Комбінація фунгіцидно активних речовин, що містить спіроксамін, азол та карбоксамід

УКРАЇНА (19) UA (11) 85754 (13) C2 (51) МПК (2009) A01N 43/653 (2006.01) A01N 43/30 (2006.01) A01N 43/78 (2006.01) A01N 43/56 (2006.01) A01N 37/22 A01P 3/00 МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ І НАУКИ УКРАЇНИ ДЕРЖАВНИЙ Д ЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛ ЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ ОПИС ДО ПАТЕНТУ НА ВИНАХІД (54) КОМБІНАЦ ІЯ ФУНГІЦИД НО АКТИВНИХ РЕЧОВИН, ЩО МІСТИТЬ СПІРОКСАМІН, АЗОЛ ТА КАРБОКСАМІД 1 O H3C CH3 (I) та (B) азол загальної формули (II) R2 R3 A1 A2 Q R1 R4 (CH2 )m N N N , (II) в якій Q означає водень або SH, m означає 0 або 1, R1 означає водень, фтор, хлор, феніл або 4хлорфенокси, R2 означає водень або хлор, А1 означає прямий зв'язок, -СН2-, -(СН2)2- або -О-, O A N H N A2 A1 R12 A3 A4 S N R7 C2 Y , (ІІІ) в якій А означає один із таких залишків А1-А8: R8 (13) , причому позначений * зв'язок приєднаний до R5, R3 означає водень, гідрокси або ціано, R4 означає 1-циклопропілетил, 1-хлорциклопропіл, С1-С4-алкіл, С1-С6-гідроксіалкіл, С1-С4алкілкарбоніл, С1-С2-галогеналкоксі-С 1-С2-алкіл, триметилсиліл-С 1-С2-алкіл, монофторфеніл або феніл, крім того R3 та R4 разом означають -O-CH2-CH(R6)O-, -O-CH 2-CH(R6)-CH2- або -О-СН-(2-хлорфеніл)-, R6 означає водень, С1-С4-алкіл або бром; та (С) карбоксамід загальної формули (III) 85754 CH3 N R1 * (11) O O UA H3C CH 3 А1 означає також *-CH2-CHR5- або *-CH=CR 5-, причому позначений * зв'язок приєднаний до фенільного кільця, та в такому разі R3 та R5 разом означають -СН2-СН2-СН[СН(СН3)2]або -СН2-СН2-С(СН3)2-, А2 означає С або Si (кремній), А1 означає також -N(R5)-, а А2 разом з R3 і R4 означають групу C=N-R 6, причому в такому разі R5 і R6 разом означають групу (19) (21) a200704269 (22) 03.09.2005 (24) 25.02.2009 (86) PCT/EP2005/009503, 03.09.2005 (31) 10 2004 045 242.3 (32) 17.09.2004 (33) DE (46) 25.02.2009, Бюл.№ 4, 2009 р. (72) ДАМЕН ПЕТЕР, ВАХЕНДОРФФ-НОЙ МАНН УЛЬРІКЕ, ДУНКЕЛЬ РАЛЬФ (73) БАЄР КРОПСАЄНС АГ (56) WO 9638040, A, 05.12.1996 WO 9641533, A, 27.12.1996 WO 0137666, A, 31.05.1986 GB 2176106, A, 17.12.1986 (57) 1. Комбінація фунгіцидно активних речовин, що містить: (A) N-[(8-трет-бутил-1,4-діоксаспіро[4.5]дец-2ил)метил]-N-етилпропан-1-амін (спіроксамін) формули (І) 2 R9 R10 N S R11 R13 3 A5 S A6 O R15 A7 N R14 85754 R15 A8 N O R14 CH3 , R7 означає метил, етил, н- або ізопропіл, 8 R означає йод, метил, дифторметил або трифторметил, R9 означає водень, фтор, хлор або метил, R10 означає хлор, бром, йод, метил, дифторметил або трифторметил, R11 означає водень, хлор, метил, аміно або диметиламіно, R12 означає метил, дифторметил або трифторметил, R13 означає бром або метил, R14 означає метил або трифторметил, R15 означає хлор або трифторметил, Y означає один із таких залишків Y1-Y4: Y1 Y2 Y3 R1 6 Y4 S CH3 CH 3 S X Z z Z H 3C R16 означає водень або фтор, X означає -СН2- або -О-, Z означає один із таких залишків Z1 або Z2: Z1 H3 C H3C Z2 , R19 R17 CH3 R18 , R17 означає водень, фтор, хлор, метил, етил, н-, ізопропіл, монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил або трихлорметил, R18 означає фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, трифторметокси, -CH=N-OMe або -C(Me)=NOMe, R19 означає водень, фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. 2. Комбінація активних речовин за п. 1, що містить азол формули (II), вибраний із ряду, який включає: (II-1) азаконазол, (ІІ-2) етаконазол, (ІІ-3) пропіконазол, (II–4) дифеноконазол, (ІІ-5) бромуконазол, (ІІ6) ципроконазол, (ІІ-7) гексаконазол, (ІІ-8) пенконазол, (ІІ-9) міклобутаніл, (ІІ-10) тетраконазол, (ІІ-11) флутриафол, (ІІ-12) епоксиконазол, (ІІ-13) флузилазол, (ІІ-14) симеконазол, (ІІ-15) протіоконазол, (ІІ-16) фенбуконазол, (ІІ-17) тебуконазол, (ІІ-18) іпконазол, (ІІ-19) метконазол, (ІІ-20) тритиконазол, (ІІ-21) бітертанол, (ІІ-22) триадименол, (ІІ-23) триадимефон, (ІІ-24) флухінконазол, (ІІ-25) хінконазол. 3. Комбінація активних речовин за пп. 1 або 2, що містить карбоксамід формули (III), вибраний із ряду, який включає: (ІІІ-1) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1,3-диметил1Н-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-2) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Hпіразол-4-карбоксамід, (ІІІ-3) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-хлор-1,3-диметил-1Н 4 піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-4) 3-(дифтор-метил)-N[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід, (ІІІ-5) 3-(трифтор-метил)-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід, (ІІІ-6) 3-(трифторметил)-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-хлор-1-метил-1Н-піразол4-карбоксамід, (ІІІ-7) 1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-8) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-9) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід, (III-10) 3-(трифторметил)-1-метил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід, (III-11) 3-(трифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[2(1,3,3-триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4карбоксамід, (III-12) 3-(трифторметил)-5-хлор-1метил-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)феніл]-1Нпіразол-4-карбоксамід, (III-13) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-2-йодбензамід, (III-14) 2-йодN-[2-(1,3,3-триметилбутил)феніл]бензамід, (III-15) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід, (III-16) 2(трифторметил)-N-[2-(1,3,3-триметилбутил)феніл]бензамід, (III-17) 2-хлор-N-(1,1,3-триметиліндан-4іл)нікотинамід, (III-18) боскалід, (III-19) фураметпір, (ІІІ-20) (3-п-толілтіофен-2-іл)амід 