Аміди n-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, n-(тетразол-5-іл)- і n-(триазол-5-іл)біциклоарилкарбонової кислоти та їх застосування як гербіцидів

Реферат: Описані аміди N-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, N-(тетразол-5-іл)іл)біциклоарилкарбонової кислоти загальної формули (І) як гербіциди O Q R і N-(триазол-5 3 X N (CR52)n H Y R 4 (І). 3 4 5 У цій формулі (І) R , R та R означають залишки, такі як водень, органічні залишки, такі як алкіл, та інші залишки, такі як галоген. Q означає гетероцикл. X і Y означають кисень і сірку. UA 110372 C2 (12) UA 110372 C2 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Винахід стосується технічної галузі гербіцидів, зокрема гербіцидів для селективної боротьби з бур'яновими рослинами і травами в культурах корисних рослин. Із публікацій WO2003/010143 і WO2003/010153 відомі певні N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5іл)бензаміди та їх фармакологічна дія. За № CAS 639048-78-5 відома сполука N-(1-пропілтетразол-5-іл)-2,5-дихлорбензамід. Гербіцидна дія цих сполук у зазначених публікаціях не описана. Із попередньо не опублікованих заявок на європейські патенти № 0912169.0 і № 10174893.7, що мають більш ранній пріоритет, відомі аміди N-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, N(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5-іл)арилкарбонової кислоти та їх застосування як гербіцидів. Було виявлено, що аміди N-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, N-(тетразол-5-іл)- і N-(триазол-5іл)біциклоарил-карбонової кислоти можуть бути особливо ефективно застосовані як гербіциди. Таким чином, предметом винаходу є аміди N-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, N-(тетразол-5-іл)- і N(триазол-5-іл)біциклоарил-карбонової кислоти (I) або їх солі в якій Q означає залишок Q1, Q2 або Q3, (Q1) (Q2) (Q3) 1 R означає (C1-C6)-алкіл, (C3-C7)-циклоалкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)6 алкокси-(C2-C6)-алкеніл, (C1-C6)-алкокси-(C2-C6)-алкініл, CH2R , гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому три останніх залишки в кожному випадку заміщені u залишками, вибраними із групи, що включає, нітро, ціано, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C1-C6)алкілтіо, (C1-C6)-алкіл-сульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)алкокси і (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл; 2 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C3-C7)-циклоалкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C1-C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкенілокси, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)алкініл, (C2-C6)-алкінілокси, галоген-(C2-C6)-алкініл, ціано, нітро, метилсульфеніл, метилсульфініл, метилсульфоніл, ацетиламіно, бензоїламіно, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, метоксикарбонілметил, етоксикарбонілметил, бензоїл, метилкарбоніл, піперидинілкарбоніл, трифторметилкарбоніл, галоген, аміно, амінокарбоніл, метиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл, метоксиметил, або гетероарил, гетероцикліл або феніл, який в кожному випадку заміщений u залишками, вибраними із групи, що включає метил, етил, метокси, трифторметил і галоген; 3 4 R і R означають незалежно один від одного в кожному випадку водень, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)алкініл, (C3-C7)-циклоалкіл, (C3-C7)-галогенциклоалкіл, (C1-C6)-алкокси, (C1-C6)-галогеналкокси, (C1-C6)-алкілтіо, (C1-C6)-галогеналкілтіо, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-галогеналкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-галогеналкілсульфоніл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, галоген, нітро або ціано; 5 R означає водень або фтор; 6 R означає ацетокси, ацетамідo, N-метилацетамідo, бензоїлокси, бензамідo, Nметилбензамідo, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, бензоїл, метилкарбоніл, піперидинілкарбоніл, морфолінілкарбоніл, трифторметилкарбоніл, амінокарбоніл, метиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл або гетероарил, гетероцикліл або феніл, який в кожному випадку заміщений u залишками, вибраними з групи, що включає метил, етил, метокси, трифторметил і галоген; 7 8 R і R означають незалежно один від одного в кожному випадку водень, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)9 9 алкініл, (C3-C7)-циклоалкіл, галоген-(C3-C7)-циклоалкіл, -OR , S(O)mR , (C1-C6)-алкілтіо, галоген(C1-C6)-алкілтіо, (C1-C6)-алкілсульфініл, галоген-(C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, 1 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 галоген-(C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, галоген, нітро, ціано, гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому причому три останніх залишки в кожному випадку заміщені u залишками, вибраними із групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C1-C6)-алкілтіо, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-алкіл-сульфоніл, (C1C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси і (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, або 7 8 1 2 R і R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють одиницю -X -(CH2)r-X -, 3 3 3 -(CH2)s-X -, -(CH2)t-X -CH2-, -(CH2)v-X -CH2CH2- або -(CH2)w-, в якій кожна із вказаних груп (CH2) заміщена m залишками, вибраними із групи, що включає галоген, метил і (C1-C3)-алкокси, або 7 8 R і R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють одиницю -O-N((C1-C3)10 10 алкіл)-CHR -CH2- або -O-N=CR -CH2-, в якій кожна з вказаних груп (CH2) заміщена m залишками, вибраними з групи, що включає галоген і метил; 9 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, галоген-(C2-C6)алкеніл, (C2-C6)-алкініл, галоген-(C2-C6)-алкініл, (C3-C7)-циклоалкіл, (C3-C7)-галогенциклоалкіл, (C3-C7)-циклоалкіл-(C1-C3)-алкіл, галоген-(C3-C7)-циклоалкіл-(C1-C3)-алкіл, гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому три останніх залишки в кожному випадку заміщені s залишками, вибраними з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C 1-C6)-алкіл, галоген-(C1-C6)алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C1-C6)-алкілтіо, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1C6)-алкокси, галоген-(C1-C6)-алкокси і (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл; 10 R означає водень, (C1-C3)-алкіл, або феніл, заміщений u залишками, вибраними з групи, що включає (C1-C3)-алкіл, галоген, ціано і нітро; 11 R означає водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл, (C2-C6)-алкініл, форміл, (C2-C6)алкілкарбоніл, (C2-C6)-алкоксикарбоніл або (C1-C2)-алкілсульфоніл; X і Y означають незалежно один від одного в кожному випадку O, S, SO, SO 2, C=O, C=S, 10 7 8 10 11 NR , CR R , C=NOR або C=NN(R )2; 1 2 X і X означають незалежно один від одного в кожному випадку O, S або N((C 1-C3)-алкіл); 3 X означає O або S; m означає 0, 1 або 2; n означає 1, 2 або 3; r означає 2, 3 або 4; s означає 2, 3, 4 або 5; t означає 1, 2, 3 або 4; u означає 0, 1, 2 або 3; v означає 2 або 3; w означає 2, 3, 4, 5, або 6. У формулі (I) та всіх наведених далі формулах алкільні залишки, що містять понад два атоми вуглецю, можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими. Алкільні залишки означають наприклад метил, етил, н- або i-пропіл, н-, i-, т- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, iгексил та 1,3-диметилбутил. Галоген означає фтор, хлор, бром або йод. Гетероцикліл означає насичений, частково насичений або повністю ненасичений циклічний залишок, що містить від 3 до 6 кільцевих атоми, з яких 1-4 походять із групи, що включає кисень, азот і сірку, і який додатково може бути анельований бензoкільцем. Наприклад, гетероцикліл означає піперидиніл, піролідиніл, тетрагідрофураніл, дигідрофураніл і оксетаніл, Гетероарил означає ароматичний циклічний залишок, що містить від 3 до 6 кільцевих атоми, з яких 1-4 походять із групи, що включає кисень, азот і сірку, і додатково може бути анельований бензoкільцем. Наприклад, гетероарил означає