Солі n-(тетразол-5-іл)арилкарбоксаміду і їх застосування як гербіцидів

Реферат: Солі N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5-іл)арилкарбоксамідів загальної формули (І) описують як гербіциди. UA 113545 C2 (12) UA 113545 C2 B O N X N N N A R Z M+ W (I) У цій формулі (І), W, X, Z і R являють собою, наприклад, радикали, такі як водень, органічні радикали, такі як алкіл, і інші радикали, такі як галоген. А і В кожний являє собою азот або вуглець. М+ являє собою катіон. UA 113545 C2 5 10 Опис Винахід відноситься до технічної області гербіцидів, зокрема до гербіцидів для селективної боротьби із широколистяними бур'янами й бур'янистими травами в культурах корисних рослин. WO 2012/028579 А1 розкриває N- (тетразол-5-іл)- і N- (триазол-5-іл)бензаміди як гербіциди. Заявки EP11176378 і EP11187669, більш раннього пріоритету й неопублікованої на дату пріоритету даної специфікації, розкривають N(тетразол-5-іл)і N-(триазол-5іл)арилкарбоксаміди як гербіциди. Проте, ці активні сполуки не завжди досить активні відносно шкідливих рослин і/або деякі з них не є досить сумісними з деякими важливими культурними рослинами, такими як зернові видів, кукурудза або рис. Відповідно, завданням даного винаходу є забезпечення додатково гербіцидно-активних сполук. Ця мета досягається за допомогою солей відповідно до винаходу, описаних нижче, N(тетразол-5-іл)- і N- (триазол-5-іл)арилкарбоксамідів. Відповідно, даний винахід забезпечує солі N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5іл)арилкарбоксамідів формули (I) B N X O N N A N (I), R Z 15 20 25 30 35 40 45 50 M+ W де A являє собою N або CY, B являє собою N або CH, X являє собою нітро, галоген, ціано, форміл, тіоціанато, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)циклоалкіл, галоген-(C3-C6) -циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)1 1 1 1 1 1 1 1 циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , COOR , OCOOR , NR COOR , C(O)N(R )2, NR C(O)N(R )2, 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 1 C(O)N(R )2, C(O)NR OR , OR , OCOR , OSO2R , S(O)n , SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , 2 1 1 2 (C1-C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл1 1 1 2 5 5 NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , NR1R2, P(O)(OR )2, CH2P(O)(OR )2, (C1-C6)-алкілгетероарил, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, де кожний із двох останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, (C 1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6)алкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси й галоген-(C1-C6)-алкокси, і де гетероцикліл несе n оксо групи, Y являє собою водень, нітро, галоген, ціано, тіоціанато, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, (C3-C6)циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкеніл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 1 1 1 1 1 1 галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , COOR , OCOOR , NR COOR , C(O)N(R )2, 1 1 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 NR C(O)N(R )2, °C(O)N(R )2, CO(NOR )R , CHNOR , CH2ONC(R )2, NR SO2R , NR COR , OR , 2 2 1 1 2 1 1 OSO2R , S(O)n , SO2OR , SO2N(R )2 (C1-C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , 2 1 1 (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-CN, (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)1 1 1 1 1 2 1 алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , N(R )2, 5 5 P(O)(OR )2, CH2P(O)(OR )2, (C1-C6)-алкілфеніл, (C1-C6)-алкілгетероарил, (C1-C6)алкілгетероцикліл, феніл, гетероарил або гетероцикліл, де кожний із шести останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, (C1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6)-алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкілу й ціанометилу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, Z являє собою галоген, ціано, тіоціанато, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C3-C6)1 циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 COOR , OCOOR , NR COOR , C(O)N(R )2, NR C(O)N(R )2, °C(O)N(R )2, C(O)NR OR , OSO2R , 2 1 1 1 2 1 1 2 1 S(O)n , SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)1 2 1 1 алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 1 2 1 CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , N(R )2, 5 P(O)(OR )2, гетероарил, гетероцикліл або феніл, де кожний із трьох останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, 1 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ціано, (C1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6) -алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)алкокси й галоген-(C1-C6)-алкокси, і де гетероцикліл несе n оксо групи, або Z також може являти собою водень, (C1-C6)-алкіл або (C1-C6)-алкокси, якщо Y являє собою 2 S(O)n радикал, W являє собою водень, (C1–C6)-алкіл, галоген-(C1–C6)-алкіл, (C2–C6)-алкеніл, галоген-(C2– C6)-алкеніл, (C2–C6)-алкініл, галоген-(C2–C6)-алкініл, (C3–C7)-циклоалкіл, (C3–C7)галогенциклоалкіл, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-галогеналкокси, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, S(O)n-(C1-C6)галогеналкіл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-галогеналкіл, галоген, нітро, 3 3 NR COR або ціано, R являє собою (C1–C8)-алкіл, галоген-(C1–C8)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, галоген-(C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-алкініл, галоген-(C2-C8)-алкініл, де кожний із цих шести вищевказаних радикалів є 5 заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з гідрокси, нітро, ціано, Si 3, 5 PO(OR )2, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, S(O)n-(C1-C6)-галогеналкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)3 3 3 3 3 3 3 4 алкокси, N(R )2, COR , COOR , OCOR , NR COR , NR SO2R , O(C1-C2)-алкіл-(C3-C6)-циклоалкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, гетероарилу, гетероциклілу, фенілу, Q-гетероарилу, Q-гетероциклілу, Qфенілу й Q-бензилу, де кожний із семи останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з метилу, етилу, метокси, трифторметилу, ціано й галогену, і де гетероцикліл несе n оксо групи, або R являє собою (C3-C7)-циклоалкіл, гетероарил, гетероцикліл або феніл, кожний з яких є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, (C1-C6)алкілу, галоген-(C1-C6)-алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген(C1-C6)-алкокси й (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкілу, де гетероцикліл несе n оксо групи, 3 Q являє собою O, S або NR , 1 R являє собою водень, (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галогеналкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)галогеналкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галогеналкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-галогенциклоалкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, 3 (C1-C6)-алкіл-O-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C13 C6)-алкіл-NR -гетероцикліл, де кожний з останніх 21 зазначених радикалів є заміщеним за 3 4 допомогою s радикалів із групи, що складається із ціано, галогену, нітро, тіоціанато, OR , S(O)n , 3 3 3 3 3 4 3 3 3 4 3 4 3 N(R )2, NR OR , COR , OCOR , SCOR , NR COR , NR SO2R , CO2R , COSR , CON(R )2 і (C1-C4)алкокси-(C2-C6)-алкоксикарбонілу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 2 R являє собою (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галогеналкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галогеналкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галогеналкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)галогенциклоалкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C13 C6)-алкіл-O-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6) -алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)3 алкіл-NR -гетероцикліл, де кожний з останніх 21 зазначених радикалів є заміщеним за 3 4 допомогою s радикалів із групи, що складається із ціано, галогену, нітро, тіоціанато, OR , S(O)n , 3 3 3 3 3 4 3 3 3 4 3 4 3 N(R )2, NR OR , COR , OCOR , SCOR , NR COR , NR SO2R , CO2R , COSR , CON(R )2 і (C1-C4)алкокси-(C2-C6)-алкоксикарбонілу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 3 R являє собою водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл або феніл, 4 R являє собою (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл або феніл, 5 R являє собою (C1-C4)-алкіл, + M являє собою катіон, вибраний із групи, що складається з (a) іонів лужних металів, (б) іонів лужноземельних металів, (в) іонів перехідних металів, (г) іонів амонію, де атоми водню є заміщеними за допомогою p радикалів із групи, що складається з (C1-C4)-алкілу, гідрокси-(C1-C4)-алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, (C1-C4)-алкокси-(C1C4)-алкілу, гідрокси-(C1-C4)-алкокси-(C1-C4)-алкілу, (C1-C6)-меркаптоалкілу, фенілу й бензилу, де вищевказані радикали є необов'язково