Аміди n-(тетразол-5-іл)- або n-(триазол-5-іл)арилкарбонової кислоти та їх застосування як гербіцидів

Реферат: Описані аміди N-(тетразол-5-іл)- або N-(триазол-5-іл)арилкарбонової кислоти загальної формули (І) як гербіциди B N O X N N R N A H Z (І). У цій формулі (І) X, Y, Z і R означають такі залишки як водень, органічні залишки, такі як алкіл, та інші залишки, такі як галоген. А і В означають N і CY. UA 109150 C2 (12) UA 109150 C2 B N O N N N R X A () I, H Z UA 109150 C2 5 10 Винахід стосується гербіцидів, зокрема гербіцидів для селективної боротьби з бур'янами і бур'янистими травами в культурах корисних рослин. З WO2003/010143 і WO2003/010153 відомі певні N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5іл)бензаміди та їх фармакологічна дія. Під CAS-№ 639048-78-5 відома сполука N-(1пропілтетразол-5-іл)-2,4-дихлорбензамід. Гербіцидна дія цих сполук у даних публікаціях не описана. Нещодавно з'ясували, що аміди N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5-іл)арилкарбонової кислоти є особливо придатними для застосування як гербіциди. Таким чином об'єктом даного винаходу є аміди N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5іл)арилкарбонової кислоти формули (I) або їх солі B N X O N N R A N (I), H Z 15 20 25 30 35 40 45 50 55 в якій A означає N або CY, B означає N або CH, X означає нітро, галоген, ціано, форміл, родано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 алкіл, COR , COOR , OCOOR , NR COOR , C(O)N(R )2, NR C(O)N(R )2, °C(O)N(R )2, C(O)NR OR , 1 1 2 2 1 1 1 2 1 1 2 OR , OCOR , OSO2R , S(O)nR , SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , 1 1 2 1 (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 1 SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл1 2 5 5 NR SO2R , NR1R2, P(O)(OR )2, CH2P(O)(OR )2, (C1-C6)-алкілгетероарил, (C1-C6)алкілгетероцикліл, причому 2 останні залишки заміщені відповідно s залишками з групи, що включає галоген, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, Y означає водень, нітро, галоген, ціано, родано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3C6)-циклоалкеніл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)1 1 1 1 1 1 циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , COOR ,OCOOR , NR COOR , C(O)N(R )2, 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 2 2 1 NR C(O)N(R )2, °C(O)N(R )2, CO(NOR )R , NR SO2R , NR COR , OR , OSO2R , S(O)nR , SO2OR , 1 2 1 1 2 SO2N(R )2 (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , 1 1 1 (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-CN, (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)1 1 1 1 2 1 5 алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , N(R )2, P(O)(OR )2, 5 CH2P(O)(OR )2, (C1-C6)-алкілфеніл, (C1-C6)-алкілгетероарил, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, феніл, гетероарил або гетероцикліл, причому 6 останніх залишків відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл та ціанометил, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, Z означає галоген, ціано, родано, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, 1 1 (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , COOR , 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 2 OCOOR , NR COOR , C(O)N(R )2, NR C(O)N(R )2, °C(O)N(R )2, C(O)NR OR , OSO2R , S(O)nR , 1 1 1 2 1 1 2 1 SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл1 2 1 1 OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 1 2 1 CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , N(R )2, 5 P(O)(OR )2, гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому 3 останні залишки відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3C6)-циклоалкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси або галоген-(C1-C6)-алкокси, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, або Z також може означати водень, (C1-C6)-алкіл або (C1-C6)-алкокси, якщо Y означає залишок 2 S(O)nR , R означає (C1–C6)-алкіл, (C3–C7)-циклоалкіл, галоген-(C1–C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген6 (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, CH2R , гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому 3 останні залишки відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, 1 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, 1 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галогеналкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)галогеналкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C2-C6)-галогеналкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-галогенциклоалкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)3 алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR 3 гетероарил, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероцикліл, причому 21 останній залишок заміщений s 3 4 3 3 3 залишками з групи, що включає ціано, галоген, нітро, родано, OR , S(O)nR , N(R )2, NR OR , 3 3 4 3 3 3 4, 3 4 3 COR , OCOR , SCOR , NR COR , NR SO2R CO2R , COSR , CON(R )2 та (C1-C4)-алкокси-(C2-C6)алкоксикарбоніл, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 2 R означає (C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галогеналкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-галогеналкеніл, (C2C6)-алкініл, (C2-C6)-галогеналкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)галогенциклоалкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C13 C6)-алкіл-O-гетероарил, (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил, (C1-C6)3 алкіл-NR -гетероцикліл, причому 21 останній залишок заміщений s залишками з групи, що 3 4 3 3 3 3 3 4 включає ціано, галоген, нітро, родано, OR , S(O)nR , N(R )2, NR OR , COR , OCOR , SCOR , 3 3 3 4 3 4 3 NR COR , NR SO2R , CO2R , COSR , CON(R )2 та (C1-C4)-алкокси-(C2-C6)-алкоксикарбоніл, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 3 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл або (C3C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 4 R означає (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, 5 R означає метил або етил, 6 R означає ацетокси, ацетамідо, N-метилацетамідо, бензоїлокси, бензамідо, Nметилбензамідо, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, бензоїл, метилкарбоніл, піперидинілкарбоніл, морфолінілкарбоніл, трифторметилкарбоніл, амінокарбоніл, метиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл, (C1-C6)-алкокси, (C3-C6)-циклоалкіл або означає гетероарил, гетероцикліл або феніл, відповідно заміщені s залишками з групи, що включає метил, етил, метокси, трифторметил та галоген, n означає 0, 1 або 2, s означає 0, 1, 2 або 3, за умови, що X і Z відповідно не означають хлор, а B не означає азот, якщо R означає нпропіл. У формулі (I) і всіх наведених нижче формулах алкільні залишки, що містять понад два атоми вуглецю, можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими. Алкільні залишки означають, наприклад, метил, етил, н- або