Комбінація активних речовин, яка містить азадирахтин і заміщену енамінокарбонільну сполуку

Реферат: Винахід належить до нової комбінації активних речовин, яка містить принаймні одну певну заміщену енамінокарбонільну сполуку та азадирахтин і є дуже добре придатною для боротьби з тваринами-шкідниками, такими як комахи та акариди. Cl F N F O N O UA 107008 C2 (12) UA 107008 C2 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Винахід стосується нових комбінацій активних речовин, які містять принаймні одну певну заміщену енамінокарбонільну сполуку та азадирахтин і є дуже добре придатними для боротьби з тваринами-шкідниками, такими як комахи та акариди. Винахід стосується також способу боротьби з тваринами-шкідниками на рослинах і посівному матеріалі, застосування відповідної винаходові комбінації активних речовин для обробки посівного матеріалу, способу захисту посівного матеріалу і не в останню чергу посівного матеріалу, обробленого відповідною винаходові комбінацією активних речовин. Як відомо з публікацій EP-A-0 539 588 та WO 2007/115644, заміщені енамінокарбонільні сполуки застосовують як засоби захисту рослин для боротьби з комахами та акаридами. Водночас відоме застосування заміщених енамінокарбонільних сполук разом із іншими інсектицидами. Наприклад, у публікації WO 2009/043443 описані комбінації активних речовин, що містять певні заміщені енамінокарбонільні сполуки та певні неонікотиноїдні інсектициди, такі як, наприклад, клотіанідин або тіаметоксам. Відомо також, що екстракти з насіння мелії індійської мають інсектицидні властивості (див. хімічну енциклопедію "Römpp Chemie Lexikon", 9-е видання, стор. 2954, видавництво Georg Thieme Verlag, Штуттгарт-Нью-Йорк, 1991). Дія екстракту з насіння дерева ніїм (мелії чи азадирахти індійської, Azadirachta indica) узагалі пояснюється наявністю азадирахтину. Азадирахтин належить до лимоноїдів і є вторинним метаболітом. Азадирахтин є високоокисненим тетранортритерпеноїдом, що містить енолетерні, ацетальні, напівацетальні та епоксидні функціональні групи. Азадирахтин проявляє насамперед дію, аналогічну дії екдизону, тобто він гальмує розвиток личинок різних комах (журнал Naturforsch., частина C, 42, 4 (1987)). Недоліком азадирахтину є те, що дія цієї активної речовини проявляється лише уповільнено і при низьких нормах витрати в деяких випадках ефективність виявляється недостатньою. Ефективність дії відомих заміщених енамінокарбонільних сполук та азадирахтину взагалі є достатньо високою. Але, зокрема при низьких нормах витрати і застосуванні проти певних шкідників, вона не завжди задовольняє практичним потребам сільського господарства і садівництва, і все ще існує необхідність в засобах для економічно ефективної та екологічно безпечної боротьби зі шкідниками. Проте, оскільки екологічні та економічні вимоги до сучасних засобів для обробки рослин постійно зростають, наприклад стосовно токсичності, селективності, норми витрати, утворення осаду і зручності у виготовленні, а також можуть виникати проблеми, пов'язані з резистентністю, існує постійна потреба в створенні нових засобів для обробки рослин, які принаймні в окремих секторах матимуть переваги порівняно з вже відомими засобами. Тому задача винаходу полягала в розробленні інших інсектицидів із поліпшеною ефективністю та розширеним спектром дії порівняно з відомими комбінаціями активних речовин, які були б позбавлені вищевказаних недоліків. Було виявлено, що комбінація певних заміщених енамінокарбонільних сполук із наявною в екстракті з насіння мелії індійської активною речовиною азадирахтин, окрім синергічного підвищення ефективності, має розширений спектр дії. Було винайдено також, що відповідна винаходові комбінація активних речовин прискорює процес розгортання дії азадирахтину. Крім цього, можна спостерігати збільшення тривалості дії. Тому винахід стосується також комбінації активних речовин, яка містить принаймні одну заміщену енамінокарбонільну сполуку формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтин. При цьому азадирахтин може перебувати в формі чистої активної речовини або композиції, що містить азадирахтин, або в формі екстракту насіння мелії індійської, а також відповідних композицій. Відповідні винаходові заміщені енамінокарбонільні сполуки 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](2,2дифторетил)аміно}фуран-2(5H)-oн (сполука (I-1)), інсектицидна дія якої була описана вперше в публікації WO 2007/115644; 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил]-(циклопропіл)аміно}фуран-2(5H)-oн (сполука (I-2)) і 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](метил)-аміно}фуран-2(5H)-oн (сполука (1-3)), інсектицидна дія якої була описана вперше в публікації EP-A-0 539 588. Ці сполуки можуть бути одержані згідно з методикою, описаною в публікаціях WO 2007/115644 і EP-A-0539588; вони мають наведену далі структуру: 1 UA 107008 C2 Cl N F F O 10 15 20 25 30 35 40 45 N N Cl N O O (I-2) N H3C N O O (I-1) 5 Cl O (I-3) Додатково до описаної вище дії відповідні винаходові комбінації активних речовин можуть проявляти інші неочікувані переваги, включаючи підвищену безпеку застосування; зменшену фітотоксичність і разом із цим поліпшену переносимість рослинами; подолання шкідників на різних стадіях їх розвитку; поліпшення характеристик в процесі виготовлення інсектицидних сполук, наприклад у процесі перемелювання або змішування, зберігання або застосування; дуже ефективний спектр біоцидної дії навіть при низьких концентраціях і пов'язана з цим добра переносимість теплокровними тваринами, рибами і рослинами; а також досягнення додаткової дії, наприклад альгіцидної, антигельмінтної, авіцидної, бактерицидної, фунгіцидної, молюскоцидної, нематоцидної, активуючої розвиток рослин, родентицидної або вірицидної дії. Також було виявлено, що відповідні винаходові комбінації активних речовин є особливо придатними для захисту насіння та/або паростків і листя вирощених з насіння рослин від пошкодження шкідниками. Отже, відповідні винаходові комбінації активних речовин мають нехтовно низьку фітотоксичність при нанесенні на репродуктивний матеріал рослин, сумісність з характеристиками ґрунтів (наприклад стосовно зв'язування сполук із ґрунтом), системну дію в рослині, відсутність негативного впливу на пророщування та ефективність проти шкідників протягом відповідного життєвого циклу. В одній із форм виконання винахід стосується комбінації активних речовин, яка в основному містить 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](2,2-дифторетил)аміно}фуран-2(5H)-oн (сполука (I-1)) та азадирахтин, переважно у співвідношенні, яке сприяє прискоренню дії азадирахтину. В іншій формі виконання винахід стосується комбінації активних речовин, яка в основному містить 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](циклопропіл)аміно}фуран-2(5H)-oн (сполука (I-2)) та азадирахтин, переважно у співвідношенні, яке сприяє прискоренню дії азадирахтину. В іншій формі виконання винахід стосується комбінації активних речовин, яка і основному містить 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](метил)аміно}фуран-2(5H)-oн (сполука (1-3)) та азадирахтин, переважно у співвідношенні, яке сприяє прискоренню дії азадирахтину. Згідно з винаходом переважно відповідна винаходові комбінація активних речовин містить одну зі сполук формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтин, причому співвідношення між компонентами суміші становить від близько 125:1 до близько 1:125, особливо переважно від близько 25:1 до близько 1:25, цілком переважно від близько 5:1 до близько 1:5. Сполуки формули (I-1), (I-2) або (I-3), які мають принаймні один основний центр, спроможні утворювати, наприклад, кислотно-адитивні солі, зокрема з сильними неорганічними кислотами, такими як мінеральні кислоти, наприклад перхлорна кислота, сірчана кислота, азотна кислота, азотиста кислота, фосфорна кислота або галогеноводнева кислота, з сильними органічними карбоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, наприклад галогензаміщені, C 1-C4алканкарбонові кислоти, наприклад оцтова кислота, насиченими або ненасиченими дикарбоновими кислотами, наприклад щавлевою кислотою, малоновою кислотою, бурштиновою кислотою, малеїновою кислотою, фумаровою кислотою і фталевою кислотою, гідроксикарбоновими кислотами, наприклад аскорбіновою кислотою, молочною кислотою, яблучною кислотою, винною кислотою і лимонною кислотою, або бензойною кислотою, або з органічними сульфоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, наприклад галогенозаміщені, C1-C4-алкан- або -арилсульфонові кислоти, наприклад метанова або п-толуолсульфонова кислота. Сполуки формули (I-1), (I-2) або (I-3), що містять принаймні одну кислотну групу, спроможні утворювати, наприклад, солі з основами, наприклад солі металів, такі як солі лужних або лужноземельних металів, наприклад солі натрію, калію або магнію, або солі з аміаком або органічним аміном, наприклад морфолін, піперидин, піролідин, з нижчим моно-, ді- або триалкіламіном, наприклад етил-, діетил-, триетил- або диметилпропіламін, або з нижчим моно-, ди- або тригідроксиалкіламіном, наприклад моно-, ді- або триетаноламіном. Окрім цього, залежно від конкретних обставин можуть бути 2 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 утворені відповідні внутрішні солі. В рамках винаходу переважними є агрохімічно ефективні солі. Зважаючи на тісний зв'язок між сполуками формули (I-1), (I-2) або (I-3) у вільній формі та в формі їх солей, кожне наведене вище і далі посилання на вільні сполуки формули (I-1), (I-2) або (I-3) або на їх солі слід розуміти так, що охоплені також відповідні солі чи вільні сполуки формули (I-1), (I-2) або (I-3), якщо це є доречним і доцільним. Це стосується також відповідно можливих таутомерів сполук формули (I-1), (I-2) або (I-3) та їх солей. Екстрактами з насіння мелії індійської у цьому випадку є всі продукти, одержані з насіння мелії індійської шляхом екстрагування або віджимання, що містять суттєву кількість азадирахтину. У процесі екстрагування утворюються також побічні продукти, що також містять азадирахтин, такі як, наприклад, олія з насіння мелії індійської або твердий залишок, який в основному містить тверді компоненти насіння мелії індійської і часто застосовується як добриво. Продукт екстрагування містить різні ізомери азадирахтину від A до K, проте в основному азадирахтин A. В рамках винаходу поняття "продукти, що