Кристалічна модифікація iv фіпронілу, спосіб її одержання, застосування, способи одержання кристалічних модифікацій v та i, пестицидна або паразитицидна композиція, спосіб контролю шкідників, спосіб захисту рос
Номер патенту: 95819
Опубліковано: 12.09.2011
Автори: Банерджі Рахул, Кокс Герхард, Закселль Хайді Емілія, Ерк Петер, Крьоль Томас, Десіраджу Гаутам Р., Бхатт Прашант М., Таранта Клод
Формула / Реферат
1. Кристалічна модифікація IV фіпронілу, що на діаграмі рентгенівської порошкової дифрактометрії, зафіксованій при використанні Cu-Кα випромінювання при 25 °С, демонструє принаймні 4 з наступних відображень:
(1) = 7,8±0,2°
(2) = 9,8 ± 0,2°
(3) = 11,6 ±0,2°
(4) = 13,7 ±0,2°
(5) = 16,8 ±0,2°
(6) = 19,3 ±0,2°
(7) = 24,8 ± 0,2°
(8) = 29,4 ± 0,2°.
2. Кристалічна модифікація IV згідно з п. 1, що піддається фазовій трансформації при температурі від 126 °С до 130 °С у дві інші кристалічні модифікації І та V фіпронілу, що мають точки плавлення при 196-197 °С та при 202-203 °С, відповідно.
3. Кристалічна модифікація IV згідно з п. 1 або 2, що є представленою у триклинній системі кристалів, що має центросиметричну групу кристалічної решітки Р-1.
4. Кристалічна модифікація IV згідно з будь-яким з пп. 1-3, що має вміст фіпронілу принаймні 98 % мас.
5. Твердий фіпроніл, що містить кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, та форму фіпронілу, відмітного від кристалічної модифікації IV.
6. Твердий фіпроніл згідно з п. 5, що включає кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, у кількості принаймні 85 % мас.
7. Спосіб одержання кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, що включає етапи:
етап і) одержання розчину твердої форми фіпронілу, відмітного від кристалічної модифікації IV, в ацетоні; етап іі) здійснення кристалізації фіпронілу; і етап ііі) ізоляція одержаного преципітату.
8. Спосіб згідно з п. 7, де на етапі іі) кристалізацію фіпронілу здійснюють шляхом концентрування розчину, одержаного на етапі і).
9. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 7 або 8, де на етапі іі) кристалізацію фіпронілу здійснюють шляхом додання розчинника, що знижує розчинність.
10. Спосіб згідно з будь-яким з пп. 7-9, де етап іі) здійснюють у присутності затравочних кристалів кристалічної модифікації IV , як визначено у будь-якому з пп. 1-4.
11. Спосіб одержання кристалічної модифікації V, що має точку плавлення при 202-203 °С, шляхом термообробки кристалічної модифікації IV згідно з пп. 1-4 при температурі принаймні 100 °С.
12. Спосіб одержання кристалічної модифікації І, що має точку плавлення при 196-197 °С, шляхом термообробки кристалічної модифікації IV згідно з пп. 1-4 при температурі принаймні 90-100 °С.
13. Синергетична пестицидна або паразитицидна суміш, що містить як активні компоненти кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, та одну або більше пестицидних або паразитицидних сполук.
14. Пестицидна або паразитицидна композиція, що містить кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або суміш, як визначено в п. 13, та пестицидно або паразитицидно прийнятні носії та/або допоміжні речовини.
15. Композиція згідно з п. 14 у формі водного суспензійного концентрату.
16. Композиція згідно з п. 14 у формі гранул, диспергуючих у воді.
17. Композиція згідно з п. 14 у формі порошку, диспергуючих у воді.
18. Застосування кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, для контролю шкідників.
19. Спосіб контролю шкідників, що передбачає контакт шкідників або їх кормової бази, середовища перебування, місця розмноження або їх вогнища з пестицидно ефективною кількістю кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17.
20. Спосіб захисту рослини від зараження або нападу шкідників, що включає застосування до листя або стебла вказаної рослини пестицидно ефективної кількості кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17.
21. Спосіб згідно з п. 19 або 20, де кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердий фіпроніл, як визначено в п. 5 або 6, або суміш, як визначено в п. 13, або композицію, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, застосовують у кількості від 5 г/га до 2000 г/га.
22. Застосування згідно з п. 18 або спосіб згідно з будь-яким з пп. 19-21, де шкідники являють собою комах, павукоподібних або рослинних нематод.
23. Спосіб захисту насіння, що включає контакт насіння із кристалічною модифікацією IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердим фіпронілом, як визначено в п. 5 або 6, або сумішшю, як визначено в п. 13, або композицією, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, у пестицидно ефективних кількостях.
24. Спосіб згідно з п. 23, де кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердий фіпроніл, як визначено в п. 5 або 6, або суміш, як визначено в п. 13, або композицію, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, застосовують в кількості від 0,1 г до 10 кг на 100 кг насіння.
25. Насіння, що містить кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердий фіпроніл, як визначено в п. 5 або 6, або суміш, як визначено в п. 13, у кількості від 0,1 г до 10 кг на 100 кг насіння.
26. Застосування кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено у п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, для боротьби з паразитами у тваринах або на тваринах.
27. Спосіб лікування, контролю, запобігання або захисту тварин від зараження або інфекції паразитами, що включає оральне, місцеве або парентеральне введення або застосування до тварин паразитицидно ефективної кількості кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17.
28. Спосіб одержання композиції для лікування, контролю, запобігання або захисту тварин від зараження або інфекції паразитами, що включає паразитицидно ефективну кількість кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17.
