2,6-дизаміщені піридини і 2,4-дизаміщені піримідини, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидна композиція на їх основі та спосіб боротьби з небажаною рослинністю

1 Соединения общей формулы I где А представляет необязательно замещенную арильную группу или необязательно замещенную 5-, либо 6-членную азотсодержащую гетероароматическую группу, или дифторбензодиоксолильную группу, m представляет собой целое число от 0 до 5, п представляет целое число от 0 до 2, R1 (или каждый R1), независимо, представляет атом водорода, атом галогена, необязательно замещенную группу алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкокси, алкоксиалкил, диалкоксиалкил, алкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино, алкоксиамино или формамидино, R2 (или каждый R2), независимо, представляет атом водорода, атом галогена, необязательно замещенную группу алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкил, алкоксиалкокси, алкилтио, алкилсульфинил, алкилсульфонил или группу нитро, циано, галоидалкил, галоидалкокси, галоидалкилтио или пентагалоидсульфонил, X представляет атом кислорода или серы, и Z представляет атом азота или СН группу, при условии, что, если А представляет 1-метил-Зтрифторметил-пиразол-5-ильную группу, п равно 0, X представляет атом кислорода, и Z представ2 ляет группу СН, тогда R не представляет водород или 3-трифторметил, или 2,4-дихлор, или 2,4д и метил 2 Соединение по п 1 , выбранное из группы, содержащей соединения 2-(1'-метил-3'-трифторметилпиразол-5'-илокси)-6(4"-трифторметилфенил)пиридин, 2-(2',4'-дифторфенил)-6-метил-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пири-мидин, 2-(2',4'-дифторфенил)-6-метил-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 2-(2'-хлорпирид-4'-илокси)-(4"трифторметилфенил)пиридин, 2-(2'-хлорпирид-4'-илокси)-6-(3"трифторметилфенил)пиридин, 2-(3'-хлорфенил)-5-метил-4-(1"-метил-3'трифторметилпиразол-5"-илокси)пири- мидин, 2-(3'-хлорфенил)-5-метил-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 2-(4'-фторфенил)-6-метил-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 2-(4'-фторфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)-5-метил пиримидин, 2-(4'-фторфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)-6метилпиримидин, 4-(2"-хлорпидин-4"-илокси)-2-(2',4'-дифторфенил)5-метил пиримидин, 4-(2"-хлорпидин-4"-илокси)-5,6-диметил-2-(4'трифторметоксифенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-5,6-диметил-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-5-метил-2-(4'трифторметоксифенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-5-метил-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-6-метил-2-(4'трифторметоксифенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-6-метил-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 5-этил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(3'трифторметилфенил)пиридин, о 0 0 4-метил-6-(4"-трифторметоксифенил)-2-(1'-метил3'-трифторметилпиразол-5'-ил-окси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметоксифенил)-2-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(1'-метил-3'трифторметилпиразол-5'-илокси)- пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-фторфенил)-2-(1'-метил-3'трифторметилпиразол-5'-илокси)пиридин, 5,6-диметил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(1"метил-3"-трифторметилпиразол-5"илокси)пиримидин, 5,6-диметил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 5,6-диметил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 5,6-диметил-4-(1"-метил-3"-трифторметилпиразол5"-илокси)-2-(4'-трифторметил- фенил)пиримидин, 5-метил-2-(3'-метилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пири- мидин, 5-метил-2-(3'-метилфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 5-метил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(1"-метил3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 5-метил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(3"трифторметилфенокси)-пиримидин, 5-метил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-ил-окси)пиримидин, 5-мети л-4-(3"-три фтор мети л фен о кс и)-2-(4'трифторметилфенил)-пиримидин, 6-(4"-фторфенил)-2-(1'-метил-3'трифторметилпиразол-5'-илокси)-пиридин, 6-метил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(1"-метил3"-трифторметилпиразол-5"-ил-окси)пиримидин, 6-метил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 6-метил-4-(3"-трифторметилфенокси)-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 6-метил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"пентафторэтил-пиразол-5"-илокси)пиримидин, 6-метил-2-(4'-цианофенил)-4-(1"-метил-3"пентафторэтилпиразол-5"-илокси)пири- мидин, 6-метокси-2-(4'-цианофенил)-4-(1"-метил-3"пентафторэтилпиразол-5"-илокси)пири- мидин, 6-метил-4-(2",2"-дифторо-1",3"-бензодиоксол-4"ил)-2-(4'-трифторметилфенил)пи- римидин, 6-этил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)- пиримидин, 6-этил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"- трифторметилфенокси)пиримидин, 6-метил-2-(4'-метилсульфонилфенил)-4-(1"-метил3"-пентафторэтилпиразол-5"-ил-окси)пиримидин, 6-этил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(2'-хлорпирид4'-илокси)пиримидин, 6-пропаргил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"метил-3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 6-метоксиметил-2-(4'-хлорфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)- пиримидин, 6-метоксиметил-2-(4'-хлорфенил)-4-(3трифторметилфенокси)пиримидин, 4-(3"-тр и фтор мети л фен о кс и)-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 48112 4 4-(1"-метил-3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)-2(4'-трифторметилфенил)пири-мидин, 6-хлор-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)-пиримидин, 6-бром-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илок- си)пиримидин, 6-хлор-2-(4'-хлорметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)- пиримидин, 6-фтор-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)- пиримидин, 6-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)-пиримидин, 6-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил3"-трифторметилпиразол-5"-илок-си)пиримидин, 6-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиримидин, 5-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 5-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 5-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиримидин, 6-этиламино-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"метил-3"-трифторметилпиразол-5"илокси)пиримидин, 6-метоксиамино-2-(4'-хлорфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин и 6-винил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин 3 Соединения формулы IA (IA) где А представляет 3-трифторметилфенил, 2хлорпирид-4-ил, 2-трифтор- метилпирид-4-ил, 2дифторметоксипирид-4-ил или 1-метил-З1 трифтор- метилпиразол-5-ил, R имеет значения, указанные выше, R2, R2 и R2, независимо, представляют атом водорода, атом фтора, хлора или брома, один или два из них также представляют трифторметил, трифторметокси или цианогруппу, R2, кроме того, может быть СгС4-алкильной группой, в частности, трет-бутильной 4 Соединения общей формулы XV где A, R2 и m определены в п 1 5 Способ получения соединений общей формулы I, включающий взаимодействие соединения общей формулы III 48112 (HI) с соединением общей формулы IV А-ХМ , (IV) где Z, A, R1, R2, m, n и X определены в п 1, Hal представляет атом галогена, и М представляет атом металла 6 Способ получения соединений общей формулы I, включающий взаимодействие соединения общей формулы XV с соединением общей формулы R'-H или его соли с металлом, где A, m и R определены в п 1, a R1 является необязательно замещенным алкокси, алкоксиалкокси, алкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино или алкоксиамино ґ^п Настоящее изобретение имеет отношение к некоторым 2,6-дизамещенным пиридинам и 2,4дизамещенным пиримидинам, их получению и использованию в качестве гербицидов Пиридины, пиримидины и их производные широко применяются в фармацевтической области, а также в сельском хозяйстве (гербициды, фунгициды, акарициды, противоглистные средства, репелленты