заміщеними за допомогою n радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, азідо, (C 1-C6)-алкілу, (C1-C6)-галогеналкілу, (C3-C6)циклоалкілу, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-галогеналкокси й фенілу, і де в кожному випадку два замісники на атомі азоту разом можуть утворювати не заміщене або заміщене кільце, (д) іонів фосфонію, (е) іонів сульфонію, (є) іонів сульфоксонію, 2 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (ж) іонів оксонію, (з) необов'язково однократно або багаторазово конденсованої й/або (C 1-C4)-алкіл-заміщеної насиченої або ненасиченої/ароматичної N-вмісної гетероциклічної іонної сполуки, що містить 110 атомів вуглецю в кільцевій системі, n являє собою 0, 1 або 2, p являє собою 0, 1, 2, 3 або 4, s являє собою 0, 1, 2 або 3. В формулі (I) і всіх формулах, які йдуть далі, алкільні радикали, які мають більше ніж два атоми вуглецю, можуть бути прямоланцюговими або розгалуженими. Алкільні радикали представляють собою, наприклад, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, трет- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, ізогекисл и 1,3-диметилбутил. Аналогічним чином, алкеніл представляє собою, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-eн-1іл, бут-3-eн-1-іл, 1-метилбут-3-eн-1-іл і 1-метилбут-2-eн-1-іл. Алкініл представляє собою, наприклад, пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл, 1-метилбут-3-ин-1-іл. Множинний зв'язок може бути в кожному випадку в будь-якому положенні ненасиченого радикала. Циклоалкіл являє собою карбоциклічну насичену кільцеву систему, що має три-шість атомів вуглецю, наприклад циклопропіл, циклобутил, циклопентил, або циклогексил. Аналогічним чином, циклоалкеніл являє собою моноциклічну алкенільну групу, що має від трьох до шести членів вуглецю в кільці, наприклад циклопропеніл, циклобутеніл, циклопентеніл і циклогексеніл, де подвійний зв'язок може бути в будь-якому положенні. Галоген являє собою фтор, хлор, бром або йод. Гетероцикліл являє собою насичений, напівнасичений або повністю ненасичений циклічний радикал, що містить від 3 до 6 кільцевих атомів, з яких від 1 до 4 є з групи, кисню, сірки й азоту, і які можуть бути додатково конденсовані за допомогою бензольного кільця. Наприклад, гетероцикліл являє собою піперидиніл, піролідиніл, тетрагідрофураніл, дигідрофураніл і оксетаніл. Гетероарил являє собою ароматичний циклічний радикал, що містить від 3 до 6 кільцевих атомів, з яких від 1 до 4 є з групи, кисню, сірки й азоту, і який може бути додатково конденсований за допомогою бензольного кільця. Наприклад, гетероарил являє собою бензімідазол-2-іл, фураніл, імідазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, оксазоліл, піразиніл, піримідиніл, піридазиніл, піридиніл, бензізоксазоліл, тіазоліл, піроліл, піразоліл, тіофеніл, 1,2,3-оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,5триазоліл, 1,3,4-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, 2H-1,2,3,4-тетразоліл, 1H-1,2,3,4-тетразоліл, 1,2,3,4-oксaтриазоліл, 1,2,3,5oксaтриазоліл, 1,2,3,4-тіатриазоліл і 1,2, 3,5-тіатриазоліл. Коли група є полізаміщеною за допомогою радикалів, це означає, що ця група заміщена одним або декількома однаковими або різними радикалами із зазначених. Це відноситься аналогічним чином до утворення кільцевих систем різними атомами й елементами. У той же час, об'єм формули винаходу виключає ці сполуки, відомі спеціалістам у даній області техніки, через хімічну нестабільність у стандартних умовах. + Визначення катіонів M варто розуміти таким чином, що солі формули (I) відповідно до винаходу присутні у формі нейтрального заряду. У випадку моновалентних катіонів, це означає, що протиіон, що присутній, являє собою один аніон. У випадку полівалентних катіонів, наприклад ди- або тривалентних катіонів, що є присутніми протиіони являють собою два або три аніони. Залежно від природи замісників і способу, яким вони приєднані, сполуки загальної формули (I) можуть бути присутніми у вигляді стереоізомерів. Якщо, наприклад, один або більше асиметричних атомів вуглецю присутні, там можуть бути енантіомери й діастереомери. Стереоізомери аналогічно з'являються, коли n дорівнює 1 (сульфоксиди). Стереоізомери можуть бути одержані із сумішей, одержаних при підготовці звичайними методами розділення, наприклад за допомогою хроматографічних процесів розділення. Крім того, можливо селективне одержання стереоізомерів за допомогою стереоселективних реакцій з використанням оптично активних вихідних матеріалів і/або допоміжних речовин. Винахід також відноситься до всіх стереоізомерів і їхніх сумішей, які охоплюються загальною формулою (I), але які не визначені спеціально. Через структуру оксиму ефіру, сполуки відповідно до винаходу можуть також виникати у вигляді геометричних ізомерів (E/Z ізомери). Винахід також відноситься до всіх E/Z-ізомерів і їхніх сумішей, які охоплюються загальною формулою (I), але які не визначені спеціально. Перевага віддається сполукам загальної формули (I), де A являє собою N або CY, 3 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 B являє собою N або CH, X являє собою нітро, галоген, ціано, тіоціанато, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 1 1 1 2 2 1 галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , OR , OCOR , OSO2R , S(O)n , SO2OR , 1 1 2 1 1 2 1 1 SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , 2 1 1 1 (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)1 1 1 1 2 алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR або (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6) -алкіл-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-гетероцикліл, де кожний із двох останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, (C1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6)алкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси й галоген-(C1-C6)-алкокси, і де гетероцикліл несе n оксо групи, Y являє собою водень, нітро, галоген, ціано, тіоціанато, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкеніл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 1 1 1 1 1 2 галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , OR , COOR , CHNOR , CH2ONC(R )2, OSO2R , 2 1 1 1 1 2 1 1 2 1 S(O)n , SO2OR , SO2N(R )2, N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , 1 2 1 1 (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)1 1 1 1 1 2 алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6)алкіл-феніл, (C1-C6)-алкіл-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-гетероцикліл, феніл, гетероарил або гетероцикліл, де кожний із шести останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, (C1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6)алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C1C6)-алкокси-(C1-C4)-алкілу й ціанометилу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, Z являє собою галоген, ціано, нітро, тіоціанато, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C31 C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 1 COOR , C(O)N(R )2, C(O)NR OR , OSO2R , S(O)n , SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C12 1 1 2 C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл1 1 1 2 NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R або 1,2,4-триазол-1-іл, або Z також може являти собою водень, (C1-C6)-алкіл або (C1-C6)-алкокси, якщо Y являє собою 2 S(O)n радикал, W являє собою водень, (C1–C6)-алкіл, галоген-(C1–C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)галогеналкокси, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, S(O)n-(C1-C6)-галогеналкіл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, галоген, нітро або ціано, R являє собою (C1–C8)-алкіл, галоген-(C1–C8)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, галоген-(C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-алкініл, галоген-(C2-C8)-алкініл, де ці шість вищевказаних радикалів кожний є заміщеним 5 5 за допомогою s радикалів із групи, що складається з нітро, ціано, Si 3, P(OR )3, S(O)n-(C1-C6)3 3 3 3 3 3 алкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, N(R )2, COR , COOR , OCOR , NR COR , 3 4 NR SO2R , (C3-C6)-циклоалкілу, гетероарилу, гетероциклілу, фенілу, Q-гетероарилу, Qгетероциклілу, Q-фенілу й Q-бензилу, де кожний із семи останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з метилу, етилу, метокси, трифторметилу, ціано й галогену, і де гетероцикліл несе n оксо групи, або R являє собою (C3–C7)-циклоалкіл, гетероарил, гетероцикліл або феніл, кожний з яких є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, (C1-C6)алкілу, галоген-(C1-C6)-алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген(C1-C6)-алкокси й (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкілу, 3 Q являє собою O, S або NR , 1 R являє собою водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O3 3 гетероарил, (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)-алкіл-NR