містять азадирахтин", охоплюють не лише сам продукт екстрагування, але й побічні продукти. При цьому як продукти екстрагування, так і побічні продукти можуть перебувати у композиціях, які також можуть бути застосовані згідно з винаходом. Вміст азадирахтину A (молекулярна маса 720,7 г/моль) використовують як характеристичний параметр для продуктів, що існують на ринку. Вміст ізомерів може бути визначений методом високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ). Переважно застосовують продукти, які містять від 20 % до 50 %, переважно від 25 % до 40 %, особливо ® переважно від 30 % до 40 % азадирахтину A. Особливо переважним є продукт марки NeemAzal technical виробництва компанії Trifolio-M GmbH. У рамках винаходу поняття "комбінація активних речовин" охоплює різні комбінації сполук формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтину, наприклад у формі окремої готової до застосування суміші ("Ready-Mix"), комбінованої суміші для розпилювання, що складається з окремих композицій окремих активних речовин, наприклад резервуарної суміші ("Tank-Mix"), або окремих активних речовин для комбінованого застосування, якщо їх наносять послідовно, наприклад одну після іншої протягом певного короткого проміжку часу, наприклад кількох годин або діб. У переважній формі виконання винаходу послідовність нанесення сполук формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтину для реалізації винаходу не є визначальною. При застосуванні відповідних винаходові комбінацій активних речовин як інсектицидів і акарицидів норми витрати можуть варіювати в межах широкого діапазону залежно від способу нанесення. Норма витрати відповідних винаходові комбінацій активних речовин при обробці частин рослин, наприклад листя, та шкідників становить від 0,1 до 10.000 г/га, переважно від 10 до 1 000 г/га, особливо переважно від 50 до 300 г/га (при нанесенні шляхом обливання або краплинного зрошення норма витрати може бути навіть зменшена, насамперед у випадку застосування інертних носіїв, таких як мінеральна вата або перліт); при обробці посівного матеріалу – від 2 до 200 г на 100 кг посівного матеріалу, переважно від 3 до 150 г на 100 кг посівного матеріалу, особливо переважно від 2,5 до 25 г на 100 кг посівного матеріалу, цілком переважно від 2,5 до 12,5 г на 100 кг посівного матеріалу; при обробці ґрунту – від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 1 до 5 000 г/га. Відповідні винаходові комбінації активних речовин можуть бути застосовані для захисту рослин протягом певного періоду часу після обробки від ураження вказаними тваринамишкідниками. Період часу, протягом якого забезпечується захист, у загальному випадку становить від 1 до 42 діб, переважно від 1 до 28 діб, особливо переважно від 1 до 14 діб після обробки рослин та/або шкідників активними речовинами чи до 200 діб після обробки посівного матеріалу. Відповідні винаходу активні речовини при хорошій переносимості рослинами, невисокій токсичності для теплокровних тварин та відповідній екологічній сумісності придатні до застосування для захисту рослин та органів рослин, для збільшення врожайності, підвищення якості зібраного врожаю і боротьби з тваринами-шкідниками, зокрема комахами, павукоподібними, гельмінтами, нематодами та молюсками, які зустрічаються в сільському господарстві, садівництві, тваринництві, на лісових угіддях, у садах та в рекреаційних зонах, у сфері захисту запасів та матеріалів, а також у санітарно-гігієнічному секторі. Вони можуть бути застосовані переважно як засоби захисту рослин. Вони є ефективними проти нормально чутливих і резистентних видів, а також на всіх або на окремих стадіях розвитку. До вищезгаданих шкідників належать: Із типу Молюски (Mollusca), наприклад із класу Lamellibranchiata, наприклад Dreissena spp. Із класу Черевоногі (Gastropoda), наприклад Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp. 3 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Із типу Членистоногі (Arthropoda), наприклад із ряду Рівноногі (Isopoda), наприклад Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Із класу Павукоподібні (Arachnida), наприклад Acarus spp., Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssius, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Metatetranychus spp., Nuphersa spp., Oligonychus spp., Ornithodorus spp., Ornithonyssus spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vaejovis spp., Vasates lycopersici. Із ряду Симфіли (Symphyla), наприклад Scutigerella spp. Із ряду Губоногі (Chilopoda), наприклад, Geophilus spp., Scutigera spp. Із ряду Ногохвістки (Collembola), наприклад, Onychiurus armatus. Із ряду Двопарноногі (Diplopoda), наприклад, Blaniulus guttulatus. Із ряду Щетинохвостки (Zygentoma), наприклад, Lepisma saccharina, Thermobia domestica. Із ряду Прямокрилі (Orthoptera), наприклад, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta spp., Pulex irritans, Schistocerca gregaria, Supella longipalpa. Із ряду Терміти (Isoptera), наприклад, Coptotermes spp., Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontotermes spp., Reticulitermes spp. Із ряду Різнокрилі (Heteroptera), наприклад, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex lectularius, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Monalonion atratum, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. Із ряду Воші (Anoplura) (Пухоїди та Воші, Phthiraptera) , наприклад, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Ptirus pubis, Trichodectes spp. Із ряду Рівнокрилі (Homoptera), наприклад, Acyrthosipon spp., Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Hieroglyphus spp., Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp. Із ряду Твердокрилі (Coleoptera), наприклад, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., Chaetocnema spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, 4 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Cylindrocopturus spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dichocrocis spp., Diloboderus spp., Epilachna spp., Epitrix spp., Faustinus spp., Gibbium psylloides, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Lema spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., Meligethes aeneus, Melolontha spp., Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus spp., Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllotreta spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Prostephanus truncatus, Psylliodes spp., Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp. Із ряду Перетинчастокрилі (Hymenoptera), наприклад, Acromyrmex spp., Athalia spp., Atta spp., Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Vespa spp. Із ряду Лускокрилі (Lepidoptera), наприклад, Acronicta major, Adoxophyes spp., Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama spp., Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., Hedylepta spp., Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Laspeyresia molesta, Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., Lithocolletis spp., Lithophane antennata, Lobesia spp., Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Mocis spp., Mythimna separata, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., Pieris spp., Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella, Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., Scirpophaga spp., Scotia segetum, Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., Tuta absoluta, Virachola spp. Із ряду Двокрилі (Diptera), наприклад, Aedes spp., Agromyza spp., Anastrepha spp., Anopheles spp., Asphondylia spp., Bactrocera spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomyia spp., Chrysops spp., Cochliomyia spp., Contarinia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasyneura spp., Delia spp., Dermatobia hominis, Drosophila spp., Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Lutzomia spp., Mansonia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia spp., Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., Sarcophaga spp., Simulium spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tetanops spp., Tipula spp. Із ряду Трипси (Thysanoptera), наприклад, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothris reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. Із ряду Блохи (Siphonaptera), наприклад, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Із типів плоских глистів і нематодів як зоопаразитів, наприклад із класу гельмінтів, наприклад Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, 5 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. Із типу нематодів як шкідників рослин, наприклад, Aphelenchoides spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus spp., Globodera spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Trichodorus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. Із підтипу найпростіших (Protozoa), наприклад Eimeria. Відповідні винаходові комбінації активних речовин залежно від конкретних обставин у певних концентраціях чи з дотриманням певної норми витрати можуть бути застосовані також як гербіциди, антидоти, регулятори росту або засоби для поліпшення властивостей рослин, або як мікробіциди, наприклад як фунгіциди, протигрибкові засоби, бактерициди, вірициди (включаючи засоби проти віроїдів), або як засоби проти МПО (мікоплазмоподібних організмів, англ. Mycoplasma-like-organism, MLO) та РПО (подібних до рикетсій організмів, англ. Rickettsialike-organism, RLO). Винахід стосується також препаративних форм і виготовлених із них форм застосування (засоби захисту рослин або засоби для боротьби зі шкідниками), які містять відповідні винаходові комбінації активних речовин. Переважно йдеться про інсектицидні композиції або форми застосування, що містять допоміжні засоби, такі як, наприклад, розріджувачі, розчинники, носії та/або інші допоміжні засоби, такі як, наприклад, поверхнево-активні речовини. Для виготовлення препаративних форм використовують екстракти з насіння мелії індійської у формі комерційно доступних препаратів або в формі відокремленої речовини. Традиційними препаративними формами є, наприклад, розчини, емульсії, змочувані порошки, суспензії та концентрати суспензій на основі води і масла, порошки, дусти, пасти, розчинні порошки, піни, грануляти, здатні до диспергування грануляти, розчинні грануляти, грануляти для розкидання, концентрати суспоемульсій, просочені активними речовинами природні