для отпугивания птиц), в качестве реагентов, промежуточных соединений и химикатов для полимерной и текстильной промышленности Например, 2-арилпиримидины и 2пиримидинил-6-арилпиридины описаны в качестве фунгицидов (DE 40 29 654 и JO2131-480, соответственно) ЕР 263,958 касается имеющих гербицидные свойства 2,6-дифенилпиридинов, а структурно родственные 2,4-дифенилниримидины, которые, как утверждается, также являются гербицидами, раскрыты в ЕР 354,766 и 425,547, соответственно Другим примером являются 2,6дифеноксипиридины, которые представлены в ЕР 572,093 кик гербициды В DE 29 35 578 описано, что 4-фенокси-2-пиразол-1-ил-пиримидины прояв 6 7 Способ получения соединений общей формулы XV, включающий взаимодействие соединения общей формулы III с соединениями общей формулы IV, где A, R2, m и X определены в п 1, Hal представляет атом галогена, М представляет атом металла, R1 представляет Hal, n равно 1 и Z является азотом, и R1 находится в 6 положении пиримидинового кольца 8 Гербицидная композиция, включающая эффективное количество, по меньшей мере, одного соединения по любому из пп 1-3 и носитель и/или поверхностно-активный агент 9 Способ борьбы с ростом нежелательной растительности на локусе, включающий обработку этого локуса эффективным количеством, по меньшей мере, одного соединения по любому из пп 1 -3 10 Соединение общей формулы 1 по любому из пп 1-3 для борьбы с ростом нежелательной растительности ляют фунгицидную активность В работе Huetsen (Diptomarbeit, Konstanz 1993) описаны четыре различные 2-(1-метил-3-трифторметил-пиразол-5илокси)-6-фенилпиридина, однако, их биологическая активность не раскрывается В настоящее время неожиданно обнаружено, что хорошую гербицидную активность проявляют близкие по структуре новые производные пиридина и пиримидина, имеющие как арильные группы, так и арилокси- или гетероарилоксигруппы Эти соединения неожиданно проявляют отличную активность и хорошую избирательность в отношении культур при до- и после всход овом нанесении как по отношению к широколиственным, так и к травянистым видам сорняков Таким образом, настоящее изобретение относится к 2,6-замещенным пиридинам и 2,4замещенным пиримидинам общей формулы I (I) где А представляет необязательно замещенную арильную группу, или необязательно замещенную 5- или 6-членную азотсодержащую гетероароматическую группу, или дифторбензодиоксолильную группу, m представляет целое число от 0 до 5, п представляет целое число от 0 до 2, R1 (или каждый R1), независимо, является атомом водорода, атомом галогена, необязательно замещенной группой алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкоксиалкил, диалкоксиалкил, алкоксиалкокси, алкилтио, амино, алкиламино, диалкиламино, алкоксиамино или формамидино , R2 (или каждый R2), независимо, является 48112 атомом водорода, атомом галогена, необязательно замещенной группами алкил, алкенил, алкинил, галоидалкил, галоидалкокси, алкокси, алкоксиалкокси, алкилтио группой или нитро, циано, SFs или алкилсульфонил или алкилсульфинил, X представляет атом кислорода или серы, и Z представляет атом азота или СН группу, при условии, что если А представляет 1-метил-Зтрифторметил-пиразол-5-ильную группу, п равно О, X является атомом кислорода, и Z - группой СН, тогда R2m не представляет собой водород или 3-тр и фтор метил или 2,4-дихлоро или 2,4-диметил Арильная грунпа в качестве заместителя или части других заместителей или в определении А являются подходящим образом необязательно замещенной фенильной или нафтильной группой В определении А 5- или 6-членная гетероарильная группа включает необязательно замещенные 5- или 6-членные гетероциклы, содержащие один или более атомов азота и/или кислорода и/или серы, причем от 1 до 3 атомов азота является предпочтительным Примерами таких групп являются группы пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиразинил, пиримидил, пиридазинил, изоксазолил, изотиазолил и триазинил Если речь идет об А, то определение "арил" включает также бициклические системы, которые состоят из бензольного кольца, конденсированного с 5- или 6-членным гетероциклическим кольцом, описанным выше, и, в свою очередь, 5- или 6-членные гетероциклы могут быть конденсированы с бензольным кольцом Другим предпочтительным вариантом для А является дифторбензодиоксолильная группа формулы Обычно, если какой-нибудь из вышеупомянутых радикалов включает группу алкил, алкенил или алкинил, то такие группы, если не оговорено иное, могут быть линейными или разветвленными и могут содержать от 1 до 12, предпочтительно, от 1 до 4 атомов углерода Примерами таких групп являются группы метил, этил, пропил, винил, аллил, изопропил, бутил, изобутил и трет-бутил Алкильная часть группы галоидалкил, галоидалкокси, алкилтио или алкокси обычно имеет от 1 до 4 атомов углерода, предпочтительно, от 1 до 2 атомов Число атомов углерода в алкоксиалкильных, алкоксиалкокси или диалкоксиалкильных группах не превышает 6, предпочтительно, не более 4, например, метоксиметил, метоксиметокси, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтокси, диметоксиметил "Галоген" обозначает атом фтора, хлора, брома или иода, предпочтительно, фтор, хлор или бром Галоидалкил и галоидалкокси являются, предпочтительно, моно-, ди- или трифторалкилом 8 и -алкокси, в особенности, трифторметилом и трифторметокси Когда какие-либо группы определяются как необязательно замещенные, группы заместителей, которые не обязательно присутствуют, могут быть любыми из обычно применяемых при модификации и/или разработке пестицидных соединений, и, в особенности, заместителями, которые сохраняют или повышают гербицид ную активность, связанную с соединениями согласно настоящему изобретению, или влияние на продолжительность действия, глубину проникновения в почву или в растения, или какое-либо другое желаемое свойство таких гербицидных соединений В каждой части молекулы может иметься один или несколько одинаковых или различных заместителей В отношении радикалов, определенных выше как произвольно замещенные алкильные группы, включая алкильные части группы галоидалкил, алкокси, алкилтио, галоидалкокси, алкиламино и диалкиламино, характерные примеры таких заместителей включают группы фенил, атомы галогена, нитро, циано, гидроксил, Сі 4-алкокси, Сі 4галоидалкокси и Сі 4-алкокси карбон ил В отношении радикалов, определенных выше как необязательно замещенные арильные или гетероарильные группы, необязательные заместители включают атомы галогена, в особенности, фтор, хлор и бром, и группы нитро, циано, амино, гидроксил, Сі 4-алкил, Сі 4-алкокси, Сі 4галоидалкил, Сі 4-галоидалкокси, и галоидсульфанил, такой KaKSFs Подходящим образом может быть использовано от 1 до 5 заместителей, причем предпочтительно от 1 до 2 заместителей Типичными группами галоидалкил, галоидалкокси и галоид алкилтио представляют собой группы трифторметил, трифторметокси и трифторметилтио Индекс m предпочтителыю обозначает целое число от 1 до 3, п предпочтительно равно 1 (в этом случае R1 не является водородом) Соединения, соответствующие общей формуле I, являются маслами, смолами или, преимущественно, твердыми кристаллическими веществами Они могут использоваться в сельском хозяйстве или связанных с ним областях для подавления нежелательной растительности, таких как Atopecurus myosuroides, Echinochloa crus-gaih, Setana vindis, Gatium aparme, SteMana media, Veronica persica, Lamium purpnreum, Viola arvatsis, Abutuon theophrasti, Ipomoea purpurea и Amaranthus retrotlexus посредством до- и п осле всход о вого нанесення Соединения общей формулы І в соответствии с изобретением обладают высокой гербицидной активностью в широком диапазоне концентраций и могут использоваться в сельском хозяйстве Предпочтительными являются те соединения, в которых А представляет фенильную, ниридильную или пиразолильную группу, замещенную одним или большим числом идентичных либо различных заместителей из числа атомов галогена, алкильных, алкокси, галоидалкильных, галоидалкокси и пентагалоидсульфанильных групп Особенно предпочтительны соединения, где заместитель в группе А находится в мета 48112 положении но отношению к точке присоединения этой группы Хорошие результаты, сточки