1-метил-3трифторметил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, (III-21) пентіопірад, (III-22) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-1-метил-4-(трифторметил)1Н-пірол-3-карбоксамід, (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил1Н-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-24) 3(дифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(метоксііміно)метил]1,1'-біфеніл-2-іл}-1-метил-1Н-піразол-4карбоксамід, (ІІІ-25) 3-(трифторметил)-N-{3'-фтор4'-[(метоксііміно)метил]-1,1'-біфеніл-2-іл}-1-метил1Н-піразол-4-карбоксамід, (III-26) N-(3',4'-дихлор1,1'-біфеніл-2-іл)-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол4-карбоксамід, (ІІІ-27) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'біфеніл-2-іл)-2-метил-4-(трифторметил)-1,3-тіазол5-карбоксамід, (ІІІ-28) N-(4'-хлор-1,1'-біфеніл-2-іл)4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5карбоксамід, (ІІІ-29) N-(4'-бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, (ІІІ-30) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'(трифторметил)-1,1'-біфеніл-2-іл]-1,3-тіазол-5карбоксамід, (III-31) N-(4'-йод-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, (ІІІ-32) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід. 4. Комбінація активних речовин за будь-яким з пп. 1, 2 або 3, вибрана з ряду, який включає: 1) спіроксамін, (ІІ-15) протіоконазол, (ІІІ-2) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Нпіразол-4-карбоксамід; 2) спіроксамін, (II-17) тебуконазол, (ІІІ-2) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Нпіразол-4-карбоксамід; 3) спіроксамін, (II-21) бітертанол, (ІІІ-2) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Нпіразол-4-карбоксамід; 4) спіроксамін, (ІІ-22) триадименол, (ІІІ-2) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Нпіразол-4-карбоксамід; 5 85754 5) спіроксамін, (ІІ-24) флухінконазол, (ІІІ-2) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Нпіразол-4-карбоксамід; 16) спіроксамін, (II-15) протіоконазол, (III-15) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід; 17) спіроксамін, (II-17) тебуконазол, (III-15) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід; 18) спіроксамін, (II-21) бітертанол, (III-15) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-2-(трифторметил)бензамід; 19) спіроксамін, (ІІ-22) триадименол, (III-15) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід; 20) спіроксамін, (ІІ-24) флухінконазол, (III-15) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід; 36) спіроксамін, (II-15) протіоконазол, (ІІІ-23) N(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; 37) спіроксамін, (II-17) тебуконазол, (ІІІ-23) N-(3',4'дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; Даний винахід стосується нових комбінацій активних речовин, що містять відомий спіроксамін відомий азол і відомий карбоксамід та є особливо придатними для боротьби з небажаними фітопатогенними грибками. Відомо, що N-[(8-трет-бутил-1,4дюксаспіро[4.5]дец-2-ил)метил]-N-етилпропан-1амін (спіроксамін), відомі азоли такі як, наприклад, 1-(4-хлорфеніл)-4,4-диметил-3-(1Н-1,2,4-триазол1-ілметил)пентан-3-ол (тебуконазол) та 2-[2-(1хлорциклопропіл)-3-(2-хлорфеніл)-2гідроксипропіл]-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-тіон (протіоконазол), а також певні карбоксаміди, такі як, наприклад, N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5фтор-1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід та N(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід проявляють фунгіцидні властивості [див ЕР-А 0 281 842, ЕР-А 0 040 345 WO 96/16048 WO 03/010149 та WO 03/070705]. Крім того відомо, що суміші спіроксаміну та азолів, або спіроксаміну та карбоксамідів або азолів та карбоксамідів можуть бути застосовані при захисті рослин для боротьби з грибками [див ЕР-А 0 627 163, WO 98/47367, DE-A 103 49 501 та DE-А 103 47 090]. Як ефективність окремих компонентів, так і ефективність відомих сумішей двох активних речовин є високою, однак при низьких витратних кількостях в деяких випадках недостатньою. Нещодавно одержали нові комбінації активних речовин, які дуже вигідні фунгіцидні властивості та містять: (A) N-[(8-трет.-бутил-1,4-діоксаспіро[4,5]дец-2ил)метил]-N-етилпропан-1-амін (спіроксамін) формули (І) 6 38) спіроксамін, (II-21) бітертанол, (ІІІ-23) N-(3',4'дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; 39) спіроксамін, (II-22) триадименол, (III-23) N(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; 40) спіроксамін, (ІІ-24) флухінконазол, (ІІІ-23) N(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; 51) спіроксамін, (II-15) протіоконазол, (III-32) N-(4'хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід; 52) спіроксамін, (II-17) тебуконазол, (ІІІ-32) N-(4'хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід; 53) спіроксамін, (II-21) бітертанол, (ІІІ-32) N-(4'хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід; 54) спіроксамін, (ІІ-22) триадименол, (III-32) N-(4'хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід; 55) спіроксамін, (ІІ-24) флухінконазол, (III-32) N-(4'хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід. (І) та (B) азол загальної формули (II) (II) Q означає водень або SH, m означає 0 або 1, R1 означає водень, фтор, хлор, феніл або 4хлорфенокси, R2 означає водень або хлор, А1 означає прямий зв'язок, -СН2-, -(СН2)2- або О-, А1 означає також *-CH2-CHR5- або *-CH=CR5-, причому позначений * зв'язок приєднаний до фенільного кільця, та в такому разі R3 та R5 разом означають -СН2-СН2СН[СН(СН3)2]- або -СН2-СН2-С(СН3)2-, А2 означає С або