порошку, що містить невід'ємний допоміжний засіб, який містить: a) гербіцидно активний інгредієнт, вибраний з класу інгібіторів ферментів ацетил-КоАкарбоксилази або АЛС, що становить відносно загальної маси композиції від 1 г/кг до 200 г/кг; b) невід'ємний допоміжний засіб, що становить відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 750 г/кг; c) твердий вуглевод, що становить відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 700 г/кг; і d) твердий розчинний у воді полімер або олігомер, що становить відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 700 г/кг, за умови, що твердий вуглевод і твердий розчинний у воді полімер або олігомер повинні разом становити щонайменше 200 г/кг підсумкової композиції. 3. Композиція за п. 1 або 2, в якій гербіцидно активний інгредієнт є щонайменше одним з цигалофоп-бутилу, пеноксуламу, бенсульфурон-метилу, азимсульфурону, імазосульфурону або феноксапроп-Р-етилу. 4. Композиція за п. 1 або 2, в якій невід'ємний допоміжний засіб є органічною рідиною, що не змішується з водою. 18 UA 109445 C2 5 10 5. Композиція за п. 1 або 2, в якій невід'ємний допоміжний засіб є одним або більше ніж одним з нафтового парафінового вуглеводню, нафтового ароматичного вуглеводню, рослинної олії або складного ефіру С1-С6 рослинної олії. 6. Композиція за п. 1 або 2, в якій твердий вуглевод є моносахаридом або дисахаридом. 7. Композиція за п. 1 або 2, в якій твердий вуглевод є сахарозою. 8. Композиція за п. 1 або 2, в якій твердий розчинний у воді полімер або олігомер є одним або більше ніж одним з лігносульфонату, полівінілового спирту або конденсату алкілнафталінсульфонату і формальдегіду. 9. Стійка гербіцидна тверда композиція, що містить невід'ємний допоміжний засіб, яка містить: a) гербіцид, вибраний із сполук, що мають формулу NH2 NH2 X R Ar 15 20 25 COOH N Y N або Ar N COOH , де Аr являє собою фенільну групу, заміщену одним-чотирма замісниками, незалежно вибраними з галогену, С1-С6алкілу, С1-С6алкоксильної групи, С2-С4алкоксіалкілу, С2-С6алкілкарбонілу, С1С6алкілтіогрупи, С1-С6галогеналкілу, С1-С6галогеналкоксильної групи, С2С4галогеналкоксіалкілу, С2-С6галогеналкілкарбонілу, С1-С6галогеналкілтіогрупи, -ОСН2СН2-, ОСН2СН2СН2, -ОСН2О- або -ОСН2СН2О-; R являє собою Н або F; X являє собою Сl або вініл; Y являє собою Сl, вініл або метоксильну групу; і їх солей і складних ефірів; що становить відносно загальної маси композиції від 1 г/кг до 200 г/кг; b) невід'ємний допоміжний засіб, що становить відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 750 г/кг; c) твердий вуглевод, що становить відносно загальної маси композиції від 10 г/кг до 700 г/кг; і d) твердий розчинний у воді полімер або олігомер, що становить відносно загальної маси композиції від 50 г/кг до 700 г/кг, за умови, що твердий вуглевод і твердий розчинний у воді полімер або олігомер повинні разом становити щонайменше 200 г/кг підсумкової композиції. 10. Композиція за п. 9, в якій гербіцид є сполукою наступної структури NH2 Cl N COOR F Cl OCH 3 30 35 40 , де R є Н або С1-С6алкільною групою. 11. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю у водному середовищі, який включає розкидання, розбризкування або додавання гербіцидно ефективної кількості композиції за будьяким з пп. 1, 2, 9 або 10 до водного середовища як до появи, так і після появи небажаної рослинності. 12. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю в затопленому рисовому чеку, який включає розкидання, розбризкування або додавання гербіцидно ефективної кількості композиції за будьяким з пп. 1, 2, 9 або 10 до водного середовища як до появи, так і після появи небажаної рослинності. 13. Спосіб одержання стійкої гербіцидної гранульованої композиції за будь-яким з пп. 1, 9 або 10, який включає: a) змішування всіх твердих розчинних у воді полімерів або олігомерів і твердих вуглеводних інгредієнтів у воді для утворення водної фази; 19 UA 109445 C2 5 b) змішування невід'ємного допоміжного засобу і маслорозчинних або диспергованих в маслі активних інгредієнтів для утворення масляної фази; c) додавання масляної фази, одержаної на стадії b), до водної фази, одержаної на стадії а), при гомогенізації з великою швидкістю зсуву для одержаної суміші; d) висушування суміші, одержаної на стадії с), для одержання стійкого порошку; і e) агломерування стійкого порошку, одержаного на стадії d), способом грануляції при низькому тиску зсуву. Комп’ютерна верстка Л. Бурлак Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 20