зрения подавления роста нежелательной растительности, получаются, когда А замещено в мета-положении атомом хлора или трифторметильной группой, в особенности, если А является группой 2хлорпирид-4-ил, 1-метил-З-трифторметилпиразол5-ил или 3-трифторметилфенил Особенно хорошие результаты подавления сорняков достигаются при помощи соединений, где X представляет атом кислорода Особенно хорошие результаты получаются при использовании соединений, в которых Z является атомом азота Следующая формула IA представляет предпочтительное осуществление изобретения (IA) В этой формуле А представляет 3трифторметилфенил, 2-хлорпирид-4-ил, 2трифторметилннрид-4-ил, 2-дифторметоксипирид4-ил или 1-метил-3-трифторметилниразол-5-ил, R1 имеет значения, указанные выше, R2, R2 и R2 представляют собой, независимо друг от друга, атом водорода, атом фтора, хлора или брома, а один или два из них также группу трифторметил, трифтормстокси или циано, R 2 , далее, может быть СгС4-алкильной группой, в частности, третбутил Изобретение подтверждено следующими примерами 2-(1'-Метил-3'-трифторметилпиразол-5'илокси)-6-(4"-трифтор-метилфснил)пиридин, 2-(2',4'-дифторфенил)-6-метил-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 2-(2',4'-дифторфенил)-6-метил-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 2-(2'-хлорнирид-4'-илокси)-(4"трифторметилфенил)пиридин, 2-(2'-хлорпирид-4'-илокси)-6-(3"трифторметилфенил)пиридин, 2-(3'-хлорфенил)-5-метил-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 2-(3'-хлорфенил)-5-метил-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 2-(4'-фторфенил)-6-метил-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 2-(4'-фторфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)-5-метилпиримидин 2-(4'-фторфенил)-(1 "-метил-3"трифторметилниразол-5"-илокси)-6-метилпиримидин, 4-(2"-хлорнирид-4"-илокси)-2-(2',4'днфторфенил)-5-метил пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-5,6-диметил-2-(4'трифторметоксифенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-5,6-днметил-2-(4'трифторметилфеннл)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-5-метил-2-(4' 10 трифторметоксифенил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид4"-илокси)-5-метил-2-(4' трифторметилфснил)пиримидин, 4-(2"-хлорпирид-4"-илокси)-6-метил-2-(4'трифторметоксифенил)пиримидин, 4-(2"-хлорнирид-4"-илокси)-6-метил-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 5-этил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(3'трифторметилфенил)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифюрметоксифенил)-2-(1'мстил-3'-трифторметилпиразол-5'илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметоксифенил)-2-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(1'метил-3'-трифторметилниразол-5'илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметилфенил)-2-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-трифторметилфеяил)-2-(2'хлорпирид-4'-илокси)пиридин, 4-метил-6-(4"-фторфенил)-2-(1'-метил-3'трифторметилпиразол-5'-илокси)пиридин, 5,6-диметил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4(1"-метил-3"-трифторметилпиризол-5"илокси)пиримидин, 5,6-димстил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4(3"-трифторметилфенокси)пиримидин, 5,6-диметил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 5,6-диметил-4-(1 "-мегил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)-2-(4'трнфторметилфенил)пиримидин, 5-метил-2-(3'-метилфенил)-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 5-метил-2-(3'-метилфенил)-4-(3"трифторметнлфенокси)пиримидин, 5-мегил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(1"метил-3"-трифтормстиляиразол-5"илокси)пиримидин, 5-метил-2-(4'-трифторметоксифснил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 5-метил-2-(4'-трифюрмстилфснил)-4-(1"метил-3"-трифторметилпиразол-5"илокси)пиримидин, 5-метил-4-(3"-трифторметилфенокси)-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 6-(4"-фторфенил)-2-(1'-метил-3'трифторметилпиразол-5'- илокси)пиридин, 6-метил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(і метил-3"-трифторметилпиразол-5"илокси)пиримидин, 6-метил-2-(4'-трифторметоксифенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, 6-метил-4-(3"-трифтормегилфенокси)-2-(4'трифтормстилфенил)пиримидин, 6-метил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"метил-3"-пентафторэтил-пиразол-5"илокси)пиримидин, 6-метил-2-(4'-цианофенил)-4-(1"-метил-3"пентафторэтилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 6-метокси-2-(4'-цианофенил)-4-(1"-метнл-3"пентафторзтилпиразол-5"-илокси)пиримидин, 6-метил-4-(2",2"-дифтор-1",3"-бензодиоксол4"-ил)-2-(4'-трифторметилфенил)пиримидин, 6-этил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1 "-метил 48112 12 11 соединением общей формулы IV 3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, А-ХМ (IV) 6-этил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)пиримидин, где Z, A, R1, R2, т, п и X определены выше, 6-метил-2-(4'-метилсульфонилфенил)-4-(1"Hal представляет атом галогена, и М представляметил-3"-пентафторэтилпиразол-5"ет атомом металла илокси)пиримидин, Атомом галогена Hal может являться любой атом галогена, подходящими являются фтор, хлор 6-этил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(2'или бром Атомом металла М может являться люхлорпирид-4'-илокси)пиримидин, бой атом металла, подходящими являются ще6-пропаргил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"лочные металлы, причем предпочтительны наметил-3"-трифторметилпиразол-5"трий и калий илокси)пиримидин, 6-метоксиметил-2-(4'-хлорфенил)-4-(1"-метилАльтернативно соединение с общей форму3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, лой 6-метоксиметил-2-(4'-хлорфенил)-4-(3"трифторметилфенокси)-пиримидин, 6-метоксиметил-2-(4'-хлорфенил)-4-(3"(XV) трифторметилфенокси)-пиримидин, 4-(3"-тр и фтор мети л фен о кс и)-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин, 4-(1"-метил-3"-трифторметилпиразол-5"где A, R и m определены выше, могут взаиилокси)-2-(4'-трифтормстилфенил)пиримидин, модействовать с R1-H, предпочтительно, в присут6-хлор-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"-метилствии основания, если R1 является необязательно 3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, замещенным алкокси, алкоксиалкокси, алкилтио, 6-бром-2 (4'-трифтормеитфенил)-4-(1"-метиламино, алкиламино, диалкиламино или алкоксиа3"-трифторметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, мино, с получением соединения общей формулы 6-хлор-2-(4'-хлорметилфенил)-4-(1"-метил-3"I трифторметилпнразол-5"-илокси)пиримидин, Соединения I, где R1 представляет собой ал6-фтор-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"кинил или алкенил, например, типа аллила или метил-3"-трифторметилпиразол-5"пропаргила, могут быть получены из соединений I, илокси)миримидин, где R1 представляет атом галогена, предпочти6-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"тельно, хлора или брома, путем взаимодействия с трифторметил-фенокси)пиримидин, R1-H или их металлоорганическими производны6-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"ми, предпочтительно, в присутствии катализатометил-3"-трифторметилпиразол-5"ров на основе переходных металлов или основаилокси)пиримидин, ний 6-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(2'Соединения XV могут быть получены из III, хлорпирид-4'-илокси)пиримидин, где R1 представляет Hal, Z представляет азот, Hal, 5-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(3"R и m определены выше, путем взаимодействия трифторметил-фснокси)пиримидин, с IV, описанным выше, X обозначает кислород, с 5-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"использованием приблизительно 2 эквивалентов метил-3"-трифторметилпиразол-5"IV илокси)пиримидин, На практике взаимодействие можно проводить 5-метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(2'в отсутствие или в присутствии растворителя, кохлорнирид-4'-илокси)пиримидин, торый способствует взаимодействию, или, по 6-этиламино-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"крайней мере, не мешает ее протеканию Предметил-3"-трифторметилпиразол-5"почтительны