та синтетичні матеріали, добрива, а також мікрокапсули у полімерних матеріалах. Ці препаративні форми можуть бути виготовлені відомим чином, наприклад шляхом змішування активних речовин із допоміжними засобами, наприклад розріджувачами, розчинниками та/або твердими носіями, та/або іншими допоміжними засобами, такими як, наприклад, поверхнево-активні речовини. Препаративні форми виготовляють або у відповідних установках, або безпосередньо перед застосуванням, або в процесі застосування. Як допоміжні засоби можуть бути застосовані такі речовини, що здатні надавати композиції активної речовини або виготовленим із неї формам застосування (наприклад придатним до застосування засобам для захисту рослин, таким як розчини для обприскування або протруйникам для насіння) особливі властивості, наприклад певні фізичні, технічні та/або біологічні властивості. Типовими застосовуваними допоміжними засобами є розріджувачі, розчинники та носії. Придатними до застосування розріджувачами є, наприклад, вода, полярні і неполярні органічні хімічні рідини, наприклад такі, що належать до класів ароматичних і неароматичних вуглеводнів (такі як парафіни, алкілбензоли, алкілнафталіни, хлорбензоли), спирти і поліоли (які залежно від конкретних обставин можуть бути заміщеними, переетерифікованими та/або етерифікованими), кетони (такі як ацетон, циклогексанон), естери (також тверді та рідкі жири) і (полі-)етери, прості та заміщені аміни, аміди, лактами (такі як N-алкілпіролідон) і лактони, сульфони і сульфоксиди (такі як диметилсульфоксид). У випадку використання води як розріджувача можуть бути застосовані також органічні допоміжні розчинники. Застосовують в основному такі рідкі розчинники: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилен або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад нафтові фракції, мінеральні та рослинні жири, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно поляризовані розчинники, такі як диметилформамід і диметилсульфоксид, а також воду. У принципі, можуть бути застосовані всі придатні для цього розчинники. Придатними для цього розчинниками є, наприклад, ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні або аліфатичні вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, хлоретилен, або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як, наприклад, циклогексан, парафіни, нафтові фракції, мінеральні і рослинні жири, спирти, такі як, наприклад, метанол, етанол, ізопропанол, бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як, наприклад, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно поляризовані розчинники, такі як диметилсульфоксид, а також вода. 6 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У принципі, можуть бути застосовані всі придатні для цього носії. Як носії застосовують, зокрема, такі: наприклад солі амонію і порошки природних гірських порід, такі як каолін, глинозем, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та порошки синтетичних порід, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію, та природні або синтетичні силікати, смоли, воски та/або тверді добрива. Можуть бути застосовані також суміші таких носіїв. Як носії для гранулятів застосовують, наприклад, подрібнені та фракціоновані природні породи, такі як бентоніт, кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, каолініт, а також синтетичні грануляти з неорганічного та органічного борошна і грануляти з органічного матеріалу, такого як тирса, папір, шкаралупа кокосового горіху, качани кукурудзи та стебла тютюнових рослин. Можуть бути застосовані також зріджені газоподібні розріджувачі або розчинники. Зокрема, придатними до застосування є такі розріджувачі або розчинники, які є газоподібними при нормальній температурі і під нормальним тиском, наприклад робочі гази для аерозолів, такі як галогеновуглеводні, а також бутан, пропан, азот, діоксид вуглецю і стиснене повітря. Поверхнево-активними речовинами згідно з винаходом є емульгуючі та/або спінювальні засоби, диспергатори або змочувальні агенти, що мають іонні або неіонні властивості, або суміші цих поверхнево-активних речовин. Прикладами таких речовин є солі поліакрилової, лігносульфонової, фенолсульфонової або нафталінсульфонової кислот, продукти поліконденсації етиленоксиду з аліфатичними спиртами або жирними кислотами, або аліфатичними амінами, із заміщеними фенолами (переважно алкілфенолами або арилфенолами), солі естерів сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (переважно алкілтаурати), естери фосфорної кислоти і поліетоксильованих спиртів або фенолів, естери жирних кислот і поліолів, а також похідні сполук, що містять сульфати, сульфонати і фосфати, наприклад алкіларил-полігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, білкові гідролізати, лігнінсульфітні відпрацьовані луги та метилцелюлоза. Присутність поверхнево-активної речовини є переважною в тому випадку, якщо одна з активних речовин та/або один із інертних носіїв не розчиняється у воді, та якщо застосування здійснюється у воді. Іншими допоміжними засобами, які можуть бути застосовані у композиціях і виготовлених із них формах застосування, є барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад оксид заліза, оксид титану, фероціановий синій, та органічні барвники, такі як алізаринові, азо- та металфталоціанінові барвники, а також живильні речовини і мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену і цинку. Окрім цього, композиції можуть містити стабілізатори, такі як засоби для стабілізації при охолодженні, консерванти, антиоксиданти, фотостабілізатори або інші засоби, які підвищують хімічну та/або фізичну стабільність. Композиції можуть містити також спінювальні засоби або антиспінювачі. Окрім цього, композиції та виготовлені з них форми застосування можуть містити як додаткові допоміжні засоби також промотори адгезії, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни і лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими допоміжними засобами можуть бути мінеральні та рослинні жири. У разі необхідності композиції та виготовлені з них форми застосування можуть містити також інші допоміжні засоби. Такими добавками є, наприклад, ароматичні речовини, захисні колоїди, зв'язувальні речовини, клеї, згущувачі, тиксотропні речовини, посилювачі пенетрації, посилювачі утримувальної здатності, стабілізатори, секвестранти, комплексоутворювачі. В загальному випадку активні речовини можна комбінувати з будь-якими твердими або рідкими добавками, які зазвичай застосовують для виготовлення композицій. Композиції переважно містять від 0,00000001 до 98 мас. % активної речовини або особливо переважно від 0,01 до 95 мас. % активної речовини, особливо переважно від 0,5 до 90 мас. % активної речовини відносно маси композиції. У попередньому контексті поняття "активна речовина" охоплює також комбінації активних речовин. Відповідна винаходові комбінація активних речовин може перебувати у вигляді комерційно доступних композицій, а також виготовлених із них форм застосування в суміші з іншими активними речовинами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилянти, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту, гербіциди, антидоти, добрива, хімічні сигнальні речовини (англ. Semiochemicals), або також засоби для поліпшення властивостей рослин. Відповідна винаходові комбінація активних речовин в разі її застосування як інсектициду може бути також представлена в формі композицій, а також виготовлених із цих композицій 7 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 форм застосування в суміші з синергістами. Синергістами є сполуки, які спроможні посилювати ефективність активних речовин, причому сам доданий синергіст не мусить бути активним. Окрім цього, відповідна винаходові комбінація активних речовин у разі її застосування як інсектициду може бути також представлена в формі композицій, а також виготовлених із цих композицій форм застосування в сумішах із інгібіторами, які уповільнюють розпад активної речовини після нанесення на оточення рослини, на поверхню частин рослин або введення в рослинні тканини. Вміст активних речовин у виготовлених із композицій формах застосування (засобах захисту рослин) може варіювати в широкому діапазоні. Концентрація активної речовини у формах застосування в звичайному випадку може становити від 0,00000001 до 95 мас. % активної речовини, переважно від 0,00001 до 1 мас. % відносно маси форми застосування. Нанесення здійснюють традиційними методами, які відповідають конкретній формі застосування. Згідно з винаходом можуть бути оброблені всі рослини та частини рослин, які зазнали ураження або не уражені (для профілактики і лікування, контактні або кишкові препарати). Можливою є також обробка оточуючого рослини життєвого простору, переважно ґрунту. При цьому поняття "рослини" охоплює всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикорослі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини, що зустрічаються в природних умовах). Культурними рослинами можуть бути такі рослини, які можна одержати традиційними методами вирощування та оптимізації, або методами біотехнологій та генної інженерії, або комбінаціями цих методів, включаючи трансгенні рослини і сорти рослин, які підпадають або не підпадають під сферу захисту сортових свідоцтв. Поняття "частини рослин" охоплює всі надземні та підземні частини і органи рослин, такі як пагін, лист, квітка та корінь, прикладами яких є листя, хвоя, стебла, стволи, квіти, плодові тіла, плоди та посівний матеріал, а також корені, бульби і ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай, а ще вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад плоди, насіння, черешки, бульби, ризоми, відсадки, посівний матеріал, цибулинки, відгілки та відростки. Відповідну винаходу обробку рослин і частин рослин комбінаціями активних речовин здійснюють безпосередньо або шляхом дії на їх оточення, життєвий простір чи приміщення для зберігання за допомогою традиційних методів, наприклад шляхом занурення, обприскування, поливання, домішування, розпилювання, обпилювання, розкидання, намащування, впорскування; обробку матеріалу для розмноження, зокрема посівного матеріалу, здійснюють насамперед шляхом нанесення одно- чи багатошарової оболонки. Рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є, зокрема, вибрані з-поміж наведених далі. Однорічні культури, такі як, наприклад: овочі, такі