Si (кремній), А1 означає також -N(R5)-, а А2 разом з R3 і R4 означають групу C=N-R6, причому в такому разі R5 і R6 разом означають групу R5, причому позначений * зв'язок приєднаний до R3 означає водень, гідрокси або ціано, R4 означає 1-циклопропілетил, 1хлорциклопропіл, С1-С4-алкіл, С1-С6-гідроксиалкіл, С1-С4-алкілкарбоніл, С1-С2-галогеналкокси-С 1-С2 7 85754 алкіл, триметилсиліл-С 1-С2-алкіл, монофторфеніл або феніл, крім того R3 та R4 разом означають -O-CH2CH(R6)-O-, -O-CH2-CH(R6)-CH2-, або -О-СН-(2-хлорфеніл)-, R6 означає водень, С1-С4-алкіл або бром; та (С) карбоксамід загальної формули (III) 8 синергічний ефект, а не просто доповнення активності. Формула (II) включає такі переважні компоненти для змішування з групи азолів: (II-1) азаконазол [відомий з DE-A 25 51 560] формули (III) в якій А означає один із таких залишків А1-А8: (ІІ-2) етаконазол [відомий з DE-A 25 51 560] формули (ІІ-3) пропіконазол [відомий з DE-A 25 51 560] формули R7 означає метил, етил, н- або ізопропіл, R8 означає йод, метил, дифторметил або трифторметил, R9 означає водень, фтор, хлор або метил, R10 означає хлор, бром, йод, метил, дифторметил або трифторметил, R11 означає водень, хлор, метил, аміно або диметиламіно, R12 означає метил, дифторметил або трифторметил, R13 означає бром або метил, R14 означає метил або трифторметил, R15 означає хлор або трифторметил, Υ означає один із таких залишків Υ1-Υ4: R16 означає водень або фтор, X означає -СН2- або О (кисень), Ζ означає один із таких залишків Ζ1 або Ζ2: R17 означає водень, фтор, хлор, метил, етил, н-, ізопропіл, монофторметил, дифторметил, трифторметил, монохлорметил, дихлорметил або трихлорметил, R18 означає фтор, хлор, бром, метил, трифторметил, трифторметокси, -CH=N-OMe або C(Me)=N-OMe, R19 означає водень, фтор, хлор, бром, метил або трифторметил. Несподівано виявилося, що фунгіцидна дія комбінацій активних речовин згідно з винаходом є вищою, ніж сума дій окремих активних речовин або ніж дія відомих сумішей двох компонентів Таким чином має місце непередбачуваний справжній (II-4) дифеноконазол [відомий з ЕР-А 0 112 284] формули (ІІ-5) бромуконазол [відомий з ЕР-А 0 258 161] формули (ІІ-6) ципроконазол [відомий з DE-A 34 06 993] формули (ІІ-7) гексаконазол [відомий з DE-A 30 42 303] формули (ІІ-8) пенконазол [відомий з DE-A 27 35 872] формули 9 85754 10 (II-16) фенбуконазол [відомий з DE-A 37 21 786] формули (II-9) міклобутаніл [відомий з ЕР-А 0 145 294] формули (II-10) тетраконазол [відомий з ЕР-А 0 234 242] формули (II-11) флутриафол [відомий з ЕР-А 0 015 756] формули (II-12) епоксиконазол [відомий з ЕР-А 0 196 038] формули (II-13) флузилазол [відомий з ЕР-А 0 068 813] формули (II-14) симеконазол [відомий з ЕР-А 0 537 957] формули (II-17) тебуконазол [відомий з ЕР-А 0 040 345] формули (II-18) іпконазол [відомий з ЕР-А 0 329 397] формули (II-19) метконазол [відомий з ЕР-А 0 329 397] формули (ІІ-20) тритіконазол [відомий з ЕР-А 0 378 953] формули (II-21) бітертанол [відомий з DE-A 23 24 010] формули (ІІ-22) триадименол [відомий з DE-A 23 24 010] формули (ІІ-23) триадимефон [відомий з DE-A 22 01 063] формули (II-15) протіоконазол [відомий з WO 96/16048] формули (II-24) флухінконазол [відомий з ЕР-А 0 183 458] формули 11 85754 12 (III-4) 3-(дифторметил)-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-1-метил-1Н-піразол-4карбоксамід формули (ІІ-25) хінконазол [відомий з ЕР-А 0 183 458] формули Формула (II) включає такі особливо переважні компоненти для змішування з групи азолів: (ІІ-3) пропіконазол, (ІІ-4) дифеноконазол, (ІІ-6) ципроконазол, (ІІ-7) гексаконазол, (ІІ-8) пенконазол, (ІІ-9) міклобутаніл, (II-10) тетраконазол, (II-12) епоксиконазол, (II-13) флузилазол, (II-15) протіоконазол, (II-16) фенбуконазол, (II-17) тебуконазол, (II-19) метконазол, (II-21) бітертанол, (ІІ-22) триадименол, (ІІ-23) триадимефон, (ІІ-24) флухінконазол. Формула (II) включає такі найбільш переважні компоненти для змішування з групи азолів: (II-15) протіоконазол, (II-17) тебуконазол, (II-21) бітертанол, (ІІ-22) триадименол, (ІІ-24) флухінконазол. Формула (II) включає такі абсолютно переважні компоненти для змішування з групи азолів: (II-15) протіоконазол, (II-17) тебуконазол, (ІІ-24) флухінконазол. Формула (III) включає такі переважні компоненти для змішування з групи карбоксамідів: (ІІІ-1) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1,3диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід [відомий з JP-A 10-251240] формули (ІІІ-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід [відомий з WO 03/010149] формули (ІІІ-5) 3-(трифторметил)-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід [відомий з WO 2004/067515] формули (ІІІ-6) 3-(трифторметил)-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-хлор-1-метил-1H-піразол4-карбоксамід [відомий з JP-A 10-251240] формули (ІІІ-7) 1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1H-піразол-4-карбоксамід формули (ІІІ-8) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід [відомий з WO 03/010149] формули (III-9) 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід формули (III-10) 3-(трифторметил)-1-метил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1H-піразол-4-карбоксамід формули (ІІІ-3) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-хлор1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід [відомий з JP-A 10-251240] формули (ІІІ-11) 3-(трифторметил)-5-фтор-1-метил-N-[2(1,3,3-триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4карбоксамід [відомий з WO 2004/067515] формули 13 85754 (ІІІ-12) 3-(трифторметил)-5-хлор-1-метил-N-[2(1,3,3-триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4карбоксамід