гетероцикліл, де кожний із шістнадцяти останніх зазначених радикалів є заміщеним за 3 4 3 допомогою s радикалів із групи, що складається з ціано, галогену, нітро, OR , S(O)n , N(R )2, 3 3 3 3 3 3 3 4 3 3 NR OR , COR , OCOR , NR COR , NR SO2R , CO2R , CON(R )2 і (C1-C4)-алкокси-(C2-C6)алкоксикарбонілу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 2 R являє собою (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O-гетероарил, 4 UA 113545 C2 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3 (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)-алкіл-NR -гетероцикліл, де кожний із цих шістнадцяти останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s 3 4 3 3 3 радикалів із групи, що складається із ціано, галогену, нітро, OR , S(O)n , N(R )2, NR OR , 3 4 3 3 3 3 3 3 NR SO2R , COR , OCOR , NR COR , CO2R , CON(R )2 і (C1-C4)-алкокси-(C2-C6)алкоксикарбонілу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 3 R являє собою водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл або (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 4 R являє собою (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, 5 R являє собою метил або етил, + M являє собою катіон, вибраний із групи, що складається з (a) іонів лужних металів, таких як літій, натрій, калій, (б) іонів лужноземельних металів, таких як кальцій і магній, (в) іонів перехідних металів, таких як марганець, мідь, цинк і залізо, (г) іонів амонію, де атоми водню є заміщеними за допомогою p радикалів із групи, що складається з (C1-C4)-алкілу, гідрокси-(C1-C4)-алкілу, (C3-C4)-циклоалкілу, (C1-C2)-алкокси-(C1C2)-алкілу, гідрокси-(C1-C2)-алкокси-(C1-C2)-алкілу, (C1-C2)-меркаптоалкілу, фенілу й бензилу, де вищевказані радикали є заміщеними за допомогою n радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, азідо, (C1-C2)-алкілу, (C1-C2)-галогеналкілу, (C3-C4)-циклоалкілу, (C1-C2)алкокси, (C1-C2)-галогеналкокси й фенілу, і де у кожному випадку два замісники на атомі азоту разом необов'язково утворюють не заміщене або заміщене кільце, (д) четвертинних іонів фосфонію, таких як тетра-((C1-C4)-алкіл)фосфоній і тетрафенілфосфоній, де (C1-C4)-алкільні радикали й фенільні радикали є заміщеними за допомогою p радикалів із групи, що складається з галогену, (C 1-C2)-алкілу, (C1-C2)галогеналкілу, (C3-C4)-циклоалкілу, (C1-C2)-алкокси й (C1-C2)-галогеналкокси, (е) третинних іонів сульфонію, таких як три-((C1-C4)-алкіл)сульфоній, (є) третинних іонів сульфоксонію, таких як три-((C1-C4)-алкіл)сульфоксоній, (ж) третинних іонів оксонію, таких як три-((C1-C4)-алкіл)оксоній, де (C1-C4)-алкільні радикали є заміщеними за допомогою p радикалів із групи, що складається з галоген(C 1-C2)-алкілу, (C1C2)-галогеналкілу, (C3-C4)-циклоалкілу, (C1-C2)-алкокси й (C1-C2)-галогеналкокси, (з) іонів, похідних гетероциклічних сполук, які складаються із групи піридину, хіноліну, 2метилпіридину, 3-метилпіридину, 4-метилпіридину, 2,4-диметилпіридину, 2,5-диметилпіридину, 2,6-диметилпіридину, 5-етил-2-метилпіридину, піперидину, піролідину, морфоліну, тіоморфоліну, піролу, імідазолу, 1,5-діазабіцикло-[4.3. 0]нон-5-ену (DBN) і 1,8-діазабіцикло[5.4. 0]ундец-7-ену (DBU), n являє собою 0, 1 або 2, p являє собою 0, 1, 2, 3 або 4, s являє собою 0, 1, 2 або 3. Особлива перевага віддається сполукам загальної формули (I), де A являє собою N або CY, B являє собою N або CH, X являє собою нітро, галоген, ціано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, 1 2 2 1 1 OR , S(O)n , (C1-C6)-алкіл-S(O)n , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 2 SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6)-алкіл-гетероарил, (C1-C6)алкілгетероцикліл, де два останніх зазначених радикали є заміщеними в кожному випадку за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, (C 1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6)алкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси й галоген-(C1-C6)-алкокси, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 1 2 Y являє собою водень, нітро, галоген, ціано, (C 1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галогеналкіл, OR , S(O)n , 1 1 1 1 1 2 1 1 2 SO2N(R )2, N(R )2, CHNOR , CH2ONC(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6) -алкіл-S(O)n , (C1-C6)1 1 1 1 1 алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл1 2 NR SO2R , (C1-C6)-алкіл-феніл, (C1-C6)-алкіл-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-гетероцикліл, феніл, гетероарил або гетероцикліл, де кожний із шести останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, (C 1-C6)-алкілу, галоген(C1-C6)-алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)-алкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)алкокси, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкілу й ціанометилу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 2 Z являє собою галоген, ціано, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, S(O)n , 1,2,4триазол-1-іл, або 2 Z також може являти собою водень, метил, метокси або етокси, якщо Y являє собою S(O) n радикал, W являє собою водень, метил, етил, метоксиметил, метокси, фтор, хлор або S(O) nCH3, 5 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 R являє собою (C1–C8)-алкіл, галоген-(C1–C8)-алкіл, (C2-C8)-алкеніл, галоген-(C2-C8)-алкеніл, (C2-C8)-алкініл, галоген-(C2-C8)-алкініл, де кожний із цих шести вищевказаних радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається із ціано, S(O) n-(C1-C6)-алкілу, (C13 3 3 3 3 3 4 C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, COR , COOR , OCOR , NR COR , NR SO2R , (C3-C6)циклоалкілу, гетероарилу, гетероциклілу й фенілу, де кожний із трьох останніх зазначених радикалів є заміщеним за допомогою s радикалів з групи, що складається з метилу, етилу, метокси, трифторметилу, ціано й галогену, і де гетероцикліл несе 0-2 oксо груп, або R являє собою феніл який є заміщеним за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену, нітро, ціано, (C1-C6)-алкілу, галоген-(C1-C6)-алкілу, (C3-C6)-циклоалкілу, S(O)n-(C1-C6)алкілу, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси й (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкілу, 1 R являє собою водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O3 3 гетероарил, (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)-алкіл-NR гетероцикліл, де кожний із шістнадцяти останніх зазначених радикалів є заміщеним за 3 4 3 допомогою s радикалів із групи, що складається з ціано, галогену, нітро, OR , S(O)n , N(R )2, 3 3 3 3 3 3 3 4 3 3 NR OR , COR , OCOR , NR COR , NR SO2R , CO2R , CON(R )2 і (C1-C4)-алкокси-(C2-C6)алкоксикарбонілу, і де гетероцикліл несе n оксо групи, 2 R являє собою (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл або (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 3 кожний заміщений за допомогою s радикалів із групи, що складається з галогену й OR , 3 R являє собою водень або (C1-C6)-алкіл, 4 R являє собою (C1-C6)-алкіл, 5 R являє собою метил або етил, + M являє собою катіон, вибраний із групи, що складається з + іона натрію, іона калію, іона літію, іона магнію, іона кальцію, іона NH 4 , іона (2-гідроксіет-1іл)амонію, іона біс-N, N-(2-гідроксіет-1-іл)-амонію, іона тріс-N, N,N-(2-гідроксіет-1-іл)амонію, іона тетра-N, N,N, N-(2-гідроксіет-1-іл)амонію, іона N-(2-гідроксіет-1-іл)-тріс-N, N,N-метиламонію, іона метиламонію, іона диметиламонію, іона триметиламонію, іона тетраметиламонію, іона етиламонію, іона діетиламонію, іона триетиламонію, іона тетраетиламонію, іона ізопропіламонію, іона діізопропіламонію, іона тетрапропіламонію, іона тетрабутиламонію, іона 2(2-гідроксіет-1-окси)ет-1-іламонію, іона ди-(2-гідроксіет-1-іл)амонію, іона триметилбензиламонію, іона три-((C1-C4)-алкіл)сульфонію, іона бензиламонію, іона 1фенілетиламонію, іона 2-фенілетиламонію, іона діізопропілетиламонію, іона піримідинію, іона піперидинію, іона імідазолію, іона морфолінію, іона 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-енію, n являє собою 0, 1 або 2, s являє собою 0, 1, 2 або 3. У всіх формулах, зазначених далі, замісники й символи мають таке ж значення, як описано у формулі (I), якщо не зазначено інше. Сполуки відповідно до даного винаходу можуть бути одержані, наприклад, способом, зазначеним на схемі 1 шляхом з депротонування з N-(тетразол-5-іл)- і N- (триазол-5+ іл)бензаміду й нікотинаміду (II), за допомогою придатної основної формули M B (схема 11), де B-, наприклад, гідрид, гідрокси- або алкокси аніони, такі як метокси, етокси, н-пропокси, ізопропокси, н-бутокси або трет-бутокси. N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5-іл)бензаміди й нікотинаміди формули (II) можуть бути одержані, наприклад, способами, описаними в WO 2012/028579 A1, EP11176378 і EP11187669. Колекції сполук формули (I), які можуть бути синтезовані за допомогою вищевказаних реакцій можуть бути також