Текст
1. Кристалічна модифікація IV фіпронілу, що на діаграмі рентгенівської порошкової дифрактометрії, зафіксованій при використанні Cu-Кα випромінювання при 25 °С, демонструє принаймні 4 з наступних відображень: (1) 2 = 7,8±0,2° (2) 2 = 9,8 ± 0,2° (3) 2 = 11,6 ±0,2° (4) 2 = 13,7 ±0,2° (5) 2 = 16,8 ±0,2° (6) 2 = 19,3 ±0,2° (7) 2 = 24,8 ± 0,2° (8) 2 = 29,4 ± 0,2°. 2. Кристалічна модифікація IV згідно з п. 1, що піддається фазовій трансформації при температурі від 126 °С до 130 °С у дві інші кристалічні модифікації І та V фіпронілу, що мають точки плавлення при 196-197 °С та при 202-203 °С, відповідно. 3. Кристалічна модифікація IV згідно з п. 1 або 2, що є представленою у триклинній системі кристалів, що має центросиметричну групу кристалічної решітки Р-1. 2 (19) 1 3 95819 4 чено у будь-якому з пп. 1-4, або суміш, як визначено в п. 13, та пестицидно або паразитицидно прийнятні носії та/або допоміжні речовини. 15. Композиція згідно з п. 14 у формі водного суспензійного концентрату. 16. Композиція згідно з п. 14 у формі гранул, диспергуючих у воді. 17. Композиція згідно з п. 14 у формі порошку, диспергуючих у воді. 18. Застосування кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, для контролю шкідників. 19. Спосіб контролю шкідників, що передбачає контакт шкідників або їх кормової бази, середовища перебування, місця розмноження або їх вогнища з пестицидно ефективною кількістю кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17. 20. Спосіб захисту рослини від зараження або нападу шкідників, що включає застосування до листя або стебла вказаної рослини пестицидно ефективної кількості кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17. 21. Спосіб згідно з п. 19 або 20, де кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 14, або твердий фіпроніл, як визначено в п. 5 або 6, або суміш, як визначено в п. 13, або композицію, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, застосовують у кількості від 5 г/га до 2000 г/га. 22. Застосування згідно з п. 18 або спосіб згідно з будь-яким з пп. 19-21, де шкідники являють собою комах, павукоподібних або рослинних нематод. 23. Спосіб захисту насіння, що включає контакт насіння із кристалічною модифікацією IV, як ви значено у будь-якому з пп. 1-4, або твердим фіпронілом, як визначено в п. 5 або 6, або сумішшю, як визначено в п. 13, або композицією, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, у пестицидно ефективних кількостях. 24. Спосіб згідно з п. 23, де кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердий фіпроніл, як визначено в п. 5 або 6, або суміш, як визначено в п. 13, або композицію, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, застосовують в кількості від 0,1 г до 10 кг на 100 кг насіння. 25. Насіння, що містить кристалічну модифікацію IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердий фіпроніл, як визначено в п. 5 або 6, або суміш, як визначено в п. 13, у кількості від 0,1 г до 10 кг на 100 кг насіння. 26. Застосування кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 1-4, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено у п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17, для боротьби з паразитами у тваринах або на тваринах. 27. Спосіб лікування, контролю, запобігання або захисту тварин від зараження або інфекції паразитами, що включає оральне, місцеве або парентеральне введення або застосування до тварин паразитицидно ефективної кількості кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 14, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17. 28. Спосіб одержання композиції для лікування, контролю, запобігання або захисту тварин від зараження або інфекції паразитами, що включає паразитицидно ефективну кількість кристалічної модифікації IV, як визначено у будь-якому з пп. 14, або твердого фіпронілу, як визначено в п. 5 або 6, або суміші, як визначено в п. 13, або композиції, як визначено у будь-якому з пп. 14-17. Даний винахід стосується нової кристалічної модифікації фіпронілу, до способу її одержання, пестицидних та паразитицидних сумішей та композицій, які включають вказану кристалічну модифікацію, їх застосування для боротьби зі шкідниками та паразитами. Фіпроніл (формула І) являє собою активну сполуку для контролю певних шкідників-комах та шкідник-кліщів, а також паразитів Різноманітні способи одержання фіпронілу були описані в загальному та у подробицях. Документи, які забезпечують докладний опис способів одержання, являють собою, наприклад, ЕР 295117; ЕР 460940; ЕР 484165; ЕР 668269; ЕР 967206; ЕР 1331222; ЕР 1374061; US 5631381; CN 1374298; або J. of Heibei University of Science and Technology, том 25 (2), Sum 69 (2004), сер. № док. 1008-1542 (2004) 02-0018-03. Характеристика матеріалу на основі фіпронілу, отриманого за допомогою способів, описаних у рівні техніки, звичайно здійснюється за допомогою 1 Н-ЯМР аналізу та/або вимірювання точки плавлення. Описані точки плавлення знаходяться в інтервалі від 187°С до 203°С, переважно від 195°С е до 203°С. У джерелі Pesticidal Manual, 13 вид. (2003), British Crop Protection Council, стор. 433, фіпроніл описується як біла тверда речовина із точкою плавлення від 200 до 201°С, при цьому технічний фіпроніл має точку плавлення від 5 195,5°С до 203°С. Спостереження за різними кристалічними формами фіпронілу не були описані, не говорячи вже про будь-яку характеристику певної кристалічної модифікації або способу приготування для одержання певної кристалічної модифікації. Для великомасштабного одержання та рецептування ринкової сполуки, такої, як фіпроніл, особливо важливим є знати, чи існують різні кристалічні модифікації сполуки (які також часто називаються поліморфами, або у випадках включення розчинника в кристалічну решітку, псевдополіморфами), як вони можуть бути отримані та які їх характерні властивості. Кристалічні модифікації тієї самої сполуки можуть мати досить різні властивості, наприклад, відносно розчинності, швидкості розчинення, стабільності суспензії, стабільності в процесі подрібнення, тиску насиченої пари, оптичних та механічних властивостей, точки плавлення, стабільності до руйнування, стабільності проти фази трансформації в іншу кристалічну модифікацію та навіть стосовно хімічної реактивності. Наприклад, різні кристалічні модифікації часто проявляються в різних формах кристалів, таких, як голки або пластинки. Це є важливим, наприклад, для етапу фільтрації при здійсненні процедури одержання. У таких сумішах різних кристалічних модифікацій пластинки типово будуть засмічувати пори фільтра, що приводить до втрати часу та продукту та до трудомісткої та дорогої роботи очищення. Крім того, кристалічна модифікація, що є присутньою у вигляді пластинок, та кристалічна модифікація, що є присутньою у вигляді голок, можуть мати істотно різну об'ємну вагу, що має наслідки для зберігання та пакування. Інший пов'язаний із цим аспект, зокрема, при одержанні пестицидів, полягає в тому, чи є кристалічна модифікація присутньою у вигляді тонко подрібненого порошку, що може утворювати небезпечний пил, або у вигляді вільних від пилу більших кристалів. Різні модифікації фіпронілу мають різну об'ємну вагу, та їх суміші в співвідношеннях, що не піддаються прогнозуванню, створюють вказані вище проблеми зі зберіганням та пакуванням. У цьому контексті задача даного винаходу полягала в тому, щоб відшукати та охарактеризувати нову кристалічну модифікацію фіпронілу. Додаткова задача полягала в тому, щоб знайти способи одержання для нової кристалічної модифікації, які відтворюваним чином забезпечують цю кристалічну модифікацію. Іншою задачею винаходу було відшукати способи одержання, які забезпечують нову кристалічну модифікацію IV з високими виходами. Ще однією задачею винаходу було відшукати способи одержання, що забезпечують нову кристалічну модифікацію, що істотно виключають інші форми кристалічних модифікацій (тобто, із вмістом більше, ніж 80% за вагою). Це забезпечує відтворюваність