бензімідазол-2-іл, фураніл, імідазоліл, ізоксазоліл, ізотіазоліл, оксазоліл, піразиніл, піримідиніл, піридазиніл, піридиніл, бензізоксазоліл, тіазоліл, піроліл, піразоліл, тіофеніл, 1,2,3-оксадіазоліл, 1,2,4-оксадіазоліл, 1,2,5-оксадіазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,3-триазоліл, 1,2,5-триазоліл, 1,3,4триазоліл, 1,2,4-триазоліл, 1,2,4-тіадіазоліл, 1,3,4-тіадіазоліл, 1,2,3-тіа-діазоліл, 1,2,5тіадіазоліл, 2H-1,2,3,4-тетразоліл, 1H-1,2,3,4-тетразоліл, 1,2,3,4-окса-триазоліл, 1,2,3,5оксатриазоліл, 1,2,3,4-тіатриазоліл і 1,2,3,5-тіатриазоліл. Якщо група багаторазово заміщена залишками, це слід розуміти таким чином, що ця група заміщена одним або кількома однаковими або різними вказаними залишками. Сполуки загальної формули (I) залежно від виду і місця приєднання замісників перебувають у формі стереоізомерів. При наявності, наприклад, одного або кількох асиметричних атомів вуглецю вони можуть перебувати в формі енантіомерів і діастереомерів. Вони перебувають у формі стереомерів також у тому випадку, якщо n = 1 (сульфоксиди). Стереоізомери можуть бути одержані з утворюваних в процесі виготовлення сумішей традиційними методами розділення, 2 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 наприклад шляхом хроматографування. Стереоізомери можуть бути одержані також шляхом здійснення стереоселективних реакцій із застосуванням оптично активних вихідних та/або допоміжних речовин. Винахід стосується також усіх стереоізомерів та їх сумішей, які охоплені загальною формулою (I), проте, не мають специфічного визначення. Переважними є сполуки загальної формули (I), в якій 1 R означає (C1-C3)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, галоген-(C1-C3)-алкіл або (C1-C3)-алкокси-(C1C3)-алкіл; 2 R означає водень, (C1-C3)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, галоген-(C1-C3)-алкіл, (C1-C3)-алкокси, галоген-(C1-C3)-алкокси, ціано, нітро, метилсульфеніл, метилсульфініл, метилсульфоніл, ацетиламіно, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, галоген, аміно, амінокарбоніл, метиламінокарбоніл, диметиламінокарбоніл або метоксиметил; 3 4 R і R означають незалежно один від одного в кожному випадку водень, (C 1-C3)-алкіл, галоген-(C1-C3)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C1-C3)-алкокси, (C1-C3)-галогеналкокси, (C1-C6)алкілтіо, (C1-C6)-алкілсульфініл, (C1-C6)-алкілсульфоніл, (C1-C6)-алкокси-(C1-C4)-алкіл, галоген, нітро або ціано; 5 R означає водень; 7 8 R і R означають незалежно один від одного в кожному випадку водень, (C1-C3)-алкіл, 9 9 галоген-(C1-C3)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, -OR , -S(O)mR , (C1-C3)-алкілтіо, (C1-C3)-алкілсульфініл, (C1-C3)-алкілсульфоніл, (C1-C3)-алкокси-(C1-C3)-алкіл, галоген, нітро, ціано, гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому три останніх залишки в кожному випадку заміщені u залишками, вибраними з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C 1-C3)-алкіл, галоген-(C1C3)-алкіл, (C3-C5)-циклоалкіл, (C1-C3)-алкілтіо, (C1-C3)-алкіл-сульфініл, (C1-C3)-алкілсульфоніл, (C1-C3)-алкокси, галоген-(C1-C3)-алкокси і (C1-C3)-алкокси-(C1-C3)-алкіл, або 7 8 1 2 R і R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють одиницю -X -(CH2)r-X -, 3 3 3 -(CH2)s-X -, -(CH2)t-X -CH2-, -(CH2)v-X -CH2CH2- або -(CH2)w-, в якій кожна з вказаних груп (CH2) заміщена m залишками, вибраними з групи, що включає галоген, метил і (C 1-C3)-алкокси, або 7 8 R і R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють одиницю -O-N((C1-C3)10 10 алкіл)-CHR -CH2- або -O-N=CR -CH2-, в якій кожна з вказаних груп (CH2) заміщена m залишками, вибраними з групи, що включає галоген і метил; 9 R означає водень, (C1-C3)-алкіл, галоген-(C1-C3)-алкіл, (C2-C3)-алкеніл, (C2-C4)-алкініл, (C3C5)-циклоалкіл, (C3-C5)-циклоалкіл-(C1-C3)-алкіл, гетероарил, гетероцикліл або феніл, причому три останніх залишки в кожному випадку заміщені s залишками, вибраними з групи, що включає галоген, нітро, ціано, (C1-C3)-алкіл, галоген-(C1-C3)-алкіл, (C3-C6)-циклоалкіл, (C1-C3)-алкілтіо, (C1-C3)-алкілсульфініл, (C1-C3)-алкіл-сульфоніл, (C1-C3)-алкокси, галоген-(C1-C3)-алкокси і (C1C3)-алкокси-(C1-C3)-алкіл; 10 R означає водень або (C1-C3)-алкіл; 7 8 X і Y означають незалежно один від одного в коному випадку O, SO 2, C=O, C=S, CR R , 10 C=NOR ; 1 2 X і X означають незалежно один від одного в кожному випадку O, S, N(CH 3); 3 X означає O або S; m означає 0, 1 або 2; n означає 1 або 2; r означає 2 або 3; s означає 2, 3 або 4; t означає 1, 2 або 3; u означає 0, 1 або 2; v означає 2 або 3; w означає 2, 3, 4 або 5. У всіх наведених далі формулах замісники і символи, якщо не визначено інше, мають такі самі значення, які наведені в описі формули (I). Відповідні винаходові сполуки, в яких Q означає Q1 або Q2, можуть бути одержані, наприклад, згідно зі схемою 1 шляхом каталізованого основою перетворення біциклічного хлорангідриду бензoйної кислоти (II) із застосуванням 5-аміно-1-H-1,2,4-триазолу чи 5-аміно-1Hтетразолу (III): Схема 1 3 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 (ІІІ) (ІІ) (І) У цій схемі B означає CH або N. Біциклічні хлорангідриди бензойної кислоти формули (II) чи покладені в їх основу бензoйні кислоти в принципі відомі та можуть бути одержані методами, описаними, наприклад, у публікаціях WO 96/25413, WO 97/09324, WO 97/30993, WO 97/08164, WO 98/49159, WO 98/35954, WO 98/12192, WO 0014087 і EP 0636622. Відповідні винаходові сполуки, в яких Q означає Q1 або Q2, можуть бути одержані також згідно зі схемою 2 шляхом перетворення бензoйної кислоти формули (IV) із застосуванням 5аміно-1-H-1,2,4-триазолу чи 5-аміно-1H-тетразолу (III): Схема 2 Для активації можуть бути застосовані дегідратуючі агенти, які зазвичай використовують для здійснення реакцій амідування, наприклад 1,1`-карбонілдiімідазол (CDI), дициклогексилкарбодіімід (DCC), 2,4,6-трипропіл-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфінан 2,4,6-триоксид (T3P) тощо. Відповідні винаходові сполуки, в яких Q означає Q1 або Q2, можуть бути одержані також згідно зі схемою 3 шляхом перетворення N-(1H-1,2,4-триазол-5-іл)бензаміду, N-(1H-тетразол-5іл)бензаміду, N-(1H-1,2,4-триазол-5-іл)нікотинаміду або N-(1H-тетразол-5-іл)нікотинаміду: Схема 3 Для здійснення реакції згідно зі схемою 3 можуть бути застосовані, наприклад, засоби для алкілювання, такі як, наприклад, алкілгалогеніди, -сульфонати або діалкілсульфати, в присутності основи. Може виявитися доцільною зміна послідовності здійснення стадій реакції. Наприклад, бензoйні кислоти, до яких приєднаний сульфоксид, не піддаються безпосередньому перетворенню на хлорангідриди. Для цього в тіоетері спочатку одержують амід, а потім тіоетер окислюють, одержуючи сульфоксид. 5-аміно-1H-тетразоли формули (III) є або комерційно доступними, або можуть бути одержані аналогічно описаним у літературі методам. Наприклад, заміщені 5-амінотетра-золи можуть бути одержані методом, описаним у публікації в Journal of the American Chemical Society (1954), 76, 923-924, із аміно-тетразолу: 4 UA 110372 C2 У вищеописаній реакції X означає відхідну групу, таку як йод. Заміщені 5-аміно-тетразоли можуть бути синтезовані, наприклад, також методом, описаним у публікації в Journal of the American Chemical Society (1954) 76, 88-89: 5 5-аміно-1H-триазоли формули (III) є або комерційно доступними, або можуть бути одержані аналогічно описаним у літературі методам. Наприклад, заміщені 5-аміно-триазоли можуть бути одержані методом, описаним у журналі Zeitschrift für Chemie (1990), 30(12), стор. 436-437, із амінотриазолу: 10 Заміщені 5-амінотриазоли можуть бути також синтезовані, наприклад, як описано у виданні "Звіти з хімії" (Chemische Berichte) (1964), 97(2), 396-404: Заміщені 5-амінотриазоли можуть бути також синтезовані, наприклад, як описано у виданні "Прикладна хімія" (Angewandte Chemie) (1963), 75, стор. 918: 15 Відповідні винаходові сполуки, в яких Q означає Q3, можуть бути одержані, наприклад, згідно зі схемою 4 шляхом каталізованого основною перетворення