одержані паралельним чином, де цей випадок може бути виконаний ручним, частково автоматизованим або повністю автоматизованим способом. Можливі, наприклад, для автоматизованого проведення реакції, обробка або очищення продуктів і/або 6 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 проміжних продуктів. У цілому, варто розуміти це як процедуру, як описано, наприклад, D. Tiebes в Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), Wiley, 1999, на сторінках з 1 по 34. Для паралельного проведення реакції й обробки, можна використати ряд комерційно доступних інструментів, наприклад реакційні блоки Calypso від Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, USA або реакційні станції від Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, England, або MultiPROBE Automated Workstations від PerkinElmer, Waltham, Massachusetts 02451, USA. Для паралельного очищення сполук загальної формули (I) або проміжних сполук, які з'являються в процесі підготовки, доступні апарати включають апарати хроматографії, наприклад від ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA. Апарати, деталізовано приводять до модульної процедури, де окремі етапи роботи автоматизовані, але ручні операції повинні здійснюватися між робочими етапами. Цього можна уникнути, використовуючи частково або повністю інтегровані системи автоматизації, де відповідні модулі автоматизації регулюють, наприклад, за допомогою роботів. Системи автоматизації цього типу можуть бути одержані, наприклад, від Caliper, Hopkinton, MA 01748, USA. Реалізація окремих або декількох стадій синтезу може підтримуватися шляхом використання реагентів на полімерній підкладці/поглинальних смол. Спеціальна література описує ряд експериментальних протоколів, наприклад в ChemFiles, Vol. 4, № 1, PolymerSupported Scavengers і Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich). Крім описаних тут способів, одержання сполук загальної формули (I) може мати місце повністю або частково твердофазовими методами. Для цієї мети окремі проміжні сполуки або всі проміжні сполуки в синтезі або адаптованій для синтезу відповідній процедурі прив'язані до синтезованої смоли. Твердофазові методи синтезу адекватно описані в технічній літературі, наприклад Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998 і Combinatorial Chemistry-Synthesis, Analysis, Screening (editor Gunther Jung), Wiley, 1999. Спосіб застосування твердофазових методів синтезу дає ряд протоколів, які відомі з літератури і які у свою чергу можуть бути виконані вручну або в автоматичному режимі. Реакції можуть бути виконані, наприклад, за допомогою технології IRORI у мікрореакторах з Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, USA. Як у твердій, так і в рідкій фазі, окремі або кілька стадій синтезу можуть підтримуватися шляхом використання мікрохвильової технології. Спеціальна література описує ряд експериментальних протоколів, наприклад в Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe and A. Stadler), Wiley, 2005. Одержання способами, описаними тут, дає сполуки формули (I) у вигляді колекцій речовин, які називають бібліотеками. Даний винахід також забезпечує бібліотеки, що містять, щонайменше, дві сполуки формули (I). Сполуки формули (I), відповідно до винаходу мають чудову гербіцидну активність проти широкого спектра економічно важливих одно- і дводольних щорічних бур'янистих рослин. Активні сполуки також добре борються проти багаторічних бур'янистих рослин, з якими важко боротися і які роблять пагони з кореневищ, кореневих запасів або інших багаторічних органів. Даний винахід, отже, також відноситься до способу боротьби з небажаними рослинами або для регулювання росту рослин, переважно в культурах корисних рослин, де одна або більше сполука(и) відповідно до даного винаходу застосовують до рослин (наприклад, бур'янистих рослин, таких як однодольні або дводольні бур'яни або небажані культурні рослини), насіння (наприклад, зерен, насіння або вегетативних паростків, таких як бульби або частини пагонів із бруньками) або місця, де ростуть рослини (наприклад, посівної площі). Сполуки відповідно до винаходу можуть бути використані, наприклад, до посіву (при необхідності також включення в ґрунт), до появи або після появи сходів. Конкретні приклади деяких представників з однодольних і дводольних бур'янистих рослин, з якими можна боротися за допомогою сполук відповідно до винаходу являють собою наступні, але перелік не призначений, щоб накласти обмеження на певні види. Однодольні бур'янисті рослини роду: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Дводольні бур'янисті рослини роду: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, 7 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Коли сполуки відповідно до даного винаходу наносять на поверхню ґрунту перед проростанням - це або повністю запобігає саджанцям бур'янів від проростання або бур'яни ростуть, поки вони не досягли стадії сім'ядолі, але потім припиняють рости й в остаточному підсумку, по закінченні трьох-чотирьох тижнів повністю відмирають. Якщо активні сполуки застосовуються після появи сходів до зелених частин рослин, ріст припиняється після обробки, і шкідливі рослини залишаються на стадії росту на момент застосування, або вони вмирають повністю після закінчення певного часу, так що при цьому способі боротьби бур'яни, які шкідливі для культурних рослин, усуваються дуже рано і довгостроковим чином. Незважаючи на те, що сполуки відповідно до винаходу проявляють чудову гербіцидну активність проти однодольних і дводольних бур'янів, сільськогосподарських культур економічно важливих культур, наприклад дводольних культур роду Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, або однодольних культур роду Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, зокрема Zea і Triticum, ушкоджені лише в незначному ступені, або зовсім не ушкоджені, залежно від структури відповідної сполуки відповідно до винаходу і його витратою. Із цих причин, сполуки відповідно до даного винаходу є дуже придатними для селективної боротьби з небажаним ростом рослин у культурах корисних рослин, таких як сільськогосподарсько-корисні рослини або декоративні рослини. Крім того, сполуки відповідно до даного винаходу (залежно від їхньої конкретної структури й використовуваної витрати) мали видатний регулюючий ріст ефект на культурні рослини. Вони втручаються, щоб регулювати обмін речовин рослини, і таким чином, можуть бути використані для контрольованого впливу на складові рослин і для полегшення збору врожаю, наприклад, викликаючи всихання й затримку росту. Крім того, вони також придатні для загальної боротьби й гальмування небажаного вегетативного росту, не вбиваючи рослини. Придушення вегетативного росту відіграє важливу роль для багатьох однодольних і дводольних культур, тому що, наприклад, це може зменшити або повністю запобігти поляганню. У силу своїх гербіцидних і регулюючий ріст рослин властивостей, активні сполуки також можуть бути використані для боротьби з бур'янистими рослинами в культурах генетично модифікованих рослин або рослин, модифікованих за допомогою звичайного мутагенезу. Загалом, трансгеннірослини відзначають за спеціальні вигідні властивості, наприклад за опірність деяким пестицидам, зокрема, деяким гербіцидам, опірність до хвороб рослин або організмам, які викликають хвороби рослин, таким як деякі комахи або мікроорганізми, таким як гриби, бактерії або віруси. Інші особливі властивості відносяться, наприклад, до рослинного матеріалу у відношенні до кількості, якості, зберігання й композиції, і конкретних складових. Наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним змістом крохмалю або зміненою якістю крохмалю, або ті, які відрізняються сполукою жирних кислот у рослинному матеріалі. Переважно, стосовно трансгенних культур, використання сполук відповідно до даного винаходу в економічно важливих трансгенних культурах корисних рослин і декоративних рослин, наприклад зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо/сорго, рис маніока й кукурудза, або інших культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томату, гороху й інших овочів. Кращим є використання сполук відповідно до винаходу як гербіциди в культурах корисних рослин, які стійкі, або були зроблені стійкими рекомбінантними способами, до фітотоксичних ефектів гербіцидів. Краще використання сполук відповідно до даного винаходу в економічно важливих трансгенних культурах корисних рослин і декоративних рослин, наприклад зернових, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо/сорго, рис маніока й кукурудза, або інших культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томату, гороху й інших овочів. Кращим є використання сполук відповідно до винаходу як гербіциди в культурах корисних рослин, які стійкі, або були зроблені стійкими рекомбінантними способами, до фітотоксичних ефектів гербіцидів. Звичайні