ізопропіл, н-, ізо-, терт- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, ізогексил і 1,3--диметилбутил. Галоген означає фтор, хлор, бром або йод. Гетероцикліл означає насичений, частково насичений або повністю ненасичений циклічний залишок, що містить від 3 до 6 кільцевих атомів, причому від 1 до 4 атомів походять з групи, що включає кисень, азот і сірку, та який додатково може бути анельований через бензольне кільце. Так, наприклад, гетероцикліл означає піперидиніл, піролідиніл, тетрагідрофураніл, дигідрофураніл і оксетаніл. Гетероарил означає ароматичний циклічний залишок, що містить від 3 до 6 кільцевих атомів, причому від 1 до 4 атомів походять з групи, що включає кисень, азот і сірку, та який додатково може бути анельований через бензольне кільце. Так, наприклад, гетероарил означає бензімідазол-2-іл, фураніл, імідазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, оксазоліл, піразиніл, піримідиніл, піридазиніл, піридиніл, бензізоксазоліл, тіазоліл, піроліл, піразоліл, тіофеніл, 1,2,3-оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,5триазоліл, 1,3,4-триазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,3-тіадіазоліл, 1,2,5-тіадіазоліл, 2H-1,2,3,4-тетразоліл, 1H-1,2,3,4-тетразоліл, 1,2,3,4-оксатриазоліл, 1,2,3,5оксатриазоліл, 1,2,3,4-тіатриазоліл та 1,2,3,5-тіатриазоліл. Якщо група заміщена залишками кілька разів, то під цим слід розуміти, що ця група заміщена одним або кількома однаковими або різними зазначеними залишками. Сполуки загальної формули (І) залежно від виду та приєднання замісників можуть існувати у вигляді стереоізомерів. Якщо, наприклад, сполуки містять один або кілька асиметричних атомів вуглецю, то можуть утворюватися енантіомери і діастереомери. Крім того стереоізомери зустрічаються, якщо n означає 1 (сульфоксиди). Стереоізомери можуть бути одержані із сумішей, що випадають в осад при одержанні, звичайними методами розділення, наприклад, способами хроматографічного розділення. Крім того стереоізомери можуть бути одержані 2 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 селективно стереоселективними реакціями при використанні оптично активних вихідних та/або допоміжних сполук. Таким чином винахід стосується також всіх стереоізомерів та їх сумішей, охоплених загальною формулою (І), які окремо не були зазначені. Перевагу надають сполукам загальної формули (I), в якій A означає N або CY, B означає N або CH, X означає нітро, галоген, ціано, родано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C3C6)-циклоалкіл, C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)1 1 1 2 2 1 1 1 2 циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , OR , OCOR , OSO2R , S(O)nR , SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , 1 1 2 1 1 2 NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , 1 1 1 1 (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C11 1 1 2 C6)-алкіл-NR COR або (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6)-алкілгетероарил, (C1-C6)алкілгетероцикліл, причому 2 останні залишки відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, Y означає водень, нітро, галоген, ціано, родано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3C6)-циклоалкеніл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)1 1 1 2 2 1 1 1 циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , OR , COOR , OSO2R , S(O)nR , SO2OR , SO2 N(R )2, N(R )2, 1 2 1 1 2 1 1 NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)2 1 1 1 алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл-CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 2 SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6)-алкілфеніл, (C1-C6)алкілгетероарил, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, феніл, гетероарил або гетероцикліл, причому 6 останніх залишків відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл та ціанометил, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, Z означає галоген, ціано, родано, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C3-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл, 1 1 (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, галоген-(C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, COR , COOR , 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 1 C(O)N(R )2, C(O)NR OR , OSO2R , S(O)nR , SO2OR , SO2N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)2 1 1 2 алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-OCOR , (C1-C6)-алкіл-OSO2R , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 CO2R , (C1-C6)-алкіл-SO2OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл1 1 1 2 NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , 1,2,4-триазол-1-іл, або Z також може означати водень, (C1-C6)-алкіл або (C1-C6)-алкокси, якщо Y означає залишок 2 S(O)nR , R означає (C1–C6)-алкіл, (C3–C7)-циклоалкіл, галоген-(C1–C6)-алкіл, (C3–C7)-циклоалкілметил, метоксикарбонілметил, етоксикарбонілметил, ацетилметил, метоксиметил або означає феніл або бензил, відповідно заміщені s залишками з групи, що включає метил, метокси, трифторметил та галоген, 1 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O-гетероарил, 3 3 (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)-алкіл-NR -гетероцикліл, причому 16 останніх залишків заміщені s залишками з групи, що включає ціано, галоген, нітро, 3 4 3 3 3 3 3 3 3 3 4 3 3 OR , S(O)nR , N(R )2, NR OR , COR , OCOR , NR COR , NR SO2R , CO2R , CON(R )2 та (C1-C4)алкокси-(C2-C6)-алкоксикарбоніл, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 2 R означає (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O-гетероарил, 3 3 (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)-алкіл-NR -гетероцикліл, причому ці залишки відповідно заміщені s залишками з групи, що включає ціано, галоген, нітро, 3 4 3 3 3 3 4 3 3 3 3 3 3 OR , S(O)nR , N(R )2, NR OR , NR SO2R , COR , OCOR , NR COR , CO2R , CON(R )2 та (C1-C4)алкокси-(C2-C6)-алкоксикарбоніл, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 3 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл або (C3C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, 4 R означає (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, n означає 0, 1 або 2, s означає 0, 1, 2 або 3. 