біциклічного хлорангідриду бензoйної кислоти (II) із застосуванням 4-аміно-1,2,5-oксaдiaзолу (VI): Схема 4 20 (VI) (II) (I) Відповідні винаходові сполуки можуть бути одержані також згідно зі схемою 5 шляхом перетворення біциклічної бензoйної кислоти (IV) із застосуванням 4-аміно-1,2,5-oксaдiaзолу (VI): Схема 5 25 (VI) (II) (I) Для активації можуть бути застосовані дегідратуючі реагенти, які зазвичай застосовують для реакцій амідування, такі як, наприклад, 1,1`-карбонілдiімідазол (CDI), дициклогексил-карбодіімід 5 UA 110372 C2 5 10 15 (DCC), 2,4,6-трипропіл-1,3,5,2,4,6-триоксатрифосфінан 2,4,6-триоксид (T3P) тощо. 4-аміно-1,2,5-oксaдiaзоли формули (VI) є або комерційно доступними, або можуть бути одержані аналогічно описаним у літературі методам. Наприклад, 3-алкіл-4-аміно-1,2,5-oксaдiaзоли можуть бути одержані методом, описаним у виданні "Російський хімічний бюлетень" (Russian Chemical Bulletin), Int. Ed., том 54, № 4, стор. 1032-1037 (2005), із -кетоестерів: 3-арил-4-аміно-1,2,5-oксaдiaзоли можуть бути синтезовані, наприклад, методами, описаними в публікаціях "Російський хімічний бюлетень" (Russian Chemical Bulletin), 54(4), стор. 1057-1059, (2005) або Indian Journal of Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry, 26B(7), 690-2, (1987): 3-аміно-4-галоген-1,2,5-oксaдiaзоли можуть бути одержані, наприклад, методом, описаним у публікації Heteroatom Chemistry 15(3), 199-207 (2004), із комерційно доступного 3,4-дiаміно1,2,5-oксaдiaзолу шляхом здійснення реакції Зандмеєра (Sandmeyer): 2 20 25 30 35 40 Нуклеофільні залишки R можуть бути, як описано у виданнях Journal of Chemical Research, Synopses, (6), 190, 1985 або "Известия Академии наук СССР", хімічна серія, (9), 2086-8, 1986, або "Російський хімічний бюлетень" (Russian Chemical Bulletin) (переклад "Известия Академии наук СССР", хімічна серія), 53(3), 596-614, 2004, шляхом заміщення відхідної групи L переведені в 3-аміно-1,2,5-oксaдiaзоли: Колекції сполук формули (I) та/або їх солей, які можуть бути синтезовані шляхом здійснення описаних вище реакцій, можуть бути також одержані паралельно, причому це може бути здійснене вручну, частково або повністю автоматизовано. При цьому можливою є, наприклад, автоматизація процесу здійснення реакції, обробки або очищення продуктів, або здійснення проміжних стадій. У цілому такий порядок дій слід розуміти так, як це описано, наприклад, у пблікації D. Tiebes, Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (відповідальний редактор Гюнтер Юнг (Günther Jung), видавництво Verlag Wiley 1999, стор. 1-34. Для паралелізації реакцій і обробки можуть бути застосовані різні комерційно доступні пристрої, наприклад реакційні блоки марки Calypso (Calypso reaction blocks) компанії Barnstead International, Дуб'юк, штат Айова, 52004-0797, США, або реакційні станції (reaction stations) компанії Radleys, Шайр Хілл, Сафрон-Уолден, Есекс, CB 11 3AZ, Англія, або MultiPROBE Automated Workstations компанії Perkin Elmar, Уолтем, Масачусетс, 02451, США. Для паралелізованого очищення сполук загальної формули (I) та їх солей чи утворюваних в процесі їх одержання проміжних продуктів можуть бути застосовані зокрема хроматографічні установки, наприклад компанії ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Лінкольн, штат Небраска, 68504, США. Вищезазначені пристрої функціонують за модульним принципом, при якому окремі робочі операції автоматизовані, але між окремими робочими операціями доводиться виконувати операції вручну. Цього можна уникнути шляхом застосування частково або повністю інтегрованих автоматизованих систем, в яких для обслуговування відповідних автоматизованих модулів використовують, наприклад, роботами. Подібні автоматизовані системи, є комерційно доступними, наприклад фірми Caliper, Хопкінтон, Масачусетс, 01748, США. 6 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Для підтримки окремих або багатьох стадій синтезу можуть бути застосовані полімерприщеплені реагенти/поглинальні смоли. У спеціальній літературі наведені різні протоколи дослідів, наприклад у публікації ChemFiles, том 4, № 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich). Окрім описаних вище методів для одержання сполук загальної формули (I) та їх солей можуть бути застосовані методи, які повністю або частково ґрунтуються на використанні твердої фази. Для цього на окремих або всіх проміжних стадіях синтезу, або узгодженого з відповідною методикою синтезу використовують синтетичну смолу. Методи синтезу із застосуванням твердої фази достатньо описані в літературі, наприклад у публікаціях Barry A. Bunin, "The Combinatorial Index", видавництво Academic Press, 1998 і Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (відп.ред. Гюнтер Юнг), видавництво Wiley, 1999. Застосування методів синтезу в твердій фазі дозволяє реалізувати численні відомі з літератури протоколи, які, в свою чергу, можуть бути виокнані вручну або автоматизовано. Для здійснення реакцій можуть бути використані, наприклад, технології IRORI в мікрореакторах (microreactors) компанії Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Пауей, Каліфорнія, 92064, США. Як у твердій, так і у рідкій фазі для підтримки здійснення окремих або кількох стадій синтезу може бути використана мікрохвильова технологія. У спеціальній літературі описаний ряд протоколів дослідів, наприклад у виданні Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (відпов. ред. C. O. Kappe, А. Stadler), видавництво Wiley, 2005. Згідно з описаним способом можуть бути одержані сполуки формули (I) та їх солі в формі колекцій речовин, які називають бібліотеками. Предметом винаходу є також бібліотеки, які містять принаймні дві сполуки формули (I) та їх солі. Відповідні винаходові сполуки формули (I) (та/або їх солі), далі разом називані "відповідні винаходові сполуки", проявляють надзвичайно високу гербіцидну ефективність проти широкого спектра економічно важливих однорічних одно- та дводольних бур'янових рослин. Високою є також ефективність активних речовин проти багатолітніх бур'янів, які важко піддаються знищенню, що виростають з ризом, кореневищ або інших зимуючих органів. Тому предметом винаходу є також спосіб боротьби з небажаними рослинами або регулювання росту рослин, переважно в таких культурах рослин, в якому одну або кілька відповідних винаходові сполук наносять на рослини (наприклад бур'янові рослини, такі як одночи дводольні бур'яни, або небажані культурні рослини), посівний матеріал (наприклад зерна, насіння або органи вегетативного розмноження, такі як бульби або ділянки пагонів із бруньками), або на ділянку, засаджену рослинами (наприклад посівну ділянку). При цьому відповідні винаходові сполуки можуть бути нанесені, наприклад, в процесі передпосівної (при необхідності також шляхом внесення в ґрунт), перед- або післясходової обробки. Зокрема, можна назвати деякі приклади представників одно- та дводольних бур'янових рослин, які можна контролювати за допомогою відповідних винаходу сполук, причому наведений перелік не є підставою для обмеження їх застосування певними видами рослин: Однодольні бур'янові рослини, які належать до родів: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum. Дводольні бур'янові рослини, які належать до родів: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium. У разі нанесення відповідних винаходу сполук на поверхню ґрунту перед проростанням зерен повністю унеможливлюється проростання зародків бур'янових рослин або бур'янові рослини виростають до стадії утворення зародкових листків, але потім їх ріст припиняється, і врешті-решт вони зовсім гинуть через три-чотири тижні. Після нанесення активних речовин на зелені частини рослин у процесі післясходової обробки ріст бур'янових рослин припиняється і вони застигають у стадії, в якій перебували на момент нанесення активних речовин, або повністю гинуть через певний період часу, отже, в такий спосіб завчасно і на тривалий період усувається шкідлива для культурних рослин конкуренція бур'янів. Хоча відповідні винаходові сполуки