полярные, апротонные либо протонилокси)пиримидин, ные растворители, обычно таковыми являются 6-метоксиамино-2-(4'-хлорфенил)-4-(1"-метилN.N-диметилформамид или диметилсульфоксид, 3"-трифгорметилпиразол-5"-илокси)пиримидин, или сульфолан, или эфир, такой как тетрагидро6-винил-2-(4'-трифторметилфенил)-4-(1"фуран либо диоксан, или спирты, или вода, или их метил-3"-трифторметилпиразол-5"смеси Взаимодействие проводят при температуилокси)пиримидин ре между комнатной температурой и температуСоединения согласно изобретению могут быть рой кипения реакционной смеси, предпочтительполучены обычными способами но, при повышенной температуре, особенно, при Подходящий способ получения соединений температуре перегонки общей формулы I включает взаимодействие соСоединения формулы III, в которых Z предединения общей формулы III a ставляет собой С-Н группу и п равно 0, могут быть получены путем взаимодействия соединений с общей формулой V (III) 13 48112 14 бензола общей формулы (X), при приблизительно эквимолярном отношении, (V) (X) где R и m определены выше, с альдегидом, подходящим является обычно формальдегид, и диалкиламин, подходящим является диметиламин, в соответствии с Org Synthesis Co) Vol III, 305f, в растворителе, обычно в спирте, предпочтительно в этаноле, с получением соединения общей формулы VI (VI) которые, согласно DBP 21 47 288 (1971), последовательно взаимодействуют с солью аммония, подходящим является ацетат аммония, и соединением общей формулы VII (VII) где Y является алкоксигруппой или ІЧЬЬ-группой, предпочтительно этоксигруппой, в растворителе, подходящим является спирт, предпочтительно этанол, с получением соединения общей формулы VIII (VIII) которые далее преобразуют путем взаимодействия VIII с фосфорил-галогенидами (MuMer, В, Спет Вег 42,423 (1909), Katntzky ct ai , J Chcm Soc , Perkm Trans Parti 1980,2743-2754), предпочтительно, фосфорилбромидом или фосфорилхлоридом, при повышенных температурах, в идеале при температуре кипения, с получением соединения общей формулы III Альтернативный и предпочтительный способ получения соединений общей формулы III, в которых Z представляет собой С-Н группу, включает взаимодействие 2,6-дигалоидниридинов общей формулы IX (IX) где R1 и п определены выше, и каждый из Hah и НаЬ, независимо, представляет собой атом галогена, и металло-оргапичсским производным где R и m определены выше, и М представляет собой атом щелочного металла, или бора, или олова, или магния, или цинка, или меди, необязательно в присутствии катализатора на основе переходных металлов Щелочным металлом может быть любой щелочной металл, предпочтительно литий, и реакцию можно проводить в апротонном полярном растворителе, предпочтительно, эфире, с получением соединения общей формулы III, особенно как это показано в Cook and Wakefietd, J Chcm Soc , 1969, 2376, или в нснолярных растворителях, или воде, например, как описано в Ah,N M etal , Tetrahedron, 1992, 8117 Соединения формулы III, где Z обозначает СН, Hal обозначает фтор, R1 представляет водород, R2 и m определены выше, могут быть далее превращены в соединения формулы III, в которых n=1, Z обозначает СН, Hal обозначает фтор, R2 и m определены выше и R1 находится в положении 3 и является метилтиогруппои (или другой группой из описанной выше совокупности, которая вводится в виде электрофильного реагента) аналогично методу, описанному в Gungor, Т, Marsais, Г andQucgumer G J OrganometatHcChcm , 19S1, 139150 Способ получения соединений формулы III, в которых Z представляет собой атом азота, включает взаимодействие гидрохлорида бензамидина общей формулы XI (XI) где R и m указаны выше, с соединениями формулы XII или его солью, (XII) где R1i и R12, независимо, определены выше, и Оалкильная группа обычно представляет собой метокси или этокси, с получением пиримидинона общей формулы XIII, в которой R1 может также быть гидроксилом 15 48112 (XIII) Соединения общей формулы XI известны либо могут быть получены в соответствии с описанными в литературе способами, например, в Tetrahedron, 33, 1675f (1979) и JOrgChem ,26,412f (1960) Взаимодействие соединений с формулами XI и XII может быть проведено в соответствии с Liebigs Aim 1980 1392f в органических растворителях, обычно спиртах, и предпочтительно, в этаноле, и в присутствии основания, обычно алкоксидов металлов, предпочтительно, этоксида натрия Соединения формулы XIII могут быть последовательно преобразованы в соединения формулы III, в основном так, как описано в Davies and Pigott, J Chem Soc 1945, 347, путем взаимодействия с фосворилгалогенидом, или тионилгалогснидом, или фосгеном, предпочтительно с фосфорилхлоридом, фосфорилбромидом, лучше всего в отсутствие растворителя, при повышенных температурах, с получением соединений формулы III Соединения формулы III, при значениях, указанных выше для R1=F, могут быть получены из соединения III, когда R1 является хлором или амино, в соответствии с известными в литературе способами, подобными описанным в Tullock CW et al , J Am Chem Soc 1960, 5197 или Kibuns J , Khster J , J Chem Soc Chem Com 1969,381 Соединения общей формулы IV известны или могут быть получены известными способами Они могут быть получены и выделены отдельно либо могут быть приготовлены in situ Обычно соединение общей формулы XIV Л-ХН (XIV) где А и X определены выше, подвергают взаимодействию с подходящим металлосодержащим основанием, например, карбонатом и гидридом металла Предпочтительной солью металла является соль натрия или калия Соединение общей формулы I, если желательно, может быть выделено и очищено с использованием обычных методов В настоящем изобретении также предусматривается использование соединения общей формулы І в качестве гербицида Далее, в соответствии с изобретением, предусматривается способ борьбы с ростом нежелательной растительности в каком-либо локусе путем обработки этого локуса композицией по изобретению, или соединением формулы I Так как полезное воздействие достигается применением опрыскивания листьев, то локус наиболее предпочтительно представляет собой растения находящиеся на площади роста сельскохозяйственных культур, типичными культурами являются злаки, маис, соевые бобы, подсолнечник или хлопок Однако, для указанных соединений, обладающих довсходовым гербицидным действием, возможно также нанесе 16 ние на почву Доза используемого активного ингредиента может, например, находиться в диапазоне от 0,01 до 10кг/га, предпочтительно, от 0,05 до 1 кг/га Настоящее изобретение включает также способ получения гербицидной композиции согласно но изобретению, который включает смешивание соединения формулы I с, по меньшей мере, одним носителем Предпочтительно, в составе должны иметься, по меньшей мере, два носителя, хотя бы один из которых является поверхностно-активным агентом Носителем в составах согласно изобретению может являться любое вещество, с которым сочетается активный ингредиент с целью облегчения применения на локусе, который необходимо обработать, которым могут являться растения, семена или почва, либо для того, чтобы облегчить их хранение, транспортировку или обращение с ними Носитель может быть твердым или жидким, включая вещества, которые обычно находятся в газообразном состоянии, но могут быть сжаты, так что образуется жидкость, а также могут быть использованы любые носители, обычно применяемые при приготовлении гербицидных составов Предпочтительно, композиции по изобретению содержат от 0,5 до 95 % по весу активного ингредиента Подходящие твердые носители включают натуральные и синтетические глины и силикаты, к примеру, натуральные силикаты, такие, как диатомовые земли, силикаты магния, например, тальки, силикаты алюминия-магния, например, аттапульгиты и вермикулиты, силикаты алюминия, к примеру, каолиниты, монтмориллониты и слюды, карбонат кальция, сульфат кальция, сульфат аммония, синтетические гидратированные оксиды кремния и синтетические силикаты кальция или алюминия, элементы, например, углерод и серу, натуральные и синтетические смолы, например, кумароновые смолы, поливинилхлорид и стирольные полимеры и сополимеры, твердые полихлорфенолы, битум, воски, твердые удобрения, например, суперфосфаты Подходящие жидкие носители включают