та стабільність в усіх аспектах одержання, транспортування, зберігання та застосування відповідної твердої форми. Додаткова задача винаходу полягає в застосуванні модифікації IV для селективного одержан 95819 6 ня кристалічної модифікації V або І з модифікації IV. Модифікації V або І описуються у сумісно поданих патентних заявках. У відповідності з цим була відкрита нова кристалічна модифікація фіпронілу, спосіб її одержання, пестицидні та паразитицидні суміші та композиції, які її включають, та її застосування для боротьби із шкідниками та паразитами. Нова кристалічна модифікація фіпронілу визначається в даній заявці як "нова кристалічна модифікація IV", "кристалічна модифікація IV" або "модифікація IV". Нова кристалічна модифікація IV демонструє високу розчинність та швидкість розчинення в більшості розчинників, що забезпечує відмінну біодоступність фіпронілу. У процесі одержання та рецептування "модифікація IV" є такою, що утворює менше пилу, ніж, наприклад, модифікація V, та демонструє низьку схильність до електростатичного заряду. Крім того, найбільш дивним було те, що були виявлені три інші кристалічні модифікації фіпронілу, які є об'єктами сумісно поданих патентних заявок. Особливо дивним було те, що дана кристалічна модифікація IV фіпронілу не плавиться, а скоріше піддається фазовій трансформації при нагріванні у дві більш стабільні форми І та V та/або їх суміш, і, таким чином, при типовому вимірюванні точки плавлення будуть одержувати точки плавлення цих форм І та V або їх сумішей. Кристалічна модифікація І має досить подібну температуру плавлення із другою кристалічною модифікацією V (як описано у сумісно поданих патентних заявках), обидві точки плавлення лежать в інтервалі температур плавлення, наведеному в рівні техніки (тобто, від 195 до 203°С). Крім того, одна додаткова кристалічна модифікації II фіпронілу, як описано у сумісно поданій заявці, також піддаються фазовій трансформації при нагріванні. Тверді форми фіпронілу, таким чином, являють собою частину дуже складного процесу кристалізації. Можна зробити висновок, що точки плавлення, наведені в літературі, ніяким чином не будуть показувати, яка кристалічна модифікація або суміші кристалічних модифікацій були проаналізовані. В Τ 605/02 Технічна апеляційна палата Європейського патентного відомства ухвалила, що при відсутності відповідним чином описаного способу одержання, навіть XRD модель певної кристалічної модифікації не становить рівня техніки з причини відсутності промислової придатності. Таким чином, точки плавлення, наведені в документах, опублікованих до дати подання цієї заявки, не можуть розглядатися як рівень техніки для даного винаходу, оскільки вони не дозволяють фахівцеві одержати нову кристалічну модифікацію фіпронілу. Нова кристалічна модифікація IV фіпронілу представлена в триклинній системі кристалів, що містить центросиметричну групу кристалічної решітки Р-1 (у даній заявці згадується як "кристалічна модифікація IV" або "модифікація IV", або "кристалічна модифікація"). Кристалічна модифікація IV фіпронілу на діаграмі рентгенівської порошкової дифрактометрії, зафіксованій при використанні Cu-Κ випромінювання (1,54178 А) при 25°С, де 7 95819 монструє, принаймні, 4, зокрема, принаймні, 6, бажано, 7, та бажано усі з наведених нижче відображень, розкриті нижче як відображення відстаней між площинами кристалічної решітки d або як значення 2: (1) d=11,28±0,2 Å (2) d=9,04±0,1 Å (3) d=7,61±0,07 Å (4) d=6,46±0,05 Å (5) d=5,28±0,05 Å (6) d=4,59±0,05 Å (7) d=3,59±0,03 Å (8) d=3,04±0,03 Å 2=7,8±0,2° 2=9,8±0,2° 2=11,6±0,2° 2=13,7±0,2° 2=16,8±0,2° 2=19,3±0,2° 2=24,8±0,2° 2=29,4±0,2°. В особливо бажаному втіленні кристалічна модифікація IV демонструє модель дифракції в рентгенівських променях, що є істотно такою ж, що й модель, представлена на Фігурі 1. Дослідження на одиничних кристалах кристалічної модифікації IV показали, що основна кристалічна структура є триклинною системою кристалів та має просторову групу кристалічної решітки Р-1. Характеристичні дані кристалічної структури кристалічної модифікації IV показані в Таблиці 1: Таблиця 1 Кристалографічні дані кристалічної модифікації IV Параметр Клас Просторова група а b с Об'єм Ζ Температура Густина (підрахована) R1, R2 Модифікація IV Триклинна Р-1 8,646(1) Å 13,093(1) Å 16,686(2) Å 99,202(1) ° 103,225(1) ° 99,569(1) ° 3 1774,3(2) Å 2 -173,2°С 3 1,64 г/см 0,123, 0,32 а,b,с = Довжина ребра елементарної комірки ,, = Кути елементарної комірки Ζ = Кількість молекул в елементарній комірці Структурні дані, отримані на одному кристалі, у поєднання з вимірюванням за допомогою термогравіметричного аналізу (TGA) показали, що кристалічна модифікація IV фіпронілу являє собою сольват та містить спільно кристалізовані молекули ацетону (Фігура 2.). Завдяки порушенню впорядкованої структури ацетонами, точне співвідношення фіпронілу та ацетону не може бути визначеним. Проте співвідношення лежить в інтервалі від 2:1 до 4:1 фіпронілу до ацетону. Молекули ацетону видаляються в процесі вимірювання TGA при температурі понад 120°С. Під час цього процесу висушування модифікація IV піддається ендотермічній фазі трансформації. Така ендотер 8 ма має місце при DSC вимірюванні при 120°С150°С, з початком при 120°С-125°С, завершенням при 138°С-143°С та максимумом при 128°С. Термограма дифференціальної скануючої калориметрії (DSC) кристалічної модифікації IV фіпронілу також містить дві ендотерми з максимумами при 196°С та 203°С, що представляють собою точки плавлення кристалічних модифікацій І (т.п. 196°С) та V (т.п. 203°С) фіпронілу. Це показано на Фігурі 3. Беручи до уваги те, що спільно кристалізований розчинник ацетон є летким в умовах навколишнього середовища, кристалічна модифікація IV демонструє дивну стабільність. Винахід стосується застосування форми IV як вихідного матеріалу для роздільного одержання модифікацій І та V у вигляді поліморфно чистих матеріалів. Це може бути досягнуто шляхом термообробки модифікації IV при певних температурах. Кристалічна модифікація IV може бути отримана при використанні способу, що включає наступні етапи: етап і) одержання розчину твердої форми фіпронілу, що відрізняється від кристалічної модифікації IV, в ацетоні; етап іі) здійснення кристалізації фіпронілу; і етап ііі) ізоляція отриманого преципітату. Докладний опис цих етапів наведений далі: Етап і) Прийнятні форми фіпронілу, відмінні від кристалічної модифікації IV, використовувані на етапі і), являють собою, наприклад, таку, вибрану з аморфного фіпронілу або кристалічного фіпронілу, такого, як інші триклинні або моноклинні форми, наприклад моноклинний фіпроніл просторової групи кристалічної решітки С2/с, а також суміші кристалічних модифікацій фіпронілу. Форми фіпронілу, використовувань! як вихідний матеріал на етапі і), переважно мають чистоту, принаймні, 85% за вагою, зокрема, принаймні, 90% за вагою та, принаймні, 95% за вагою. "Чистота" означає відсутність хімічних сполук, відмінних від фіпронілу. На етапі і) форма фіпронілу, відмінна від кристалічної модифікації IV, буде звичайно вводитися в ацетон у вигляді твердої речовини при перемішуванні в концентрації та при температурі, коли ацетон є здатним повністю розчиняти форму фіпронілу. Кількість форми фіпронілу, розчиненої в ацетоні, залежить, звичайно, від температури розчинення. Фахівець у даній галузі техніки може визначити прийнятні умови за допомогою стандартних експериментів. Етап іі) На етапі іі) процесу відповідно до винаходу фіпроніл піддають кристалізації. Кристалізація може здійснюватися звичайним способом, наприклад, шляхом охолодження розчину, отриманого на етапі іі), або шляхом додання розчинника, що знижує розчинність, або шляхом концентрування розчину, або шляхом комбінації цих двох дій. У бажаному втіленні етап іі) здійснюють у присутності затравочних кристалів кристалічної модифікації IV. 9 Для досягнення перетворення в кристалічну модифікацію IV, що є настільки повним, наскільки це можливо, кристалізацію