формули (III-13) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2йодбензамід [відомий з WO 2004/005242] формули (III-14) триметилбутил)феніл]бензамід 2004/005242] формули 2-йод-N-[2-(1,3,3[відомий з WO (III-15) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід [відомий з WO 2004/005242] формули 14 (ІІІ-20) (3-п-толілтіофен-2-іл)амід 1-метил-3трифторметил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти [відомий з ЕР-А 0 737 682] формули (III-21) пентіопірад [відомий з ЕР-А 0 737 682] формули (ІІІ-22)N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1-метил4-(трифторметил)-1Н-пірол-3-карбоксамід [відомий з WO 02/38542] формули (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4карбоксамід [відомий з WO 03/070705] формули (III-16) 2-(трифторметил)-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]бензамід [відомий з WO 2004/005242] формули (III-17) 2-хлор-N-(1,1,3-триметиліндан-4іл)нікотинамід [відомий з ЕР-А 0 256 503] формули (III-18) боскалід [відомий з DE-A 195 31 813] формули і —г (III-19) фураметпір [відомий з ЕР-А 0 315 502] формули (III-24) 3-(дифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(Е)(метоксиіміно)метил]-1,1'-біфеніл-2-іл}-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід [відомий з WO 02/08197] формули (ІІІ-25) 3-(трифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(E)(метоксиіміно)метил]-1,1'-біфеніл-2-іл}-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід [відомий з WO 02/08197] формули 15 85754 (ІІІ-26) N-(3',4'-дихлор-1,1'-біфеніл-2-іл)-5фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід [відомий з WO 00/14701] формули (ІІІ-27) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2метил-4-(трифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід [відомий з WO 03/066609] формули (III-28) N-(4'-хлор-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід [відомий з WO 03/066610] формули (ІІІ-29) N-(4'-бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід [відомий з WO 03/066610] формули (ІІІ-30) 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'(трифторметил)-1,1'-біфеніл-2-іл]-1,3-тіазол-5карбоксамід [відомий з WO 03/066610] формули (III-31) N-(4'-йод-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід [відомий з WO 03/066610] формули 16 (III-32) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід [відомий з WO 03/066610] формули Формула (III) включає такі особливо переважні компоненти для змішування з групи карбоксамідів: (ІІІ-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-5) 3-(трифторметил)-N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-5-фтор-1-метил-1Н-піразол4-карбоксамід, (ІІІ-8) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід, (III-13) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2йодбензамід, (ІІІ-15) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід, (III-18) боскалід, (III-19) фураметпір, (III-21) пентіопірад, (ІІІ-22) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1-метил4-(трифторметил)-1Н-пірол-3-карбоксамід, (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід, (ІІІ-24) 3-(дифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(E)(метоксиіміно)метил]-1,1'-біфеніл-2-іл}-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід, (ІІІ-25) 3-(трифторметил)-N-{3'-фтор-4'-[(Е)(метоксиіміно)метил]-1,1'-біфеніл-2-іл}-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід, (IIІ-26) N-(3',4'-дихлор-1,1'-біфеніл-2-іл)-5фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-29) N-(4'-бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, (III-31) N-(4'-йод-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, (III-32) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід. Формула (III) включає такі найбільш переважні компоненти для змішування з групи карбоксамідів: (ІІІ-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1Н-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-8) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4-карбоксамід, (III-13) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2йодбензамід, (III-15) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід, (III-18) боскалід, (III-21) пентіопірад, (ІІІ-22) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1-метил4-(трифторметил)-1Н-пірол-3-карбоксамід, (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід, (ІІІ-29) N-(4'-бром-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, 17 85754 (III-31) N-(4'-йод-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, (ІІІ-32) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід. Формула (III) включає такі абсолютно переважні компоненти для змішування з групи карбоксамідів: (ІІІ-2) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, (ІІІ-8) 5-фтор-1,3-диметил-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]-1H-піразол-4-карбоксамід, (III-13) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2йодбензамід, (III-15) N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід, (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід, (III-31) N-(4'-йод-1,1'-біфеніл-2-іл)-4(дифторметил)-2-метил-1,3-тіазол-5-карбоксамід, 18 (ІІІ-32) N-(4'-хлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2метил-4-(дифторметил)-1,3-тіазол-5-карбоксамід. Особливу увагу слід приділити комбінаціям активних речовин згідно з винаходом, які поряд зі спіроксаміном та (II-15) протіоконазолом містять карбоксамід, вибраний з таких сполук: (ІІІ-2) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-5-фтор-1,3-диметил-1Hпіразол-4-карбоксамід, (ІІІ-8) 5-фтор-1,3-диметилN-[2-(1,3,3-триметилбутил)феніл]-1Н-піразол-4карбоксамід, (III-13) N-[2-(1,3диметилбутил)феніл]-2-йодбензамід, (III-15) N-[2(1,3-диметилбутил)феніл]-2(трифторметил)бензамід, (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил1Н-піразол-4-карбоксамід та (ІІІ-32) N-(4'-хлор-3'фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-2-метил-4-(дифторметил)1,3-тіазол-5-карбоксамід. Нижче в таблиці вказані варті особливої уваги комбінації активних речовин, що містять відповідно щонайменше три активні речовини із зазначених ви ще гр уп (А), (В) та (С). 