відрізняються надзвичайною гербіцидною активністю 7 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 проти одно- та дводольних бур'янів, вони ушкоджують лише незначно або взагалі не ушкоджують культурні рослини, що належать до економічно важливих культур, наприклад дводольних культур із таких родів, як Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia, або однодольних культур із родів Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharum, Secale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea, зокрема Zea і Triticum, залежно від структури конкретних відповідних винаходові сполук та норми їх витрати. З цих причин описані гербіцидні засоби дуже добре придатні для селективної боротьби проти небажаного росту рослин у рослинних культурах на ділянках, засаджених сільськогосподарськими корисними рослинами або декоративними рослинами. Окрім цього, відповідні винаходові сполуки (залежно від структури конкретних відповідних винаходові сполук та норми їх витрати) мають надзвичайно ефективну здатність до регулювання росту культурних рослин. Вони втручаються в обмін речовин рослин, регулюючи його, і тому можуть бути застосовані для цілеспрямованого впливу на речовини, що входять до складу рослин, і полегшення процесу збирання врожаю, наприклад за рахунок десикації та скорочення міжвузль. Вони можуть бути також застосовані для загального регулювання і гальмування небажаної вегетації без девіталізації рослин. Гальмування вегетації має велике значення для багатьох одно- та дводольних культур, оскільки дозволяє зменшити або взагалі уникнути полягання рослин. Завдяки гербіцидним властивостям і здатності до регулювання росту рослин активні речовини можуть бути застосовані також для боротьби з бур'яновими рослинами в культурах рослин, створених методами генної інженерії або традиційного мутагенезу. Трансгенні рослини зазвичай відрізняються особливо переважними властивостями, наприклад стійкістю до певних пестицидів, насамперед певних гербіцидів, стійкістю до хвороб рослин або таких збудників хвороб рослин, як певні комахи чи мікроорганізми, наприклад гриби, бактерії або віруси. Іншими особливими властивостями є, наприклад, кількість, якість та придатність зібраного врожаю до тривалого зберігання, його склад і особливі компоненти. Наприклад, відомі трансгенні рослини з підвищеним вмістом або зміненою якістю крохмалю, або з іншим складом жирних кислот у зібраному врожаї. Переважним стосовно трансгенних культур є застосування відповідних винаходові сполук в економічно важливих трансгенних культурах корисних і декоративних рослин, наприклад у злакових культурах, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис і кукурудза, або в культурах цукрового буряка, бавовника, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших видів овочів. Переважно відповідні винаходові сполуки можуть бути застосовані як гербіциди в культурах корисних рослин, які є або за допомогою технологій генної інженерії були зроблені резистентними до фітотоксичної дії гербіцидів. Переважним є застосування відповідних винаходові сполук або їх солей в економічно важливих трансгенних культурах корисних і декоративних рослин, наприклад злаків, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніока і кукурудза, а також у культурах цукрового буряка, бавовника, сої, рапсу, картоплі, томатів, гороху та інших видів овочів. Переважно відповідні винаходові сполуки можуть бути застосовані як гербіциди в культурах корисних рослин, які є або за допомогою технологій генної інженерії були зроблені резистентними до фітотоксичної дії гербіцидів. Класичними способами створення нових рослин із модифікованими порівняно з існуючими рослинами властивостями є, наприклад, класичні способи розведення, а також створення мутантів. Альтернативно нові рослини зі зміненими властивостями можуть бути створені за допомогою технологій генної інженерії (див. наприклад, публікації EP-A-0221044, EP-A0131624). Наприклад, у багатьох випадках описані - генноінженерні зміни культурних рослин з метою модифікації синтезованих у рослинах крохмалів (наприклад публікації WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - трансгенні культурні рослини, які є стійкими до дії певних гербіцидів типу глюфосинатів (див. наприклад, публікації EP-A-0242236, EP-A-242246) або гліфосатів (WO 92/00377), або сульфонілкарбамідів (EP-A-0257993, US-A-5013659), - трансгенні культурні рослини, наприклад бавовник, які здатні продукувати токсини Bacillus thuringiensis (Bt-токсини), що надають цим рослинам резистентність до певних шкідників (EP-A0142924, EP-A-0193259). - трансгенні культурні рослини з модифікованим складом жирних кислот (WO 91/13972). - культурні рослини, змінені методами генної інженерії, з новими складовими або вторинними речовинами, наприклад новими фітоалексинами, які сприяють підвищенню стійкості до захворювань (EPA 309862, EPA0464461), 8 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - культурні рослини, змінені методами генної інженерії, зі зниженою фотореспірацією, вищою врожайністю та підвищеною стресостійкістю (EPA 0305398), - трансгенні культурні рослини, які продукують фармацевтично або діагностично важливі білки ("молекулярний фармінг", англ. molecular pharming), - трансгенні культурні рослини, які відрізняються вищою врожайністю або кращою якістю, - трансгенні культурні рослини, які відрізняються комбінацією, наприклад, наведених вище нових властивостей ("стекінг генів", англ. gene stacking) Численнімолекулярно-біологічні технології, за допомогою яких можуть бути створені нові трансгенні рослини зі зміненими властивостями, в принципі відомі; див. наприклад публікацію I. Potrykus, G. Spangenberg (ред.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), видавництво Springer Verlag Berlin, Гейдельберг, або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431). Для подібних маніпуляцій методами генної інженерії в плазміди можна вводити молекули нуклеїнової кислоти, які уможливлюють мутагенез або послідовні зміни шляхом рекомбінації послідовностей ДНК. За допомогою вищенаведеного стандартного методу можна здійснювати, наприклад, катіонний обмін, видаляти часткові послідовності або додавати природні чи синтетичні послідовності. Для з'єднання фрагментів ДНК між собою можна застосовувати до фрагментів адаптери або лінкери, див., наприклад, публікації B. Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2-е видання, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Колд Спринг Харбор, Нью-Йорк; або Winnacker "Gene та Klone", VCH Weinheim 2-е видання 1996. Створювати рослинні клітини зі зменшеною активністю генопродукту можна, наприклад, шляхом експресії принаймні однієї відповідної антисмислової РНК, смислової РНК для досягнення ефекту косупресії, або експресії принаймні однієї рібосоми відповідної структури, яка здійснює специфічне розщеплення транскриптів вищевказаного генопродукту. Для цього можна застосовувати, по-перше, молекули ДНК, які охоплюють всю кодуючу послідовність генопродукту, включаючи можливі фланкуючі послідовності, а також молекули ДНК, які охоплюють лише ділянки кодуючої послідовності, причому ці ділянки мають бути достатньо довгими, щоб викликати антисмисловий ефект у клітинах. Можливим є також застосування ДНКпослідовностей, які характеризуються високим ступенем гомології з кодуючими послідовностями генопродукту, але не є повністю ідентичними. При експресії молекул нуклеїнової кислоти в рослинах синтезований протеїн може бути локалізований у будь-якому компартменті рослинної клітини. Проте, для забезпечення локалізації в певному компартменті можна, наприклад, зв'язати кодуючу ділянку з ДНКпослідовностями, які забезпечують локалізацію в певному компартменті. Такі послідовності відомі спеціалістам (див. наприклад публікації Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Експресія молекул нуклеїнової кислоти може відбуватися також в органеллах клітин рослини. Трансгенні рослинні клітини можна регенерувати за допомогою відомих технологій для