здійснюють протягом періоду часу (тривалість кристалізації), принаймні, 1 година, зокрема, принаймні, 3 години. Тривалість кристалізації є зрозумілою для фахівця в даній галузі техніки як значення періоду часу між початком вимірювання, коли ініціюється кристалізація, та ізоляцією фіпронілу шляхом відокремлення кристалічного матеріалу з маткового розчину. У загальному випадку кристалізація дозволяє дійти до точки, коли викристалізовується, принаймні, 60%, переважно, принаймні, 70%, зокрема, принаймні, 90% за вагою, наприклад, від 80 до 90% за вагою, використовуваного фіпронілу. Концентрування розчину здійснюють шляхом поступового видалення ацетону, такого, як випарювання у вакуумі, або при температурі приблизно від 5°С до 15°С або при температурі приблизно від 20°С до 25°С або при підвищеній температурі, та/або у присутності потоку інертного газу, такого, як азот або аргон. Значення "підвищеної температури" переважно не перевищує 50°С. Випарювання переважно здійснюють при кімнатній температурі (від 20 до 25°С) або при підвищених температурах в інтервалі від 40°С до 50°С в атмосфері повітря або азоту. У загальному випадку вихід кристалізації може бути додатково підвищений шляхом охолодження до температур, нижче 20°С, переважно до температури від 0 до 10°С. Етап ііі) На етапі ііі) процесу відповідно до винаходу кристалічну модифікацію IV ізолюють при використанні традиційних методик для відокремлення твердих компонентів з рідин, наприклад, шляхом фільтрації, центрифугування або декантації. У загальному випадку ізольований преципітат буде піддаватися промиванню, наприклад, за допомогою ацетону. Промивання може здійснювати в один або більше етапів. Промивання типово здійснюють при температурах нижче 30°С і, зокрема, нижче 25°С, для запобігання втрати цінного продукту, у міру можливостей. Отриманий кристалічний фіпроніл або модифікація IV можуть потім піддаватися висушуванню та додатковій обробці. Спосіб одержання, що складається з етапу і) етапу ііі), може бути повторений для того, щоб досягти більш високої чистоти фіпронілу. Крім того, винахід забезпечує спосіб одержання кристалічної модифікації І, що має точку плавлення при температурі від 96 до 197°С, шляхом термообробки кристалічної модифікації IV згідно з пунктами 1-4 при температурі 90-100°С, переважно при температурі аж до 100°С, зокрема, аж до 95°С. Перетворення звичайно завершують протягом 12-48 годин. Винахід також забезпечує спосіб одержання кристалічної модифікації V, що має точку плавлення при температурі від 202 до 203°С, шляхом термообробки кристалічної модифікації IV при температурі, принаймні, 100°С, переважно при, принаймні, 110°С, зокрема, при, принаймні, 130°С. Перетворення звичайно завершують протягом 1248 годин. 95819 10 Кристалічна модифікація IV є особливо прийнятною для боротьби з наступними шкідниками: багатоніжки (Diplopoda) такі, як Blaniulus або Narceus ssp; комахи (Insecta), такі, як: мурахи, бджоли, оси, пильщики (Hymenoptera), наприклад, Atta capiguara, Atta cephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsis xyloni, Pheidole megacephala, види Pogonomyrmex, такі, як Pogonomyrmex barbatus та Pogonomyrmex californicus, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvanica, Paravespula germanica, Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus та Linepithema humile, жуки (Coleoptera), такі, як Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus та інші види Agriotes, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aracanthus morei, Atomaria linearis, види Blapstinus, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bothynoderes punciventris, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus nарі, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus та інші види Conoderus, Conorhynchus mendicus, Crioceris asparagi, Cylindrocopturus adspersus, Diabrotica (longicornis) barberi, Diabrotica semi-punctata, Diabrotica speciosa, Diabrotica undecimpunctata, Diabrotica virgifera та інші види Diabrotica, види Eleodes, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus та інші види Limonius, Lissorhoptrus oryzophilus, Listronotus bonariensis, Melanotus communis та інші види Melanotus, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Oryzophagus oryzae, Otiorrhynchus ovatus, Oulema oryzae, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga cuyabana та інші види Phyllophaga, Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, та інші види Phyllotreta, Popillia japonica, Promecops carinicollis, Premnotrypes voraz, види Psylliodes, Sitona lineatus, Sitophilus granaria, Sternechus pinguis, Sternechus subsignatus, та Tanymechus palliatus та інші види Tanymechus, стоноги (Chilopoda), наприклад, Scutigera coleoptrata, таргани (Blattaria - Blattodea), наприклад, Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae та Blatta orientalis, цвіркуни, сарана, коники (Orthoptera), наприклад, Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus 11 sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminiferта Locustana pardalina, блохи (Siphonaptera), наприклад, Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans та Nosopsyllus fasciatus, мухи, москіти (Diptera), наприклад, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Agromyza oryzea, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaha, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Geomyza Tripunctata, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Progonya leyoscianii, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, Tabanus similis, Tetanops myopaeformis, Tipula olerace та Tipula paludosa, толстоголовки (Heteroptera), такі, як Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cicadellidae такі, як Empoasca fabae, Chrysomelidae, Cyrtopeltis notatus, Delpahcidae, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, види Nергорячегоеttiх, Nezara viridula, Pentatomidae, Piesma quadrata, Solubea insularis та Thyanta perditor, попелиця та інші хоботні рівнокрилі (Homoptera), наприклад, Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis роті, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, 95819 12 Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes (Myzus) persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, NHaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, та інші види Pemphigus, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psyllidae, такі, як Psylla mali, Psylla piri та інші види Psylla, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand та Viteus vitifolii, метелики, лускокрилі (Lepidoptera), наприклад, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum та інші види Agrotis, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Chilo suppresalis та інші види Chilo, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cnaphlocrocis medinalis, Cydia pomonella, Dendrolimus ріnі, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, види Euxoa, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Lerodea eufala, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Momphidae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sesamia nonagrioides та інші види Sesamia, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia пі та Zeiraphera canadensis, воші (Phthiraptera), наприклад, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus та Solenopotes capillatus, прямокрилі комахи (Orthoptera), такі, як Acrididae, Acheta domestica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, 13 Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca peregrine, Stauronotus maroccanus та Tachycines asynamorus, лусочниця звичайна та лусочниця домашня (Thysanura), наприклад, Lepisma saccharina та Thermobia domestica, терміти (Isoptera), такі, як Calotermes flavicollis, Coptotermes ssp., Dalbulus maidis, Heterotermes aureus, Leucotermes flavipes, Macrotermes gilvus, Reticulitermes ssp., Termes natalensis, Coptotermes formosanus, трипси (Thysanoptera), такі, як Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici та інші види Frankliniella, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi, Thrips simplex та Thrips tabaci, іксодові кліщі та паразитичні кліщі (Parasitiformes): іксодові кліщі (Ixodida), наприклад, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata та паразитичні кліщі (Mesostigmata), наприклад, Ornithonyssus bacoti та Dermanyssus gallinae, клопи справжні напівжорсткокрилі (Hemiptera), наприклад, Сіmех lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius prolixus та Arilus critatus, Arachnoidea, такі, як павукоподібні (Acarina), наприклад, родини Argasidae, Ixodidae та Sarcoptidae, такі, як Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Latrodectus mactans, Loxosceles reclusa, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, та види Eriophyidae, такі, як Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora та Eriophyes sheldoni; види Tarsonemidae такі, як Phytonemus pallidus ma Polyphagotarsonemus latus; види Tenuipalpidae, такі, як Brevipalpus phoenicis; види Tetranychidae такі, як Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius та Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri та Oligonychus pratensis, щипавки (Dermaptera), наприклад, Forficula auricularia; і Нематоди, включаючи паразитуючих на рослинах нематод та нематод, що живуть у ґрунті. Нематоди, що паразитують на рослинах, включають таких, як яванская галова нематода, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, та інші види Meloidogyne; нематод, що утворюють цисти, Globodera rostochiensis та інші види Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, та інші види Heterodera; галових нематод, що уражує насіння, види Аnguіnа; нематод, які уражують стебла та листя, види Aphelenchoides; Sting nematodes, Belonolaimus 95819 14 longicaudatus та інші види Belonolaimus; соснових нематод, Bursaphelenchus xylophilus та інші види Bursaphelenchus; кільцевих нематод, види Сrісоnеmа, види Criconemella, види Criconemoides, види Mesocriconema; нематод, що уражують стебла та цибулини, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci га інші види Ditylenchus; Awl нематод, види Dolichodorus; спіральних нематод, Heliocotylenchus multicinctus та інші види Helicotylenchus; нематод, що уражують піхву листа та обгортку, види Hemicycliophora та види Hemicriconemoides; види Hirshmanniella; ланцетоподібних нематод, види Hoploaimus; нематод, що викликають утворення несправжніх кореневих наростів, види Nacobbus; голчастих нематод, Longidorus elongatus та інші види Longidorus; шпилькових нематод, види Paratylenchus; нематод, що викликає ушкодження, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi та інші види Pratylenchus; земляних нематод, Radopholus similis та інші види Radopholus; Reniform nematodes, Rotylenchus robustus та інші види Rotylenchus; види Scutellonema; щетинистих кореневих нематод, Trichodorus primitivus та інші види Trichodorus, види Paratrichodorus; нематод, які викликають карликовість рослин, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius та інші види Tylenchorhynchus; цитрусових нематод, види Tylenchulus, Dagger нематод, види Xiphinema та інші види паразитичних нематод рослин. Крім того, кристалічна модифікація IV є особливо корисною для контролю шкідників сільськогосподарських культур, зокрема, рядів Coleoptera, Lepidoptera та Acarina. Крім того, кристалічна модифікація IV є особливо корисною для контролю сільськогосподарських шкідників (домашніх, шкідників трав'яного покриву та декоративних рослин). Несільськогосподарські шкідники являють собою шкідників класів Chilopoda та Diplopoda та рядів Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera та Acarina. Для застосування відповідно до даного винаходу кристалічна модифікація V може бути перетворена у звичайні рецептури, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, порошки, пасти та гранули. Форма застосування залежить від конкретної поставленої мети; у кожному випадку є необхідним забезпечити точний розподіл сполуки відповідно до винаходу. Композиції готують відомим способом (див., наприклад, для огляду US 3,060,084, ЕР-А 707445 (для рідких концентратів), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4-е вид., McGraw-Hill, New York, 1963, стор. 8-57 та далі. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Hance та ін., Weed Control Handbook, 8-e вид., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989, Mollet, H., Grubemann, Α., Formulation technology, Wiley VCH 15 Verlag Gmb, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), наприклад, шляхом змішування активної сполуки з добавками, прийнятними для рецептування агрохімікатів, такими, як розчинники та/або носії, якщо це є бажаним, то використовуються поверхнево-активні речовини (наприклад, ад'юванти, емульгатори, диспергувальні агенти), консерванти, протиспінювальні агенти, добавки, що знижують температуру замерзання, для композицій, призначених для обробки насіння, також необов'язково використовуються барвники та/або зв'язувальні речовини та/або желатинувальні агенти. Приклади прийнятних розчинників являють собою воду, ароматичні розчинники, (наприклад продукти на основі ароматичних фракцій нафти, ксилен), парафіни (наприклад, фракції мінерального масла), спирти (наприклад, метанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони(наприклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), піролідони (NMP, NOP), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметиламіди жирних кислот, жирні кислоти та естери жирних кислот. У загальному випадку також можуть використовуватися суміші розчинників. Приклади прийнятних носіїв являють собою природні мінерали поверхні землі (наприклад, каоліни, глини, тальк, крейду) та синтетичні мінерали (наприклад, високодиспергований двоокис кремнію, силікати). Використовувані прийнятні поверхнево-активні речовини являють собою солі лужних, лужноземельних металів та амонію, солі лігносульфонової кислоти, нафталінсульфонової кислоти, фенолсульфонової кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати жирного спирту, жирні кислоти та гліколеві етери сульфатованого жирного спирту, крім того, конденсати сульфатованого нафталіну та похідні нафталіну з формальдегідом, конденсати нафталіну або нафталінсульфонової кислоти з фенолом та формальдегідом, поліоксіетилен октилфеноловий етер, етоксильований ізооксифенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенол полігліколеві етери, трибутилфеніл полігліколевий етер, тристеарилфеніл полігліколевий етер, алкіларил поліетерові спирти, конденсати спирту та етиленоксиду жирного спирту, етоксильовану рицинову олію, поліоксіетиленалкілові етери, етоксильований поліоксипропілен, лауриловий спирт полігліколевий етер ацеталь, естери сорбіту, лігносульфітний відпрацьований розчин та метилцелюлозу. Речовини, які є прийнятними для одержання розчинів, що розпилюються безпосередньо, емульсій, паст або масляних дисперсій, являють собою фракції мінерального масла від середньої до високої точки кипіння, такі, як гас або солярове масло, а також кам'яновугільний дьоготь та масла рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилен, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, 95819 16 ізофорон, високомолекулярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або воду. До композиції також можуть додаватися агенти, що знижують температуру замерзання, такі, як гліцерин, етиленгліколь, пропіленгліколь, бактерицидні агенти. Прийнятні протиспінювальні агенти являють собою, наприклад, піногасники на основі кремнію або стеарату магнію. Прийнятні консерванти являють собою, наприклад, дихлорфен та енцилалкоголь геміацетальформальдегід. Композиції для обробки насіння можуть додатково включати сполучні агенти та, необов'язково, барвники. Сполучні агенти можуть додаватися для поліпшення адгезії активних матеріалів до насіння після обробки. Прийнятні зв'язувальні речовини являють собою блок-співполімери ЕО/РО поверхнево-активних речовин, а також полівінілові спирти, полівінілпіролідони, поліакрилати, поліметакрилати, полібутени, поліізобутилени, полістирен, поліетиленаміни, поліетиленаміди, поліетиленіміни, (Lupasol, Polymin), поліетери, поліуретани, полівінілацетат, тилозу та співполімери, які отримані із цих полімерів. Необов'язково, у композицію також можуть включатися барвники. Прийнятні барвники та барвники композицій для обробки насіння являють собою родамін В, СІ. червоний пігмент 112, С.