способи одержання нових рослин, які мають модифіковані властивості в порівнянні з рослинами, які є на сьогоднішній день полягають, наприклад, у традиційних методах селекції й генерування мутантів. Крім того, нові рослини зі зміненими властивостями можуть бути 8 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 одержані за допомогою рекомбінантних методів (див, наприклад, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Наприклад, було багато описів - рекомбінантних модифікацій культурних рослин з метою модифікації крохмалю, синтезованого в рослинах (наприклад, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - трансгенних культурних рослин, які стійкі зокрема до гербіцидів типу глюфосинату (див., наприклад, EP-A-0242236, EP-A-242246) або типу гліфосату (WO 92/00377) або типу сульфонілсечовини (EP-A-0257993, US-A-5013659), - трансгенних культурних рослин, наприклад бавовни, зі здатністю робити токсини Bacillus Thuringiensis (Bt токсини), які роблять рослини, стійкі до певних шкідників (EP-A-0142924, EP-A0193259). - трансгенних культурних рослин з модифікованою сполукою жирних кислот (WO 91/13972). - генетично модифікованих сільськогосподарських рослин з новими складовими або вторинними метаболітами, наприклад новими фітоалексинами, які викликають підвищену стійкість до хвороби (EPA 309862, EPA0464461). - генетично модифікованих рослин зі зниженим фотоподихом, які мають більш високі врожаї й більш високу стійкість до стресу (EPA 0305398). - трансгенних культурних рослин, які роблять фармацевтично або діагностично важливі білки ("молекулярний фармінг") - трансгенних культурних рослин, які мають більш високі врожаї або кращу якість - трансгенних культурних рослин, які відрізняються комбінацією, наприклад, вищевказаних нових властивостей ("стекінг генів") Велика кількість молекулярно-біологічних методів, за допомогою яких нові трансгенні рослини зі зміненими властивостями можуть бути одержані в принципі відомі; див, наприклад, I. Potrykus і G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg. або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для таких рекомбінантних маніпуляцій, молекули нуклеїнових кислот, які дозволяють мутагенез або зміну послідовності за рахунок рекомбінації послідовностей ДНК можуть бути введені в плазміди. За допомогою стандартних методів, можна, наприклад, провести базові обміни, видалити частини послідовностей або додати природні або синтетичні послідовності. Для приєднання фрагментів ДНК одне до одного, адаптери або лінкери можуть бути приєднані до фрагментів; див, наприклад, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd ed. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; або Winnacker "Gene und Klone" [Genes і Clones], VCH Weinheim 2nd edition 1996. Наприклад, генерація клітин рослин зі зниженою активністю генного продукту може бути досягнута шляхом експресії щонайменше, однієї відповідної антиполярної РНК, полярної РНК для досягнення ефекту косупрессії, або шляхом експресії щонайменше, одного відповідним чином конструйованого рибозима, що специфічно розщеплює транскрипти вищезгаданого продукту гена. Із цією метою, можна, по-перше, використати молекули ДНК, які охоплюють всю послідовність, що кодує, генного продукту, включаючи будь-які фланкуючі послідовності, які можуть бути присутніми, і також молекули ДНК, які охоплюють тільки частини послідовності, що кодує, при цьому необхідно цим частинам бути досить довгими, щоб мати ефект антиполярності в клітинах. Використання ДНК-послідовностей, які мають високий ступінь гомології до послідовностей, що кодують, генного продукту, але не повністю збігається з ними, також можливо. При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований білок може бути локалізований у будь-якій бажаній частині рослинної клітини. Проте, для того, щоб досягти локалізації в конкретній частині, можна, наприклад, приєднати область, що кодує, до ДНКпослідовностей, які забезпечують локалізацію в певній частині. Такі послідовності відомі спеціалістам у даній області техніки (див, наприклад, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95106). Молекули нуклеїнової кислоти можуть бути також виражені в органелах клітин рослин. Трансгенні рослинні клітини можуть бути регенеровані за допомогою відомих методик, щоб дати цілі рослини. У принципі, трансгенні рослини можуть бути рослинами будь-якого бажаного виду рослин, тобто як однодольними так і дводольними рослинами. Наприклад, можна одержати трансгенні рослини, властивості яких змінюються при надлишковій експресії, придушенні або інгібуванні гомологічних (= природних) генів або генних послідовностей, або експресії гетерологічних (= чужорідних) генів або генних послідовностей. Переважно сполуки відповідно до даного винаходу можуть бути використані в трансгенних культурах, стійких до регуляторів росту, наприклад дікамбе, або до гербіцидів, які інгібують ферменти, необхідні рослинам, наприклад ацетолактат синтази (ALS), EPSP-синтази, глутамін 9 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 синтази (GS) або гідроксифенілпіруват діоксигенази (HPPD), або до гербіцидів із групи сульфонилсечовин, гліфосатів, глуфосинатів або бензоїлізоксазолів і аналогічних активних сполук. При застосуванні активних сполук відповідно до винаходу до трансгенних культур, з'являються не тільки ефекти відносно шкідливих рослин, спостережувані в інших культурах, але часто й ефекти, які є специфічними для застосування до конкретної трансгенної культури, наприклад змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, з якими можна боротися, змінені норми витрати, які можуть бути використані для застосування, переважно гарна сполучуваність із гербіцидами, до яких трансгенна культура є стійка, і впливають на ріст і врожайність трансгенних культурних рослин. Таким чином, винахід також відноситься до застосування сполук відповідно до винаходу як гербіциди для боротьби зі шкідливими рослинами в трансгенних культурних рослинах. У порівнянні з їхніми відповідними кислотами, сполуки відповідно до винаходу мають більш високу розчинність у воді й, отже, наприклад, більш вигідні властивості композиції. Вони є високо придатними для готування сполук на водній основі. Сполуки відповідно до даного винаходу можуть бути застосовані у формі змочувальних порошків, емульгованих концентратів, розчинів, що розпорошуються, пилоподібних продуктів або гранул у звичайних сполуках. Таким чином, винахід також забезпечує гербіцидні й регулюючий ріст рослин композиції, які включають сполуки відповідно до винаходу. Сполуки відповідно до винаходу можуть бути приготовлені різними способами, залежно від біологічних і/або фізико-хімічних необхідних параметрів. Приклади можливих сполук, включають: змочувальні порошки (WP), водорозчинні порошки (SP), водорозчинні концентрати, емульговані концентрати (EC), емульсії (EW), такі як масло-у-воді й вода-у-маслі емульсії, розчини для обприскування, концентрати суспензій (SC), дисперсії на водній або масляній основі, масло-змішувальні розчини, капсульовані суспензії (CS), пилоподібні продукти (DP), продукти для протравляння насіння, грануляти для розкидання й застосування до ґрунту, гранули (GR) у вигляді мікрогранул, розпорошувальних гранул, гранул з покриттям і гранул адсорбції, дисперговані у воді гранули (WG), водорозчинні гранули (SG), ULV-склади, мікрокапсули й воски. Ці окремі типи препаратів у принципі відомі й описані, наприклад, в: Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th. ed. 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необхідні лікарські допоміжні речовини, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники й додаткові добавки, також відомі й описані, наприклад, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Interface-active Ethylene Oxide Adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Engineering], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4th ed. 1986. На основі цих препаратів, також можна приготувати комбінації з іншими пестицидно активними сполуками, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, і також із захисними речовинами, добривами й/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готового препарату або у вигляді бакової суміші. Придатними антидотами є, наприклад, мефенпір-діетил, ципросульфамід, ізоксадифен-етил, клохінтоцет-мексил і дихлормід. Змочувальними порошками є препарати, які можна диспергувати у воді рівномірно й, на додаток до активної сполуки, окремо від розріджувача або інертної речовини, і також містять поверхнево-активні речовини іонного й/або неіонного типу (змочувальні речовини, диспергатори), наприклад поліоксіетильовані алкілфеноли, поліоксіетильовані жирні спирти, поліоксіетильовані жирні аміни, поліглікольефірсульфати жирних спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, натрійлігносульфонат, натрій 