отримання цілих рослин. Трансгенними рослинами можуть бути в принципі рослини будь-якого виду, тобто як однодольні, так і дводольні. Отже, трансгенні рослини зі зміненими властивостями можуть бути одержані шляхом надекспресії, супресії або інгібування гомологічних (тобто природних) генів чи генних послідовностей, або експресії гетерологічних (тобто чужих) генів чи генних послідовностей. Переважно відповідні винаходові сполуки можуть бути застосовані у трансгенних культурах, які є резистентними до ростових речовин, таких як, наприклад, дикамба, або до гербіцидів, які пригнічують незамінні рослинні ферменти, наприклад ацетолактатсинтази (АЛС), ЕПШФ синтази, глутамінсинтази (ГС) або гідроксифенілпіруват діоксигенази (ГФПД), та до гербіцидів, які належать до групи, що включає сульфонкарбаміди, гліфосати, глуфосинати або бензоїлізоксазоли та аналогічні активні речовини. При застосуванні відповідних винаходу активних речовин у трансгенних культурах, окрім їх дії на бур'янові рослини, яку можна спостерігати в інших культурах, часто виникають ефекти, які є специфічними для застосування у відповідній трансгенній культурі, наприклад змінений або спеціально розширений спектр бур'янів, які можна знищити, змінені норми витрати препаратів, переважно добра сумісність з гербіцидами, резистентною до яких є трансгенна культура, а також вплив на ріст і врожайність трансгенних культурних рослин. Тому предметом винаходу є також застосування відповідних винаходу сполук як гербіцидів для боротьби з бур'яновими рослинами в трансгенних культурних рослинах. Відповідні винаходу сполуки можуть бути застосовані в формі змочуваних порошків, здатних до емульгування концентратів, розчинів для розбризкування, дустів або гранулятів у стандартних композиціях. Тому предметом винаходу є також гербіцидні та регулюючі ріст рослин засоби, які містять відповідні винаходові сполуки. 9 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Із відповідних винаходові сполук можна виготовляти різні композиції залежно від заданих біологічних та/або хіміко-фізичних параметрів. Можливими варіантами композицій є, наприклад: змочувані порошки (WP), водорозчинні порошки (SP), водорозчинні концентрати, здатні до емульгування концентрати (EC), емульсії (EW), такі як емульсії типу "масло у воді" та "вода в маслі", розчини для розбризкування, концентрати суспензій (SC), дисперсії на олійній або водній основі, здатні до змішуванння з оліями розчини, капсульовані суспензії (CS), дусти (DP), протруйники, грануляти для розкидання на поверхні ґрунту та нанесення на ґрунт, грануляти (GR) в формі мікрогранулятів, гранулятів для розбризкування, виготовлення суспензій та адсорбуючих гранулятів, здатні до диспергування у воді грануляти (WG), водорозчинні грануляти (SG), аерозольні композиції ультранизького об'єму (ULV), мікрокапсули та воски. Ці окремі види композицій в принципі відомі та описані, наприклад, у публікаціях: WinnackerKüchler, "Chemische Technologie", том 7, видавництво C. Hauser Verlag, Мюнхен, 4-е видання 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3-є видання 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон. Застосовувані в композиціях необхідні допоміжні засоби, наприклад інертні речовини, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші додаткові матеріали також відомі та описані, наприклад, у публікаціях: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2-е видання, Darland Books, Колдуел, Нью-Джерсі; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2-е видання, J. Wiley & Sons, Нью-Йорк; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2-е видання, Interscience, Нью-Йорк, 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Риджвуд, Нью-Джерсі; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., Нью-Йорк, 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Штуттгарт, 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hauser Verlag, Мюнхен, 4-е видання, 1986. На основі цих композицій можуть бути виготовлені також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також із антидотами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад у формі готової до застосування композиції або резервуарної суміші. Придатними до засосування антидотами є, наприклад, мефенпір-діетил, ципросульфамід, ізоксадифен-eтил, клоквінтоцет-мексил і дихлормід. Змочуваними порошками є препарати, здатні до однорідного диспергування у воді, які крім активної речовини, розріджувача або інертної речовини містять ще іонні та/або неіонні поверхнево-активні речовини (змочувальні засоби, диспергатори), наприклад поліоксіетильовані алкілфеноли, аліфатичні спирти та аміни, сульфати полігліколевих етерів жирних спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, лігнінсульфонат натрію, 2,2'динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрію, дибутилнафталінсульфонат натрію або метил-олеоїл таурат натрію. Для виготовлення змочуваних порошків гербіцидні активні речовини піддають тонкому перемелюванню, наприклад, у стандартних пристроях, таких як молоткові млини, ударні млини з ситами та крильчаткою і повітряно-струминні млини, і одночасно або потім змішують із допоміжними засобами для композицій. Придатні до емульгування концентрати виготовляють шляхом розчинення активної речовини в органічному розчиннику, наприклад у бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі, або у висококиплячих ароматичних сполуках чи вуглеводнях, або в сумішах органічних розчинників із додаванням одного чи кількох іонних або неіонних поверхнево-активних речовин (емульгаторів). Придатними до застосування емульгаторами є, наприклад: кальцієві солі алкіларилсульфонової кислоти, такі як додецилбензолсульфонат кальцію, або неіонні емульгатори, такі як естери полігліколю та жирних кислот, алкіларилполігліколевий етер, полігліколеві етери аліфатичних спиртів, продукти конденсації пропіленоксиду і етиленоксиду, алкілполіетери, сорбітанові естери, такі як, наприклад, естери сорбіту і жирних кислот, або поліоксіетилен-сорбітанові естери, такі як, наприклад, поліоксіетилен-сорбітановий естер жирної кислоти. Дусти одержують шляхом перемелювання активної речовини з тонкодисперсними твердими речовинами, наприклад тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомовою землею. Концентрати суспензій (SC) можуть бути виготовлені на водній або масляній основі. Їх можна одержувати, наприклад, шляхом мокрого подрібнення у стандартних кульових млинах із додаванням у разі необхідності поверхнево-активних речовин, наприклад таких, які були вказані вище для інших типів композицій. Емульсії, наприклад типу "масло у воді" (EW), можна одержати, наприклад, за допомогою мішалок, колоїдних млинів та/або статичних змішувачів із застосуванням водних органічних 10 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розчинників і в разі необхідності поверхнево-активних речовин, наприклад таких, які вже були наведені вище для інших композицій. Грануляти можуть бути одержані шляхом розпилення активної речовини крізь сопло на адсорбуючий гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної речовини із застосуванням зв'язувальних речовин, наприклад полівінілового спирту, поліакрилату натрію, або також мінеральних масел, на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал. Відповідні активні речовини також можна гранулювати стандартним способом для одержання гранульованих добрив, за бажанням у суміші з добривами. Грануляти, які здатні до диспергування у воді, зазвичай одержують такими стандартними способами, як розпилювальне сушіння, гранулювання у псевдозрідженому шарі, в тарілчастому грануляторі, змішування у високошвидкісних змішувачах та екструзія без твердої інертної речовини. Способи одержання гранулятів за допомогою тарілчастих грануляторів, екструдерів, способи гранулювання у псевдозрідженому шарі та розпиленням описані, наприклад у публікаціях "Spray-Drying Handbook", 3-є видання 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, сторінки 147 та наст.; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5-е