воду, спирты, например, изопропанол и гликоли, кетоны, к примеру, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон и циклогексанон, эфиры, ароматические или аралифатические углеводороды, например, бензол, толуол и ксилол, фракции нефти, к примеру, керосин и легкие минеральные масла, хлорированные углеводороды, например, тетрахлоруглерод, перхлороэтилен и трихлорэтан Часто являются пригодными смеси различных жидкостей Сельскохозяйственные композиции часто получают и транспортируются в концентрированной форме, которая впоследствии разбавляется пользователем перед применением Присутствие малых количеств носителя, который является поверхностно-активным агентом, облегчает этот процесс разбавления Таким образом, предпочтительно, чтобы, по крайней мере, один носитель в композиции согласно изобретению, являлся поверхностно-активным тентом К примеру, композиция может содержать не менее двух носителей, 48112 18 17 формулы VI получены как описано в примере 1 по меньшей мере один из которых является поверхностно-активным агентом Подробности даны в таблице I Поверхностно-активный агент может быть эмульгатором, диспергатором или смачивающим Таблица I агентом, он может быть нсионным или ионным Примеры подходящих поверхностно-активных агентов включают натриевые или кальциевые соли нолиакриловых кислот и лигнинсульфоновых (VI) кислот, продукты конденсации жирных кислот либо алифатических аминов или амидов, содержащих не менее 12 атомов углерода в молекуле, с Пример R2 Т пл выход (%) этиленоксидом и/или пронилсноксидом, эфиры No (°С) жирных кислот и глицерина, сорбитола, сахарозы 2 3-тр и фтор метил 157 63 или нентаэритрола, их конденсаты с этиленокси3 2,4-дихлор 136 51 дом и/или пропиленоксидом, продукты конденса4 2,4-диметил 134 72 ции жирных спиртов или алкилфснолов, например, п-октилфснола или п-октмл крезола, с Пример 5 етиленоксидом и/или нрочиленокендом, сульфаты 6-Фенил-2-ипридон или сульфонаты этих продуктов конденсации, соЭтил-2-хлорацетат (10,6мл, 0,1моль) медленли щелочных или щелочноземельных металлов, но добавляли к горячему (105°С) пиридину (8,9мл предпочтительно соли натрия, и эфиров серной 0,11 моль), яри этом температура поддерживалась или сульфоновой кислоты, содержащих не менее в диапазоне от 100°С до 110°С Полученное ко10 атомов углерода в молекуле, например, лауричневое масло растворяли в этаноле (60мл), дорилсульфат натрия, вторичные алкилсульфаты бавляли гидрохлорид рнатрия, натриевые соли сульфонированного касдиметиламинопропиофенона ('7,7г, 0,1 моль, поторового масла, и алкиларилсульфонаты натрия лучен в соответствии с примером 1) и ацетат амтакие, как доденилбензолсульфонат, и полимеры мония (60г) и кипятили смесь с обратным холоэтиленоксида и сополимеры этнленоксида я продильником в течение 4 ч После охлаждения пиленоксида смесь фильтровали и растворитель выпаривали в Гербицидные составы согласно изобретению вакууме Остаток кристаллизовали из воды, собимогут также содержать другие активные ингредирали при помощи фильтрации и очищали посреденты, к примеру, соединения, обладающие инсекством рекристаллизации из толуола Указанное в тицидными или фунгицидными свойствами, или заголовке соединение получали в виде бесцветдругие гербициды ных кристаллов (4,71г, выход 28%) с т пл 200°С Готовый к использованию состав, содержащий Примеры 6-8 соединения в соответствии с изобретением, моДополнительные примеры соединений полужет содержать ЮОг активного ингредиента (сочены аналогично примеру 5 Подробности даны в единение формулы I), ЗОг диспергатора, Зг пенотаблице II гаситсля, 2г структурного агента, 50г антифриза (добавки, снижающей температуру замерзания), Таблица II 0,5г биоцидного агента и воду до 1000мл Перед началом использования состав разводится водой для получения требуемой концентрации активного ингредиента Следующие примеры иллюстрируют изобре(VIII) тение Структура соединений, получинных в следующих примерах, дополнительно подтверждена с помощью ЯМР и масс-спектрометрии ПРИМЕРЫ Пример Т пл (°С) выход(%) Пример 1 No Гидрохлорид р-диметиламинопропиофенона 6 3-тр и фтор метил 174 36 Ацетофенон, (29,1мл, 0,25моль), парафор7 2,4-дихлор 255 56 мальдегид (12,0г, 0,40моль) и гидрохлорид диме8 2,4-диметил 209 23 тиламина (28,5г, 0,35моль) суспендировали в этаноле (50мл) Добавляли концентрированную Пример 9 соляную кислоту (0,5мл) и смесь нагревали с об2-Бром-6-фенил пиридин ратным холодильником в течение 4 ч Затем доСмесь 6-фенилпиридона (Зг, 17,5ммоль, полубавляли ацетон (200мл) и образовавшемуся прочен согласно примеру 5) и фосфорилбромида зрачному раствору давали остыть до комнатной (7,2г, 25,0ммоль) нагревали до 100°С в течение 5 температуры Осадок собирали путем фильтрации ч Охлажденную смесь выливали в воду (40мл) и и кристаллизовали из этанола с получением укадоводили рН до 9 путем добавления насыщенного занного в заголовке соединения (40,7г, 76,0% от раствора карбоната натрия Затем слои разделятеоретического выхода) в виде бесцветных крили и экстрагировали водный слой этилацетатом сталлов с т пл 158°С (50мл) Объединенные органические слои сушили над безводным сульфатом магния и выпаривали Примеры 2-4 растворитель в вакууме Сырой (неочищенный) Дополнительные примеры соединений общей 48112 19 продукт кристаллизовали из водного этанола Последующая очистка с помощью тонкослойной хроматографии (силикагель, гексан/эти л ацетат 9/1 об/об ) давала 2-бром-6-фенилпиридин (3,1 г, выход 76%) в виде светло-коричневых кристаллов с т пл 50°С Примеры 10-12 Дополнительные соединения общей формулы III получены по методикам, аналогичным приведенной в примере 9 Подробности даны в таблице III Таблица III (III) Пример R2 Т пл (°С) No 10 3-тр и фтор метил масло 11 2,4-дихлор 12 2,4-диметил Выход (%) 82 123 88 масло 68 Пример 13 2-( 1'Метил-3'-трифторметилпиразол-5'-илокси)-6фенилперидин Смесь 2-бром-6-фенилпиридина (0,5г, 2,1ммоль, получен согласно|]примеру 9), 1-метилЗ-фторметил-5-гидроксипиразола (0,65г, 3,9ммоль), карбоната калия (0,6г, 4,3ммоль) и N,Nдиметилформамида (2мл) нагревали с обратным холодильником в течение 1 2 ч Затем реакционную смесь помещали непосредственно в колонку для тонкослойной хроматографии (силикагель) Элюирование смесью гексан/эти л ацетат (9/1 об/об ) давало указанное в заголовке соединение (0,35г, выход 52%) в виде светло-желтого масла Примеры 14-16 Соединения, описанные в таблице IV, получены по методикам, аналогичным приведенной в примере 13 Таблица IV (I) Пример No 14 15 А RA Г-СНз-31CF3пиразол-5'ил Г-СНз-31CF3пиразол-5'ил 3"-CF3 2",4"дихлор Т пл (°С) 113 выход (%) 93 91 78 16 20 Г-СНз-31масло CF3д и метил пиразол-5'ил 95 Пример 17 2-Фтор-6 -(4'-фторфенил)пиридин Бутиллитий (105,0мл, 0,26моль, 2,5М раствор в гексане) добавляли к раствору 1 -бром-4фторбснзола (34,3мл, 0,31 моль) в безводном диэтиловом эфире (200мл) при -20°С Смесь перемешивали в течение 60 мин и затем охлаждали до -40°С Добавляли 2,6-дифгорпиридин (22,7мл, 0,25моль) и давали реакционной смеси нагреться до комнатной температуры В дальнейшем смесь промывали насыщенным водным раствором хлорида аммония (300мл) Слон разделяли и водный слой промывали диэтиловым эфиром 3 раза (по 100мл) После сушки объединенных органических слоев над безводным сульфатом магния растворитель удаляли в вакууме Сырой продую очищали с помощью колонки тонкослойной хроматографии (силикагель, гексан/AcOEt 8/2), получая бесцветные кристаллы 2-фтор-6-(4'фторфенил)пиридина (19,8г, выход41,0%) с т пл 34°С Пример 18 2-Фтор-6-(4-фторфснил)-4-метил пиридин Смесь 2-бром-6-фтор-4-метилпиридина (9,5г, 50ммоль), 4-фторбензолбороновой кислоты (7,8г, 56ммоль), бикарбоната натрия (12,6г, 150ммоль), воды (200мл) и каталитических количеств тетракис (трифенилфосфин)палладия(О) в диметиловом эфире в атмосфере азота нагревали с обратным холодильником в течение целой ночи После фильтрации реакционной смеси растворители удалялись при пониженном давлении Остаток распределялся между водой и этилацетатом Слои разделяли и водный слой промывали этилацетатом После высушивания объединенных органических слоев над безводным сульфатом магния растворитель удаляли в вакууме Сырой продукт очищали с помощью тонкослойной колоночной хроматографии (силикигель, пентан/эти л ацетат 9/1) с получением бесцветных кристаллов 2-фтор-6-(4'-фторфснил)-4метилпиридина (3,7г, выход 36,1%) с т пл 49°С Пример 19 2-Фтор-6-(4'-трифторфеннл)-3-метилтнопиридин К раствору 2-фтор-6-(4'трифторфенил)пиридина (2,4г, Юммоль, получен используя 1-бром-4-трифторметилбензол в качестве исходного продукта согласно способу пример а ^ ) в безводном ТГФ (тетрагидрофуране, 35мл) добавляли по каплям 2М раствор LDA в ТГФ (7,5мл, 15ммоль) при -70°С После 2 ч выдерживания при -70°С добавляли д и мети л дисульфид (1,41г, 15ммоль) и давали реакционной смеси нагреться до -20°С Смесь гидролизовали и экстрагировали диэтиловым эфиром После разделения органический слой сушили вид безводным сульфатом магния Растворители удаляли и сырой продукт очищали с помощью тонкослойной колоночной хроматографии (силикагель) Элюирование смесью гексан/эти л ацетат (20/1 об/об ) при 48112 22 21 водило к получению указанного в заголовке соером 17), З-хлор-5-гидроксипириднна (1,4г, динения (1,2г, выход 42%) с т пл 70-73°С 11,0ммоль) и карбоната калия (5г, 11,0ммоль) в сульфолане нагревали с обратным холодильниПримеры 20-23 ком в течение 8 часов Смеси давали охладиться Аналогично примеру 17, были подучены обдо комнатной температуры и затем фильтровали разцы соединений, описанные в таблице V через слой силикагеля, который далее промывали этилацетатом Полученные слои органического ТаблицаУ раствора объединяли и выпаривали растворитель в вакууме Оставшееся вещество помещали в верхнюю часть колонки для тонкослойной хроматографии (силикагель) и элюировали смесью гсксан/этилацстат (8/2 об/об ) Элюирование да(III) вало 2-(3'-хлорпирид-5'-илокси)-6-(4"фторфенилокси)пиридин (1,4г, выход 46%) в виде светло-коричневых кристаллов ст пл 139°С Примеры 25-39 Пример No 20 21 22 23 R1 Тпл (°С) масло 113 4'тр и фтор метил 3'91 тр и фтор метил 3,4-дифтор масло выход (%) 47 75 Дополнительные соединения получены аналогично примеру 24 Подробности представлены в таблице VI Таблица VI 72 24 Пример 24 2-(3'-Хлорпирид-5'-илокси)-6-(4"фторфенилокси)пиридин Смесь 2-фтор-6-(4'-фторфенил)пиридина (1,9г, Юммоль, получен в соответствии с примеПример R' А No З'-СРз-фенил 25 26 2--хлорпирид-4'-ил 27 2--хлорпирид-4'-ил 28 2--хлорпирид-4'-ил 29 Г-СНз-3'-СРз-пиразол-5'-ил 30 Г-СНз-3'-СРз пиразол-5'-ил 31 Г-СНз-3'-СРз-пиразол-5'-ил 32 2--хлорпирид-4'-ил 33 2',4'-дифторфенил 34 З'-СРз-фенил 35 4-СНз Г-СНз-3'-СРз-пиразол-5'-ил 36 4-СНз 2--хлорпирид-4'-ил 37 3-CH3S З'-СРз-фенил 38 3-CH3S Г-СНз-3'-СРз-пиразол-5'-ил 39 Г-СНз-3'-СРз-пиразол-5'-ил Пример 40 Гидрохлорид 4-фторбензамидина 4-Фторбензонитрил (Юг, 83ммоль) растворяли в смеси безводного этанола (5мл) и диэтилового эфира (70мл) Реакционную смесь охлаждали до температуры ледяной бани и насыщали газообразным хлороводородом в течение 90 минут Смеси давали нагреться до комнатной температуры и перемешивали ее в течение ночи Бесцветный осадок отфильтровывали, промывали диэтиловым эфиром и растворяли в безводном этаноле (20мл) Добавляли диэтиловый эфир (100мл), насыщенный газообразным аммиаком, и раствор перемешивали в течение 3 часов Образовавшуюся суспензию фильтровали и растворитель из фильтрата удаляли под вакуумом Остаток промывали диизопропиловым эфи (I) Т пл (°С) 4 -фтор 4"-фтор 4"-тр и фтор метил 4"-фтор 4"-тр и фтор метил 3"-тр и фтор метил 3"-тр и фтор метил 3"-тр и фтор метил 4"-тр и фтор метил 4"-фтор 4"-фтор 4"-тр и фтор метил 4"-тр и фтор мстил 3",4"-дифтор выход масло 137 109 105 87 94 112 92 масло масло 85 И5 133-136 154-156 масло 48 37 35 51 44 59 44 54 72 44 43 35 67 41 29 ром После высушивания получали бесцветные кристаллы (5,15г, 35,3%) с т пл 210°С Примеры 41-50 Следующие соединения общей формулы XI получены при помощи методов, аналогичных приведенному в примере 40 Подробности даны в таблице VII Таблица VII (XI) 48112 23 Пример R2 No 41 4-тр и фтор мстил 42 3-м етил 43 3-хлор 44 3,4-дифтор 45 3-тр и фтор мстил 46 3-фтор 47 4-бром 48 4-хлор 49 4-(трет-бутил) 50 4-тр и фто р м ето кс и Т пл (°С) 167 243 148 185 181 143 245 >250 153 210 выход (%) 21,4 29,7 17,5 17,4 17,6 20,0 39 85 92 57 Пример 51, 2-(4'-Фторфенил)-5-метил-4-пиримидинон Гидрид натрия (0,52г, ІЗммоль) добавляли к 20мл безводного этанола и перемешивали втечение 30 минут при комнатной температуре Далее туда же добавляли гидрохлорид 4фторбензамидина (1,47г, 8,5ммоль) (из примера 40) и смесь перемешивали втечение еще 30 мин Добавляли по каплям метил-2-формилпронионат (1г, Ю.бммоль) и реакционную смесь оставляли смешиваться при комнатной температуре на 4 дня После охлаждения растворитель удаляли в вакууме и остаток растворяли в водном гидроксиде натрия (10 мл, 1М) Затем рН смеси приводили к 5 при помощи 2М соляной кислоты Осадок отфильтровывали и промывали диизопропиловым эфиром После высушивания получали бесцветные кристаллы (0,44 г, 10,3%) с т пл >250°С Пример 52 6-Гидрокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4пиримидинон Гидрохлорид 4-трифторбензамидина (22,4г, 0,1 моль, из примера 41) добавляли к раствору метилата калия (0,22моль) в безводном метиловом спирте (65мл) и перемешивали втечение 15 минут при комнатной температуре Добавляли диметилмалонат (12,6мл, 0,11моль) и смесь нагревали с обратным холодильником в течение 4 часов После охлаждения образовавшуюся суспензию разбавляли метиловым спиртом (50мл) Растворитель удаляли в вакууме и остаток растворяли в воде (50мл) Затем рН смеси приводили к 1 при помощи концентрированной соляной кислоты Осадок отфильтровывали и промывали водой После высушивания получали бледно-желтые кристаллы (15,1г, 59%) с т пл >200° С При мер 53 5-Метокси-2-(4'-трифторметилфенил)-4пиримидинон К суспензии гидрида натрия (60%, 6г, 0,15моль) в безводном ТГФ (225мл) добавляли в течение 30 мин раствор метил м ето кс и ацетата (14,9мл, 0,15моль) в метилформиате (11,1мл, 0,18моль) Смесь перемешивали в течение 2 часов при комнатной температуре После добавления диэтилового эфира (300 мл) образовавшаяся натриевая соль моноальдегида метилметоксималоната может быть выделена посредством отсасывания Далее эту натриевую соль (0,075моль) добавляли к гидрохлориду 4трифторметилбензамидина (1,8г, 0,075ммоль, из примера 41) в безводном этиловом спирте(15мл) и 24 смесь перемешивали в течение 48 часов при комнатной температуре После нагревания с обратным холодильником в течение 1 аса к смеси добавляли воду (100мл) и раствор фильтровали рН фильтрата доводили до 5 уксусной кислотой и удаляли этиловый спирт в вакууме Осадок отфильтровывали и промывали этиловым спиртом После высушивания получали кристаллы (13,7г, 68%) с т пл >200°С Примеры 54-78 Способом, продемонстрированным в примере 51, получены следующие соединения общей формулы III Подробности даны в таблице VIII Таблица VIII (III) Пример No 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 R1 R^ 6-метил 4'- фтор 5-метил 4'-три фтор метил 6-метил 4'-три фтор метил 5-метил 3'-метил 6-метил 3'-метил 5-метил З'-хлор 6-метил З'-хлор 5-метил 3',4'-дифтор 6-метил 3',4'-дифтор 5-метил 3'-три фтор метил 6-метил 3'-три фтор метил 5, 6 - 3'-три фтор метил д и метил 5,64'-три фтор метил д и метил 5-метил 4'-хлор 6-метил 4'-хлор 5-метил З'-фтор 6-метил З'-фтор 6-этил 4'-трн фтор метил 5-метил 4'-6ром 6-метил 4'-бром 5-метил 4'-(трет-бутил) 6-метил 4'-(трет-бутил) 5,64'-хлор д и метил 5,64' -тр и фто р м ето кс и д и метил 6-метил 4' -тр и фто р м ето кс и Т пл выход (%) (°С) 267 56,8 >250 58,7 209 82,2 169 34,3 185 41,6 260 61,4 218 51 >250 59,4 225 51,3 204 39,8 109 26,6 215 704 242 63,5 >250 227 238 194 181 >250 245 218 213 27,2 6,8 56 48,4 87 20 39 81 75 276 44 228 70 196 95 Пример 79 2-(4'-Фторфенил)-4-хлор-5-метил пиримидин Смесь 2-(4'-фторфенил)-5-метил-4пиримидинона (0,79г, 3,9ммоль) (из примера 51) и оксихлорида фосфора (Змл) нагревали с обратным холодильником в течение 1 часа Основную часть избытка оксихлорида фосфора удаляли в вакууме и гасили остаток водой (10мл), чтобы гидролизовать еще оставшийся реагент Смесь нейтрализовали и затем экстрагировали этилацетатом (50мл) После высушивания 25 48112 органического слоя безводным сульфатом магния растворитель удаляли в вакууме Указанное в заголовке соединение (0,63г, 72,6%) получали в виде бесцветных кристаллов ст пл 133°С Пример 80 2-(4'-Хлорфенил)-4,5-дихлор-6-метоксипиримидин К раствору 2-(4'-хлорфенил)-4,5,6трихлорпиримидина (1,85г, б.