3 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Особливу перевагу надають сполукам загальної формули (I), в якій A означає N або CY, B означає N або CH, 1 X означає нітро, галоген, ціано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, OR , 2 2 1 1 S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл-CON(R )2, (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 2 SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6)-алкіл-гетероарил, (C1-C6)алкілгетероцикліл, причому 2 останні залишки відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, S(O)n-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 1 2 Y означає водень, нітро, галоген, ціано, (C 1-C6)-алкіл, (C1-C6)-галогеналкіл, OR , S(O)nR , 1 1 1 2 1 1 2 1 SO2N(R )2, N(R )2, NR SO2R , NR COR , (C1-C6)-алкіл-S(O)nR , (C1-C6)-алкіл-OR , (C1-C6)-алкіл1 1 1 1 1 2 CON(R )2, (C1-C6)-алкіл-SO2N(R )2, (C1-C6)-алкіл-NR COR , (C1-C6)-алкіл-NR SO2R , (C1-C6)алкілфеніл, (C1-C6)-алкілгетероарил, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, феніл, гетероарил або гетероцикліл, причому 6 останніх залишків відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, S(O)n-(C1C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл та ціанометил, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 2 Z означає галоген, ціано, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, S(O)nR , 1,2,4-триазол-1іл, або Z також може означати водень, метил, метокси або етокси, якщо Y означає залишок 2 S(O)nR , R означає (C1–C6)-алкіл, (C3–C7)-циклоалкіл, галоген-(C1–C6)-алкіл, (C3–C7)-циклоалкілметил, метоксикарбонілметил, етоксикарбонілметил, ацетилметил або метоксиметил або означає феніл, заміщений s залишками з групи, що включає метил, метокси, трифторметил та галоген; 1 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкіл-O-(C1-C6)-алкіл, феніл, феніл-(C1-C6)-алкіл, гетероарил, (C1-C6)-алкілгетероарил, гетероцикліл, (C1-C6)-алкілгетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-O-гетероарил, 3 3 (C1-C6)-алкіл-O-гетероцикліл, (C1-C6)-алкіл-NR -гетероарил або (C1-C6)-алкіл-NR -гетероцикліл, причому 16 останніх залишків відповідно заміщені s залишками з групи, що включає ціано, 3 4 3 3 3 3 3 3 3 3 4 3 галоген, нітро, OR , S(O)nR , N(R )2, NR OR , COR , OCOR , NR COR , NR SO2R , CO2R , 3 CON(R )2 та (C1-C4)-алкокси-(C2-C6)-алкоксикарбоніл, та причому гетероцикліл містить від 0 до 2 оксогруп, 2 R означає (C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл або (C3-C6)-циклоалкіл-(C1-C6)-алкіл, причому ці 3 3 залишки відповідно заміщені s залишками з групи, що включає галоген та OR , 3 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, 4 R означає (C1-C6)-алкіл, n означає 0, 1 або 2, s означає 0, 1, 2 або 3. В усіх наведених нижче формулах замісники і символи, якщо не зазначено нічого іншого, мають такі ж значення, що і у формулі (I). Відповідні винаходу сполуки можуть, наприклад, бути одержані представленим на схемі 1 методом шляхом каталізованої основою взаємодії хлориду бензойної кислоти (II) та 5-аміно-1H-1,2,4-триазолу або відповідно 5-аміно-1H-тетразолу (III): Схема 1 N R O N B N NH2 + R N X A Cl основа Base N 45 N H Z (III) O N X B (II) A Z (I) Хлориди бензойної кислоти формули (II) або відповідно бензойні кислоти, що лежать в їх основі, загалом відомі та можуть бути одержані, наприклад, методами, описаними в US 6,376,429 B1, EP 1 585 742 A1 та EP 1 202 978 A1. Крім того відповідні винаходу сполуки можуть бути одержані представленим на схемі 2 методом шляхом взаємодії бензойної кислоти формули (IV) та 5-аміно-1-H-1,2,4-триазолу або 4 UA 109150 C2 відповідно 5-аміно-1H-тетразолу (III): Схема 2 N R X O N B NH2 + HO N R N активування Aktivierungя A 5 X B N A N H Z (III) O N (IV) Z (I) Для активування можуть бути використані дегідратувальні реагенти, які зазвичай використовують у реакціях амідування, такі як, наприклад, 1,1`-карбонілдіімідазол (CDI), дициклогексилкарбодіімід (DCC), 2,4,6-трипропіл-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфінану 2,4,6триоксид (T3P) і т.д… Відповідні винаходу сполуки також можуть бути одержані представленим на схемі 3 методом шляхом перетворення N-(1H-1,2,4-триазол-5-іл)бензаміду, N-(1H-тетразол-5іл)бензаміду, N-(1H-1,2,4-триазол-5-іл)нікотинаміду або N-(1H-тетразол-5-іл)нікотинаміду: Схема 3 N H O N B N H 15 20 25 O N X B N 10 R N X N A N H Z (V) A Z (I) Для здійснення представленої на схемі 3 реакції можуть бути використані, наприклад, засоби алкілування, такі як, наприклад, алкілгалогеніди, -сульфонати або діалкілсульфати в присутності основи. Доцільною може виявитися зміна послідовності стадій реакції. Так, наприклад, бензойні кислоти, що містять сульфоксид, не так просто перевести у їх хлориди. Для цього фахівці пропонують спочатку на стадії тіоетеру одержати амід, а потім окислити тіоетер до сульфоксиду. 5-аміно-1H-тетразоли формули (III) наявні у продажу або можуть бути одержані відомими з літературних джерел методами. Так, наприклад, 5-аміно-1-R-тетразоли можуть бути одержані методом, описаним в Journal of the American Chemical Society (1954), 76, 923-924, із амінотетразолу: У наведеній вище формулі R означає, наприклад, алкільний залишок. 5-аміно-1-R-тетразоли можуть бути синтезовані, наприклад, як описано в Journal of the American Chemical Society (1954) 76, 88-89: 5 UA 109150 C2 5 5-аміно-1H-триазоли формули (III) наявні у продажу або можуть бути одержані аналогічно відомим із літературних джерел методам. Так, наприклад, 5-аміно-1-R-триазоли можуть бути одержані методом, описаним у журналі Zeitschrift für Chemie (1990), 30(12), 436 – 437, із амінотриазолу: 5-аміно-1-R-триазоли можуть також бути синтезовані, наприклад, як описано в Chemische Berichte (1964), 97(2), 396-404: 10 15 20 25 30 35 5-аміно-1-R-триазоли можуть також бути синтезовані, наприклад, як описано в Angewandte Chemie (1963), 75, 918: Колекції сполук формули (I) та/або їх солей, які можуть бути синтезовані зазначеним вище реакціями, одержують також паралельним методом, причому це може відбуватися в ручному, частково автоматизованому або повністю автоматизованому режимі. При цьому існує можливість автоматизувати, наприклад, процес здійснення реакції, обробку або очищення продуктів або проміжних стадій. Загалом при цьому розуміють метод, який був описаний, наприклад, D. Tiebes в Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (видавник Günther Jung), Verlag Wiley 1999, стор. 1-34. Для паралельного здійснення реакції та обробки може бути використаний ряд наявних у продажу приладів, наприклад, реакційні блоки Calpyso (Caylpso reaction blocks) фірми Barnstead International, Dubuque, Iowa 52004-0797, США або реакційні станції (reaction stations) фірми Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Англія, або автоматизовані робочі станції MultiPROBE фірми Perkin Elmar, Waltham, Massachusetts 02451, США. Для паралельної очистки сполук загальної формули (I) та їх солей або відповідно проміжних продуктів, що утворюються при одержанні, використовують зокрема хроматографи, наприклад, фірми ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США. Наведені пристрої характеризуються модульним виконанням, при якому окремі робочі стадії є автоматизованими, однак між робочими стадіями необхідно здійснювати ручні операції. Це можна виконувати за допомогою частково або повністю інтегрованих систем автоматизації, в яких відповідні модулі автоматизації обслуговуються, наприклад, роботами. Такі системи автоматизації наявні у продажу, наприклад, як товари фірми Caliper, Hopkinton, MA 01748, США. Окремі або кілька стадій синтезу здійснюють при використанні полімерних реагентів/акцепторних