видання, McGraw-Hill, Нью-Йорк, 1973, с. 8-57. Більш детальний опис композицій засобів захисту рослин наведений, наприклад, у публікаціях G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Нью-Йорк, 1961, стор. 81-96, та J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5-е видання, Blackwell Scientific Publications, Оксфорд, 1968, стор. 101-103. Як правило, агрохімічні композиції містять від 0,1 до 99 мас. %, зокрема від 0,1 до 95 мас. %, відповідних винаходові сполук. Концентрація активної речовини в змочуваних порошках становить, наприклад, приблизно від 10 до 90 мас. %, решта до 100 мас. % складається зі стандартних компонентів композиції. Концентрація активної речовини в здатних до емульгування концентратах може становити наприклад від 1 до 90 мас. %, переважно від 5 до 80 мас. %. Пилоподібні композиції (дусти) містять від 1 до 30 мас. % активної речовини, переважно від 5 до 20 мас. % активної речовини; розчини для розбризкування містять приблизно від 0,05 до 80, переважно від 2 до 50 мас. % активної речовини. Вміст активної речовини у здатних до диспергування у воді гранулятах залежить частково від форми активної сполуки, тобто рідкої чи твердої, а також від застосовуваних для гранулювання допоміжних речовин, наповнювачів тощо. Вміст активної речовини у здатних до диспергування у воді гранулятах становить, наприклад, від 1 до 95 мас. %, переважно від 10 до 80 мас. %. Окрім цього, зазначені композиції активних речовин у разі необхідності містять традиційні засоби для поліпшення адгезії, змочувальні засоби, диспергатори, емульгатори, засоби для посилення пенетрації, консерванти, антифризи і розчинники, наповнювачі, барвники і носії, антиспінювачі, антитранспиранти та засоби для регулювання значення рН і в'язкості. На основі цих композицій можна виготовляти також комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, наприклад інсектицидами, акарицидами, гербіцидами, фунгіцидами, а також із антидотами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад у формі готових до застосування композицій чи резервуарних сумішей. Як компоненти композицій у формі сумішей чи резервуарних сумішей є, наприклад, відомі активні речовини, дія яких ґрунтується на інгібуванні наприклад, ацетолактат-синтази, ацетилкофермент-A-карбоксилази, целюлозосинтази, енолпірувілшикімат-3-фосфат-синтетази, глутамін-синтетази, п-гідроксифенілпіруват-дioксигенази, фітоєнде-сатурази, фотосистеми I, фотосистеми II, протопорфіриноген-оксидази, які описані, наприклад, у публікаціях Weed Research 26, 441-445 (1986), або "The Pesticide Manual", 15-е видання, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2009, і в цитованій у цих публікаціях літературі. Відомими з літератури гербіцидами або регуляторами росту рослин, які можна комбінувати з відповідними винаходові рослинами, є, наприклад, наведені далі активні речовини (вказані загальноприйняті назви (common name) сполук згідно з вимогами Міжнародної Організації зі Стандартизації (ISO) або їх хімічні назви, іноді разом зі звичайним кодовим номером, які завжди охоплюють всі відповідні форми застосування, такі як кислоти, солі, естери та ізомери, такі як стереоізомери і оптичні ізомери). При цьому наводять одну, а іноді також кілька форм застосування): ацетохлор, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифторфен, ацифторфен-натрій, аклоніфен, алахлор, алідохлор, алоксидим, алоксидим-натрій, аметрин, амікарбазон, амідохлор, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, амітрол, амонію сульфамат, 11 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 анцимідол, анілофос, азулам, атразин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, бефлубутамід, беназолін, беназолін-етил, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсулід, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендизон, бензобіциклон, бензофенап, бензофтор, бензоїлпроп, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біланафос-натрій, біспірибак, біспірибакнатрій, бромацил, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бромурон, бумінафос, бусоксинон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутралін, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамід, карфентразон, карфентразон-етил, хлометоксифен, хлорамбен, хлоразифоп, хлоразифоп-бутил; хлорбромурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфенак-натрій, хлорфенпроп, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримуронетил, хлормекват-хлорид, хлорнітрофен, хлорофталім, хлортал-диметил, хлоротолурон, хлорсульфурон, цинідон, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, клофенцет, кломазон, кломепроп, клопроп, клопіралід, клорансулам, клорансулам-етил, кумілурон, ціанамід, ціаназин, цикланілід, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, 2,4-D, 2,4-DB, даймурон/димрон, далапон, дамінозид, дазомет, н-деканол, десмедифам, десметрин, детосил-піразолат (DTP), діалат, дикамба, дихлобеніл, дихлорпроп, дихлорпроп-Р-метил, диклофоп, диклофоп-метил, диклофоп-Р-метил, диклосулам, діетатил, діетатил-етил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенікан, дифлуфензопір, дифлуфензопір-натрій, димефурон, дикегулак-натрій, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-Р, диметипін, диметрасульфурон, динітрамін, диносеб, динотерб, дифенамід, дипропетрин, дикват, дикват-дибромід, дитіопір, діурон, DNOC, егліназин-етил, ендотал, EPTC, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон, етамет-сульфурон-метил, етефон, етидимурон, етіозин, етофумесат, етоксифен, етоксифен-етил, етоксисульфурон, етобензанід, F-5331, тобто N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-oксo-1H-тетразол-1-іл]-феніл]етансульфонамід, F-7967, тобто 3-[7-хлор-5-фтор-2-(трифторметил)-1H-бензімідазол-4-іл]-1метил-6-(трифторметил)піри-мідин-2,4(1H,3H)-діон, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P, феноксапроп-етил, феноксапроп-P-етил, феноксасульфон, фентразамід, фенурон; флампроп, флампроп-М-ізопропіл, флампроп-М-метил, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазіфоп-P, флуазифоп-бутил, флуазіфоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазоннатрій, флуцетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет (тіафлуамід), флуфенпір, флуфенпіретил, флуметралін, флуметсулам, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, фтородифен, фтороглікофен, фтороглікофен-етил, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, флуренол, флуренол-бутил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипір, флур-оксипір-мептил, флурпримідол, флуртамон, флутіацет, флутіацет-метил, флутіамід, фомесафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, фосамін, фурилоксифен, гіберелінова кислота, глуфосинат, глуфосинат-амоній, глуфосинат-Р, глуфосинат-Р-амоній, глуфосинат-Р-натрій, гліфосат, гліфосат-ізопропіламоній, H-9201, тобто O-(2,4-диметил-6-нітрофеніл)-O-етилізопропілфосфорамідотіоат, галосафен; галосульфурон, галосуль-фурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-P, галоксифоп-етоксіетил, галоксифоп-P-етоксіетил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, гексазинон, HW-02, тобто 1-(диметоксифосфорил)-eтил(2,4дихлорфенокси)aцетат, імазаметабенз, імазамета-бенз-метил, імазамокс, імазамокс-амоній, імазапік, імазапір, імазапір-ізопропіламоній, імазаквін, імазаквін-амоній, імазетапір, імазетапірамоній, імазосульфурон, інабенфід, інданофан, індазифлам, індолоцтова кислота (ІАА), 4-індол3-іл-масляна кислота (IBA), йодосульфурон, йодосульфурон-метил-натрій, йоксиніл, іпфенкарбазон, ізокарбамід, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, KUH-043, тобто 3-({[5-(дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)1H-піразол-4-іл]метил}-сульфоніл)-5,5-диметил-4,5-дигідро-1,2-oксазол, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, гідразид малеїнової кислоти, MCPA, MCPB, МСРВметил, -етил і -натрій, мекопроп, мекопроп-натрій, мекопроп-бутотил, мекопроп-Р-бутотил, мекопроп-Р-диметиламоній, мекопроп-Р-2-етилгексил, мекопроп-Р-калій, мефенацет, мефлуїдид, мепікват-хлорид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотріон, метабензтіазурон, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазасульфурон, метазол, метіо-пірсульфурон, метіозолін, метоксифенон, метилдимрон, 1-метилциклопропен, метилізотіоціанат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молінат, моналід, монокарбамід, монокарбамід- дигідрогенсульфат; монолінурон, моносульфурон, моносульфурон-естер, монурон, MT 128, тобто 6-хлор-N-[(2E)-3-хлорпроп-2-eн-1-іл]-5-метил-N-фенілпіридазин-3-aмін, MT 5950, тобто N-[3-хлор-4-(1-метилетил)-феніл]-2-ме-тилпентанамід, NGGC-011, напроанілід, напропамід, напталам, NC 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол, 12 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 небурон, нікосульфурон, ніпіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрофенолат-натрій (суміш ізомерів), нітрофторфен, нонанова кислота, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксацикломефон, оксифторфен; паклобутразол, паракват, паракват-дихлорид, пеларгонова кислота (нонанова кислота), пендиметалін, пендралін, пеноксулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуїдон, пентоксамід, фенізофам, фенмедифам, фенмедифам-етил, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, пірифеноп, пірифеноп-бутил, претилахлор, примісульфурон, примісульфурон-метил; пробеназол, профлуазол, проціазин, продіамін, прифлуралін; профоксидим, прогексадіон, прогексадіон-кальцій, прогідрожасмон, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрій, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, принахлор, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразолінат (піразолат), пірасульфурон, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибамбенз, пірибамбенз-ізопропіл, пірибамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірибутикарб, піридафол, піридат; пірифталід, піримінобак, піримінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піритіобак-натрій, піроксасульфон, піроксулам, квінклорак, квінмерак, квінокламін, квізалофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-P, квізалофоп-Ретил, квізалофоп-Р-тефурил, римсульфурон, сафлуфенацил, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетрин, SN 106279, тобто метил-(2R)-2-({7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2нафтил}oкси)пропаноат, сулько-тріон, сульфалат (CDEC), сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат (гліфосат-тримезіум), сульфо-сульфурон, SYN-523, SYP-249, тобто 1-етокси-3-метил-1-oксобут-3-eн-2-іл-5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нітробензоат, SYP-300, тобто 1-[7-фтор-3-oксо-4-(проп-2-iн-1-іл)-3,4-дигідро-2H-1,4-бензоксазин-6-іл]-3-пропіл2-тіоксоімідазолідин-4,5-діон, тебу-там, тебутіурон, текназен, тефурилтріон, темботріон, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіафлуамід, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон, тієнкарбазонметил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил; тіобенкарб, тіокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, триалат, триасульфурон, триазифлам, триазофенамід, трибенурон, трибенурон-метил; трихлороцтова кислота (ТСА), триклопір, тридифан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрій, трифлуралін, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, триметурон, тринексапак, тринексапак-етил, тритосульфурон, цитодеф, уніконазол, униконазол-Р, вернолат, ZJ-0862, тобто 3,4-дихлор-N-{2-[(4,6диметоксипіримідин-2-іл)oкси]бензил}-aнілін, а також наведені далі сполуки: O O O O F O CH3 N CF3 N Cl N O H3C CF3 O O N EtO2CCH2O O H3 C O CH3 CH 3 H3 C H3 C CH3 N N N S OH O H3 C N O H3 C S O O SO2 CH3 NH2 NH2 Cl Cl OH OMe N N O O Cl O Cl F F OMe OMe 13 UA 110372 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Застосовують комерційно доступні композиції, в разі необхідності розбавлені в звичайний спосіб, наприклад для розбавлення змочуваних порошків, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів використовують воду. Пилоподібні композиції (дусти), грануляти для розкидання на поверхні ґрунту чи нанесення на ґрунт, а також розчини для розбризкування перед застосуванням зазвичай вже не розбавляються іншими інертними речовинами. Потрібна норма витрати сполук формули (I) варіюється залежно від таких зовнішніх умов, як температура, вологість, вид застосовуваного гербіциду тощо. Вона може коливатися в межах широкого діапазону, наприклад від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, проте переважно вона становить від 0,005 та 750 г/га. Далі винахід пояснюється за допомогою прикладів. А. Хімічні приклади 1. Синтез 4-хлор-3-метокси-N-(4-метил-1,2,5-oксaдiaзол-3-іл)-2,3-дигідро-1-бензoтіо-фен-5карбоксамід-1,1-дioксиду(табличний приклад № 1928) 1,00 г (3,14 ммоль) 1,1-діоксиду 4-хлор-3-метокси-2,3-дигідро-1-бензoтіофен-5-карбонової кислоти і 0,33 г (3,15 ммоль) 4-метил-1,2,5-oксaдiaзол-3-іл-aміну при кімнатній температурі (КТ) розчиняли в 35 мл CH2Cl2, змішували з 3,02 г (4.74 ммоль) 2,4,6-три-пропіл-1,3,5,2,4,6триоксатрифосфінан-2,4,6-триоксиду (розчин конц. 50 % в тетрагідрофурані (ТГФ)) і протягом 1 години перемішували при кімнатній температурі. Потім додавали 2,18 мл (15,64 ммоль) триетиламіну і 75 мг (0,61 ммоль) 4-диметил-амінопіридину (ДМАП) і перемішували всю суміш протягом 16 годин при КТ. Після цього один раз промивали водою і двічі 6 N соляною кислотою, висушували органічну фазу над Na 2SO4 і відсмоктували крізь силікагель, додатково промивали сумішшю гептану з етиловим естером оцтової кислоти в співвідношенні 1:2 та згущували. Вихід 708 мг (63 %). 1 H-ЯМР (CDCl3):  = 2,44 (с, 3H), 3,53 (с, 3H), 3,57 (дд, 1H), 3,71 (д, 1H), 5,15 (д, 1H), 7,55 (д, 1H), 7,74 (д, 1H), 9,40 (с, 1H) 2. Синтез 4-хлор-N-(1-метил-1H-1,2,4-триазол-5-іл)-2,3-дигідро-1-бензoтіофен-5-карбоксамід-1,1-діоксиду (табличний приклад № 1545) 0,80 г (3,24 ммоль) 1,1-діоксиду 4-хлор-2,3-дигідро-1-бензoтіофен-5-карбонової кислоти, 0.72 г (2.43 ммоль) ди-(1-метил-1H-1,2,4-триазол-5-aмін)сульфату і 20 мг (0.164 ммоль) ДМАП закладали в 5 мл піридину, змішували з 0,65 г (5,35 ммоль) тіонілхлориду і перемішували протягом 1 години при 70 °C. Потім додавали 0,5 мл води, продовжували перемішування протягом 30 хвилин, підкислювали насиченим розчином KHSO 4 і тричі екстрагували із застосуванням кожного разу по 100 мл етилового естеру оцтової кислоти. Об'єднані органічні фази промивали насиченим розчином NaHCO3, висушували над Na2SO4 і згущували. Залишок очищали методом колонкової хроматографії (силікагель, гептан/етиловий естер оцтової кислоти). Вихід 642 мг (61 %). 1 H-ЯМР (ДМСО-d6):  = 3,40 (т, 2H), 3,74 (т, 2H), 3,79 (с, 3H), 7,89 (ш, 3H), 11,39 (с, 1H) 3. Синтез N-(1-етил-1H-тетразол-5-іл)-4,4,5,8-тетраметил-3,4-дигідро-2H-тіохромен-6карбоксамід-1,1-дioксиду (табличний приклад № 189) 1,00 г (3,54 ммоль) 1,1-дioксиду 4,4,5,8-тетраметил-3,4-дигідро-2H-тіохромен-6-карбонової кислоти, 0,63 г (5,32 ммоль) 1-етил-5-амінотетразолу і 23 мг (0,188 ммоль) ДМАП закладали в 7 мл піридину, змішували з 0,71 г (5,86 ммоль) тіонілхлориду і перемішували протягом 1 години при 70 °C. Потім додавали 0,5 мл води, продовжували перемішування протягом 30 хвилин, підкислювали насиченим розчином KHSO4 і тричі екстрагували із застосуванням кожного разу по 100 мл етилового естеру оцтової кислоти. Об'єднані органічні фази промивали насиченим розчином NaHCO3, висушували над Na2SO4 і згущували. Залишок очищали методом колонкової хроматографії (силікагель, гептан/етиловий естер оцтової кислоти). Вихід 492 мг (37 %). 1 H-ЯМР (CDCl3):  = 1,56 (с, 6H), 1.64 (т, 3H), 2,36 (дд, 2H), 2,65 (с, 3H), 2,77 (с, 3H), 3,43 (дд, 2H), 4,46 (к, 2H), 7,37 (с, 3H), 10,16 (с, 1H) Речовини згідно з наведеними в наступних таблицях прикладами були одержані аналогічно описаним вище методам чи можуть бути одержані аналогічно описаним вище методам. Наведені далі в таблицях сполуки є цілком переважними. У таблицях застосовані такі скорочення: 55 Et c-Pr = = етил циклопропіл Me Ph = = метил феніл n-Pr 14 = н-пропіл i-Pr = ізопропіл UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R 5 X N H S(O)m 4 R № 1. 