19 85754 20 21 85754 22 23 Комбінації активних речовин згідно з винаходом поряд з активною речовиною (А) спіроксаміном містять також активну речовину (В] формули (II) та активну речовину (С] формули (III). Крім того 85754 24 вони можуть також містити інші фунгіцидно активні компоненти для змішування. Якщо активні речовини входять до складу комбінації згідно з винаходом у певних вагових 25 85754 співвідношеннях, то синергічний ефект проявляється особливо чітко. Однак вагові співвідношення активних речовин у комбінаціях можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом на 1 вагову частину активної речовини (А) спіроксамін використовують від 0,05 до 20 вагових частин, переважно від 0,1 до 10 вагових частин активної речовини (В) формули (II) та від 0,02 до 50 вагових частин, переважно від 0,05 до 20 вагових частин, особливо переважно від 0,1 до 10 вагових частин активної речовини (С) формули (III). Співвідношення компонентів комбінації переважно вибирають таким чином, щоб утворювалася синергічна суміш. Комбінації активних речовин згідно з винаходом проявляють дуже вигідні синергічні властивості та можуть бути застосовані для боротьби з фітопатогенними грибками, такими як Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes і т.д.. Комбінації активних речовин згідно з винаходом є особливо придатними для боротьби з Erysiphe gramins, Pyrenophora teres та Leptosphaeria nodorum. Нижче наведені приклади деяких збудників грибкових захворювань, які належать до вказаних вище родів та в жодному разі не обмежують обсягу охорони винаходу: види Pythium, такі як, наприклад, Pythium ultimum; види Phytophthora, такі як, наприклад, Phytophthora infestans; види Pseudoperonospora, такі як, наприклад, Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; види Plasmopara, такі як, наприклад, Plasmopara viticola; види Bremia, такі як, наприклад, Bremia lactucae; види Peronospora, такі як, наприклад, Peronospora pisi або P. brassicae; види Erysiphe, такі як, наприклад, Erysiphe graminis; види Sphaerotheca, такі як, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; види Podosphaera, такі як, наприклад, Podosphaera leucotricha; види Venturia, такі як, наприклад, Venturia inaequalis; види Pyrenophora, такі як, наприклад, Pyrenophora teres або P. graminea (форма конідій: Drechslera, син: Helminthosporium); види Cochliobolus, такі як, наприклад, Cochliobolus sativus (форма конідій: Drechslera, син: Helminthosporium); види Uromyces, такі як, наприклад, Uromyces appendiculatus; види Рuссіnіа, такі як, наприклад, Рuссіnіа recondita; види Sclerotinia, такі як, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum; види Tilletia, такі як, наприклад, Tilletia caries; види Ustilago, такі як, наприклад, Ustilago nuda або Ustilago avenae; види Pellicularia, такі як, наприклад, РеІІісиІагіа sasakii; види Pyricularia, такі як, наприклад, Pyricularia oryzae; види Fusarium, такі як, наприклад, Fusarium culmorum; види Botrytis, такі як, наприклад, Botrytis cinerea; види Septoria, такі як, наприклад, Septoria nodorum; види Leptosphaeria, такі як, наприклад, Leptosphaeria nodorum; види Cercospora, такі як, наприклад, Cercospora canescens; види Alternaria, такі як, наприклад, Alternaria brassicae; види Pseudocercosporella, такі як, наприклад, Pseudocercosporella herpotrichoides; види Rhizoctonia, такі як, наприклад, Rhizoctonia solani. 26 Висока сумісність комбінацій активних речовин з рослинами у концентраціях, необхідних для боротьби із захворюваннями рослин, дозволяє обробляти всю рослину (надземні частини рослини та коріння), посівний матеріал, насіння та ґрунт. Комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть бути застосовані для обробки насіння або як засоби для протруювання. Висока сумісність застосовуваних активних речовин з рослинами у концентраціях, необхідних для боротьби із захворюваннями рослин, дозволяє обробляти насіння. Таким чином активні речовини згідно з винаходом можуть бути застосовані як засоби для протруювання. Велика частина шкоди, завданої культурним рослинам фітопатогенними грибками, виникає в результаті ураження насіння під час його зберігання або після внесення насіння в ґрунт, а також під час або безпосередньо після проростання рослин Ця фаза є особливо критичною, оскільки корені та парості молодих рослин, що підростають, є особливо чутливими, та навіть незначне ушкодження може призвести до відмирання всієї рослини. Тому фа хівці проявляють особливо великий інтерес до методів захисту насіння та рослин, що проростають, шля хом застосування придатних засобів. Боротьба з фітопатогенними грибками, що вражають рослини після появи їх сходів, полягає в першу чергу в обробці ґрунту та надземних частин рослин засобами для захисту рослин. Через побоювання щодо можливого впливу засобів для захисту рослин на навколишнє середовище та здоров'я людей і тварин, фахівці намагаються зменшити кількість застосовуваних активних речовин. Метод боротьби з фітопатогенними грибками шляхом обробки насіння рослин давно відомий та є об'єктом постійних удосконалень. Однак при обробці насіння виникає ряд