смол. У фаховій літературі описаний ряд протоколів досліджень, наприклад, в ChemFiles, том 4, № 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for SolutionPhase Synthesis (фірми Sigma-Aldrich). Поряд з описаними тут методами одержання сполук загальної формули (I) та їх солей повністю або частково може відбуватися твердофазними методами. З цією метою окремі проміжні стадії або всі проміжні стадії синтезу або один із узгоджених з відповідним способом 6 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 синтезів відбуваються з використанням синтетичної смоли. Методи твердофазного синтезу докладно описані у спеціальній літературі, наприклад, Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 та Combinatorial Chemistry – Synthesis, Analysis, Screening (видавник Günther Jung), Verlag Wiley, 1999. Застосування методів твердофазного синтезу описано також в ряді відомих з літератури протоколів, які можуть бути ручним або автоматизованим. Реакції можуть бути здійснені, наприклад, за допомогою технології IRORI у мікрореакторах фірми Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, США. Одержання окремих або кількох стадій синтезу як на твердій, так і в рідкій фазі можна здійснювати з використанням мікрохвильових технологій. У фаховій літературі описаний ряд протоколів досліджень, наприклад, у Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (видавці C. O. Kappe і A. Stadler), Verlag Wiley, 2005. Згідно з описаними тут способами сполуки формули (І) та їх солі одержують у формі колекцій речовин, які називають бібліотеками. Об'єктом даного винаходу є також бібліотеки, які містять щонайменше дві сполуки формули (I) та їх солі. Сполуки формули (І) згідно з винаходом (та/або їх солі), які надалі разом називають "сполуками згідно з винаходом", проявляють дуже високу гербіцидну активність у боротьбі з широким спектром важливих для сільського господарства одно- та дводольних бур'янів. Активні речовини дуже добре борються також із багатолітніми бур'янами, які важко подолати та які розмножуються кореневищами, частинами кореня або іншими багатолітніми органами. Тому об'єктом даного винаходу є також спосіб боротьби з небажаними рослинами або регулювання росту рослин, переважно у культурах рослин, згідно з яким одну або кілька сполук згідно з винаходом наносять на рослини (наприклад, шкідливі рослини, такі як одно- або дводольні бур'яни або небажані культурні рослини), посівний матеріал (наприклад, зерна, насіння або вегетативні органи розмноження, такі як бульби або частини пагонів з бруньками) або площу, на якій рослини ростуть (наприклад, посівну площу). При цьому сполуки згідно з винаходом можуть бути нанесені, наприклад, перед посівом (необов'язково також шляхом введення у ґрунт), до появи сходів або після появи сходів. Зокрема як приклад нижче наведені деякі представники одно- та дводольних бур'янів, які можна контролювати за допомогою сполук згідно з винаходом, не обмежуючись при цьому певними видами. Однодольні шкідливі рослини родів: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Дводольні бур'яни родів: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. Якщо сполуки згідно з винаходом до проростання наносять на поверхню ґрунту, то це повністю запобігає появі сходів бур'янів або бур'яни ростуть лише до стадії зародкових листів, а потім їх ріст зупиняється і зрештою через 3-4 тижні вони повністю відмирають. При нанесенні активних речовин на зелені частини рослин після появи сходів дуже швидко після обробки спостерігається помітне припинення росту та шкідливі рослини на тій стадії росту, що була на момент обробки, або через певний час відмирають, так що таким чином небажана конкуренція з бур'янами для культурних рослин усувається дуже рано. Незважаючи на те, що сполуки згідно з винаходом проявляють відмінну гербіцидну активність по відношенню до одно- та дводольних бур'янів, вони залежно від структури відповідної сполуки згідно з винаходом та її витратної кількості лише незначним чином або й зовсім не ушкоджують рослини важливих для сільського господарства культур, наприклад, дводольних культур родів Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, або однодольних культур родів Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, зокрема Zea та Triticum. Тому дані сполуки є особливо придатними для селективної боротьби з небажаним ростом рослин у таких культурах рослин, як сільськогосподарські корисні рослини або декоративні рослини. Крім того сполуки згідно з винаходом (залежно від їх відповідної структури та нанесених витратних кількостей) проявляють вигідні властивості регулювання росту культурних рослин. 7 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Вони регулюють процес обміну речовин в рослинах та можуть таким чином цілеспрямовано впливати на склад компонентів рослин і полегшувати збирання врожаю, наприклад, шляхом десикації і прискорення росту. Крім того вони є придатними для загального регулювання та інгібування небажаного вегетативного росту, не ушкоджуючи при цьому рослини. Інгібування вегетативного росту у випадку багатьох одно- та дводольних культур відіграє велику роль, оскільки таким чином можна зменшити або повністю знищити здатність до зберігання. Завдяки своїм гербіцидним властивостям та властивостям регулювання росту рослин активні речовини можуть бути застосовані для боротьби зі шкідливими рослинами в культурах генетично модифікованих рослин або рослин, одержаних звичайним мутагенезом. Трансгенні рослини характеризуються, як правило, особливо вигідними властивостями, такими як, наприклад, стійкість по відношенню до певних пестицидів, передусім певних гербіцидів, стійкість по відношенню до захворювань рослин або збудників таких захворювань, таких як певні комахи або мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Інші особливі властивості стосуються, наприклад, врожаю, а саме його кількості, якості, здатності до тривалого зберігання, складу та окремих складових. Так, наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом крохмалю або зі зміненою якістю крохмалю, або з іншим складом жирних кислот у продуктах врожаю. Перевагу щодо трансгенних культур надають застосуванню сполук згідно з винаходом у важливих для сільського господарства трансгенних культурах корисних та декоративних рослин, наприклад, зернових культурах, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис та кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів. Переважно сполуки згідно з винаходом можуть бути застосовані як гербіциди у культурах корисних рослин, які є стійкими по відношенню до фітотоксичної дії гербіцидів або які були зроблені стійкими за допомогою генної інженерії. Перевагу надають застосуванню сполук згідно з винаходом або їх солей у важливих для сільського господарства трансгенних культурах корисних та декоративних рослин, наприклад, зернових культурах, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовни, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших сортів овочів. Переважно сполуки згідно з винаходом можуть бути застосовані як гербіциди у культурах корисних рослин, які є стійкими по відношенню до фітотоксичної дії гербіцидів або які були зроблені стійкими за допомогою генної інженерії. До звичайних способів одержання нових рослин,які у порівнянні з відомими до цього часу рослинами проявляють модифіковані властивості, належать, наприклад, класичні способи селекції та одержання мутантів. Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можуть бути одержані способами генної інженерії (див., наприклад, EP-А-0221044, EP-А0131624). У багатьох випадках були описані, наприклад, - генетичні зміни культурних рослин з метою модифікації синтезованого в рослинах крохмалю (наприклад, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - трансгенні культурні рослини, стійкі по відношенню до певних гербіцидів типу глюфозинати (див., наприклад, EP-А-0242236, EP-А-242246), гліфозати (WO 92/00377) або сульфонілкарбаміди (EP-А-0257993, US-А-5013659), - трансгенні культурні рослини, наприклад, бавовна, здатні виробляти токсини Bacillus thuringiensis (Bt-токсини), які роблять рослини стійкими по відношенню до певних шкідників (EPА-0142924, EP-А-0193259), - трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (WO 91/13972), - генетично змінені культурні рослини, що містять нові компоненти або вторинні речовини, наприклад, нові фітоалексини, які підвищують стійкість до захворювань (EPА 0309862, EPА0464461), - генетично змінені рослини зі зменшеною фотореспірацією, які характеризуються підвищенням врожайності та стійкості до стресу (EPА 0305398), - трансгенні культурні рослини, які виробляють фармацевтично або діагностично важливі білки ("molecular pharming"), - трансгенні культурні рослини, які характеризуються підвищенням врожайності або покращенням якості, - трансгенні культурні рослини, які характеризуються комбінацією, наприклад, наведених вище нових властивостей ("gene stacking"). Численні молекулярно-біологічні технології, за допомогою яких одержують нові трансгенні рослини зі зміненими властивостями, в принципі відомі; див., наприклад, I. Potrykus та G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg. або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для таких маніпуляцій за допомогою генної інженерії молекули нуклеїнової кислоти можна 8 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 вводити в плазміди, які дозволяють мутагенез або зміну послідовностей в результаті рекомбінації послідовностей ДНК. За допомогою вказаних вище стандартних способів можна, наприклад, викликати обмін основ, видаляти частину послідовностей або додавати природні або синтетичні послідовності. Для зв'язування фрагментів ДНК між собою до них можна приєднувати адаптери або лінкери, див, наприклад, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 видання, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; oder Winnacker "Gene та Klone", VCH Weinheim 2 видання, 1996. Одержання клітин рослин з пониженою активністю одного продукту ген можна досягти, наприклад, експресією щонайменше однієї відповідної антисмислової РНК, однієї смислової РНК для досягнення ефекту спільного придушення або за допомогою експресії щонайменше однієї відповідним чином сконструйованої рибосоми, яка специфічно відображає транскрипти вказаного вище продукту ген. Для цього можуть бути застосовані як молекули ДНК, які містять всю кодовану послідовність продукту ген, разом із можливими боковими послідовностями, так і молекули ДНК, які охоплюють лише частини кодованих послідовностей, причому ці частини повинні мати достатню довжину для того, щоб викликати в клітинах антисмисловий ефект. Можливим є також використання послідовностей ДНК, які мають високий ступінь гомології по відношенню до кодованих послідовностей продукту ген, але не є повністю ідентичними. При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн може бути локалізованим в будь-якій частині клітини рослини. Однак, для того, щоб досягти локалізації у певній частині клітини, можна, наприклад, зв'язати кодовану область з послідовностями ДНК, які гарантують локалізацію в певній частині клітини. Такого роду послідовності відомі фахівцям (див., наприклад, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Експресія молекул нуклеїнової кислоти може також відбуватися у органелах клітин рослин. Трансгенні клітини рослин можна відомими технологіями регенерувати в цілі рослини. У випадку трансгенних рослин мова може йти про рослини будь-якого виду, тобто як однодольні, так і дводольні рослини. Так, наприклад, можна одержати трансгенні рослини, які мають змінені властивості, викликані надмірною експресією, придушенням або інгібуванням гомологічних (= природних) ген або їх послідовностей або експресією гетерологічних (= чужих) ген або їх послідовностей. Переважно в трансгенних культурах можуть бути застосовані сполуки згідно з винаходом, які є стійкими по відношенню до регуляторів росту, таких як, наприклад, дикамба, або по відношенню до гербіцидів, які інгібують важливі ферменти рослин, наприклад, ацетолактатсинтази (АЛС), ЕПШФ синтази, глютамінсинтази (ГС) або гідроксифенілпіруватдіоксигенази (ГФПД), а також відповідно по відношенню до гербіцидів з групи сульфонілкарбамідів, гліфозатів, глюфозинатів або бензоїлізоксазолів та аналогічних активних речовин. При застосуванні активних речовин згідно з винаходом в трансгенних культурах поряд зі звичайним впливом на шкідливі рослини, типовим для всіх культур, дуже часто спостерігаються ефекти, характерні лише для відповідних трансгенних культур, наприклад, змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можна подолати, змінені витратні кількості, які можуть бути застосовані для нанесення, переважно висока здатність до комбінування з гербіцидами, по відношенню до яких трансгенна культура є стійкою, а також вплив на ріст та врожайність трансгенних культурних рослин. Тому об'єктом даного винаходу є також застосування відповідних винаходу сполук як гербіцидів для боротьби зі шкідливими рослинами в трансгенних культурних рослинах. Сполуки згідно з винаходом можуть бути застосовані у формі розбризкуваних порошків, здатних до емульгування концентратів, здатних до розбризкування розчинів, засобів для запилення або гранулятів у складі звичайних композицій. Тому об'єктом даного винаходу є також гербіцидні та здатні до регулювання росту рослин засоби, які містять відповідні винаходу сполуки. Сполуки згідно з винаходом можуть бути приготовані різними способами залежно від попередньо заданих біологічних та/або фізико-хімічних параметрів. До можливих препаративних форм належать, наприклад: розбризкувані порошки (WP), розчинні у воді порошки (SP), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (EC), емульсії (EW), такі як типу масло у воді та вода у маслі, здатні до розбризкування розчини, концентрати суспензій (SC), дисперсії на основі масла або води, здатні до змішування з маслом розчини, капсульовані суспензії (CS), засоби для запилення (DP), агенти для протруювання, грануляти для розсіювання та нанесення на ґрунт, грануляти (GR) у формі мікрогранул, гранул для розбризкування, нанесення покриття та адсорбування, здатні до диспергування у воді 9 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 грануляти (WG), розчинні у воді грануляти (SG), УФ-композиції, мікрокапсули та воски. Ці окремі типи препаративних форм в принципі відомі та описані, наприклад, в WinnackerKüchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag München, 4 видання, . 