як плодоовочеві рослини та суцвіття (наприклад паприка, перець чілі, томати, баклажани, огірки, гарбузи, цукіні, боби, витка квасоля, звичайна кущова квасоля, горох, артишок), листові овочі (наприклад качановий салат, салатний цикорій, ендивій, крес-салат, сухоребрик, валеріанела, салат айсберг, цибуля-порей, шпинат, мангольд), бульбоплідні, коренеплідні та стеблові овочі (наприклад селера, червоний буряк, морква, редис, хрін, скорзонера, спаржа, звичайний буряк, пальмові та бамбукові паростки, крім цього – цибульні овочі, наприклад цибуля, цибуля-порей, фенхель, часник), капустяні овочі (наприклад цвітна капуста, броколі, кольрабі, червонокачанна капуста, білокачанна капуста, листова капуста, савойська капуста, брюссельська капуста, китайська капуста), декоративні рослини, такі як квітково-декоративні рослини для зрізання (наприклад троянди, гвоздики, гербери, лілії, маргаритки, хризантеми, тюльпани, нарциси, анемони, мак, амаріліс, жоржини, азалії, мальви, соняшники), грядкові рослини, горшкові рослини і кущеподібні трав'янисті рослини (наприклад чорнобривці, фіалка триколірна, бальзамін Валлера, бегонії), дині та кукурудза. Багаторічні культури, такі як, наприклад, цитрусові (наприклад апельсини, грейпфрути, мандарини, лимони, ліметти, гірка помаранча (бігарадія), кумквати, сатсума), насіннячкові плоди (наприклад яблука, груші та айва), кісточкові плоди (наприклад персики, нектарини, вишні, сливи, домашні сливи, абрикоси), виноград, хміль, маслини, чай, і тропічні культури, такі як, наприклад, манго, папайя, інжир, ананас, фініки, банани, дуріан (дуріан цибетиновий), східна хурма, кокосовий горіх, какао, кава, авокадо, лічі, маракуйя, гуайава, мигдаль і горіхи, такі як, наприклад, ліщина, волоський горіх, фісташки, кеш'ю, бразильський горіх, пекан, сірий горіх, каштани, карія, австралійський горіх (макадамія), арахіс, садово-ягідні культури (наприклад смородина, аґрус, малина, ожина, чорниця, полуниця, брусниця, ківі, журавлина), декоративні рослини, такі як квітково-декоративні рослини для зрізання (наприклад троянди, гвоздики, гербери, лілії, маргаритки, хризантеми, тюльпани, нарциси, анемони, мак, амаріліс, жоржини, 8 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 азалії, мальви), грядкові рослини, горшкові рослини і кущеподібні трав'янисті рослини (наприклад троянди, чорнобривці, фіалка триколірна, герань, фуксія, гібіскус, хризантеми, бальзамін Валлера, альпійська фіалка (цикламен), узамбарська фіалка, соняшники, бегонії), кущі та чагарники (наприклад фікус, рододендрон, ялини, піхти, сосни, тис, яловець, пінії, олеандр), прянощі (наприклад аніс, червоний стручковий перець (чілі), паприка, перець, ваніль, майоран, тим'ян, гвоздика, ягоди яловця, кориця, естрагон, коріандр, шафран, імбир). Згідно з винаходом переважно обробляють декоративні рослини, такі як, наприклад, троянди, герань, фуксії, маргаритки, грядкові рослини, горшкові рослини, лікарські та пряні рослини, такі як, наприклад, шавлія, петрушка, базилік, рудбекія, рокитник ("золотий дощ"), верба, гірко-солодкі пасльонові рослини та кущі, такі як, наприклад, флокси, аконіт, анемони, овочі, включаючи плодоовочеві рослини, бульбоплідні, коренеплідні та стеблові овочі, листові та пагонові овочі, капустяні овочі, а також бобові і багаторічні культури, такі як цитрусові, насіннячкові плоди, такі як яблука або груші, кісточкові плоди, такі як вишні, виноград, хміль, маслини, чай і тропічні культури, артишоки, тютюн, перцева м'ята, каланхое та змієголовник. Особливо переважно обробляють домашні та садові декоративні рослини, овочі, а також насіннячкові та кісточкові плодові рослини. Відповідні винаходові комбінації активних речовин придатні також для обробки посівного матеріалу. Переважними при цьому є вказані вище переважні та особливо переважні відповідні винаходу комбінації. Велика частина шкоди, заподіяної культурним рослинам шкідливими організмами, спричинена ураженням посівного матеріалу в процесі його зберігання та після внесення посівного матеріалу в ґрунт, а також в процесі та безпосередньо після проростання. Ця стадія є особливо критичною, оскільки корені та паростки рослин є особливо вразливими, і навіть невелике ушкодження може призвести до загибелі всієї рослини. Тому дуже важливо забезпечити захист посівного матеріалу і проростаючих рослин за допомогою відповідних засобів. Способи боротьби зі шкідниками шляхом обробки посівного матеріалу рослин здавна відомі та постійно вдосконалюються. Попри це при обробці посівного матеріалу виникають проблеми, які не завжди вдається вирішити. Тому бажано розробити такі способи захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин, які не потребували б додаткового застосування засобів для захисту рослин після сівби чи появи сходів рослин. Також бажано оптимізувати кількість застосовуваної активної речовини настільки, щоб забезпечити якнайкращий захист посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження шкідниками без пошкодження самих рослин застосовуваною активною речовиною. Зокрема, способи обробки посівного матеріалу мають бути розраховані на використання власних інсектицидних властивостей трансгенних рослин, щоб забезпечити оптимальний захист посівного матеріалу і проростаючих рослин при мінімальних витратах засобів захисту рослин. Тому винахід стосується також способу захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження шкідниками, в якому посівний матеріал обробляють відповідною винаходові комбінацією активних речовин. Відповідний винаходові спосіб захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження шкідниками охоплює спосіб, в якому посівний матеріал одночасно обробляють активною речовиною формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтином. Він охоплює також спосіб, в якому посівний матеріал у різний час обробляють активною речовиною формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтином. Винахід стосується також застосування відповідних винаходу комбінацій активних речовин для обробки посівного матеріалу з метою захисту від шкідників самого посівного матеріалу і проростаючих із нього рослин. Винахід стосується також посівного матеріалу, який для захисту від шкідників був оброблений відповідною винаходові комбінацією активних речовин. Винахід стосується також посівного матеріалу, який одночасно був оброблений активною речовиною формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтином. Винахід стосується також посівного матеріалу, який був оброблений активною речовиною формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтином у різні моменти часу. Якщо посівний матеріал піддають обробці активною речовиною формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтином у різні моменти часу, окремі активні речовини відповідного винаходові засобу можуть бути введені до складу різних шарів. При цьому шари, які містять активну речовину формули (I-1), (I2) або (I-3) та азадирахтин, у разі необхідності можуть бути розділені проміжним шаром. Винахід стосується також посівного матеріалу, на який як компонент оболонки або як наступний шар, або як наступні шари додатково до оболонки наносять активну речовину формули (I-1), (I-2) або (I-3) та азадирахтин. Однією з переваг винаходу є те, що внаслідок особливих системних властивостей відповідних винаходу деяких відповідних винаходові комбінацій активних речовин обробка посівного матеріалу цими комбінаціями активних речовин забезпечує захист від ураження 9 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 шкідниками не лише самого посівного матеріалу, але й проростаючих із нього рослин. Завдяки цьому немає потреби в безпосередній обробці культури на момент сівби або невдовзі після її завершення. Інша перевага полягає в синергічному підвищенні інсектицидної ефективності відповідних винаходові комбінацій активних речовин порівняно з ефективністю окремої інсектицидної активної речовини, яка перевищує очікувану ефективність обох застосовуваних окремо активних речовин. Перевагою є також синергічне підвищення фунгіцидної ефективності відповідних винаходові комбінацій активних речовин порівняно з ефективністю окремої фунгіцидної активної речовини, яка перевищує очікувану ефективність обох застосовуваних окремо активних речовин. Таким чином, забезпечується можливість оптимізації кількості застосовуваних активних речовин. Також слід вважати перевагою те, що відповідні винаходу активні речовини можна застосовувати зокрема для обробки посівного матеріалу трансгенних рослин. причому рослини, що проростають із цього посівного матеріалу, виявляються здатними до експресії білка, який протидіє шкідникам. Обробка такого посівного матеріалу відповідними винаходу активними речовинами дозволяє контролювати чисельність певних шкідників вже завдяки експресії, наприклад інсектицидного білка, і додатково завдяки застосуванню відповідних винаходові активних речовин забезпечити захист рослин від ураження. Відповідні винаходові активні речовини придатні для захисту посівного матеріалу будь-яких сортів рослин, як вже було сказано вище, в сільському господарстві, в теплицях, на лісових угіддях або в садівництві. Зокрема, при цьому йдеться про посівний матеріал кукурудзи, арахісу, каноли, рапсу, маку, сої, бавовнику, буряку (наприклад цукрового та кормового буряку), рису, проса, пшениці, ячменю, вівса, жита, соняшника, тютюну, картоплі або овочів (таких як томати, різні види капусти). Відповідні винаходу комбінації активних речовин придатні також для обробки посівного матеріалу плодових рослин та овочів, як вже було сказано вище. Особливе значення має обробка посівного матеріалу кукурудзи, сої, бавовника, пшениці та каноли або рапсу. Як описано вище, обробка посівного матеріалу трансгенних рослин відповідною винаходові комбінацією активних речовин також має особливе значення. Це стосується посівного матеріалу рослин, що містять, як правило, принаймні один гетерологічний ген, що уможливлює експресію поліпептиду, який має насамперед інсектицидні властивості. При цьому гетерологічні гени в трансгенному посівному матеріалі можуть походити з мікроорганізмів, таких як Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus або Gliocladium. Винахід є особливо придатним для обробки посівного матеріалу трансгенних рослин, який містить принаймні один гетерологічний ген, що походить із Bacillus sp., причому його генопродукт є ефективним проти кукурудзяного