проблем, які не завжди можна вирішити позитивно. Тому фа хівці прагнуть розробити способи захисту насіння та рослин, що проростають, в результаті яких додаткове нанесення засобів для захисту рослин після посіву або після появи сходів рослин було б зайвим або принаймні було значно зменшене. Крім того фахівці намагаються відповідним чином оптимізувати кількість застосовуваної активної речовини з метою якомога більш надійного захисту насіння та рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками без ушкодження самих рослин застосовуваною активною речовиною. Способи обробки насіння повинні зокрема враховувати також власні фунгіцидні властивості трансгенних рослин з метою оптимального захисту насіння та рослин, що проростають, при мінімальному застосуванні засобів для захисту рослин. Таким чином даний винахід стосується також способу захисту насіння та рослин, що проростають, від ураження фітопатогенними грибками шляхом обробки насіння засобом згідно з винаходом. Винахід стосується також застосування засобів згідно з винаходом для обробки насіння з метою захисту насіння та рослин, що проростають, від фітопатогенних грибків. 27 85754 Крім того винахід стосується насіння, яке з метою захисту від фітопатогенних грибків було оброблене засобом згідно з винаходом. Одна з переваг даного винаходу полягає в тому, що завдяки особливим систематичним властивостям засобів згідно з винаходом в результаті обробки насіння цими засобами від фітопатогенних грибків вдається захистити не лише саме насіння, але і рослини, які з нього виростають після появи сходів. Таким чином безпосередню обробку культури на момент висівання або невдовзі після цього можна не здійснювати. Крім того переважним є також той факт, що суміші згідно з винаходом можуть бути застосовані також у випадку трансгенного насіння. Засоби згідно з винаходом є придатними для захисту насіння будь-яких сортів рослин, які зустрічаються у сільському господарстві, ростуть в теплицях, лісах або садах. Зокрема йдеться про насіння зернових (таких як пшениця, ячмінь, жито, просо та овес), кукурудзи, бавовни, сої, рису, картоплі, соняшників, квасолі, кавових, буряка (наприклад, цукрового та кормового буряка), арахісу, овочевих культур (таких як помідори, огірки, цибуля та салат), дерну та декоративних рослин. Особливе значення надають обробці насіння зернових (таких як пшениця, ячмінь, жито та овес), кукурудзи та рису. В рамках даного винаходу засіб згідно з винаходом окремо або у складі відповідної композиції наносять на насіння. Переважно насіння обробляють у стабільному стані, коли можливість виникнення ушкоджень при обробці повністю відпадає. Загалом обробку насіння можна здійснювати в будь-який момент між збором врожаю та посівом. Як правило використовують насіння, звільнене від початків, шкарлупи, стебел, оболонки, вовни або плодової м'якоті. Так, наприклад, використовують насіння, зібране, очищене та висушене до вмісту вологи менше 15ваг.%. Альтернативно можна також використовувати насіння, після сушки оброблене, наприклад, водою та після цього знову висушене. Загалом при обробці насіння слід звертати увагу на те, щоб кількість засобу згідно з винаходом та/або інших добавок, які наносять на насіння, була вибрана таким чином, щоб вона не перешкоджала проростанню насіння або не ушкоджувала рослини, які виростають з насіння. На це слід звертати ува гу особливо у випадку активних речовин, які при певних витратних кількостях можуть проявляти фітотоксичні ефекти. Засоби згідно з винаходом можуть бути нанесені безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів та без розрідження. Як правило перевагу надають нанесенню засобів у формі придатних композицій на насіння. Придатні композиції та способи обробки насіння відомі фахівцям та описані, наприклад, в таких документах: [US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 А1, WO 2002/080675 А1, WO 2002/028186 А2]. Комбінацій активних речовин згідно з винаходом є придатними також для підвищення врожайності. Крім того вони є мінімально токсичними та 28 характеризуються високою сумісністю з рослинами. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини або частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, як бажані і небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи, культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними методами та методами генної інженерії або комбінацією цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захищаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі надземні та підземні частини та органи рослин, такі як парость, лист, квітка та корінь, причому слід назвати, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай та вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки та насіння. Згідно з винаходом обробку рослин та частин рослин активними речовинами або комбінаціями активних речовин здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх оточення, середовище їх росту або закрите сховище відповідно до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом занурення, обприскування, розбризкування, випару, створення штучного тумана, розкидання, намазування, а у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння, шляхом одношарового або багатошарового покриття. Як уже було зазначено вище, згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та їх частини У переважному варіанті здійснення обробляють види та сорти рослин, а також їх частини, вирощені або одержані за умов біологічного розведення, таких як схрещування або злиття протопластів. В іншому переважному варіанті здійснення обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані методами генної інженерії, в разі потреби, у комбінації зі звичайними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття «частини» або «частини рослин» або «органи рослин» було пояснене вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини відповідних комерційно доступних або зазвичай використовуваних сортів. Залежно від виду або сорту рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунт, клімат, період вегетації, харчування) в результаті обробки згідно з винаходом можуть спостерігатися нададитивні («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе зниження кількості застосовуваних речовин та/або розширення спектру дії та/або посилення дії речовин та засобів, застосовуваних згідно з винаходом, також у комбінації з іншими агрохімічними активними речовинами, покращення росту культурних рослин, підвищення толерантності культурних рослин по відношенню до високих або низьких температур, підвищення толерантності до браку вологи або вмісту солей у воді або ґрунті, підвищення 29 85754 продуктивності при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, краще збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю, що ви ходять за межі власне очікуваних ефектів. До переважних трансгенних (одержаних з використанням генних те хнологій) рослин або сортів рослин згідно з винаходом належать всі рослини, які містять генетичний матеріал, модифікований за генною технологією, що додає цим рослинам особливо вигідні цінні властивості. Прикладами таких властивостей є покращений ріст рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, більша тривалість збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю. До інших та особливо переважних прикладів таких властивостей належать підвищена стійкість рослин до тваринних шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також підвищена толерантність рослин до певних гербіцидних активних речовин. Як приклади трансгенних рослин слід згадати важливі культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, бавовна, а також фруктові рослини (з плодами яблук, груш, цитр усових та винограду), причому особливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищена стійкості рослин до комах у зв'язку з токсинами, що утворюються в рослинах, особливо такими, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою генів CrylA(a), CrylA(b), СrуІА(с), СrуІІА, СrуІІІА, СrуІІІВ2, Сrу9с, Сrу2Аb, Сrу3Вb та CrylF, а також їх комбінацій) у рослинах (надалі "Бт. рослини"). До особливо переважних властивостей належать також підвищена стійкість рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірусів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системіну, фі тоалексину, еліциторам, а також генам резистентності та відповідно експериментованим протеїнам та токсинам. Крім того до особливо переважних властивостей належать також підвищена толерантність рослин по відношенню до певних гербіцидно активних речовин, наприклад, імідазолінів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфінотрицину (наприклад, "РАТ"-ген). Гени, що забезпечують бажані властивості, можуть зустрічатися в трансгених рослинах в комбінаціях між собою. Прикладами "Бт. рослин" є сорти кукурудзи, бавовни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговельними марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовни та сої, наявні у продажу 30 під торговельними марками Roundup Ready® (толерантність по відношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty Link® (толерантність по відношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІ® (толерантність по відношенню до імідазолінонів) та STS® (толерантність по відношенню до сульфонілкарбамідів, наприклад, кукурудза). Стійкі до гербіцидів сорти рослин (звичайно вирощені в умовах толерантності по відношенню до гербіцидів) наявні у продажу під назвою Clearfield® (наприклад, кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і для сортів рослин, що будуть створені в майбутньому або які в майбутньому потраплять на ринок, з цими або в майбутньому створеними генетичними властивостями. Комбінації активних речовин згідно з винаходом залежно від їх відповідних фізичних та/або хімічних властивостей можуть бути перетворені на звичайні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, засоби для запилення, піни, пасти, розчинні порошки, грануляти, аерозолі, мікрокапсульовані в полімерні речовини для насіння, а також УФ-композиції з утворенням туману холодним та гарячим способом. Ці композиції одержують відомими способами, наприклад, змішуванням активних речовин з розріджувачами, тобто рідкими розчинниками, розрідженими газами під тиском та/або твердими носіями, в разі необхідності, при застосуванні поверхнево-активних речовин, тобто емульгаторів та/або диспергаторів та/або піноутворюючих речовин. У випадку використання води як розріджувача можуть також бути застосовані, наприклад, органічні розчинники як допоміжні засоби, що поліпшують розчинення. Як рідкі органічні розчинники в основному застосовують: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Під газоподібними розріджувачами або носіями розуміють такі рідини, які при нормальній температурі та нормальному тиску існують у формі газу, наприклад, аерозолю, такі як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Як тверді носії мають на увазі, наприклад, помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та силікати. Як тверді носії для гранулятів мають на увазі, наприклад, подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти з неорганічного та органічного борошна, а також грануляти з органічного мате 31 85754 ріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукурудзяні качани та стебла тютюн у. Як емульгатори та/або піноутворюючі засоби мають на увазі: наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білку. Як диспергуючі засоби мають на увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні луги та метилцеллюлозу. У композиціях можуть бути застосовані речовини, що покращують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. Можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Вміст активних речовин у готови х до застосуваннях формах, приготованих із наявних у продажу композицій, можна варіювати у широкому діапазоні. Концентрація активних речовин у готових до застосування формах для боротьби з тваринними шкідниками, такими як комахи та аскариди, може становити від 0,0000001 до 95ваг.