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" rd Handbook, 3 Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Необхідні допоміжні речовини для одержання препаративних форм, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, є також відомими та описані, наприклад, в: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J., H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J.Wiley & Sons, N. Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N. Y.1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag München, 4 видання, 1986. На основі цих препаративних форм можуть бути одержані також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із сафенерами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готових композицій або сумішей у резервуарах. Придатними сафенерами є, наприклад, мефенпір-діетил, ципросульфамід, ізоксадифен-етил, клоквінтоцет-мексил та дихлормід. Розбризкувані порошки представляють собою здатні до рівномірного диспергування у воді препарати, які поряд із активною речовиною окрім розріджувача або інертної речовини містять також поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного виду (змочувальні засоби, диспергатори), наприклад, поліоксетильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані жирні аміни, жирний спирт-поліглікольетерсульфати, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, лігнінсульфонат натрію, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або також олеоїлметилтауринат натрію. Для одержання розбризкуваних порошків гербіцидні активні речовини, наприклад, у звичайних апаратах, таких як молоткові млини, повітродувні та повітроструминні млини, тонко подрібнюють та одночасно або після цього змішують із допоміжними речовинами для приготування композиції. Здатні до емульгування концентрати одержують шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або також у ароматичних сполуках або вуглеводнях з високою температурою кипіння або сумішах органічних розчинників при додаванні однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного виду (емульгатори). Як емульгатори можуть бути використані, наприклад: кальцієві солі алкіларилсульфонату, такі як Ca-додецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколеві етери жирних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду та етиленоксиду, алкілполіетери, естери сорбіту, такі як, наприклад, естер сорбіту та жирної кислоти, або естери поліоксетиленсорбіту, такі як, наприклад, естери поліоксиетиленсорбіту і жирної кислоти. Засоби для запилення одержують перемелюванням активної речовини з тонко подрібненими твердими речовинами, такими як, наприклад, тальк, природні глини, такі як каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомова земля. Концентрати суспензій можуть бути на основі води або масла. Вони, наприклад, можуть бути одержані шляхом мокрого перемелювання за допомогою наявних у продажу бісерних млинів та необов'язково при додаванні інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм. Емульсії, наприклад, емульсії масла у воді (EW), одержують за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних міксерів при застосуванні водних органічних розчинників та необов'язково інших поверхнево-активних речовин, які, наприклад, були наведені вище при описі інших типів препаративних форм. Гранулятами можуть, наприклад, бути одержані шляхом розпилювання активної речовини на здатний до адсорбування гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної речовини за допомогою клейких речовин, наприклад, полівінілового спирту, поліакрилату натрію, або також мінеральних масел на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або на поверхню гранульованого інертного матеріалу. Придатні активні речовини можуть бути гранульовані звичайними способами для одержання гранульованих добрив, необов'язково у суміші із добривами. Грануляти, здатні до диспергування у воді, одержують, як правило, звичайними методами, такими як розпилювальна сушка, гранулювання у псевдозрідженому шарі, гранулювання у тарілчастому грануляторі, змішування високошвидкісними міксерами та екструзія без твердого 10 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інертного матеріалу. Способи гранулювання у тарілчастому грануляторі, у псевдозрідженому шарі, екструдування та розбризкування для одержання відповідних гранулятів описані, наприклад, в "Spray-Drying Handbook" 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, стор. 147 і наст.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th Ed., McGraw-Hill, New York 1973, стор. 8-57. Інші деталі приготування засобів для захисту рослин описані, наприклад, в. G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стор. 81-96 та J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, стор. 101-103. Агрохімічні композиції містять, як правило, від 0,1 до 99 мас. %, зокрема від 0,1 до 95 мас. % сполуки згідно з винаходом. У порошках для розбризкування концентрація активної речовини становить, наприклад, приблизно від 10 до 90 мас. %, залишок до 100 мас. % становлять звичайні складові композиції. У випадку здатних до емульгування концентратів концентрація активної речовини може становити приблизно від 1 до 90 мас. %, переважно від 5 до 80 мас. %. Композиції для запилення містять від 1 до 30 мас. % активної речовини, переважно здебільшого від 5 до 20 мас. % активної речовини, здатні до розбризкування розчини містять активну речовину у концентрації приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до 50 мас. %. У випадку здатних до диспергування у воді гранулятів вміст активної речовини частково залежить від того, чи активна сполука є рідкою або твердою, та від виду застосовуваних допоміжних засобів гранулювання, наповнювачів і т.