І. червоний розчинник 1, блакитний пігмент 15:4, блакитний пігмент 15:3, блакитний пігмент 15:2, блакитний пігмент 15:1, блакитний пігмент 80, жовтий пігмент 1, жовтий пігмент 13, червоний пігмент 112, червоний пігмент 48:2, червоний пігмент 48:1, червоний пігмент 57:1, червоний пігмент 53:1, темно-жовтий пігмент 43, темно-жовтий пігмент 34, темно-жовтий пігмент 5, зелений пігмент 36, зелений пігмент 7, білий пігмент 6, коричневий пігмент 25, основний фіолетовий 10, основний фіолетовий 49, кислотний червоний 51, кислотний червоний 52, кислотний червоний 14, кислотний блакитний 9, кислотний жовтий 23, основний червоний 10, основний червоний 108. Приклади желатинувальних агентів являють собою караген (Satiagel. Порошки, матеріали для нанесення або продукти для розпилення можуть бути отримані шляхом змішування відповідним чином подрібнених активних речовин із твердим носієм. Гранули, наприклад, гранули з покриттям, імпрегновані гранули та гомогенні гранули можуть бути отримані шляхом зв'язування активних речовин із твердими носіями. Приклади твердих носіїв являють собою мінеральні етери, такі, як силікагелі, силікати, тальк, каолін, глину на основі фосфату алюмінію, магнію та кальцію, вапняк, вапно, крейду, залізистовапняну глину, лесовий ґрунт, глину, доломіт, діатомову землю, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені синтетичні матеріали, добрива, такі, як, наприклад, сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини, та продукти рослинного походження, такі, як борошно зі злако 17 вих, борошно з деревної кори, деревне борошно та борошно з горіхової шкарлупи, целюлозні порошки та інші тверді носії. У загальному випадку композиції включають від 0,01 до 95% за вагою, переважно від 0,1 до 90% за вагою, активної(их) сполуки(сполук). У цьому випадку, активна(і) сполука(и) використовуються з чистотою від 90% до 100% за вагою, переважно від 95% до 100% за вагою (у відповідності зі спектром ЯМР). Для цілей обробки насіння відповідні композиції можуть бути розведені 2-10-кратно з одержанням концентрацій у готових для застосування препаратах від 0,01 до 60% за вагою активної речовини, переважно від 0,1 до 40% за вагою. Кристалічна модифікація IV може використовуватися як така, у формі своїх композицій або форм, приготовлених з неї, наприклад, у формі розчинів, що розпилюються безпосередньо, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, продуктів, що є здатними до опудрювання, матеріалів для розпилення, або гранул, при використанні розпилення, атомізації, порошкування, розпилення по поверхні або наливання. Форми застосування повністю залежать від передбачуваних цілей; вони призначені для забезпечення в кожному випадку максимально можливого розподілу активної(их) сполуки (сполук) відповідно до винаходу. Форми, які використовуються у водному середовищі, можуть бути отримані з емульсійних концентратів, паст або змочуваних порошків (здатні до розпилення порошки, масляні дисперсії) шляхом додання води. Для приготування емульсій, паст або масляних дисперсій, речовини, як такі або розчинені в маслі або розчиннику, можуть бути гомогенізовані у воді за допомогою змочувальних агентів, реагентів, які надають клейкості, диспергувальних агентів або емульгаторів. Проте також є можливим одержувати концентрати, що складаються з активної речовини, агента, який надає клейкості, диспергувального агента або емульгатора, та якщо буде потреба, розчинника або масла, такі концентрації є прийнятними для розведення водою. Концентрації активної сполуки у готових для застосування препаратах можуть варіювати в широких межах. У загальному випадку, вони становлять від 0,0001 до 10%, переважно від 0,01 до 1%за вагою. Активна(і) сполука(и) може також успішно використовуватися в процесі наднизького об'єму (ULV), є можливим використати композиції, які містять більше 95% за вагою активної сполуки, або навіть використати активну сполуку баз добавок. Наведені нижче відомості являють собою приклади композицій: 1. Продукти для розведення водою, призначені для обробки листя. Для цілей обробки насіння такі продукти можуть використовуватися в розведеному або нерозведеному вигляді. A) Водорозчинні концентрати (SL, LS) 10 частин за вагою активної(их) сполуки (сполук) розчиняють в 90 частинах за вагою води або водорозчинного розчинника. Як альтернатива, 95819 18 додаються змочувальні агенти або інші добавки. Активну(і) сполуку(и) розчиняють при розведенні водою, за допомогою чого одержують композицію 10% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). B) Здатні до утворення дисперсії концентрати (DC) 20 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) розчиняють в 70 частин за вагою циклогексанону з доданням 10 частин за вагою диспергувального агента, наприклад, полівінілпіролідону. Розведення водою дає дисперсію, за допомогою чого одержують композицію з 20% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). C) Здатні до емульгування концентрати (EC) 15 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) розчиняють в 80 частин за вагою ксилену з доданням додецилбензолсульфонату кальцію та етоксилату рицинової олії (у кожному випадку 5 частин за вагою). Розведення водою дає емульсію, за допомогою чого одержують композицію з 15% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). D) Емульсії (EW, ЕО, ES) 25 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) розчиняють в 35 частин за вагою ксилену з доданням додецилбензолсульфонату кальцію та етоксилату рицинової олії (у кожному випадку 5 частин за вагою). Цю суміш вводять в 30 частин за вагою води при використанні пристрою для емульгування (наприклад, Ultraturrax) та готують гомогенну емульсію. Розведення водою дає емульсію, за допомогою чого одержують композицію з 25% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). E) Суспензії (SC, OD, FS) У кульовому млині з перемішуванням подрібнювали 20 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) з доданням 10 частин за вагою диспергувальних агентів, змочувальних агентів та 70 частин за вагою води або органічного розчинника з одержанням суспензії тонко подрібненої(их) активної(их) сполуки(сполук). Розведення водою дає стабільну суспензію активної(их) сполуки(сполук), за допомогою чого одержують композицію з 20% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). F) Гранули, що диспергуються у воді, та водорозчинні гранули (WG, SG) 50 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) тонко подрібнювали з додаванням 50 частин за вагою диспергувальних агентів та змочувальних агентів та одержували гранули, що диспергуються у воді, або водорозчинні гранули за допомогою технічного обладнання (наприклад, екструзії, вежі з розпилювальним зрошенням, псевдозрідженого шару). Розведення водою дає стабільну дисперсію або розчин активної(их) сполуки(сполук), за допомогою чого одержують композицію з 50% (ваг./ваг.) активної(их)сполуки(сполук). G) Порошки, що диспергуються у воді, та водорозчинні порошки (WP, SP, SS, WS) 75 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) подрібнювали в роторно-статорному млині з додаванням 25 частин за вагою диспергувальних агентів та змочувальних агентів та силікагелю. Розведення водою дає стабільну дисперсію або розчин активної(их) сполуки(сполук), за допо 19 могою чого одержують композицію з 75% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). Н) Гелева композиція (GF) (тільки для цілей обробки насіння) У кульовому млині з перемішуванням подрібнювали 20 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) з додаванням 10 частин за вагою диспергувальних агентів, 1 частини за вагою желатинувального агента/змочувальних агентів та 70 частин за вагою води або органічного розчинника з одержанням суспензії тонко подрібненоь активної(их) сполуки (сполук). Розведення водою дає стабільну суспензію активної(их) сполуки(сполук), за допомогою чого одержують композицію з 20% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). 