Зммоль) в метиловом спирте (30мл) и ТГФ (60мл) добавляли раствор натрия (0,145г, б.Зммоль) в метиловом спирте (10мл) и смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи После удаления растворителя в вакууме к остатку добавляли дихлорметан и образовавшуюся смесь промывали водой После высушивания органического слоя безводным сульфатом магния растворитель удаляли Обработка остатка пентаном давало указанное в заголовке соединение (1,75г, 96%) в виде бесцветных кристаллов с т пл 157-159°С Примеры 81-108 Соединения общей формулы III, перечисленные в таблице IX, получены аналогично методу, описанному в примере 79 Таблица IX (III) Пример No 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 Т пл (°С) 4 -фтор 143 4і'-три фтор метил 62 4 І'-три фтор метил 109 З'-мегил 154 3'-метил 134 З'-хлор 87 З'-хлор 101 3',4'-дифтор 114 3',4'-дифтор 94 3 І'-три фтор метил 83 6-метил 6-метил 5-метил 5-метил 6-метил 5-метил 6-метил 5-метил 6-метил 5,6д и метил 4 І'-три фтор метил 5,6д и метил 5-метил 3 І'-три фтор мети л 6-метил 3 І'-три фтор метил 5-метил 4'-хлор 6-метил 4'-хлор выход 97 71,8 87,3 98,8 73,7 94,1 26,1 92 90,7 81,6 57 100 101 102 103 104 105 106 107 108 5-метил 6-метил 6-ЭТИЛ 5-метил 6-метил 5-метил 6-метил 5,6д и метил 5,6д и метил 5-метил 6-метил 6-хлор 6метокси 26 З'-фтор 95 З'-фтор 86 4'-три фтор метил 35 4'-бром 156158 1104'-бром 112 4'-(трет-бутил) 103105 4'-(трет-бутил) 70-72 4'-хлор 87 і 476 трифторметокси і 4трифторметокси 129 і 464 трифторметокси і 4 -три фтор метил 80 4і-три фтор метил 108 83,7 71,5 86 94 94 98 99 71 81 91 94 33 31 Пример 109 2-(4'-Фторфенил)-4-(3"-фторметилфенокси)-6метилперимидин Смесь 2-(4'-фторфенил)-4-хлор-6метилпиридина (0,6г, 2,7ммоль) (из примера 81), a, ct, а -З-гидроксибензотрифторида (0,49г, Зммоль) и карбоната калия (0,41г, Зммоль) в N,Nдиметилформамиде (Змл) нагревали с обратным холодильником в течение 2 часов После охлаждения добавляли этилацетат (10мл) я суспензию фильтровали через слой силикагеля, используя этилацетат Растворитель из фильтрата удаляли под вакуумом и остаток очищали при помощи тонкослойной хроматографии на колонке с силикагелем, используя смесь гексан/этн л ацетат 7/2 Удаление растворителя давало бесцветные кристаллы (0,53г, 56,4%) с т пл 58°С Примеры 110-183 Следующие соединения общей формулы I получены согласно методике ич примера 109 Подробности даны в таблице X Таблица X 54,5 101 62 162 101 96 97 98 99 81,4 87,3 85,2 83,6 Пример No 110 111 112 113 114 5-метил 6-метил 6-метил 6-метил 5-метил 4 -фтор 4'-фтор 4'-CF3 4'-CF3 4'-CF3 115 116 117 5- метил 5-метил 5-метнл 4'-CF3 З'-СНз З'-СНз (I) -СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил -СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил -СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 3"-СРз-фенил "-СНз-3"-С Рз-пиразол-5"ил 3"-СРз-фенил -СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 3"-СРз-фенил Т пл (°С) 133 123 98 89 147 выход 95 121 71 97,6 74,9 4,5 54,7 21 39,5 79,9 27,6 27 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 6-метил 6-метил 5-метил 5-метил 6-метил 5-метил 5-метил 6-метнл 6-метил 6-метил 5-метил 5,6-диметил 5,6-диметил 5,6-диметил 5,6-диметил 6-метил 134 6-метил 135 136 137 138 139 140 141 142 6-ЭТИЛ 6-ЭТИЛ 6-метил 6-этил 5-метил 5-метил 6-метил 5-метил 143 6-метил 48112 28 1"-СНз-3"-С Рз-пиразол-5' '-ИЛ З'-СНз З'-СНз 3"-С Рз-фенил З'-хлор 1"-СНз-3"-С Рз-пиразол-5' '-ИЛ З'-хлор 3"-СРз-фенил -СНз-3"-СРз-пиразол-5" -ил З'-хлор 2',4'-дифтор 3"-СРз-фемил 2',4'-дифтор 2"-хлорпирид-4"-ил 2',4'-дифтор 1-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-•ил 2',4'-дифтор 3"-СРз-фенил 2"-хлорпирид-4"-ил 2',4'-дифтор 2"-хлорпирид-4"-ил 4'-CF3 '-СНз-3"-СРз-пиразол-5" -ил 4'-CF3 3"-СРз-фенил 4'-CF3 -СНз-3"-СРз-пиразол-5" -ил 3'-CF3 3"-СРз-фенил 3'-CF3 "-СН3-3"-С2Г5-пиразол- 5"4'-CF3 ил 2",2"-дифторо-1",3"4'-CF3 бензодиоксол-4"-ил '-СНз-3"-СРз-пиразол-5" -ил 4'-CF3 2"-хлорпирид-4"-ил 4'-CF3 4"-фторфенил 3'-CF3 3"-СРз-фенил 4'-CF3 4"-фторфенил 3'-CF3 4'-Br 3"-СРз-фенил 4'-Вг 3"-СРз-фенил 4'-(трет1 -СНз-3"-СРз-пиразол-5' -ил бутил) 4'-(трет1 '-СН3-3"-СРз-пиразол-5"-ил бутил) 113 60 116 105 96 68 146 78 64 162 99 136 73 132 105 128 74,9 73,2 35,4 52,4 27,1 40,4 58,8 56,4 65,3 31,7 44,1 13,2 65,6 30,3 67,5 41 86 85 75 97 78 65 109-111 110 86-88 149-151 46 41 92 38 86 100 89 92 119-121 78 Продовження 4'-(третбутил) 4'-(третбутил) 4'-CI 4'-CI 4'-CI 4'-CI 144 5-метил 145 6-метил 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 6-метил 5,6-диметил 5,6-диметил 5,6-диметил 5-метил 5,6-диметил 5-метил 5-метил 5-метил 6-метил 6-метил 5-метил 6-метил 6-метил 6-метил 5-метил 6-метил 5-метил З'-F 4'-CI 4'-CI 4'-CI 4'-CI 4'-CI 3',4'-дифтор 3',4'-дифтор 3',4'-дифтор 3',4'-дифтор 4'-CF3O 4'-CF3O 4'-CF3O 164 6-метил 4'-CF3O 165 6-метил 4'-CF3 166 167 168 169 170 171 6-метил 6-метил 5-метил 5-метил 5,6-диметил 5,6-диметил 4'-CF3O 4'-CF3O 4'-CF3O 4'-CF3O 4'-CF3O 4'-CF3O 3"-СРз-фенил 3"-C Рз3 -С гз'4- 1СПИ ' 1 ' 1"-•СНз-3"-СРз-пиразол-5"- ил 2"-хлорнирид-4"-ил 3"-СРз-фенил '-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил '-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил -СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 2"-хлорпнрид-4"-ил 3"-СРз-фенил '-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 2"-хлорпирид-4"-ил 2"-хлорпирид-4"-ил '-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 3"-СРз-фенил 2"-хлорпирид-4"-ил '-СНз-3"-СНз-пиразол-5"-ил '-СНз-3"-СНз-пиразол-5"-ил 1 "-СН3-3"-(трет-бутил)пиразол-5"-ил 1"-СН3-3"-(третбутил)пиразол-5"-ил "-СНз-3"-(трет-бутил)- пиразол-5"-ил 3"-СРз-фенил 2"-хлорпирид-4"-ил 3"-СРз-фенил 2"-хлорпирид-4"-ил 3"-СРз-фенил 2"-хлорпирид-4"-ил 123-124 91 масло 99 68 142 150 102 140-150 117 141 125 101 99 151 I46 78 64 162 117-121 102-104 96-98 29 49 36 66 75 70 58 31 52 37 8 59 56 65 32 58 46 58 88-89 78 87-90 83 52 72 83 82 75 107 73 32 80 43 66 54 48112 29 ЗО 3"-СРз-фенил 172 5-метил 3 ,4-дифтор 68 40 1 "-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 116 43 173 6-метил 4'-CF3O 1 "-СНз-3"-СРз-пиризол-5"-ил 174 5-метил 4'-CF3O 98 67 1 "-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 175 5,6-диметил 4'-CF3O 128 45 176 6-метоксиметил 4'-CI 2"-хлорпирид-4"-ил 89-91 100 177 6-мстоксиметил 4'-CI 1 "-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 113-115 94 178 6-метоксиметил 4'-CI 3"-СРз-фемил 140-142 92 179 5-мето кс и 2"-хлорпирид-4"-ил 96 92 4'-CF3 180 5-мето кс и 3"-СРз-фенил 80 95 4'-CF3 1 "-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 173-176 181 5-хлор-6-метокси 4'-CI 95 3"-СРз-фенил 95-98 100 182 5-хлор-6-метокси 4'-CI 1 "-СНз-3"-СРз-пиразол-5"-ил 80 80 183 5-мето кс и 4'-CF3 Пример 188 Пример 184 6-Метокси-4-(1"-метил-3"трифторметилпиразол-5"ил)-2-(4'-трифторметилфенил)-пиримидин 4,6-Бис(2"-хлорпирид-4"-илокси)-2-(4'трифторметилфенил)-пиримидин 4,6-Бис(2"хлорпирид-4"-илокси)-2-(4'трифторметилфенил)пиримидин (2,0г, 4,2ммоль) Смесь 4,6-дихлор-2-(4'-трифторметилфенил)(из примера 184) растворяли в безводном метипиримидина (2,93г, Юммоль) (из примера 107), 2ловом спирте (5мл), к этому раствору добавляли хлор-4-гидроксипиридина (2,85г, 22ммоль) и карпо каплям раствор метилата калия (4,2ммоль) в боната калия (3,04г, 22ммоль) в безводном N,Nметиловом спирте (1,2мл) и смесь нагревали с диметилформамиде (20 мл) нагревали при 80°С в обратным холодильником в течение 30 мин течение 1 часа После охлаждения растворитель удаляли в Растворитель удаляли в вакууме и остаток вакууме, добавляли этилацетат и суспензию очищали при помощи тонкослойной хроматографильтровали через слой силикагеля Получивфии на силикагеле с использованием смеси гекшийся в результате этого раствор трижды промысан/эти л ацетат 9/1 Удаление растворителя дававали водой После высушивания органического ло бесцветные кристаллы (1,0г,62%) с т пл слоя над безводным сульфатом магния раствори 128°С Пример189 4,6-Дибром-2-(4'-трифторметилфенил)пиримидин тель удаляли и остаток очищали при помощи тонкослойной