д. Здатні до диспергування у воді грануляти містять, наприклад, приблизно від 1 до 95 мас. %, переважно приблизно від 10 до 80 мас. % активної речовини. Поряд з цим вказані композиції активних речовин необов'язково містять також звичайні засоби, що покращують адгезію, змочувальні агенти, диспергатори, емульгатори, просочувальні агенти, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, антиспінювачі, антитранспіранти та засоби, що впливають на рівень рН і в'язкість. На основі цих композицій можуть бути одержані також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із сафенерами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у вигляді готових композицій або сумішей у резервуарах. Компонентами для комбінування із відповідними винаходу сполуками у складі змішаних композицій або сумішей у резервуарах є, наприклад, відомі активні речовини, які базуються на принципі інгібування, наприклад, відомі активні речовини, які базуються на інгібуванні, наприклад, ацетолактат-синтази, ацетил-коензим-A-карбоксилази, синтази целюлози, енолпірувилшикімат-3-фосфат-синтетази, глютамін-синтетази, п-гідроксифенілпіруватдіоксигенази, фітоендесатурази, фотосистеми І, фотосистеми ІІ, протопорфіриноген-оксидази, описані, наприклад, у Weed Research 26 (1986) 441-445, або в "The Pesticide Manual", 15 видання, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009 та цитованих там літературних джерелах. Як відомі гербіциди або регулятори росту рослин, які можуть бути комбіновані зі сполуками згідно з винаходом, слід назвати, наприклад, наведені нижче активні речовини: (сполуки позначені загальноприйнятими назвами ("common name") відповідно до Міжнародної Організації Стандартизації (ISO) або хімічними назвами або кодовим номером) та включають всі форми застосування, такі як кислоти, солі, естери і ізомери, такі як стереоізомери і оптичні ізомери. При цьому як приклади нижче наведені одна, а іноді кілька форм застосування: ацетохлор, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифторфен, ацифторфеннатрій, аклоніфен, алахлор, алідохлор, алоксидим, алоксидим-натрій, аметрин, амікарбазон, амідохлор, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, амітрол, сульфамат амонію, анцимідол, анілофос, асулам, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, бефлубутрамід, беназолін, беназолін-етил, бенкарбазон, бефлуралін, бенфурезат, бенсулід, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобіциклон, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біланафос-натрій, біспірибак, біспірибак-натрій, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромурон, бумінафос, бузоксинон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутралін, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамід, карфентразон, карфентразон-етил, хлометоксифен, хлорамбен, хлоразифоп, хлоразифоп-бутил, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфенак-натрій, хлорфенпроп, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлорідазон, хлорімурон, хлорімурон-етил, хлормекват-хлорид, хлорнітрофен, хлорофталім, хлортал-диметил, хлортолурон, хлорсульфурон, цинідон, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, клофенцет, кломазон, кломепроп, клопроп, клопіралід, клорансулам, 11 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 клорансулам-метил, кумілурон, цинамід, ціаназин, цикланілід, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, 2,4-D, 2,4-DB, даімурон/димрон, далапон, дамінозид, дазомет, н-деканол, десмедифам, десметрин, детосил-піразолат (DTP), діалат, дикамба, дихлобеніл, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп, диклофоп-метил, диклофоп-P-метил, диклосулам, діетатил, діетатил-етил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дифлуфензопір-натрій, димефурон, дикегулакнатрій, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-P, диметипін, диметрасульфурон, динітрамін, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дикват-дибромід, дитіопір, діурон, DNOC, егліназин-етил, ендотал, EPTC, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон, етаметсульфурон-метил, етефон, етидимурон, етіозин, етофумезат, етоксифен, етоксифен-етил, етоксисульфурон, етобензанід, F-5331, тобто N-[2хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1H-тетразол-1-іл]феніл]етансульфонамід, F7967, тобто 3-[7-хлор-5-фтор-2-(трифторметил)-1H-бензімідазол-4-іл]-1-метил-6(трифторметил)-піримідин-2,4(1H, 3H)-діон, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-етил, феноксапроп-P-етил, феноксасульфон, фентразамід, фенурон, флампроп, флампроп-M-ізопропіл, фломпроп-M-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазоннатрій, флуцетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет (тіафлуамід), флуфенпір, флуфенпіретил, флуметралін, флуметсулам, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, фтородифен, фторогліфен, фторогліфен-етил, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флупирсульфурон-метил-натрій, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурхлоридон, флуроксипір, флуроксипір-мептил, флурпримідол, флуртамон, флутіацет, флутіацет-метил, флутіамід, фомезафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, фозамін, фурилоксифен, гіберелінова кислота, глюфозинат, глюфозинатамоній, глюфозинат-Р, глюфозинат-Р-амоній, глюфозинат-Р-натрій, гліфозат, гліфозатізопропіламоній, H-9201, тобто O-(2,4-диметил-6-нітрофеніл)-Oетилізопропілфосфорамідотіоат, галосафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-етоксиетил, галоксифоп-P-етоксиетил, галоксифопметил, галоксифоп-P-метил, гексазинон, HW-02, тобто 1-(диметоксифосфорил)етил-(2,4дихлорфенокси)ацетат, імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазамокс-амоній, імазапік, імазапір, імазапір-ізопропіламоній, імазаквін, імазаквін-амоній, імазетапір, імазетапірамоній, імазосульфурон, інабенфід, інданофан, індазифлам, індолоцтова кислота (IAA), 4-індол3-ілмасляна кислота (IBA), йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрій, іоксиніл, іпфенкарбазон, ізокарбамід, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, KUH-043, тобто 3-({[5-(дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)1H-піразол-4-іл]метил}-сульфоніл)-5,5-диметил-4,5-дигідро-1,2-оксазол, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, гідразид малеїнової кислоти, MCPA, MCPB, MCPBметил, -етил і -натрій, мекопроп, мекопроп-натрій, мекопроп-бутотил, мекопроп-P-бутотил, мекопроп-P-диметиламоній, мекопроп-P-2-етилгексил, мекопроп-P-калій, мефенацет, мефлуїдид, мепікват-хлорид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотріон, метабензтіазурон, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазасульфурон, метазол, метіопірсульфурон, метіозолін, метоксифенон, метилдимрон, 1-метилциклопропен, метилізотіоціанат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молінат, моналід, монокарбамід, монокарбамід-дигідросульфат, монолінурон, моносульфурон, моносульфурон-естер, монурон, MT 128, тобто 6-хлор-N-[(2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-іл]-5-метил-N-фенілпіридазин-3-амін, MT-5950, тобто N-[3-хлор-4-(1-метилетил)феніл]-2-метилпентанамід, NGGC-011, напроанілід, напропамід, напталам, NC-310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол, небурон, нікосульфурон, ніпіроклофен, нітралін, нітрофен, нітрофенолат-натрій (суміш ізомерів), нітрофторфен, нонанова кислота, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, паклобутразол, паракват, паракват-дихлорид, пеларгонова