2. Продукти, які не розводяться водою, призначені для обробки листя. Для цілей обробки насіння такі продукти можуть використовуватися в розведеному або нерозведеному вигляді. І) Порошки для опудрювання (DP, DS) 5 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) тонко подрібнювали та ретельно змішували з 95 частинами за вагою тонко подрібненого каоліну. Це забезпечувало одержання порошку для опудрювання, що містить 5% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук) J) Гранули (GR, FG, GG, MG) 0,5 частини за вагою активної(их) сполуки(сполук) тонко подрібнювали та поєднували з 95,5 частинами за вагою носіїв, за допомогою чого одержували композицію з 0,5% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук). Сучасні методи являють собою екструзію, застосування вежі з розпилювальним зрошенням, псевдозріджений шар. Це забезпечувало одержання гранул, які застосовуються в нерозведеному вигляді та призначені для використання для обробки листя. K) ULV розчини (UL) 10 частин за вагою активної(их) сполуки(сполук) розчиняли в 90 частинах за вагою органічного розчинника, наприклад, ксилену. Це забезпечувало одержання продукту, що містить 10% (ваг./ваг.) активної(их) сполуки(сполук), який використовується в нерозведеному вигляді для обробки листя. Традиційні композиції для обробки насіння включають, наприклад, текучі концентрати FS, розчини LS, порошки для сухої обробки DS, порошки, що диспергуються у воді, для обробки глинистими сумішами WS, водорозчинні порошки SS та емульсії ES та ЕС, а також гелеві композиції GF. Ці композиції можуть застосовуватися для обробки насіння у розведеній або нерозведеній формі. Застосування для обробки насіння здійснюють перед висіванням або речовину безпосередньо наносять на насіння. У бажаному втіленні FS композицію використовують для обробки насіння. Типово, FS композиція може включати 1-800 г/л активного інгредієнта, 1-200 г/л поверхнево-активного агента, від 0 до 200 г/л агента, що знижує температуру замерзання, від 0 до 400 г/л сполучного агента, від 0 до 200 г/л пігменту та до 1 літра розчинника, переважно води. Зокрема, винахід стосується пестицидних та 95819 20 паразитицидних композицій у формі водного суспензійного концентрату (SC). Такі суспензійні концентрати включають кристалічну модифікацію IV у формі тонкоподрібнених частинок, де частинки кристалічної модифікації IV суспендують у водному середовищі. Розмір частинок активної сполуки, тобто, розмір, що не перевищує 90% за вагою частинок активної сполуки, типово становить 30 мкм, зокрема, нижче 20 мкм. Переважно, принаймні, 40% за вагою й, зокрема, принаймні, 60% за вагою частинок в SC відповідно до винаходу, мають діаметр нижче 2 мкм. Додатково до активної сполуки суспензійні концентрати типово включають поверхневоактивні речовини, а також, якщо це є прийнятним, протиспінювальні агенти, загусники, агенти, що знижують температуру замерзання, стабілізатори (біоциди), агенти для доведення значення рН та агенти для запобігання злежування. У таких SC кількість активної сполуки, тобто загальна кількість кристалічної модифікації IV та, якщо це є прийнятним, додаткових активних речовин, звичайно перебуває в інтервалі від 10 до 70% за вагою, зокрема, в інтервалі від 20 до 50% за вагою на основі загальної ваги суспензійного концентрату. Бажані поверхнево-активні речовини являють собою аніонні та неіонні поверхнево-активні речовини. Кількість поверхнево-активних речовин буде в загальному випадку становити від 0,5 до 20% за вагою, зокрема, від 1 до 15% за вагою та, зокрема, переважно від 1 до 10% за вагою, на основі загальної ваги SC відповідно до винаходу. Бажано, коли поверхнево-активні речовини включають, принаймні, одну аніонну поверхнево-активну речовину та, принаймні, одну неіонну поверхневоактивну речовину, співвідношення аніонної та неіонної поверхнево-активних речовин типово перебуває в інтервалі від 10:1 до 1:10. Приклади аніонних поверхнево-активних речовин включають алкіларилсульфонати, фенілсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати алкілового етеру, сульфати алкіларилового етеру, фосфати алкілполігліколевого етеру, фосфати поліарилфенілового етеру, алкілсульфосукцинати, олефінсульфонати, парафінсульфонати, петролейні сульфонати, тауриди, саркозиди, жирні кислоти, алкілнафталінсульфонові кислоти, нафталінсульфонові кислоти, лігносульфонові кислоти, конденсати сульфонованих нафталінів з формальдегідом або з формальдегідом та фенолом і, якщо це є прийнятним, сечовиною, а також конденсати фенолсульфонової кислоти, формальдегіду та сечовини, лігносульфітні рідкі відходи та лігносульфонати, алкілфосфати, алкіларилфосфати, наприклад, тристирилфосфати, а також полікарбоксилати, такі, як, наприклад, поліакрилати, співполімери ангідриду малеїнової кислоти/олефіну (наприклад Sokalan CP9, BASF), включаючи солі лужних, лужноземельних металів, солі амонію та аміну речовин згаданих вище. Кращі аніонні поверхнево-активні речовини є такими, які несуть, принаймні, одну сульфонатну групу, і, зокрема, їх солі лужних металів та амонію. 21 Приклади неіонних поверхнево-активних речовин включають алкоксилати алкілфенолу, алкоксилати спиртів, алкоксилати жирного аміну, естери поліоксіетиленгліцерину та жирних кислот, алкоксилати рицинової олії, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирного аміду, жирні полідіетаноламіди, етоксилати ланоліну, полігліколеві естери жирних кислот, ізотридециловий спирт, жирні аміди, метилцелюлозу, естери жирних кислот, алкілполігликозиди, естери гліцерину та жирних кислот, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, блок-співполімери поліетиленгліколю/поліпропіленгліколю, алкілові етери поліетиленгліколю, алкілові етери поліпропіленгліколю, блок-співполімери поліетиленгліколю/поліпропіленгліколевогоетеру (блокспівполімери поліетиленоксиду/поліпропіленоксиду) та їх суміші. Кращі неіоннні поверхнево-активні речовини являють собою етоксилати жирного спирту, алкілполігликозиди, естери гліцерину та жирної кислоти, алкоксилати рицинової олії, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирного аміду, етоксилати ланоліну, полігліколеві естери жирних кислот та блокспівполімери етиленоксиду/пропіленоксиду та їх суміші. Зокрема, SC відповідно до винаходу включають, принаймні, одну поверхнево-активну речовину, що сприяє змочуванню частин рослин водною формою застосування (змочувальний агент) і, принаймні, одну поверхнево-активну речовину, що стабілізує дисперсію частинок активної сполуки у SC (диспергувальний агент). Кількість змочувального агента типово перебуває в інтервалі від 0,5 до 10% за вагою, зокрема, від 0,5 до 5% за вагою та особливо від 0,5 до 3% за вагою, на основі загальної ваги SC. Кількість диспергувального агента типово становить від 0,5 до 10% за вагою й, зокрема, від 0,5 до 5% за вагою, на основі загальної ваги SC. Бажані змочувальні агенти є такими аніонної або неіонної природи та вибрані, наприклад, з нафталінсульфонових кислот, включаючи їх солі лужних металів, лужно-земельних металів, амонію та аміну, а також етоксилати жирних спиртів, алкілполігликозиди, естери гліцерину та жирних кислот, алкоксилати рицинової олії, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирних амідів, жирні поліетаноламіди, етоксилати ланоліну та полігліколеві естери жирних кислот. Кращі диспергувальні агенти є такими аніонної або неіонної природи