2,2-динафтилметан-6,6'-дисульфонат, натрій дибутилнафталенсульфонат або ще олеолілметилтаурат натрію. Для одержання змочувальних порошків гербіцідно-активні сполуки тонко подрібнюють, наприклад, у звичайному пристрої, такому як молоткові млини, вентиляторні млини й повітряно-струминні млини, і одночасно або потім змішують із допоміжними речовинами. Емульсійні концентрати одержують розчиненням активної сполуки в органічному розчиннику, наприклад бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або інших з відносно високою температурою кипіння ароматичних речовинах або вуглеводнях або сумішах органічних розчинників, з додаванням одного або декількох іонних і/або неіонних поверхнево 10 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 активних речовин (емульгатори). Емульгатори, які є використовуваними можуть, наприклад, являти собою: кальцій алкілурилсульфонати, такі як додецилбензолсульфонат кальцію, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві ефіри жирних кислот, алкілурильні полігліколеві ефіри жирних спиртів, полігліколеві ефіри, продукти конденсації пропілeн оксиду-етилeн оксиду, алкілові поліефіри, складні ефіри сорбіту, наприклад складні ефіри сорбіту й жирних кислот, або складні ефіри сорбіту й поліоксіетилену, наприклад, складні ефіри жирних кислот і поліоксіетиленсорбіту. Пилоподібні речовини одержують здрібнюванням активної речовини з тонко розподіленими твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такі як каолін, бентоніт і пірофіліт, або кізельгур. Концентрати суспензій можуть бути на водній або масляній основі. Вони можуть бути одержані, наприклад, шляхом мокрого розмелення за допомогою комерційних кульових млинів з додатковим додаванням поверхнево-активних речовин, як уже перераховано вище, наприклад, для інших типів препаратів. Емульсії, наприклад масло-у-воді (EW), можуть бути одержані, наприклад, за допомогою мішалок, колоїдних млинів і/або статичних змішувачів з використанням водних органічних розчинників і при необхідності поверхнево-активних речовин, як уже зазначено вище, наприклад, для інших типів препаратів. Гранули можуть бути одержані або шляхом розпилення активної речовини на адсорбційний гранульований інертний матеріал або шляхом застосування концентратів активної сполуки до поверхні носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал, за допомогою клеїв, наприклад полівінілового спирту, поліакрилатів натрію або інших мінеральних масел. Придатні активні сполуки можуть бути також гранульовані відповідно до звичайних методів для виробництва гранульованих добрив - при бажанні в якості суміші з добривами. Гранули, дисперговані у воді, одержують звичайно шляхом звичайних процесів, таких як сушіння розпиленням, грануляція в псевдозрідженому шарі, гранулювання в чані, змішування за допомогою високошвидкісних змішувачів і екструзія без твердого інертного матеріалу. Для одержання гранул із чана, гранул псевдозрідженого шару, гранул екструдера й гранул розпилення, див., наприклад, методики в'Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London, J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical і Engineering 1967, pages 147 ff.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57. Для одержання більш докладної інформації про розробку засобів захисту рослин, див., наприклад, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley і Sons, Inc., New York, 1961, pages 81-96 і J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, pages 101-103. Агрохімічні препарати містять, як правило, від 0.1 до 99 % по масі, переважно від 0.1 до 95 % по масі сполук відповідно до винаходу. У змочувальних порошках концентрація активної сполуки становить, наприклад, приблизно від 10 до 90 % по масі, інше до 100 % по масі, що складається зі звичайних компонентів сполуки. В емульгованих концентратах, концентрація активної сполуки може становити приблизно від 1 до 90 % і переважно від 5 до 80 % по масі. Композиції у вигляді пилу містять від 1 до 30 % по масі активної речовини, переважно, як правило, від 5 до 20 % по масі активної сполуки; розчини для обприскування містять приблизно від 0.05 до 80 % і переважно від 2 до 50 % по масі активної сполуки. У випадку диспергованих у воді гранул, вміст активної речовини залежить зокрема від того, активна сполука присутня в рідкій або твердій формі, і які допоміжні речовини гранулювання, наповнювачі й т.д. використовуються. У гранулах диспергованих у воді, вміст активної речовини становить, наприклад, від 1 і 95 % по масі, переважно між 10 і 80 % по масі. Крім того, зазначені активні сполуки сполук необов'язково містять відповідні звичайні приліплюючі речовини, змочувальні агенти, диспергатори, емульгатори, речовини, що сприяють проникненню, консерванти, антифризи й розчинники, наповнювачі, носії й барвники, піногасники, інгібітори випару й агенти, які впливають на рН і в'язкість. На основі цих сполук, також можна робити комбінації з іншими пестицидно активними сполуками, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, і також із захисними речовинами, добривами й/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готової сполуки або у вигляді бакової суміші. Для застосування, препарати в комерційній формі являються, якщо буде потреба, розведеними звичайним способом, наприклад, у випадку змочувальних порошків, емульгованих концентратів, дисперсії й диспергованих у воді гранул з водою. Препарати у вигляді пилу, гранул для застосування до ґрунту або гранул для посіву й розчини для обприскування 11 UA 113545 C2 5 10 15 звичайно не розбавляють додатково іншими інертними речовинами перед застосуванням. Необхідна норма застосування сполук формули (I) змінюється залежно від зовнішніх умов, включаючи температуру, вологість і тип використовуваного гербіциду. Вона може варіюватися в широких межах, наприклад від 0.001 і 1.0 кг/га або більш активна речовина, але переважно становить від 0.005 і 750 г/га. Наведені нижче приклади ілюструють винахід. A. Хімічні приклади Синтез солі 2-метилсульфоніл-4-трифторметил-N-(1-метилтетразол-5-іл)бензаміду натрію (№ 1-2) 0.105 мл (0.57 ммоль) розчину метоксиду натрію (30 % у метанолі) додавали до 200 мг (0.57 ммоль) 2-метилсульфоніл-4-трифторметил-N-(1-метилтетразол-5-іл)бензаміду в 5 мл метанолу, і суміш концентрували до сухого стану. Це забезпечило 210 мг кристалів (кільк. вихід). Приклади, наведені в нижченаведених таблицях були підготовлені аналогічним чином з вищевказаними методами або можуть бути одержані аналогічним чином з вищевказаними методами. Сполуки, перераховані нижче в таблицях є дуже особливо кращими. Використовувані скорочення означають Et = етил Me = метил Pr = Pr c-Pr = c-пропіл Таблиця 1: Сполуки загальної формули (I), де A являє собою CY, B являє собою N і W являє собою водень N N X O N Y N N R Z M+ 20 Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) + № R X Y Z M 1-1 Me Cl H SO2Me Na + + 1-2 Me SO2Me H CF3 Na 1-3 Me SO2Me H CF3 Pr4N 1-4 Me SO2Me H CF3 Me3N(C2H4OH) 1-5 1-6 Me MeOC2H4 Me Me SMe SMe CF3 CF3 Na + Na + 8.13 (d, 1H), 8.04 (dd, 1H), 7.94 (d, 1H), 3.74 (s, 1H), 3.61 (s, 3H) 8.12 (d, 1H), 8.04 (dd, 1H), 7.92 (d, 1H), 3.75 (s, 3H), 3.61 (s, 3H), 3.12 (m, 8H), 1.61 (m, 8H), 0.89 (t, 12H) 8.12 (d, 1H), 8.03 (dd, 1H), 7.92 (d, 1H), 5.30 (bs, 1H), 3.82 (m, 2H), 3.75 (s, 3H), 3.61 (s, 3H), 3.39 (m, 2H), 3.10 (s, 9H) + + + 1-7 Me Me SOMe CF3 Na 1-8 Me Me SOMe CF3 Me3N(C2H4OH) 12 + 7.65 (d, 1H), 7.63 (d, 1H), 3.69 (s, 3H), 3.16 (s, 3H), 2.52 (s, 3H) 7.64 (d, 1H), 7.62 (d, 1H), 3.82 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.33 (m, 2H), 3.10 (s, 9H), 2.99 (s, 3H), 2.52 (s, 3H) UA 113545 C2 Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) + № R X Y Z M 1-9 110 Et Me SOMe CF3 Na Me Me SO2Me CF3 Na + + 111 Et Me SO2Me CF3 Na 112 Et Me SO2Me CF3 Me3N(C2H4OH) 113 Pr Me SO2Me CF3 Na 114 Pr Me SO2Me CF3 Me3N(C2H4OH) MeOC2H4 Me SO2Me CF3 Na Me Me SEt CF3 Na Et Me SEt CF3 Na Me Me SOEt CF3 Na Et Me SOEt CF3 Na Me Me SO2Et CF3 Na Et Me SO2Et CF3 Na Me Me SMe CN Na Me Me SOMe CN Na Me Me SO2Me CN Na Me Me SMe Cl Na Me Me SOMe Cl Na Me Me SO2Me Cl Na Me Me SEt Cl Na 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 1 13 + + + + + + + + + + + + + + + + + + 7.81 (d, 1H), 7.74 (d, 1H), 4.09 (q, 2H), 3.16 (s, 3H), 2.52 (s, 3H), 1.32 (t, 3H) 7.79 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 4.08 (q, 2H), 3.82 (m, 2H), 3.34 (m, 2H), 3.34 (s, 3H), 3.10 (s, 9H), 2.52 (s, 3H), 1.32 (t, 3H) 7.80 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 4.03 (t, 2H), 3.16 (s, 3H), 2.52 (s, 3H), 1.74 (m, 2H), 0.84 (t, 3H) 7.79 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 4.03 (t, 2H), 3.82 (m, 2H), 3.36 (m, 2H), 3.34 (s, 3H), 3.10 (s, 9H), 2.52 (s, 3H), 1.74 (m, 2H), 0.84 (t, 3H) UA 113545 C2 № 28 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 + R X Y Z M Me Me SOEt Cl Na Et Me SOEt Cl Na Me Me SO2Et Cl Na