кислота (нонанова кислота), пендиметалін, пендралін, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, петоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, пірифеноп, пірифеноп-бутил, претилахлор, примісульфурон, примісульфурон-метил, пробеназол, профлуазол, проціазин, продіамін, прифлуралін, профоксидим, прогексадіон, прогексадіонкальцій, прогідрожасмон, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрій, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, принахлор, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразолінат (піразолат), піразосульфурон, піразосульфурон 12 UA 109150 C2 5 10 15 20 етил, піразоксифен, пірибамбенз, пірибамбенз-ізопропіл, пірибамбенз-пропіл, пірибеноксим, пірибутикарб, піридафол, піридат, пірифталід, піримінобак, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піритіобак-натрій, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квізалофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-P, квізалофоп-P-етил, квізалофоп-P-тефурил, римсульфурон, сафлуфенацил, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, SN-106279, тобто метил-(2R)-2-({7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нафтил}окси)пропаноат, сулькотріон, сульфалат (CDEC), сульфентразон, сульфометурон, сульфометуронметил, сульфозат (гліфозат-тримезій), сульфосульфурон, SYN-523, SYP-249, тобто 1-етокси-3метил-1-оксобут-3-ен-2-іл-5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нітробензоат, SYP-300, тобто 1-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-ін-1-іл)-3,4-дигідро-2H-1,4-бензоксазин-6-іл]-3-пропіл-2тіоксоімідазолідин-4,5-діон, тебутам, тебутіурон, текназен, тефурилтріон, темботріон, тепралоксидим, тербацил, тербукар, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіафлуамід, тіазафлурон, тіазопір, тідіазімін, тідіазурон, тієнкарбазон, тієнкарбазонметил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триалат, триасульфурон, триазифлам, триазофенамід, трибенурон, трибенуронметил, трихлороцтова кислота (TCA), триклопір, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрій, трифлуралін, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, триметурон, тринексапак, тринексапак-етил, тритосульфурон, тситодеф, уніконазол, уніконазолP, вернолат, ZJ-0862, тобто 3,4-дихлор-N-{2-[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)окси]бензил}-анілін, а також такі сполуки: O F O O O O CF3 CH3 N N H3C O Cl N O O N CF3 EtO2CCH2O O O H3C CH3 CH 3 H3C H3C CH3 N N N N S OH O H3C O H3C S O O SO2 CH3 NH2 NH2 Cl Cl OMe OH N N O Cl O F Cl OMe 25 30 35 O F OMe Для застосування наявні у продажу композиції необов'язково розріджують звичайними способами, наприклад, у випадку розпилюваних порошків, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів – водою. Пилоподібні композиції, грануляти для нанесення на ґрунт або розпилення, а також розбризкувані розчини перед застосуванням зазвичай більше не розріджують іншими інертними речовинами. Необхідну витратну кількість сполук формули (І) можна варіювати залежно від зовнішніх умов, таких як температура, вологість, вид використовуваного гербіциду. Вона може коливатися у широкому діапазоні, наприклад, від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, однак переважно вона становить від 0,005 до 750 г/га. Наведені нижче приклади пояснюють винахід. A. Хімічні приклади 1. Синтез 2-хлор-4-(метилсульфоніл)-N-(1-метил-1,2,4-триазол-5-іл)-3-[(2,2,2трифторетокси)метил])бензаміду, (приклад № 1-258 з таблиці) 13 UA 109150 C2 5 10 15 20 25 30 35 365 мг (1,0 ммоль) 2-хлор-4-(метилсульфоніл)-3-[(2,2,2-трифторетокси)метил])бензоїлхлориду, 294 мг (1,0 ммоль) сульфату 1-метил-1,2,4-триазол-5-іламонію та 12 мг (0,1 ммоль) DMAP в 3 мл піридину протягом 3 годин перемішують при 90 °C. Потім більшу частину піридину відганяють, до залишку додають етилацетат (EE) та 2N HCl. Органічну фазу сушать над Na2SO4, випаровують та очищують ОФ-ВЕРХ (ацетонітрил/вода). Вихід: 92 мг (21 %). 2. Синтез 2-метил-3-(метилсульфоніл)-N-(1-метил-1,2,4-триазол-5-іл)бензамід, (приклад № 1-90 з таблиці) До 214 мг (1,0 ммоль) 2-метил-3-(метилсульфоніл)бензойної кислоти, 220 мг (0,75 ммоль) сульфату 1-метил-1,2,4-триазол-5-іламонію та 12 мг (0,1 ммоль) DMAP в 2 мл піридину при кімнатній температурі (КТ) додають 297 мг (2,5 ммоль) тіонілхлориду. Суміш протягом 2 годин перемішують при 50 °C. Потім додають 0,1 мл води, протягом 30 хвилин перемішують при кімнатній температурі та додають 2N HCl. Продукт відсмоктують та сушать. Вихід: 116 мг (39 %). 3. Синтез 2,4-дихлор-N-(1-метилтетразол-5-іл)-бензаміду (приклад № 4-7 з таблиці) 209 мг (1,0 ммоль) 2,4-дихлорбензоїлхлориду, 198 мг (2,0 ммоль) 1-метил-5-амінотетразолу та 237 мг (3 ммоль) піридину в 3 мл ацетонітрилу протягом 45 хвилин перемішують у мікрохвильовій печі при 130 °C. Потім додають воду, продукт відсмоктують та промивають етером. Вихід: 80 мг (30 %). 4. Синтез 3-(піразол-1-іл)-2-метил-4-(метилсульфоніл)-N-(1-метилтетразол-5-іл)бензаміду (приклад № 4-152 з таблиці) До 280 мг (1,0 ммоль) 3-(піразол-1-іл)-2-метил-4-(метилсульфоніл)бензойної кислоти, 148 мг (1,5 ммоль) 1-метил-5-амінотетразолу та 12 мг (0,1 ммоль) DMAP в 2 мл піридину при кімнатній температурі додають 178 мг (1,5 ммоль) тіонілхлориду. Суміш протягом 12 годин перемішують при кімнатній температурі та протягом 3 годин при 50 °C, контролюючи РХ/МС. Потім додають 0,1 мл води, протягом 30 хвилин перемішують при кімнатній температурі та додають 2N HCl. Продукт відсмоктують та сушать. Вихід: 134 мг (37 %). 5. Синтез 2-метил-N-(1-метилтетразол-5-іл)-6-трифторметилнікотинаміду (приклад № 8-19 з таблиці) До 205 мг (1,0 ммоль) 2-метил-(6-трифторметил)нікотинової кислоти, 148 мг (1,5 ммоль) 1метил-5-амінотетразолу та 12 мг (0,1 ммоль) DMAP в 2 мл піридину при кімнатній температурі додають 178 мг (1,5 ммоль) тіонілхлориду. Суміш протягом 12 годин перемішують при кімнатній температурі та протягом 2 годин при 50 °C, контролюючи РХ/МС. Потім додають 0,1 мл води, протягом 30 хвилин перемішують при кімнатній температурі та додають EE і 2N HCl. Виділену органічну фазу ще раз промивають 2N HCl і насиченим розчином NaHCO 3, сушать над Na2SO4 та випаровують. Вихід: 243 мг (85 %). Приклади сполук, наведені нижче в таблицях, виготовляють або відповідно одержують аналогічно зазначеним вище методам. Цим сполукам надають відповідно найбільшу перевагу. Використовувані скорочення мають такі значення: Et = c-Pr = етил циклопропіл Me Ph метил феніл = = n-Pr = Ac = н-пропіл ацетил i-Pr = Bz = ізопропіл бензоїл Таблиця 1 Відповідні винаходу сполуки загальної формули (I), в якій A означає CY, B означає CH та R означає метил Me N N O N X Y N H Z 14 UA 109150 C2 15 UA 109150 C2 16 UA 109150 C2 17 UA 109150 C2 18 UA 109150 C2 19 UA 109150 C2 20 UA 109150 C2 21 UA 109150 C2 22UA 109150 C2 23 UA 109150 C2 24 UA 109150 C2 25 UA 109150 C2 26 UA 109150 C2 27 UA 109150 C2 28