2. 3. 4. 5. 6. 1 R Me Me Me Me Me Me 3 R Me Me Me Me Me Me 4 R Me Me Me Me Me Me m 0 1 2 0 1 2 X CH2 CH2 CH2 CHMe CHMe CHMe 7. Me Me Me 0 C(CH3)2 8. Me Me Me 1 1 H-ЯМР CDCl3, 400 МГц: 1.49 (с, 6H), 2,04 (дд, 2H), 2,28 (с, 3H), 2,62 (с, 3H), 2,98 (дд, 2H), 4,10 (с, 3H), 7,22 (с, 1H), 8,81 (с, 1H) C(CH3)2 9. Me Me Me 2 C(CH3)2 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(SC2H4S) C(SC2H4S) C(SC2H4S) CHOMe CHOMe CHOMe CHOEt CHOEt CHOEt CHOiPr 15 CDCl3, 400 МГц: 1,55 (с, 6H), 2,38 (дд, 2H), 2,64 (с, 3H), 2,81 (с, 3H), 3,43 (дд, 2H), 4,10 (с, 3H), 7,33 (с, 1H), 8,87 (с, 1H) UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R 5 X N H S(O)m 4 R № 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 1 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 3 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 4 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me m 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 X CHOiPr CHOiPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 1 H-ЯМР OMe 37. Me Me Me N 0 O N OMe CH OMe 38. Me Me Me N 1 O N OMe CH OMe 39. Me Me Me N 2 O N OMe CH N 40. Me Me Me 0 O CH 16 N CDCl3, 400 МГц: 8,28-8,25 (м, 2H), 8,19 (м, 1H), 7,62 (с, 1H), 6,52 (м, 1H), 4,13 (с, 3H), 3,81 (м, 1H), 3,30 (м, 1H), 2,92-2,74 (м, 2H), 2,80 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R 5 X N H S(O)m 4 R № R 1 R 3 R 4 m 1 X H-ЯМР (с, 3H), 2,32 (с, 3H) N 41. Me Me Me 1 O N CH N 42. Me Me Me 2 O N CH 43. Me Me Me 0 N N CH 44. Me Me Me 1 N N CH 45. Me Me Me 2 N N CH N 46. Me Me Me 0 N N CH N 47. Me Me Me 1 N N CH N 48. Me Me Me 2 N N CH 17 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R 1 № R 49. Me R 3 Me 4 m Me 0 R 1 X N H-ЯМР N N CH 50. Me Me Me 1 N N N CH 51. Me Me Me 2 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 N N N CH 18 CHOC2H4F CHOC2H4F CHOC2H4F C=NOMe C=NOMe C=NOMe C=NOCH2CCH C=NOCH2CCH C=NOCH2CCH C=NOCH2CH=CH2 C=NOCH2CH=CH2 C=NOCH2CH=CH2 C=O C=O C=O C=S C=S C=S C=S C=S C=S C=N-N(CH3)2 C=N-N(CH3)2 C=N-N(CH3)2 O O O 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № 79. 80. 81. 82. 83. 84. 85. 86. 87. 88. 89. 90. 91. 92. 93. 94. 95. 96. 97. 98. 99. 100. 101. 102. 103. 104. 105. 106. 107. 108. 109. 110. 111. 112. 113. 114. 115. 116. 117. 118. 119. 120. 1 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 3 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 4 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H m 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 19 X S S S SO SO SO SO2 SO2 SO2 NMe NMe NMe CH2 CH2 CH2 CHMe CHMe CHMe C(CH3)2 C(CH3)2 C(CH3)2 C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(SC2H4S) C(SC2H4S) C(SC2H4S) CHOMe CHOMe CHOMe CHOEt CHOEt CHOEt CHOiPr CHOiPr CHOiPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe 1 H-ЯМР 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № 121. 122. 123. 124. 125. 126. 1 R Me Me Me Me Me Me 3 R Me Me Me Me Me Me 4 R H H H H H H m 0 1 2 0 1 2 X CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 OMe 127. Me Me H N 0 O N OMe CH OMe 128. Me Me H N 1 O N OMe CH OMe 129. Me Me H N 2 O N OMe CH N 130. Me Me H 0 O N CH N 131. Me Me H 1 O N CH N 132. Me Me H 2 O CH 20 N 1 H-ЯМР 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R 1 № R 133. Me 3 R 4 m Me H 0 R 1 X H-ЯМР N N CH 134. Me Me H 1 N N CH 135. Me Me H 2 N N CH N 136. Me Me H 0 N N CH N 137. Me Me H 1 N N CH N 138. Me Me H 2 N N CH 139. Me Me H 0 N N N CH 140. Me Me H 1 N N N CH 21 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R 3 R 4 m Me Me H 2 Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 № R 141. 142. 143. 144. 145. 146. 147. 148. 149. 150. 151. 152. 153. 154. 155. 156. 157. 158. 159. 160. 161. 162. 163. 164. 165. 166. 167. 168. 169. 170. 171. 172. 173. 174. 175. 176. 177. 178. 1 R 1 X N H-ЯМР N N CH 22 CHOC2H4F CHOC2H4F CHOC2H4F C=NOMe C=NOMe C=NOMe C=NOCH2CCH C=NOCH2CCH C=NOCH2CCH C=NOCH2CH=CH2 C=NOCH2CH=CH2 C=NOCH2CH=CH2 C=O C=O C=O C=S C=S C=S C=S C=S C=S C=N-N(CH3)2 C=N-N(CH3)2 C=N-N(CH3)2 O O O S S S SO SO SO SO2 SO2 SO2 NMe 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R 5 X N H S(O)m 4 R № 179. 180. 181. 182. 183. 184. 185. 186. 1 R Me Me Et Et Et Et Et Et 3 R Me Me Me Me Me Me Me Me 4 R H H Me Me Me Me Me Me m 1 2 0 1 2 0 1 2 X NMe NMe CH2 CH2 CH2 CHMe CHMe CHMe 187. Et Me Me 0 C(CH3)2 188. Et Me Me 1 1 H-ЯМР CDCl3, 400 МГц: 1,49 (с, 6H), 1,61 (т, 3H), 2,04 (дд, 2H), 2,29 (с, 3H), 2,62 (с, 3H), 2,99 (дд, 2H), 4,46 (к, 2H), 7,23 (с, 1H), 9,12 (с, 1H) C(CH3)2 189. Et Me Me 2 C(CH3)2 190. 191. 192. 193. 194. 195. 196. 197. 198. Et Et Et Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 0 1 2 0 1 2 0 1 2 C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(SC2H4S) C(SC2H4S) C(SC2H4S) CHOMe CHOMe CHOMe 23 CDCl3, 400 МГц: 1,56 (с, 6H), 1,64 (т, 3H), 2,36 (дд, 2H), 2,65 (с, 3H), 2,77 (с, 3H), 3,43 (дд, 2H), 4,46 (к, 2H), 7,37 (с, 1H), 10,16 (с, 1H) UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № 199. 200. 201. 202. 203. 204. 205. 206. 207. 208. 209. 210. 211. 212. 213. 214. 215. 216. 1 R Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 3 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 4 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me m 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 X CHOEt CHOEt CHOEt CHOiPr CHOiPr CHOiPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 OMe 217. Et Me Me N 0 O N OMe CH OMe 218. Et Me Me N 1 O N OMe CH OMe 219. Et Me Me N 2 O N OMe CH N 220. Et Me Me 0 O CH 24 N 1 H-ЯМР 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № R 1 R 3 R 4 m 1 X H-ЯМР N 221. Et Me Me 1 O N CH N 222. Et Me Me 2 O N CH 223. Et Me Me 0 N N CH 224. Et Me Me 1 N N CH 225. Et Me Me 2 N N CH N 226. Et Me Me 0 N N CH N 227. Et Me Me 1 N N CH 25 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № R 1 R 3 R 4 m 1 X H-ЯМР N 228. Et Me Me 2 N N CH 229. Et Me Me 0 N N N CH 230. Et Me Me 1 N N N CH 231. Et Me Me 2 N N N CH 232. 233. 234. 235. 236. 237. 238. 239. 240. 241. 242. 243. 244. 245. 246. 247. 248. 249. 250. 251. 252. Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 26 CHOC2H4F CHOC2H4F CHOC2H4F C=NOMe C=NOMe C=NOMe C=NOCH2CCH C=NOCH2CCH C=NOCH2CCH C=NOCH2CH=CH2 C=NOCH2CH=CH2 C=NOCH2CH=CH2 C=O C=O C=O C=S C=S C=S C=S C=S C=S 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № 253. 254. 255. 256. 257. 258. 259. 260. 261. 262. 263. 264. 265. 266. 267. 268. 269. 270. 271. 272. 273. 274. 275. 276. 277. 278. 279. 280. 281. 282. 283. 284. 285. 286. 287. 288. 289. 290. 291. 292. 293. 294. 1 R Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 3 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 4 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H m 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 27 X C=N-N(CH3)2 C=N-N(CH3)2 C=N-N(CH3)2 O O O S S S SO SO SO SO2 SO2 SO2 NMe NMe NMe CH2 CH2 CH2 CHMe CHMe CHMe C(CH3)2 C(CH3)2 C(CH3)2 C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(OC2H4O) C(SC2H4S) C(SC2H4S) C(SC2H4S) CHOMe CHOMe CHOMe CHOEt CHOEt CHOEt CHOiPr CHOiPr CHOiPr 1 H-ЯМР 5 UA 110372 C2 Таблиця 1 Відповідні винаходові сполуки загальної формули (I), в якій Q означає Q1, Y означає S(O) m, R означає водень і n означає 2 N N 3 R O N N 1 R X N H S(O)m 4 R № 295. 296. 297. 298. 299. 300. 301. 302. 303. 304. 305. 306. 1 R Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et Et 3 R Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me 4 R H H H H H H H H H H H H m 0 1 2 0 1 2 0 1 2 0 1 2 X CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOCH2cPr CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOC2H4OMe CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CCH CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 CHOCH2CH=CH2 OMe 307. Et Me H N 0 O N OMe CH OMe 308. Et Me H N 1 O N OMe CH OMe 309. Et Me H N 2 O N OMe CH N 310. Et Me H 0 O N CH N 311. Et Me H 1 O CH 28 N 1 H-ЯМР 5