Me Me SMe Br Na Me Me SEt Br Na Me Me SO2Me Na Et Me SO2Me Na Me Me піразол-1-іл SO2Me Na Et Me піразол-1-іл SO2Me Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) Na 4,5-дигідро-1,2оксазол-3-іл 4,5-дигідро-1,2оксазол-3-іл + + + + + + + + + Me Me OMe SO2Me Na+ Me Me SMe SO2Me Na Me Me SOMe SO2Me Na Me Me SO2Me SO2Me Na Et Me SO2Me SO2Me Na Me Me SEt SO2Me Na Me Me SOEt SO2Me Na Me Me SO2Et SO2Me Na Et Me SO2Et SO2Me Na Me Me SCH2CH2OMe SO2Me Na Me Me SOCH2CH2OMe SO2Me Na Me Me SO2CH2CH2OMe SO2Me Na Me Et SMe CF3 Na Me Et SOMe CF3 Na Me Et SO2Me CF3 Na Me Et SEt CF3 Na Me Et SOEt CF3 Na 14 + + + + + + + + + + + + + + + + 7.59 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 3.84 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 3.16 (s, 3H), 2.42 (s, 3H) UA 113545 C2 № 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) + R X Y Z M Me Et SO2Et CF3 Na Me Et SMe Cl Na Et Et SMe Cl Na Me Et SOMe Cl Na Me Et SEt Cl Na Me Et SOEt Cl Na Me Et SO2Et Cl Na Me Et SMe Br Na Me Et SO2Me Br Na Me Pr SMe CF3 Na Me Pr SOMe CF3 Na Me c-Pr SMe CF3 Na Me c-Pr SOMe CF3 Na Me c-Pr SO2Me CF3 Na Me CH2OMe SMe CF3 Na Me CH2OMe SOMe CF3 Na Me CH2OMe SO2Me CF3 Na Me CH2OMe SEt CF3 Na Me CH2OMe SOEt CF3 Na Me CH2OMe SO2Et CF3 Na Me CH2OMe SMe SO2Me Na Me CH2OMe SOMe SO2Me Na Me CH2OMe SO2Me SO2Me Na + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 178 Me OMe SMe CF3 Na 179 Me OMe SMe CF3 Me3N(C2H4OH) 15 + + 7.54 (d, 1H), 7.43 (d, 1H), 3.95 (s, 3H), 3.69 (s, 3H), 2.38 (s, 3H) 7.52 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 3.96 (s, 3H), 3.82 (m, 2H), 3.68 (s, 3H), 3.37 (m, 2H), 3.10 (s, 9H), 2.38 (s, 3H) UA 113545 C2 + № R X Y Z M 180 Me OMe SOMe CF3 Na 181 Me OMe SOMe CF3 Me3N(C2H4OH) Me OMe SO2Me CF3 Na Me OMe SO2Me CF3 Me3N(C2H4OH) Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) 7.78 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 3.99 (s, 3H), 3.70 (s, 3H), 3.04 (s, 3H) 7.76 (d, 1H), 7.50 (d, 1H), 4.00 (s, 3H), 3.82 (m, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.39 (m, 2H), 3.10 (s, 9H), 3.03 (s, 3H) 182 183 + + + 184 Me OMe SMe CHF2 Na 185 Me OMe SMe CHF2 Pr4N 186 Me OMe SMe CHF2 Me3N(C2H4OH) 187 Et OMe SMe CHF2 Na 188 Et OMe SMe CHF2 Pr4N 189 Et OMe SMe CHF2 Me3N(C2H4OH) 190 Me OMe SOMe CHF2 Na + 16 + + + + + + + 7.52 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.29 (d, 1H), 3.94 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 2.36 (s, 3H) 7.51 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.29 (d, 1H), 3.94 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 3.12 (m, 8H), 2.36 (s, 3H), 1.61 (m, 8H), 0.90 (t, 12H) 7.51 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.29 (d, 1H), 3.94 (s, 3H), 3.84 (m, 2H), 3.67 (s, 3H), 3.34 (m, 2H), 3.11 (s, 9H), 2.36 (s, 3H) 7.50 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.29 (d, 1H), 4.09 (q, 2H), 3.94 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 1.33 (t, 3H) 7.49 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.29 (d, 1H), 4.08 (q, 2H), 3.94 (s, 3H), 3.12 (m, 8H), 2.35 (s, 3H), 1.61 (m, 8H), 1.33 (t, 3H), 0.90 (t, 12H) 7.49 (d, 1H), 7.30 (t, 1H), 7.29 (d, 1H), 4.08 (q, 2H), 3.94 (s, 3H), 3.84 (m, 2H), 3.36 (m, 2H), 3.10 (s, 9H), 2.35 (s, 3H), 1.33 (t, 3H) 8.02 (t, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.48 (d, UA 113545 C2 + № R X Y Z M 191 Me OMe SOMe CHF2 Pr4N 192 Me OMe SOMe CHF2 Me3N(C2H4OH) Et OMe SOMe CHF2 Na Et OMe SOMe CHF2 Pr4N Et OMe SOMe CHF2 Me3N(C2H4OH) Me OMe SO2Me CHF2 Na Me OMe SO2Me CHF2 Pr4N Me OMe SO2Me CHF2 Me3N(C2H4OH) Et OMe SO2Me CHF2 Na Et OMe SO2Me CHF2 Pr4N Et OMe SO2Me CHF2 Me3N(C2H4OH) Me OMe SEt CF3 Na Me OMe SOEt CF3 Na Me OMe SO2Et CF3 Na Me Cl SMe H Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) 1H), 3.93 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 2.93 (s, 3H) 8.01 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 3.93 (s, 3H), 3.66 (s, 3H), 3.12 (m, 8H), 2.93 (s, 3H), 1.61 (m, 8H), 0.90 (t, 12H) 8.01 (t, 1H), 7.75 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 3.93 (s, 3H), 3.83 (m, 2H), 3.66 (s, 3H), 3.39 (m, 2H), 3.10 (s, 9H), 2.93 (s, 3H) Na 193 194 195 196 197 198 199 1100 1101 1102 1103 1104 1105 1106 1107 1108 1109 1110 1 + + + + + + + + + + + + + + + Me Cl SO2Me Me Na Me Cl SO2Et Me Na Me Cl SMe CF3 Na Me Cl SOMe CF3 Na Me Cl SO2Me CF3 Na Me Cl OC2H4OMe Cl Na 17 + + + + + + 7.67 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 3.81 (s, 3H), 3.40 (s, 3H), 2.69 (s, 3H) UA 113545 C2 № 111 1112 1113 1114 1115 1116 1117 1118 1119 1120 Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) + R X Y Z M Me Cl SMe Cl Na Et Cl SMe Cl Na Me Cl SOMe Cl Na Et Cl SOMe Cl Na Me Cl SO2Me Cl Na Et Cl SO2Me Cl Na Me Cl SEt Cl Na Me Cl SOEt Cl Na Me Cl SO2Et Cl Na + + + + + + + + + 1121 Me Cl CH2OMe SO2Me Na 1122 Me Cl CH2OMe SO2Me K 1123 Me Cl CH2OMe SO2Me Pr4N 1124 Me Cl CH2OMe SO2Me Me3N(C2H4OH) Me Cl CH2OCH2CF3 SO2Me Na Et Cl CH2OCH2CF3 SO2Me Na Me Cl CH2OC2H4OMe SO2Me Na Me Cl SO2Me Na Me Cl SO2Et Na Me Cl SO2Et Na 1125 1126 1127 1128 1129 1130 4,5-дигидро-1,2оксазол-3-іл 4,5-дигидро-1,2оксазол-3-іл 5-метоксиметил4,5-дигидро-1,2 18 + + + + + + + + + + 7.90 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 4.96 (s, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.40 (s, 3H), 3.29 (s, 3H) 7.90 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 4.96 (s, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.40 (s, 3H), 3.29 (s, 3H) 7.90 (d, 1H); 7.60 (d, 1H); 4.96 (s, 2H); 3.70 (s, 3H); 3.40 (s, 3H); 3.28 (s, 3H); 3.12 (m, 8H); 1.61 (m, 8H); 0.90 (t, 12H) 7.90 (d, 1H); 7.60 (d, 1H); 5.52 (br s, 1H); 4.96 (s, 2H); 3.83 (m, 2H); 3.70 (s, 3H); 3.40 (s, 3H); 3.40 (m, 2H); 3.29 (s, 3H); 3.10 (s, 9H) UA 113545 C2 № R X Y Z + M Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСОd6, 400 МГц) оксазол-3-іл 1131 Me Cl OMe SO2Me 1132 Me Cl OMe 7.71 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 3.96 (s, 3H), 3.69 (s, 3H), 3.16 (s, 3H) SO2Et 1133 1134 1135 1136 1137 1138 1139 1140 1141 1142 1143 1144 1145 1146 1147 1148 1149 1150 + Na + Me Cl OEt SO2Me Na Me Cl OEt SO2Et Na Me Cl OPr SO2Me Na Me Cl OPr SO2Et Na Me Cl Oi-Bu SO2Me 7.71 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 4.19 (q, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.16 (s, 3H), 1.43 (t, 3H) Na + + + + + Me Cl OCH2c-Pr SO2Me Na Me Cl OCH2c-Pr SO2Et Na Me Cl OC2H4OMe SO2Me 7.71 (d, 1H), 7.41 (d, 1H), 3.97 (d, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.16 (s, 3H), 1.301.42 (m, 1H), 0.58-0.65 (m, 2H), 0.40-0.45 (m, 2H) Na + + Me Cl O(CH2)3OMe SO2Me Na+ Me Cl SMe SO2Me Na Me Cl SOMe SO2Me Na Me Cl SO2Me SO2Me Na Me Cl SEt SO2Me Na Me Cl SOEt SO2Me Na Me Cl SO2Et SO2Me Na Me Cl SCH2CH2OMe SO2Me Na Me Cl SOCH2CH2OMe SO2Me Na Me Cl SO2CH2CH2OMe SO2Me Na 19 + + + + + + + + + 7.72 (d, 1H), 7.42 (d, 1H), 4.19 (t, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.55 (t, 2H), 3.32 (s, 3H), 3.31 (s, 3H), 2.07 (quin, 2H) UA 113545 C2 Таблиця 2: Сполуки загальної формули (I), де A являє собою CY, B являє собою CH і W являє собою водень X O N N Y N N R Z M+ № R X Y Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСО-d6, 400 МГц) + Z M + 2-1 Me Me SO2Me CF3 4,5-дигидро2-2 Me Me 1,2-оксазол-3- SO2Me іл 2-3 Me Me піразол-1-ілSO2Me 2-4 Me Me SO2Me SO2Me Na + Na 2-5 Me Me SO2Me SO2Me Na 2-6 Me Me SO2Me SO2Me Me3N(C2H4OH) 2-7 Me Cl 2-8 Me Cl 2-9 Me Cl 2-10 Me Cl + Na + Na + + 8.07 (d, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.43 (s, 1H), 3.52 (s, 6H), 3.50 (s, 3H), 2.51 (s, 3H) 8.04 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.36 (s, 1H), 3.83 (m, 2H), 3.52 (s, 3H), 3.50 (s, 3H), 3.48 (s, 3H), 3.39 (m, 2H), 3.10 (s, 9H), 2.53 (s, 3H) + SO2Me Cl 4,5-дигідро1,2-оксазол-3- SO2Me іл 4,5-дигідро1,2-оксазол-3- SO2Et іл OC2H4OMe SO2Me Na + Na + Na + Na 5 Таблиця 3: Сполуки загальної формули (I), де A являє собою N і B являє собою N і W являє собою водень N N X O N N N N R M+ Z + № R X Z M 3-1 Me Me CF3 Na 3-2 Me Me CF3 Pr4N 3-3 Me Me CF3 Me3N(C2H4OH) 3-4 Me CH2OMe CF3 Na 3-5 Me CH2OMe CF3 Me3N(C2H4OH) 3-6 3-7 Et Me CH2OMe CH2OC2H4OMe CF3 CF3 Na + Na + + + + + 20 + Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСО-d6, 400 МГц) 8.18 (d, 1H), 7.66 (d, 1H), 3.68 (s, 3H), 2.73 (s, 3H) 8.15 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 3.66 (s, 3H), 3.12 (m, 8H), 2.72 (s, 3H), 1.61 (m, 8H), 0.89 (t, 12H) 8.15 (d, 1H), 7.64 (d, 1H), 3.85 (m, 2H), 3.67 (s, 3H), 3.27 (m, 2H), 3.12 (s, 9H), 2.72 (s, 3H) 8.29 (d, 1H), 7.78 (d, 1H), 4.93 (s, 2H), 3.69 (s, 3H), 3.29 (s, 3H) 8.27 (d, 1H), 7.77 (d, 1H), 4.92 (s, 2H), 3.83 (m, 2H), 3.68 (s, 3H), 3.38 (m, 2H), 3.30 (s, 3H), 3.10 (s, 9H) UA 113545 C2 25 30 35 40 45 M Et Me CH2OC2H4OMe CH2OCH2c-Pr CF3 CF3 Na + Na Me Cl CF3 Me3N(C2H4OH) Me CF3 Na 3-12 3-13 20 Z 3-11 15 X 3-10 10 R 3-8 3-9 5 Фізичні дані 1 ( H-ЯМР, ДМСО-d6, 400 