метелика та/або західного кукурудзяного жука. Особливо переважно при цьому йдеться про гетерологічний ген, який походить із Bacillus thuringiensis. У рамках винаходу на посівний матеріал наносять або саму відповідну винаходові комбінацію активних речовин, або відповідну композицію, що містить відповідну винаходові комбінацію активних речовин. Переважно посівний матеріал обробляють у настільки стабільному стані, в якому його ушкодження в процесі обробки є неможливим. Узагалі обробку посівного матеріалу можна здійснювати в будь-який момент часу між збиранням врожаю та сівбою. У звичайному випадку застосовують посівний матеріал, відокремлений від рослини і очищений від качанів, шкаралупи, стебел, оболонок, волокон або м'якоті плодів. Узагалі при обробці посівного матеріалу слід дбати про те, щоб кількість відповідної винаходові комбінації активних речовин та/або інших додаткових речовин, нанесених на посівний матеріал, була вибрана таким чином, щоб уникнути негативного впливу на проростання посівного матеріалу та ушкодження проростаючої з нього рослини. Це слід враховувати насамперед у разі застосування активних речовин, певні норми витрати яких можуть спричиняти фітотоксичні ефекти. Відповідні винаходу засоби можна наносити безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів і розбавлення. Як правило, переважним є нанесення засобів на посівний матеріал у формі відповідної композиції. Відповідні композиції та способи обробки посівного матеріалу відомі фахівцям і описані, наприклад, у таких публікаціях: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2. Застосовувані згідно з винаходом активні речовини можна переводити у стандартні композиції для протруювання, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, гідросуміші або інші обволікаючі маси для посівного матеріалу, а також композиції для утворення ультрамалооб'ємних (ULV) аерозолів. Ці композиції виготовляють відомим чином шляхом змішування активних речовин зі 10 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 традиційно застосовуваними додатковими матеріалами, наприклад стандартними засобами для розбавлення, а також розчинниками або розріджувачами, барвниками, змочувальними засобами, диспергаторами, емульгаторами, антиспінювачами, консервантами, вторинними згущувальними засобами, клеями, гіберелінами, а також водою. Барвниками, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі традиційно застосовувані для подібних цілей барвники. Для цього можуть бути застосовані як мало розчинні у воді пігменти, так і водорозчинні барвники. Як приклади слід вказати відомі барвники Родамін Б (Rhodamin B), червоні пігменти C.I. Pigment Red 112 та C.I. Solvent Red 1. Змочувальними засобами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі традиційно застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що покращують змочування. Переважно застосовуваними змочувальними засобами є алкілнафталінсульфонати, такі як діізопропіл- або діізобутилнафталінсульфонати. Диспергаторами та/або емульгаторами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин неіонні, аніонні та катіонні диспергуючі засоби. Переважно придатними до застосування є неіонні чи аніонні диспергатори або суміші неіонних чи аніонних диспергаторів. Придатними до застосування неіонними диспергаторами є насамперед блокспівполімери етиленоксиду та пропіленоксиду, алкілфенолполігліколевий етер, а також тристирилфенол-полігліколевий етер та їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Придатними до застосування аніонними диспергаторами є, зокрема, лігнінсульфонати, солі поліакрилової кислоти та конденсати формальдегіду з арилсульфонатом. Антиспінювачами, які можуть бути введені до складу придатних до застосування згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що пригнічують спінювання. Переважно придатними до застосування є силіконові піногасники та стеарат магнію. Консервантами, які можуть бути введені до складу придатних до застосування згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні речовини, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Як приклади слід вказати дихлорофен та геміформаль бензилового спирту. Вторинними згущувачами, які можуть бути введені до складу придатних до застосування згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні речовини, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Переважно застосовують похідні целюлози, похідні акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини та високодисперсну кремнієву кислоту. Клеями, які можуть бути введені до складу придатних до застосування згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні зв'язувальні засоби, придатні до застосування в засобах для протруєння. Переважно застосовують полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і тилозу. Гіберелінами, які можуть бути введені до складу придатних до застосування згідно з винаходом композицій для протруєння, є переважно гібереліни A1, A3 (гіберелінова кислота), A4 та A7; особливо переважно застосовують гіберелінову кислоту. Гібереліни є відомими речовинами (див. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel" ("Хімія пестицидів"), том 2, видавництво Springer Verlag, 1970, стор. 401-412). Придатні до застосування згідно з винаходом композиції для протруєння можна наносити або безпосередньо, або після попереднього розведення водою для обробки посівного матеріалу найрізноманітніших видів, також посівного матеріалу трансгенних рослин. При цьому в процесі взаємодії з речовинами, утворюваними в результаті експресії, можуть виникати також додаткові синергічні ефекти. Для обробки посівного матеріалу застосовуваними згідно з винаходом композиціями для протруєння або виготовленими з них шляхом додавання води препаративними формами придатні всі традиційно застосовувані для протруєння змішувачі. Зокрема, для протруєння посівний матеріал закладають у змішувач, додають бажану кількість композицій для протруєння або в чистому вигляді, або після попереднього розбавлення водою, і перемішують для рівномірного розподілу композиції на посівному матеріалі. В разі необхідності посівний матеріал потім висушують. Як вже було зазначено вище, згідно з винаходом можуть бути оброблені всі рослини та їх частини. У переважній формі виконання винаходу обробляють дикорослі або одержані традиційними біологічними способами вирощування, такі як схрещування або синтезу протопластів, види і сорти рослин, а також їх частини. В іншій переважній формі виконання винаходу обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані методами генної інженерії, 11 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 такими як, наприклад, антисмислова (англ. Antisense) або косупресивна технологія або технологія на основі РНК-інтерференції (RNAi, RNA Interference), у разі необхідності в комбінації з традиційними методами (генетично модифіковані організми, англ. Genetically Modified Organisms), та їх частини. Пояснення понять "частини" чи "частини рослин" наведено вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини комерційно доступних або використовуваних сортів. Поняття "сорти рослин" застосовують для рослин із новими властивостями (англ. Traits), які були одержані традиційними способами вирощування, шляхом мутагенезу або методами рекомбінації ДНК. Це можуть бути сорти, біо- та генотипи. Залежно від видів або сортів рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунту, клімату, вегетаційного періоду, живлення) відповідна винаходу обробка може спричиняти також суперадитивні ("синергічні") ефекти. Можливі, наприклад, такі ефекти, які виходять за межі очікуваних: зменшення норми витрати та/або розширення спектру дії, та/або підвищення ефективності речовин і засобів, придатних до застосування згідно з винаходом, покращання росту рослин, збільшення стійкості до високих або низьких температур, сухості, вологості або засоленості ґрунту, підвищення інтенсивності цвітіння, полегшення процесу збирання врожаю, прискорення визрівання, зростання врожайності, підвищення якості та/або поживності зібраного врожаю, покращання придатності до зберігання та/або обробки зібраного врожаю. До переважних оброблюваних згідно з винаходом трансгенних (одержаних методами генної інженерії) рослин чи сортів рослин належать усі рослини, які внаслідок модифікації методами генної інженерії містять генетичний матеріал, що надає цим рослинам особливо переважні цінні властивості (англ. Traits). Прикладами таких властивостей є кращий ріст рослин, підвищена стійкість до високих чи низьких температур, сухості або засоленості води чи ґрунту, збільшена інтенсивність цвітіння, полегшений процес збирання врожаю, прискорене визрівання, вища врожайність, якість та/або поживність зібраного врожаю, більша стійкість при зберіганні та/або придатність зібраного врожаю до обробки. Іншими та особливо підкресленими прикладами таких властивостей є підвищений рівень захисту рослин від шкідливих тварин і мікробіологічних шкідників, наприклад комах, кліщів, фітопатогенних грибів, бактерій та/або вірусів, а також підвищена стійкість рослин до дії певних гербіцидних речовин. Як приклади трансгенних рослин слід вказати важливі культурні рослини, такі як злаки (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, цукровий буряк, томати, горох та інші сорти овочів, бавовник, тютюн, рапс, а також плодові рослини (з такими плодами, як яблука, груші, цитрусові та виноград), причому підкреслено переважними є кукурудза, соя, картопля, бавовник, тютюн і рапс. Особливо підкресленими властивостями (англ. Traits) є також підвищений рівень захисту рослин від комах, павукоподібних, нематодів і равликів завдяки утворюваним у рослинах токсинам, зокрема таким, які утворюються в рослинах завдяки генетичному матеріалу, що походить від бактерій Bacillus Thuringiensis (наприклад генам CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb та CryIF, а також їх комбінаціям) (далі "Bt рослини"). Особливо підкресленими властивостями (англ. Traits) є також підвищений рівень захисту рослин від ураження грибами, бактеріями і вірусами завдяки системній набутій стійкості (англ. Systemische Akquirierte Resistenz (SAR)), системінам, фітоалексинам, елісіторам, а також генам резистентності та експримованим білкам і токсинам. Особливо підкресленими властивостями (англ. Traits) є також підвищена стійкість рослин до дії певних гербіцидних активних речовин, наприклад