хроматографии на силикагеле с исСмесь 4,6-дигидрокси-2-(4'пользованием смеси гексан/эти л ацетат 8/2 Удатрифторметилфенил) пиримидина (5,12г, ление растворителя давало бесцветные кристал20ммоль) и оксибромида фосфора (10мл) нагрелы (4,1г, 86%)стпл 14ГС вали в течение 3 часов при 100°С К образовавшейся горячей суспензии добавляли лед, и далее Примеры 185-187 продукт можно было выделить отсасыванием ПоСоединения общей формулы (XVa), перечиссле высушивания получали почти бесцветные ленные в табл XI, приготовлены аналогично мекристаллы (6,5г, 86%) с т пл 87°С тоду из примера 184 Примеры 190-203 Таблица XI Соединения общей формулы I получены при помощи методик из примеров 188 или 189 Подробности даны в таблице XII Таблица XII (XVa) (I) Пример No 185 186 187 R2 Т пл выход (°С) 86 4'1"-СНз-3"- 168 тр и фтор метил CF3пиразол-5"ил 411"-СНз-3"- 92 тр и фтор метил CF3пиразол-5"ил 4'-хлор 1"-СНз-3"- 156 CF3пиразол-5"ил 93 Пример No 190 R1 Rz 6-мето кс и 4'CF3 191 6-мето кс и 192 6-метилтио 4іCF3 4іCF3 A Т пл выход (°С) (%) 1"-СНз-3"- 130 64 СРзпиразол-5"ил 94 94 3"-CCF3фенил 1"-СНз-3"- 127 55 СРзпиразол-5"ил 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 31 6-метилтио 412мCF3 хлорпирид4"-ил 641- 1"-СНз-3"диметиламино CF3 CF3пиразол-5"ил 6-этиламино 41- Г-СНз-3"CF3CF3 пиразол-5"ил 6-мето кс и 41- 1"-СНз-3"CF3CI пиразол-5"ил 641- 1"-СНз-3"метоксиамино CI CF3пиразол-5"ил 641- 1"-СНз-3"диметиламино CI CF3пиразол-5"ил 6-амино 41- Г-СНз-3"CF3CI пиразол-5"ил 6-метиламино 41- 1"-СНз-3"CF3CI пиразол-5"ил 6-бром 41- 1"-СНз-3"CF3CF3 пиразол-5"ил 6-хлор 41- 1"-СНз-3"CF3CI пиразол-5"ил 6-хлор 41- 1"-СНз-3"CF3CF3 пиразол-5"ил 48112 106 41 148 90 102 23 144 80 178 16 143 13 149 80 114 97 110 57 122 26 113 69 Пример 204 6-Винил-4-(1"-метил-3"-трифторметилпиразол-5"ил)-2-(4'-трифторметилфенил)пиримидин Смесь 6-бром-4-(1 "-метил-3"трифторметилпиразол-5"-ил)-2-(4'трифторметилфенил)пиримидина (2г, 4,3ммоль, из примера 201), винилтрибутилстанната (1,4мл, 4,7ммоль), тетракис(трифенилфосфин)палладия(О) (0,1 г, 0,09ммоль), толуола (20мл) и трех кристаллов ди-(трет-бутил)-4-метилфенола нагревали с обратным холодильником в течение 90 мин После охлаждения добавляли 1,2н раствор фторида пиридиния в ТГФ/пиридине (4мл) и пиридин (2мл) Раствор перемешивали в течение 17 часов при комнатной температуре К образовавшейся смеси добавляли этилацетат (100мл) и раствор дважды промывали водой и насыщенным раствором бикарбоната натрия После высушивания органического слоя безводным сульфатом магния растворитель удаляли и остаток очищали при помощи тонкослойной хроматографии на силикагеле с использованием смеси гек 32 сан/этил ацетат 7/3 Удаление растворителя давало почти бесцветные кристаллы (1,45г, 82%) с т пл 112°С Пример205 Гербицидная активность С целью оценки их гербицидной активности, соединения согласно изобретению испытывались с использованием репрезентативного ряда растений TRZAS Tnticum aestivum HORVW Hordeumvulgare GOSHI Gossypium hirsutum HELAN HeHanthus animus ORYSA Otyza sativa GLXMA Glycmemax BEAVA Betavulgans ZEAMX Zea mays ALOMY Alopecurus myosuroides AVEFA Avena latua ECHCG Echinodoa crus-galh SFIYI Setanavindis GALAP Gahum aparme STEME Stellana media CHEAL Chenopodium album VERPE Veronica persica LAMPU Lamium purpnreum VIOAR Viota arvensis SIDSP Sidaspmosa AMBAR Ambrosia artemisifoua ABUTH Abutuon theophrasti IPOPU Ipomoea purpurea SINAL Smapisalba AMARE Amaranthus retroilexus Испытания подразделялись на две категории довсходовые и послевсходовые Довсходовые испытания включали разбрызгивание жидких композиций на основе соединений на почву, в которую недавно посеяны семена вышеупомянутых видов растений Послевсходовые испытания включали опрыскивание взошедших сеянцев вышеуказанных видов такими составами Почва, используемая в испытаниях, представляла собой приготовленную садовую плодородную землю Использованные в тестах готовые составы получали из растворов испытуемых соединений в ацетоне, содержащих 0,4% (вес ) поверхностно-активной добавки типа конденсата алкилфенила с этиленоксидом, имеющейся под торговой маркой TRITON X 55 Раствор в ацетоне разбавляли водой, и полученные составы содержали ЮООг или ЗООг активного вещества на гектар в объемах, эквивалентных 400 литрам на гектар В качестве контрольных в довсходовых испытаниях использовались образцы необработанной засеянной почвы, а в нослевсходовых испытаниях - образцы необработанных сеянцев растений, взошедших на необработанной почве Гербицидное воздействие испытуемых соединений определяли визуально через двадцать дней после опрыскивания листвы и почвы (в случае примеров 13-16 через тринадцать дней после обработки) и фиксировались но десятибалльной шкале (0-9) Оценка 0 обозначает такой же рост, как на необработанном контрольном объекте, оценка 9 обозначает полную гибель Повышение на і единицу линейной шкалы соответствует росту 33 48112 степени воздействия приблизительно на 10% Звездочки обозначают, что данные виды растений не обрабатывались в этом испытании Результаты испытаний представлены в приведенной ниже таблице, в которой соединения определяются посредством ссылок на предшест 34 вующие примеры Звездочки обозначают, что данные виды растений не обрабатывались в этом испытании Обозначения "рге-" и "post-" в графе "Способ применения" соответствуют довсходовому и послевсходовому применению данного соединения СЛ 300 рге 300 рге. го • с* СП Ol CJ -л СП Ы • я •и о * • J». О ел о СП CJ *. о en о С1 О W О in с* о о о • -». -* о о _» с? о to о -» о * • о 1 Пример о о рге о *ь ГО -* о о post го СЛ 00 о о рге со О о о о post ы КІ ел а о рге о о post го о о рге о о post ы ы ф post О post •Ь post 300 рге OOE СП 300 рге ю 300 рге го со post го post И W post рге -О "^ post post К» "О О «о 300 рге 300 ы о CJ 300 рге со КІ Доза Способ применения ы то -t 5 > 5 г- m х от - ю СП ГО из с» tn и -^ 4 * **4 СЛ СП CJ CD ы -* * • * го о -«L О о о о Jb C O го о > ГО СП А СП О > £. X г ы и ы о СО CD to со СО -Ь > гл го СП ГО СП U> *. го X 5 > ГП • о JO ГО СП СП го м > -л гп W -4 СП ^1 Со сл •£• о _к О о о о -» о о о о о о • О > г *. о о с? о о m s 4 • о о о о > СО гm С 7У > О — то S > X Н С Ш > с т О TJ — г > z — со *• о * 4 * СП CD * * • * • СП 4 СП 4^ **. Ль CJ О л. ГО к> о -* о О СЛ О о о -*• о о о о Xk. о *>•• о -* 4 * * со со • • ел со 4 со со СП СП ел СП -ь о ел О) СП •и о (Л U3 ч со СП СО -*J СО 4 * (О *w • • 4 -» о О * * » CD ел СП ю О к> к> о ы ^ о m m « о CD » • 4 х н -». • со о о — ГЛ 70 > £ О > со О) СП СП о о> со tn о СП м -» ю ш СП СП Col со ы 0> К> со tn СП - ± _ Со Ы СП со о* to о ik сэ tn о Со К» Ы о СП CO Cft оос OOE оос оос w хп СП 00 о о о м о о о ы ГО о to CO ел CO • • « • Го о -* о о -. КЇ о ы Ой 00 00 о* СП Jk. «о 1Л ro Jk СП со СП со ^, СО СП со to со Jk СП °* СО CO со СО со О) СО СО to со CO о -1 со Jk. t n Jk СП Со СО Со to Со СО CO со со со со со со со ОЭ со со Со Со ~* СО СО СО со CD сэ Ik to -•• со со о го оU ГО сэ Со го со о СО со со СЛ > о о Jk Jk CO о о со tn CO го о о со СП СЛ со ю о о СЛ ГО en to о о СО to CO со -J со о о СП со en CO о о X (О (• m со ik Jk ik ю OS СО 00 со » со ГО (Л ik СЛ л. CD to со со СО to CO • СО -4 to tn се со со со со со (О СЛ о о ы со м о СЛ ы СП со СП СП со CO en СП Jk СЛ tn CO tn tn о tn to СО to en ю CO о о > ГП о о X о а 0 3 N 1 э» со го со m — > | ТЗ W -1 X X о m н m (Л Г" > о •о с m гm m н о г ю от — к о ГП — о со ^ сэ о • СО м го о «о • en о Способ применения to -4 ы •о о to -* 300 СП ОЭ СЛ О) о Доза post СЛ •fk ЛІ 300 pre со •g post Jk -л о 300 -* post w to рге 300 post. со СО post 300 "О о сл а СП X -1 с Ol с т» Пример —ь post о —л. I» post to 300 рге о го _._ • a 3 post -л. о 300 рге о • - * • *>* post со 300 рге о post to 300 рге о о post о т» 300 рге 300 рге о post о post TJ 3 300 рге 300 рге а е» post о о о ы 44 Доза Способ применения № о > о о •ь. C D ы о W СЛ о -4 tn • ел tn ел ел СП СП о» ел СП СП СП \Г о? со to ы СП to ^ со СП Co ^ ' о О к> со «71 ю о о о о о СП СП о cn СП Ol (О ш о Jv Cd о C O со J* м СП со tn to t*> C O tn — • to TO Ої м о о А о со 4О с? СП ю СП СП «о to ^1 C O СП 43 о 4 К) о м 40 со • • CO Of о ю о о -* о N1 о о — со СП со (Л to to X о т н > m о W о m г з: m > ГП X C O