МГц) + № Me Me CF3 CF3 Na + Na Cl Br SO2Me + + 8.14 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 3.83 (m, 2H), 3.70 (s, 3H), 3.39 (m, 2H), 3.10 (s, 9H) + + Б. Приклади композицій a) Пилоподібну речовину одержують шляхом змішування 10 частин по масі сполуки формули (I), і/або її солі й 90 частин по масі тальку як інертної речовини й здрібнювання суміші в молотковому млині. б) Легко диспергований у воді, змочувальний порошок одержують змішуванням 25 частин по масі сполуки формули (I) і/або її солі, 64 частин по масі каолін-вмісного кварцу як інертної речовини, 10 частин по масі лігносульфонату калію й 1 частини по масі олеоїлметилтаурату натрію як змочувального агента і диспергуючого агента, і здрібнювання суміші в стрижневому млині. в) Легко диспергований у воді концентрат дисперсії одержують змішуванням 20 частин по масі сполуки формули (I), і/або її солі з 6 частин по масі алкілфенольного полігліколевого ефіру (®Triton X 207), 3 частин по масі ізотридеканолполігліколевого ефіру (8 ЕО) і 71 частини по масі парафінового мінерального масла (діапазон кипіння, наприклад, близько 255 до вище 277 C), і здрібнювання суміші в кульовому млині до тонкості менше 5 мікрон. г) Емульгований концентрат одержують із 15 частин по масі сполуки формули (I), і /або її солі, 75 частин по масі циклогексанону як розчинника й 10 частин по масі етоксильованого нонілфенолу в якості емульгатора. д) Гранули, дисперговані у воді одержують шляхом змішування 75 частин по масі сполуки формули (I) і/або її солей, 10 частин по масі лігносульфонату кальцію, 5 частин по масі лаурилсульфату натрію, 3 частин по масі полівінілового спирту й 7 частин по масі каоліну, перемелювання в стрижневому млині й гранулювання порошку в псевдозрідженому шарі шляхом розпилення води як гранулювальної рідини. е) Гранули, дисперговані у воді одержують також шляхом гомогенізації й попереднього розмелювання 25 частин по масі сполуки формули (I) і/або її солей, 5 частин по масі натрій 2,2'-динафтилметан -6,6'-дисульфонату, 2 частин по масі натрій олеоїлметилтаурату, 1 частини по масі полівінілового спирту, 17 частин по масі карбонату кальцію й 50 частин по масі води у колоїдному млині, а потім здрібнювання суміші в кульовому млині й розпилення й сушіння одержаної суспензії в розпилювальній башті за допомогою однофазного сопла. В. Біологічні приклади 1. Передсходова гербіцидна дія проти бур'янистих рослин Насіння однодольних і дводольних бур'янистих рослин і культурних рослин поміщали в деревоволокнисті горщики в супісок і засипали ґрунтом. Сполуки відповідно до винаходу, одержані у вигляді змочувальних порошків(WP) або, у вигляді емульсійних концентратів (EC), потім застосовували у водній суспензії або емульсії з нормою розтрати води від 600 до 800 л/га (у перерахуванні) з додаванням 0.2 % зволожуючого агента до поверхні покриваючого ґрунту. Після обробки горщики поміщали в теплицю й витримували в гарних умовах росту для випробуваних рослин. Ушкодження тестованих рослин оцінювали візуально після випробного терміну в 3 тижні в порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами (гербіцидна дія у відсотках (%): 100 % ефективності = рослини загинули, 0 % ефективності = як контрольні рослини). 21 UA 113545 C2 5 10 15 20 Так, наприклад, сполуки № 1-2, 1-3, 1-4 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-78, 1-79, 1-80, 1-84, 1-86, 187, 1-89, 1-91, 1-92, 1-121, 1-122, 1-123 1-124, 1-131, 1-133, 1-138, 1-141, 2-06, 3-04, 3-05, 3-10 мають у кожному випадку ефективність, щонайменше 80 % проти Echinochloa crus galli, Setaria viridis, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Matricaria inodora, Stellaria media, Viola tricolor і Veronica persica при нормі застосування 320 г/га. 2. Післясходова гербіцидна дія проти бур'янистих рослин Насіння однодольних і дводольних бур'янів і культурних рослин поміщали в супісок у деревоволокнистих горщиках, покривали ґрунтом і вирощували в теплиці при гарних умовах для росту. Від 2 до 3 тижнів після посіву випробувані рослини обробляли на стадії одного листа. Сполуки відповідно до винаходу, виготовлені у вигляді змочувальних порошків (WP) або у вигляді концентратів емульсії (EC), потім розпорошуються у водній суспензії або емульсії з нормою розтрати води від 600 до 800 л/га (у перерахуванні) з додаванням 0.2 % зволожуючого агента на зелені частини рослин. Після того, як випробувані рослини були залишені стояти в теплиці в оптимальних умовах росту протягом приблизно 3 тижнів, ефективність сполук оцінювали візуально в порівнянні з неопрацьованими контрольними рослинами (гербіцидна дія у відсотках (%):100 % ефективності = рослини загинули, 0 % ефективності = як контрольні рослини). Так, наприклад, сполуки № 1-02, 1-03, 1-04, 1-07, 1-08, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-36, 1-38, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88,1-89, 1-91, 1-106, 1-121, 1-122, 1-123, 1-124, 1-131, 1133, 1-138, 1-141 і 2-06 мають у кожному випадку ефективність, щонайменше 80 % проти Echinochloa crus galli, Matricaria inodora, Pharbitis purpureum, Stellaria media і Veronica persica при нормі застосування 80 г/га. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 1. Сіль N-(тетразол-5-іл)арилкарбоксаміду формули (І) B O N X N N N A R Z M+ 30 35 40 45 50 W , (I) де А являє собою CY, В являє собою N, 1 X являє собою галоген, (С1-С6)-алкіл, OR , 2 Y являє собою метоксиметил, S(O)nR , 2 Z являє собою галоген-(С1-С6)-алкiл, S(О)nR або 2 Z також може являти собою (Cl-C6)-aлкiл, якщо Y являє собою S(O)nR радикал, W являє собою водень, R являє собою (С1-С8)-алкіл, 1 R являє собою (С1-С6)-алкіл, 2 R являє собою (С1-С6)-алкіл, + М являє собою катіон, вибраний із групи, що складається з (а) іонів лужних металів, і (г) іонів амонію, де атоми водню є заміщеними за допомогою р радикалів із групи, що складається з (С1-С4)-алкілу, гідроксі-(С1-С4)-алкілу, n являє собою 0 або 2, р являє собою 0, 1, 2, 3 або 4. 2. Сіль N-(тетразол-5-іл)арилкарбоксаміду за п. 1, де А являє собою CY, В являє собою N, X являє собою хлор, метил, ОСН3, Y являє собою метоксиметил, SCH3, SO2CH3, Z являє собою CF3, CHF2, SO2CH3 або Z являє собою метил, якщо Y являє собою SO2CH3, 22 UA 113545 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 W являє собою водень, R являє собою метил, етил, пропіл, 1 R являє собою метил, 2 R являє собою метил, + М являє собою катіон, вибраний із групи, що складається з: іону натрію, іону калію, іону N-(2гідроксіетил-1-іл)трис-N,N,N-метиламонію або іону тетрапропіламонію. 3. Сіль N-(тетразол-5-іл)арилкарбоксаміду за п. 1, де а) А являє собою CY, В являє собою N, R являє собою етил або пропіл, X являє собою метил, Y являє собою SO2CH3, Z являє собою CF3, + М являє собою іон натрію або іон N-(2-гідроксіетил-1-іл)трис-N,N,N-метиламонію; або б) А являє собою CY, В являє собою N, R являє собою етил, X являє собою ОСН3, Y являє собою SCH3, Z являє собою CHF2, + М являє собою іон тетрапропіламонію або іон N-(2-гідроксіетил-1-іл)-трис-N,N,N-метиламонію; або в) А являє собою CY, В являє собою N, R являє собою метил, X являє собою хлор, Y являє собою SO2CH3, Z являє собою метил, + М являє собою іон натрію; або г) А являє собою CY, В являє собою N, R являє собою метил, X являє собою хлор, Y являє собою метоксиметил, Z являє собою SO2CH3, + М являє собою іон натрію, іон калію або іон тетрапропіламонію. 4. Гербіцидна композиція, яка відрізняється тим, що містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше однієї сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-3. 5. Гербіцидна композиція за п. 4, яка додатково містить допоміжні речовини. 6. Гербіцидна композиція за п. 4 або 5, яка містить щонайменше одну додаткову пестицидно активну речовину із групи інсектицидів, акарицидів, гербіцидів, фунгіцидів, антидотів і регуляторів росту. 7. Гербіцидна композиція за п. 6, яка містить антидот. 8. Гербіцидна композиція за п. 7, яка містить ципросульфамід, клохінтоцет-мексил, мефенпірдіетил або ізоксадифен-етил. 9. Гербіцидна композиція за будь-яким із пп. 6-8, яка містить додатковий гербіцид. 10. Спосіб боротьби з небажаними рослинами, який відрізняється тим, що ефективну кількість щонайменше однієї сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-3 або гербіцидної композиції за будь-яким із пп. 4-9 застосовують до рослини або до місця небажаної рослинності. 11. Застосування сполуки формули (І) за будь-яким із пп. 1-3 або гербіцидної композиції за будь-яким із пп. 4-9 для боротьби з небажаними рослинами. 12. Застосування за п. 11, яке відрізняється тим, що сполуки формули (І) застосовуються для боротьби з небажаними рослинами в культурах корисних рослин. 23 UA 113545 C2 13. Застосування за п. 12, яке відрізняється тим, що корисні рослини являють собою трансгенні корисні рослини. Комп’ютерна верстка Л. Бурлак Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 24