імідазолінонів, сульфонілкарбамідів, гліфосатів або фосфінотрицину (наприклад ген "PAT"). Відповідні гени, які надають бажаних властивостей (англ. Traits), можуть перебувати в трансгенних рослинах також у формі різних комбінацій між ними. Прикладами "Bt рослин" є сорти кукурудзи, бавовника, сої та картоплі, які є комерційно доступними за фірмовими ® ® найменуваннями YIELD GARD (наприклад кукурудза, бавовник, соя), KnockOut (наприклад ® ® ® кукурудза), StarLink (наприклад кукурудза), Bollgard (бавовник), Nucotn (бавовник) та ® NewLeaf (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, ® бавовника і сої, які є комерційно доступними за фірмовими найменуваннями Roundup Ready ® (толерантність до гліфосатів, наприклад кукурудза, бавовник, соя), Liberty Link (толерантність ® ® до фосфінотрицину, наприклад рапс), IMI (толерантність до імідазолінонів) та STS (толерантність до сульфонілкарбамідів, наприклад кукурудза). Стійкими до гербіцидів (вирощеними традиційними способами як стійкі до гербіцидів) рослинами є також сорти, які є ® комерційно доступними за фірмовим найменуванням Clearfield (наприклад кукурудза). Самозрозуміло, вищесказане стосується також сортів рослин, які будуть створені чи випущені на ринок у майбутньому, що матимуть такі або створені в майбутньому генетичні властивості (англ. Traits). Відповідні винаходові комбінації активних речовин можуть бути застосовані також для обробки проти комах у газонах будь-яких видів (дернові трави, англ. turfgrasses). Прикладами 12 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 комах, які мають бути знищені, є: лускокрилі (Lepidopterа), такі як Crambus sperryellus або bonifatellus, або, наприклад, Pseudaletia unipuncta, Feltia subterrane, Peridroma saucia, Agrotis ipsilon, Hylephi phylaeus, Nomophila noctuella, жуки (Coleoptera) (наприклад Listroderes costirostris obliquus або земляні блохи Chaetocnema repens), а також дорослі особини та личинки скарабеоїдних жуків Skarabaeidae (Phyllopertha horticola, садовий хрущик, Amphimallon solstitiale, нехрущ червневий, Melolantha melolantha, хрущ травневий польовий, Popillia japonica, японський жук, Cyclocephala spp., англ. masked chafer, молюски (слизняки та равлики), цикади, такі як Draeculacephala minerva або Deltacephalus sonorus, листові зелені клопи (Blissus insularis Barber) та сліпняки (сімейство Miridae, наприклад Spanogonicus albofasciatus, двокрилі (наприклад Oscinella frit), щитівки (наприклад Odonaspis ruthae, Antoninia graminis), павутинні кліщі, такі як Bryobia praetiosa (кліщ конюшинний, англ. the clover mite) або Aceria neocynodonis (Bermudagrass mite), і довгоносики, такі як Spenophorus phoeniciensis Chitt. або S. venatus vestitus. Прикладами газонних трав холодного сезону є сеслерії (англ. "blue grasses"; Poa spp.), такі як "Kentucky bluegrass" (Poa pratensis L.), "rough bluegrass" (Poa trivialis L.), "Canada bluegrass" (Poa compressa L.), "annual bluegrass" (Poa annua L.), "upland bluegrass" (Poa glaucantha Gaudin), "wood bluegrass" (Poa nemoralis L.) та "bulbous bluegrass" (Poa bulbosa L.); польовиці ("Bentgrass", Agrostis spp.), такі як "creeping bentgrass" (Agrostis palustris Huds.), "colonial bentgrass" (Agrostis tenuis Sibth.), "velvet bentgrass" (Agrostis canina L.), "South German Mixed Bentgrass" (Agrostis spp. включаючи Agrostis tenius Sibth., Agrostis canina L., і Agrostis palustris Huds.), та "redtop" (Agrostis alba L.); різні види костриці (вівсяниці) ("Fescues", Festucu spp.), такі як "red fescue" (Festuca rubra L. spp. rubra), "creeping fescue" (Festuca rubra L.), "chewings fescue" (Festuca rubra commutata Gaud.), "sheep fescue" (Festuca ovina L.), "hard fescue" (Festuca longifolia Thuill.), "hair fescue" (Festucа capillata Lam.), "tall fescue" (Festuca arundinacea Schreb.) та "meadow fescue" (Festuca elanor L.); різні види райграсу ("ryegrasses", Lolium spp.), такі як "annual ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.), "perennial ryegrass" (Lolium perenne L.) та "italian ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.); а також різні види пирію ("wheatgrasses", Agropyron spp.), наприклад "fairway wheatgrass" (Agropyron cristatum (L.) Gaertn.), "crested wheatgrass" (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.) та "western wheatgrass" (Agropyron smithii Rydb.). Прикладами інших газонних трав холодного сезону (англ. "cool season turfgrasses") є "beachgrass" (Ammophila breviligulata Fern.), "smooth bromegrass" (Bromus inermis Leyss.), Schilf ("cattails"), наприклад "Timothy" (Phleum pratense L.), "sand cattail" (Phleum subulatum L.), "orchardgrass" (Dactylis glomerata L.), "weeping alkaligrass" (Puccinellia distans (L.) Parl.) та "crested dog’s-tail" (Cynosurus cristatus L.). Прикладами газонних трав теплого сезону є "бермудська трава" (Cynodon spp. L. C. Rich), цойсія (Zoysia spp. Willd.), "трава Св. Августина" (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze), "centipedegrass" (Eremochloa ophiuroides Munro Hack.), "carpetgrass" (Axonopus affinis Chase), "Bahia grass" (Paspalum notatum Flugge), "Kikuyugrass" (Pennisetum clandestinum Hochst. ex Chiov.), "buffalo grass" (Buchloe dactyloids (Nutt.) Engelm.), "Blue gramma" (Bouteloua gracilis (H.B.K.) Lag. ex Griffiths), "seashore paspalum" (Paspalum vaginatum Swartz) та "sideoats grama" (Bouteloua curtipendula (Michx. Torr.)). Газонні трави холодного сезону (англ. "сool season turfgrasses") є переважними об'єктами для відповідного винаходові застосування взагалі. Особливо переважними є сеслерії, польовиця та мітлиця ("redtop"), костриця та райграс. Насамперед переважною є польовиця. У секторі побутових інсектицидів ці активні речовини застосовують поодинці або в комбінації з іншими придатними до застосування активними речовинами, такими як естери фосфорної кислоти, карбамати, піретроїди, неонікотиноїди, регулятори росту або активні речовини, які належать до інших відомих класів інсектицидів. Формами застосування є аерозолі, препарати для обприскування без застосування тиску, наприклад, рідини для розбризкування насосом та пульверизатором, автоматичні розпилювачі, аерозольні генератори, піни, гелі, випарники з пластинами з целюлози або полімерів, випарні апарати для рідин, гелеві та мембранні випарники, пропелерні випарники, випарні системи, які не споживають енергію, чи пасивні випарні системи, папір, саше та гелі від молі, грануляти чи порошки, принади для розкидання або пастки з принадами. Високу інсектицидну та акарицидну ефективність відповідних винаходові комбінацій активних речовин підтверджують наведені далі приклади. В той час як ефективність окремих активних речовин виявляється недостатньою, ефективність комбінацій цих речовин перевищує сумарну ефективність у разі їх застосування поодинці. 13 UA 107008 C2 5 10 15 20 25 30 Синергічний ефект інсектицидів та акарицидів завжди проявляється в тому випадку, коли ефективність комбінації активних речовин перевищує сумарну ефективність застосовуваних поодинці активних речовин. Очікувана ефективність певної комбінації активних речовин може бути визначена за формулою Колбі (S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) таким чином: Якщо X виражена у відсотках (%) ефективність дії відносно необроблених контрольних рослин, у разі застосування активної речовини А в кількості m г/га або в концентрації m млн.ч., Y виражена у відсотках (%) ефективність дії відносно необроблених контрольних рослин, у разі застосування активної речовини В у кількості n г/га або в концентрації n млн.ч. E виражена у відсотках (%) ефективність дії відносно необроблених контрольних рослин, у разі застосування активних речовин А і В у кількості m та n г/га або в концентрації m та n млн.ч, тоді X .Y E X+Y 100 . Якщо фактична ефективність інсектицидної або акарицидної дії перевищує результат розрахунку, ефективність дії комбінації виявляється суперадитивною, тобто має місце синергічний ефект. У цьому випадку фактично спостережувана ефективність дії має перевищувати очікувану ефективність дії (Е), розраховану за вищенаведеною формулою. Приклад 1 Приклад 1 описує дію відповідної винаходові комбінації проти гусеней совки (Spodoptera exigua) на гвоздиці (Dianthus caryophyllus). Азадирахтин застосовували в формі фірмового ® продукту NeemAzal виробництва компанії Trifolio GmbH. Досліди здійснювали згідно з Директивами EPPO PP 1/152 (2), PP 1/181 (3), PP 1/135 (3) та PP 1/210 (1) із 4-ма повторами, кожного разу для 10 рослин. На момент інфікування рослини були оброблені таким чином: 1. Необроблені рослини* 2. Сполука (I-1) у формі продукту SL 200 (конц. 17 %), 150 г активної речовини/гa 3. Азадирахтин 30 г активної речовини/гa 4. Сполука (I-1) у формі продукту SL 200 + азадирахтин, 150 + 30 г активної речовини/гa 5. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. Було проведено 3 досліди з інтервалом 10 – 14 діб. Оцінювали ушкодження листя гвоздик гусенями з тижневим інтервалом. Результати наведені в таблиці 1. Таблиця 1 Ефективність дії інсектицидної обробки проти Spodoptera exigua стосовно ушкодження гвоздик шкідниками Досліджувана речовина Необроблені рослини (I-1) Азадирахтин (I-1) + азадирахтин Імідаклоприд Доба 7 Зменшення ураження шкідниками, % Доба 25 Зменшення ураження шкідниками, % Доба 32 Зменшення ураження шкідниками, % Доба 40 Зменшення ураження шкідниками, % 0 0 0 0 0 0 0 0 49 92 88 100 0 100 100 100 0 100 97 100 35 40 Наведені в таблиці результати свідчать про те, що активні речовини азадирахтин і сполука (I-1) поодинці на 25-у добу ще не проявили свою дію. Розгортання дії почалося лише на 32-у добу. Проте, ефективність суміші азадирахтину та сполуки (I-1) сягала 100 % вже на 25-у добу. Цей дослід підтверджує прискорення дії суміші порівняно із застосуванням окремих активних речовин. Приклад 2 Дослідження ефективності дії проти личинок жуків при нанесенні засобу шляхом поливання 14 UA 107008 C2 5 10 15 Личинки жуків (личинки травневого хруща) є суттєвими шкідниками газонів. Із однієї сторони, вони поїдають корені трав, наносячи їм безпосередньої шкоди, з іншої сторони – вони є улюбленим кормом для птахів, які в пошуку личинок травневого хруща дерновий шар трав'яного газону. Для обробки проти личинок хруща в звичайному випадку уражені ними площі газону поливають інсектицидними засобами. Цей метод обробки відтворювали в лабораторії (приклад 2). Для виготовлення необхідної композиції активних речовин змішували комерційно доступну композицію активної речовини або комбінацію активних речовин із водою до одержання бажаної концентрації. Горщики із ґрунтом поливали наведеними далі композиціями активних речовин: 1. Необроблені 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200, 600 г активної речовини/гa 3. Азадирахтин, 60 г активної речовини/гa 4. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 600 + 60 г активної речовини/гa 5. Позитивний контроль: трихлорфон, 4529 г активної речовини/гa Личинки Cyclocephala immaculata на стадії L3 висаджували в горщики. Через 1, 4, 7, 14 діб визначали відсоток виживаності і на підставі цього значення розраховували ефективність дії засобу. 100 % означало, що всі личинки хруща травневого були знижені, 0 % означало відсутність дії. Результати наведені в таблиці 2. Таблиця 2 Ефективність інсектицидної дії проти личинок хруща травневого (Cyclocephala immaculata) при нанесенні засобу шляхом поливання Досліджувана речовина (I-1) Азадирахтин (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку Трихлорфон Ефективність дії, доба 1, % 0 0 Ефективність дії, доба 4, % 28 0 Ефективність дії, доба 7, % 0 0 Ефективність дії, доба 14, % 29 7 0 39 43 57 0 28 0 34 0 17 29 50 20 25 30 35 40 Результати, наведені в таблиці 2, свідчать про те, що активна речовина азадирахтин протягом усього терміну дії не проявила ефективності проти личинок хруща травневого. На 4, 7 та 14 добу було виявлено помітний синергічний ефект. Цей дослід підтверджує розширення спектру дії суміші порівняно із застосовуваними поодинці активними речовинами. Приклад 3 Тест для визначення ефективності дії проти личинок листоїда хрінового (Phaedon cochleariae) Розчинник: 7 масових часток диметилформаміду Емульгатор: 2 масових частки алкіларилполігліколевого етеру Для одержання цільової композиції активних речовин 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат до бажаної концентрації водою, яка містила емульгатор. Листи білокачанної капусти (Brassica oleracea) обприскували композицією активних речовин бажаної концентрації та висаджували на них личинки листоїда хрінового (Phaedon cochleariae), поки листи ще були вологими. По завершенні бажаного проміжку часу визначали ефективність знищення шкідників у відсотках (%). При цьому 100 % означало, що загинули всі личинки жуків; 0 % означало, що жодна личинка жука не загинула. Значення ефективності знищення шкідників розраховували за формулою Колбі (Colby). У цьому тесті наведена далі комбінація активних речовин згідно з винаходом проявила синергічно підвищену ефективність порівняно з ефективністю застосовуваних поодинці активних речовин: 15 UA 107008 C2 Таблиця 3 Тест для визначення ефективності дії проти личинок листоїда хрінового (Phaedon cochleariae) Активна речовина (I-1) Мелія індійська (Azadirachta indica) (I-1) + мелія індійська (Azadirachta indica) згідно з винаходом Концентрація 120 г акт.речовини/гa 20 % 120 г + 20 % Ефективність знищення, %, через 1 добу 15 0 виявл.* розрах.** 35 15 * виявл. – виявлена ефективність ** розрах. – ефективність, розрахована за формулою Колбі (Colby) 5 10 15 Приклад 4 Тест для визначення ефективності дії проти личинок жука-блішки облямованої (Diabrotica balteata) у ґрунті (DIABBA) Розчинник: 4 масових частки ацетону Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання цільової композиції активних речовин 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Композицію активних речовин змішували із землею. Зазначена концентрація стосується кількості активної речовини на об'ємну одиницю ґрунту (мг/л = млн.ч.). Обробленою землею заповнювали горщики, в кожен із яких висівали по 5 зерен кукурудзи. Через 3 доби після сівби в оброблений ґрунт висаджували личинки жука-блішки облямованої (Diabrotica balteata). По завершенні заданого проміжку часу визначали ефективність знищення у відсотках (%). Коефіцієнт ефективності визначали за кількістю пророслих рослин кукурудзи. У цьому тесті наведена далі комбінація активних речовин згідно з винаходом проявила синергічно підвищену ефективність порівняно з ефективністю застосовуваних поодинці активних речовин: 20 Таблиця 4 Тест для визначення ефективності дії проти личинок жука-блішки облямованої (Diabrotica balteata) Активна речовина (I-1) Мелія індійська (Azadirachta indica) (I-1) + мелія індійська (Azadirachta indica) згідно з винаходом Концентрація 60 г акт.речовини/гa 20 % 60 г + 20 % Ефективність знищення, %, через 1 добу 75 0 виявл.* розрах.** 100 75 * виявл. – виявлена ефективність ** розрах. – ефективність, розрахована за формулою Колбі (Colby) 25 30 Приклад 5 Приклад 5 описує дію відповідної винаходові комбінації проти білокрилки (Trialeurodes vaporariorum) на томатах (Lycopersicon esculentum). Досліди здійснювали на засадах добросовісної експериментальної практики (GEP) згідно з Директивою EPPO PP 1/36(2) із 3-ма повторами, кожного разу для 4 рослин. На момент інфікування рослини були оброблені таким чином: 1. Необроблені рослини 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 (сполука формули (I-1), конц. 17 %), 50 г активної речовини/гa ® 3. Азадирахтин 30 г активної речовини/гa, NeemAzal ® 4. Азадирахтин 15 г активної речовини/гa, NeemAzal 16 UA 107008 C2 ® 5 10 15 20 25 5. Азадирахтин 5 г активної речовини/гa, NeemAzal 6. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50 + 30 г активної речовини/гa 7. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50 + 15 г активної речовини/гa 8. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50 + 5 г активної речовини/гa 9. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. Було проведено 2 досліди з інтервалом 14 діб. Оцінювали кількість дорослих особин мух і кількість личинок станом на 2 - 21 добу після першого нанесення засобу. Результати наведені в таблиці 5. Відображено дію продуктів, яка полягала в зменшенні кількості комах та личинок порівняно з необробленою контрольною групою. Для позитивного контролю використовували імідклоприд. Результати дослідів для дорослих особин білокрилок свідчать про кращу виміряну ефективність дії комбінації I-1 + азадирахтин порівняно з ефективністю дії, яка може бути розрахована, виходячи зі значень ефективності дії окремих речовин. Цей синергічний ефект особливо помітно проявляється протягом перших діб після обробки. Станом на 2 та 7 добу було встановлено підвищення ефективності дії при всіх концентраціях азадирахтину. При нормі витрати 15 та 5 г азадирахтину на гектар цей синергічний ефект проявився також на 14-у добу. Ефективність дії проти личинок білокрилки починала проявлятися в цілому пізніше, оскільки активні речовини потрапляли в організм тварин лише в процесі їжі. В усі дні спостереження (доба 7, 14, 21) і для всіх концентрацій азадирахтину (30, 15, 5 г/гa) було встановлено очевидний синергічний ефект. Лише застосування комбінації обох активних речовин I-1 та азадирахтину дозволяла досягти ефективності, яка уможливлювала знищення білокрилок і перевищувала ефективність контрольної групи, для обробки якої використовували імідаклоприд. Таблиця 5 Ефективність інсектицидної обробки проти білокрилки (Trialeurodes vaporariorum) на томатах Досліджувана речовина (I-1) Азадирахтин Азадирахтин Азадирахтин (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розра-хунку (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розра-хунку Концентрація [г/гa] 50 Ефективність Ефективність дії проти дорослих особин [%] дії проти личинок [%] Доба 2 Доба 7 Доба 14 Доба 21 Доба 2 Доба 7 Доба 14 Доба 21 73 75 22 57 0 18 0 14 30 45 47 32 56 0 2 13 0 15 47 54 49 80 0 13 37 0 5 23 7 0 16 0 24 12 0 50+30 94 93 41 87 0 63 71 45 50+30 83 87 46 90 0 20 13 14 50+15 96 98 79 97 0 67 79 41 50+15 85 89 60 91 0 29 37 14 17 UA 107008 C2 Продовження таблиці 5 (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розра-хунку Імідаклоприд 5 10 15 20 25 30 50+5 85 89 62 30 0 51 29 89 50+5 79 77 22 63 0 38 12 14 100 51 89 68 65 0 60 50 52 Приклад 6 Цей приклад описує інший дослід із застосуванням відповідної винаходові композиції проти білокрилки (Trialeurodes vaporariorum) на томатах (Lycopersicon esculentum). Дослід здійснювали на засадах добросовісної експериментальної практики (GEP) згідно з Директивою EPPO PP 1/36(2) із 4-ма повторами, кожного разу для 5 рослин. На момент інфікування рослини були оброблені таким чином: 1. Необроблені рослини 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 (сполука формули (I-1), конц. 17 %), 50 г активної речовини/гa ® 3. Азадирахтин 15 г активної речовини/гa, NeemAzal ® 4. Азадирахтин 5 г активної речовини/гa, NeemAzal 5. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50 + 15 г активної речовини/гa 6. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50 + 5 г активної речовини/гa 7. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. Було проведено 2 досліди з інтервалом 10 діб. Оцінювали кількість дорослих особин мух і кількість личинок станом на 2 - 32 добу після першого нанесення засобу. Результати наведені в таблиці 6. Відображено дію продуктів, яка полягала в зменшенні кількості комах та личинок порівняно з необробленою контрольною групою. Для позитивного контролю використовували імідаклоприд. Зокрема, зменшення кількості личинок білокрилки, зумовлене дією активної речовини, можна було спостерігати набагато раніше при застосуванні комбінації активних речовин, аніж при обробці окремими активними речовинами. У разі застосування окремих активних речовин зменшення кількості личинок можна було спостерігати лише на 14-ту добу, в той час як дію відповідної винаходові комбінації можна було побачити вже на 2 та 7 добу. Окрім цього, 14-ї та 21-ї доби дія комбінації була набагато ефективнішою. Таким чином, відповідна винаходові комбінація мала велику перевагу порівняно із засобами, що містили окремі активні речовини, і лише вона забезпечувала можливість ефективної боротьби з білокрилкою. Таблиця 6 Ефективність інсектицидної обробки проти білокрилки (Trialeurodes vaporariorum) на томатах Ефективність дії проти дорослих Ефективність дії проти личинок [%] Конценособин [%] Досліджувана трація речовина Доба Доба Доба Доба Доба Доба Доба Доба Доба Доба [г/гa] 2 7 14 21 28-32 2 7 14 1 28-32 (I-1) 50 86 88 93 96 67 0 0 18 4 68 Азадирахтин 15 57 64 65 76 76 0 0 20 32 37 Азадирахтин 5 41 41 40 47 40 0 0 0 0 0 18 UA 107008 C2 Продовження таблиці 6 (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку Імідаклоприд 5 10 15 20 50+15 99 100 100 100 88 21 39 65 66 96 50+15 94 96 98 100 92 0 0 34 35 79 50+5 96 100 99 80 80 24 35 38 93 92 50+5 92 93 99 98 80 0 0 18 4 68 100 91 96 98 99 91 0 57 70 68 94 Приклад 7 Приклад 7 описує дію відповідної винаходові комбінації проти звичайного павутинного кліща (Tetranychus urticae) на трояндах. Дослід здійснювали в теплиці на засадах добросовісної експериментальної практики (GEP) згідно з Директивою EPPO PP 1/168(2) із 4-ма повторами, кожного разу для 4 рослин. На момент інфікування рослини були оброблені таким чином: 1. Необроблені рослини 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 (сполука формули (I-1), конц. 17 %), 50 г активної речовини/гa ® 3. Азадирахтин 30 г активної речовини/гa, NeemAzal ® 4. Азадирахтин 5 г активної речовини/гa, NeemAzal 5. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активної речовини/гa 6. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активної речовини/гa 7. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. Було проведено 2 досліди з інтервалом 10 діб. Оцінювали кількість дорослих особин мух і кількість личинок станом на 2-32 добу після першого нанесення засобу. Результати наведені в таблиці 6. Відображено дію продуктів, яка полягала в зменшенні кількості комах та личинок порівняно з необробленою контрольною групою. Для позитивного контролю використовували імідклоприд. Таблиця 7 Ефективність інсектицидної обробки проти павутинних кліщів на трояндах Досліджувана речовина (I-1) Азадирахтин Азадирахтин (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання Концентрація [г/гa] 50 30 5 50+30 Ефективність дії проти звичайного павутинного кліща (Tetranychus urticae) [%] Доба Доба Доба Доба Доба 14 2 7 21 28-32 28 15 43 12 15 21 16 20 7 0 30 0 10 19 6 23 37 25 19 39 56 36 UA 107008 C2 Продовження таблиці 7 (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку Імідаклоприд 5 10 15 20 25 50+30 39 29 50 18 15 50+5 26 31 42 56 56 50+5 50 15 49 29 20 100 20 16 11 27 46 Результати дослідів свідчать про кращу виміряну ефективність дії комбінації I-1 + азадирахтин порівняно з ефективністю дії, яка може бути розрахована, виходячи зі значень ефективності дії окремих речовин. Цей синергічний ефект помітно проявляється на 7, 21 та 2832 доби після першої обробки. Підвищення ефективності дії було встановлено при нормі витрати 30 та 5 г азадирахтину на гектар. Приклад 8 Приклад 8 описує дію відповідної винаходові комбінації проти гусеней кукурудзяної листяної совки Spodoptera frugiperda на кукурудзі (Zea mays). Дослід здійснювали в теплиці на засадах добросовісної експериментальної практики (GEP) згідно з Директивою EPPO PP 1/168(2) із 2-ма повторами, кожного разу для 8 рослин. Після рівномірного інфікування рослини були оброблені таким чином: 1. Необроблені рослини 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 (сполука формули (I-1), конц. 17 %), 50 г активної речовини/гa 3. Азадирахтин 30 г активної речовини/гa, NeemAzal® 4. Азадирахтин 5 г активної речовини/гa, NeemAzal® 5. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активної речовини/гa 6. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активної речовини/гa 7. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. Було проведено 2 досліди з інтервалом 11 діб. Оцінювали кількість ушкодження кукурудзи гусенями станом на 7-42 добу після першого нанесення засобу. Результати наведені в таблиці 8. Відображено дію продуктів, яка полягала в зменшенні ушкодження шкідниками порівняно з необробленою контрольною групою. Таблиця 8 Ефективність інсектицидної обробки проти гусеней кукурудзяної листяноїсовки на кукурудзі Досліджувана речовина (I-1) Азадирахтин Азадирахтин (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання Концентрація [г/гa] 50 30 5 50+30 Ефективність дії проти кукурудзяної листяної совки (Spodoptera frugiperda) [%] Доба 7 Доба 14 Доба 21 Доба 28-32 Доба 35-42 0 0 0 0 0 0 7 53 84 80 0 29 61 77 81 0 49 30 20 66 83 85 UA 107008 C2 Продовження таблиці 8 (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку Імідаклоприд 5 10 15 20 25 30 35 50+30 0 7 53 84 80 50+5 0 53 62 80 84 50+5 0 29 61 77 81 100 24 57 14 12 10 При обох досліджуваних концентраціях азадирахтину (30 і 5 г/гa) спостерігали швидке розгортання дії комбінації активних речовин I-1 та азадирахтину і поліпшення ефективності дії проти гусеней кукурудзяної листяної совки порівняно з ефективністю дії окремих активних речовин. Приклад 9 - Біоаналіз Приклад 9 описує дію відповідної винаходові комбінації проти гусеней капустяної молі Plutella xylostella на савойській капусті. Рослини вирощували в теплиці, і групи з 5-ти рослин кожна обробляли описаним далі чином: для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. 1. Необроблені рослини 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 (сполука формули (I-1), конц. 17 %), 50 г активної речовини/гa ® 3. Азадирахтин 30 г активної речовини/гa, NeemAzal ® 4. Азадирахтин 15 г активної речовини/гa, NeemAzal ® 5. Азадирахтин 5 г активної речовини/гa, NeemAzal 6. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+30 г активної речовини/гa 7. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+15 г активної речовини/гa 8. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 50+5 г активної речовини/гa 9. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Рослини інкубували в умовах теплиці (20 °C, відносна вологість повітря 70 %), причому розміщення рослин було довільним. Через 3 доби перший раз відбирали листя. При цьому з кожної рослини зривали по 5 листків. Із цих листків зробили 10 круглих висічок діаметром 6 см, які виклали в чашки Петрі на зволожений фільтрувальний папір. Після розміщення круглих висічок з листів в чашки Петрі висаджували по 5 личинок капустяної молі (Plutella xylostella) на стадії L2. Чашки Петрі встановлювали на деко, прикривали темною плівкою і витримували в лабораторії при температурі 20 °C. Оцінку здійснювали 9, 14 та 21 доби після висаджування личинок, причому оцінювали кількість тварин, що вижили. Результати наведені в таблиці 9. Відображена ефективність дії продуктів, яка полягала у зменшенні кількості особин капустяної молі порівняно з необробленою контрольною групою. У цьому досліді також особливо помітним було прискорене приблизно на 5 діб розгортання дії відповідної винаходові комбінації активних речовин I-1 та азадирахтину. при концентрації 50 г/гa I-1 та 30 г/гa азадирахтину ефективність дії 100 % було досягнуто вже на 9 добу. При низькій концентрації 50 г/гa I-1 та 5 г/гa азадирахтину на 9 добу все ще спостерігали ефективність дії майже 50 % порівняно з ефективністю окремих компонентів, що становила 0 %. На 14 добу при всіх концентраціях можна було спостерігати помітне підвищення ефективності дії. 40 21 UA 107008 C2 Таблиця 9 Ефективність інсектицидної обробки проти капустяної молі на савойській капусті Досліджувана речовина (I-1) Азадирахтин Азадирахтин Азадирахтин (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку Імідаклоприд 5 10 15 20 Концентрація [г/гa] 50 30 15 5 Ефективність дії проти капустяної молі (Plutella xylostella) [%] Доба 9 Доба 14 Доба 21 0 21 34 46 72 25 18 31 38 0 15 25 50+30 100 100 38 50+30 46 78 51 50+15 18 51 19 50+15 18 46 59 50+5 46 67 34 50+5 0 33 51 100 43 36 41 Приклад 10 Винахід 10 описує дію відповідної винаходові комбінації проти гусеней капустяної блішки Phyllotreta nigripes на капусті. Дослід здійснювали в польових умовах згідно з директивами EPPO PP 1/210(1), PP 1/152 (2), PP 1/181 (3), PP 1/135, із 4-ма повторами, кожного разу для 10 рослин. Рослини обробляли таким чином: 1. Необроблені рослини 2. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 (сполука формули (I-1), конц. 17 %), 150 г активної речовини/гa ® 3. Азадирахтин 30 г активної речовини/гa, NeemAzal 4. Сполука (I-1) в формі продукту SL 200 + азадирахтин, 150+30 г активної речовини/гa 5. Позитивний контроль: імідаклоприд, 100 г активної речовини/гa Для виготовлення розчину для обприскування змішували комерційно доступні композиції та розбавляли суміш водою до вказаної концентрації. Норма застосування становила 1000 л/гa. Було проведено 2 досліди з інтервалом 14 діб. Оцінювали кількість живих гусеней станом на 732 добу після першого нанесення засобу. Результати наведені в таблиці 10. Відображено дію продуктів, яка полягала в зменшенні кількості гусеней порівняно з необробленою контрольною групою. Результати підтверджують підвищену виміряну ефективність дії комбінації активних речовин I-1 + азадирахтин порівняно з ефективністю дії, яку можна розрахувати, виходячи з ефективності дії окремих активних речовин. Цей синергічний ефект можна було спостерігати кожної доби протягом терміну дослідження при дозуванні 150 г/гa I-1 та 30 г/гa азадирахтину. Таблиця 10 Ефективність інсектицидної обробки проти капустяної блішки Досліджувана речовина (I-1) Азадирахтин Концентрація [г/гa] 150 30 Ефективність дії проти капустяної блішки (Phyllotreta nigripes) [%] Доба Доба Доба Доба 7 14-16 21-25 28-32 0 9,5 7,4 2,8 29 51 35 34 25 22 UA 107008 C2 Продовження таблиці 10 (I-1) + азадирахтин, результат вимірювання (I-1) + азадирахтин, результат розрахунку Імідаклоприд 150+30 46 62 58 53 150+30 29 56 40 36 100 52 51 49 43 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Комбінація активних речовин, яка містить принаймні одну заміщену енамінокарбонільну сполуку формули (I-1), (І-2) або (І-3) Cl Cl N F Cl N N H3 C F O 10 15 20 N O N O N O , (І-2) O O (І3) та азадирахтин. 2. Комбінація активних речовин за п. 1, яка відрізняється тим, що містить азадирахтин у формі чистої активної речовини або композиції, що містить азадирахтин, або в формі екстрактів насіння мелії індійської, а також їх композицій. 3. Комбінація активних речовин за п. 1, яка відрізняється тим, що заміщеною енамінокарбонільною сполукою є 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](2,2-дифторетил)-аміно}фуран2(5Н)-он (сполука (I-1)). 4. Комбінація активних речовин за п. 1, яка відрізняється тим, що азадирахтин містить азадирахтин А (молекулярна маса 720,7 г/моль) у кількості від 20 % до 50 %. 5. Комбінація активних речовин за п. 1, яка відрізняється тим, що містить одну зі сполук формули (I-1), (І-2) або (І-3) та азадирахтин у співвідношенні між компонентами суміші в діапазоні від близько 125:1 до близько 1:125. , (I-1) Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 23