% активної речовини, переважно від 0,0001 до 1ваг.%. Застосування здійснюють способами, що підходять певній формі застосування. Композиції для боротьби з небажаними фітопатогенними грибками містять загалом від 0,1 до 95ваг.% активних речовин, переважно, від 0,5 до 90ваг.% активних речовин. Комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть бути застосовані як такі, у формі їх композицій або одержаних з них готови х до застосування форм, таких як готові до застосування розчини, здатні до емульгування концентрати, емульсії, суспензії, порошки для розбризкування, розчинні порошки, засоби для запилення та грануляти. Застосування здійснюють звичайними способами, наприклад, поливанням, змочуванням, розбризкуванням, розпиленням, розсіюванням, запиленням, спінюванням, намазуванням, попереднім намазуванням, сухим протруюванням, вологим протруюванням, мокрим протруюванням, суспензійним протруюванням, нанесенням покриття і т.д.. Комбінації активних речовин згідно з винаходом можуть існувати у вигляді наявних у продажу композицій, а також у вигляді одержаних із цих композицій готових до застосування форм у суміші з іншими активними речовинами, такими як інсектициди, принади, стерилізатори, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту або гербіциди. 32 При застосуванні комбінацій активних речовин згідно з винаходом витратні кількості залежно від виду нанесення можна варіювати у широкому діапазоні. При обробці частин рослин витратні кількості комбінації активних речовин становлять загалом від 0,1 до 10000г/га, переважно від 10 до 1000г/га. При обробці насіння витратні кількості комбінації активних речовин становлять загалом від 0,001 до 50 г на кг насіння, переважно від 0,01 до 10г на кг насіння. При обробці ґрунту витратні кількості комбінації активних речовин становлять загалом від 0,1 до 10000г/га, переважно від 1 до 5000г/га. Комбінації активних речовин можуть бути застосовані як такі, у формі концентратів або загалом у формі звичайних композицій, таких як порошки, грануляти, розчини, суспензії, емульсії або пасти. Зазначені композиції можуть бути одержані відомими способами, наприклад, шляхом змішування активних речовин із щонайменше одним розчинником або розріджувачем, емульгатором, диспергатом та/або зв'язувальним агентом або фіксатором, водним розчином репеленту, в разі потреби, із сикативами і УФ-стабілізаторами та, в разі потреби, з барвниками і пігментами, а також іншими технологічними добавками. Наведені нижче приклади підтверджують високу фунгіцидну активність комбінацій активних речовин згідно з винаходом. В той час як окремі активні речовини проявляють недостатню фунгіцидну дію, комбінації характеризують такою дією, яка виходить за межі простого складання окремих фунгіцидних дій. Наведені нижче приклади унаочнюють винахід, в жодному разі не обмежують обсяг його охорони. Приклад застосування Дослідження Pyrenophora teres (на ячмені) / обробка пагонів в польових умовах Для одержання необхідної композиції активних речовин "наявну у продажу" препаративну форму активних речовин або комбінації активних речовин розріджують до необхідної концентрації. Композицію активних речовин застосовують після появи листка у зазначеній витратній кількості. Оцінку здійснюють в той момент, коли симптоми захворювання можна повністю дуже добре розпізнати. При цьому 0% означає ступінь активності, що відповідає необробленій контрольній групі, в той час як ступінь активності 100% означає, що ніякого ураження не відбулося. Щоб продемонструвати сингергічний ефект між використовуваними у цьому дослідженні активними речовинами, результати оцінюють описаним R.S. Colby методом [Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicides Combinations; Weeds 1967. 15, 20-22]. Очікуваний ступінь активності в % необробленої контрольної групи визначають за рівнянням: E =X +Y X´Y 100 При цьому X або відповідно у означають ступінь активності - необробленої контрольної групи, 33 85754 виражений в % -, якого досягають обидва препарати при окремому застосуванні. Якщо фактичний ступінь активності комбінації активних речовин вище значення очікуваного ступеня активності (Е), 34 підрахованого за зазначеною вище формулою, то активність є нададитивною, тобто має місце синергічний ефект. Таблиця Дослідження Pyrenophora teres (на ячмені) / обробка пагонів в польових умовах Витратна кількість актив- Ступінь активності в % ної речовини в г/га знайден * очікуван. Активна речовина Відомо: (III-23) N-(3',4'-дихлор-6-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід протіоконазол+ спіроксамін Суміш згідно з винаходом: (ІІІ-23) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3(дифторметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід + протіоконазол + спіроксамін 62,5 575(200+375) 40 12 62,5 + 700+188 93