та вибрані, наприклад, з блок-співполімерів поліетиленгліколю/поліпропіленгліколю, поліетиленгліколь алкілових етерів, поліпропіленгліколь алкілових етерів, блок-співполімерів поліетиленгліколю/поліпропіленгліколевого етеру, алкіларилфосфатів, наприклад, тристирилфосфатів, лігносульфонових кислот, конденсатів сульфонованих нафталінів з формальдегідом або з формальдегідом та фенолом і, якщо це є прийнятним, сечовиною, а також конденсатів фенолсульфонової кислоти, формальдегіду та сечовини, лігносульфітних рідких відходів та лігносульфонатів, полікарбоксилатів, таких, як, наприклад, поліакрилати, співпо 95819 22 лімери ангідриду малеїнової кислоти/олефіну (наприклад Sokalan CP9, BASF), включаючи солі лужних, лужно-земельних металів, солі амонію та аміну речовин згаданих вище. Добавки, які модифікують в'язкість (загусники), прийнятні для застосування в SC відповідно до винаходу, являють собою, зокрема, сполуки, які надають композиції властивості псевдопластичної текучості, тобто, високу в'язкість у стані спокою та низьку в'язкість при перемішуванні. Прийнятними є, в принципі, всі сполуки, що використовуються для цих цілей у суспензійних концентратах. Можна згадати, наприклад, неорганічні речовини, такі, як бентоніти або атапульгіти (наприклад, Attaclay від Engelhardt), та органічні речовини, такі, як полісахариди та гетерополісахариди, такі, як ксантанова камедь, такі, що продаються під торговими найменуваннями Kelzan отKеlсо, Rhodopol 23 від Rhone Poulenc або Veegum від R.T. Vanderbilt, перевага надається використанню ксантанової камеді. Бажано, коли кількість добавок, що модифікують в'язкість, становить від 0,1 до 5% за вагою, на основі загальної ваги SC. Протиспінювальні агенти, прийнятні для SC відповідно до винаходу, являють собою, наприклад, кремнієві емульсії, відомі для цієї мети (Silikon SRE від Wacker або Rhodorsil від Rhodia), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, протиспінювальні добавки типу водних дисперсій воску, тверді протиспінювальні добавки (так звані Compounds), фторорганічні сполуки та їх суміші. Кількість протиспінювального агента типово становить від 0,1 до 1% за вагою на основі загальної ваги SC. Бактерициди можуть додаватися для стабілізації суспензійних концентратів відповідно до винаходу. Прийнятні бактерициди являють собою такі на основі ізотіазолонів, наприклад, РrохеІ від ІСІ або Acticide RS від Thor Chemie або Kathon MK від Rohm & Haas. Кількість бактерицидів типово становить від 0,05 до 0,5% за вагою на основі загальної ваги SC. Прийнятні агенти, які знижують температуру замерзання, являють собою рідкі поліоли, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь або гліцерин. Кількість протиморозних добавок звичайно становить від 1 до 20% за вагою, зокрема, від 5 до 10% за вагою, на основі загальної ваги суспензійного концентрату. Якщо це є прийнятним, то SC відповідно до винаходу можуть включати буфери для регуляції значення рН. Приклади буферів являють собою солі лужних металів слабких неорганічних або органічних кислот, таких, як, наприклад, фосфорна кислота, борна кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота, лимонна кислота, фумарова кислота, виннокам'яна кислота, щавлева кислота та бурштинова кислота. Винахід відноситься, зокрема, до пестицидних та паразитицидних композицій у формі гранул, що диспергуються у воді (WG), або порошку, що диспергується у воді (WP). Такі композиції включають кристалічну модифікацію V у формі тонко подрібнених частинок, де частинки кристалічної модифікації V гомогенізують у твердій формі або у формі порошку. Розмір частинок активної сполуки, тобто, 23 розмір, що не перевищує 90% за вагою частинок активної сполуки, типово становить 30 мкм, зокрема, нижче 20 мкм. Переважно, принаймні, 40% за вагою й, зокрема, принаймні, 60% за вагою частинок в WG або WP відповідно до винаходу, мають діаметр нижче 5 мкм. Додатково до активної сполуки порошки, що диспергуються у воді, або гранули, що диспергуються у воді, типово включають поверхневоактивні речовини, а також, якщо це є прийнятним, протиспінювальні агенти, наповнювачі, зв'язувальні агенти та агенти для запобігання злежування. У таких WG та WP кількість активної сполуки, тобто загальна кількість кристалічної модифікації IV та, якщо це є прийнятним, додаткових активних речовин звичайно перебуває в інтервалі від 10 до 90% за вагою, зокрема, в інтервалі від 20 до 75% за вагою на основі загальної ваги WG/WP. Бажані поверхнево-активні речовини являють собою аніонні та неіонні поверхнево-активні речовини. Кількість поверхнево-активних речовин буде в загальному випадку становити від 0,5 до 20% за вагою, зокрема, від 1 до 15% за вагою та особливо переважно від 1 до 10% за вагою, на основі загальної ваги WG/WP відповідно до винаходу. Бажано, коли поверхнево-активні речовини включають, принаймні, одну аніонну поверхнево-активну речовину та, принаймні, одну неіонну поверхневоактивну речовину, співвідношення аніонної та неіонної поверхнево-активних речовин типово перебуває в інтервалі від 10:1 до 1:10. Приклади аніонних поверхнево-активних речовин включають алкіларилсульфонати, фенілсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати алкілового етеру, сульфати алкіларилового етеру, фосфати алкілполігліколевого етеру, фосфати поліарилфенілового етеру, алкілсульфосукцинати, олефінсульфонати, парафінсульфонати, петролейні сульфонати, тауриди, саркозиди, жирні кислоти, алкілнафталінсульфонові кислоти, нафталінсульфонові кислоти, лігносульфонові кислоти, конденсати сульфонованих нафталінів з формальдегідом або з формальдегідом та фенолом і, якщо це є прийнятним, сечовиною, а також конденсати фенолсульфонової кислоти, формальдегіду та сечовини, лігносульфітні рідкі відходи та лігносульфонати, алкілфосфати, алкіларилфосфати, наприклад, тристирилфосфати, а також полікарбоксилати, такі, як, наприклад, поліакрилати, співполімери ангідриду малеїнової кислоти/олефіну (наприклад Sokalan CP9, BASF), включаючи солі лужних, лужноземельних металів, солі амонію та аміну речовин згаданих вище. Кращі аніонні поверхнево-активні речовини є такими, які несуть, принаймні, одну сульфонатну групу, і, зокрема, їх солі лужних металів та амонію. Приклади неіонних поверхнево-активних речовин включають алкоксилати алкілфенолу, алкоксилати спиртів, алкоксилати жирного аміну, естери поліоксіетиленгліцерину та жирних кислот, алкоксилати рицинової олії, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирного аміду, жирні полідіетаноламіди, етоксилати ланоліну, полігліколеві естери жирних кислот, ізотридециловий спирт, жирні аміди, метилцелюлозу, естери жирних кис 95819 24 лот, алкілполігликозиди, естери гліцерину та жирних кислот, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, блок-співполімери поліетиленгліколю/поліпропіленгліколю, алкілові етери поліетиленгліколю, алкілові етери поліпропіленгліколю, блок-співполімери поліетиленгліколю/поліпропіленгліколевого етеру (блокспівполімери поліетиленоксиду/поліпропіленоксиду) та їх суміші. Кращі неіоннні поверхнево-активні речовини являють собою етоксилати жирного спирту, алкілполігликозиди, естери гліцерину та жирної кислоти, алкоксилати рицинової олії, алкоксилати жирних кислот, алкоксилати жирного аміду, етоксилати ланоліну, полігліколеві естери жирних кислот та блокспівполімери етиленоксиду/пропіленоксиду та їх суміші. Зокрема, WG або WP відповідно до винаходу включають, принаймні, одну поверхнево-активну речовину, що сприяє змочуванню композиції водними формами застосування (змочувальний агент) і, принаймні, одну поверхнево-активну речовину, що дозволяє одержувати дисперсію частинок активної речовини у водних розведеннях. Кількість змочувального агента типово перебуває в інтервалі від 0,5 до 10% за вагою, зокрема, від 0,5 до 5% за вагою та особливо від 0,5 до 3% за вагою, на основі загальної ваги WG/WP. Кількість диспергувального агента типово становить від 0,5 до 10% за вагою й, зокрема, від 2,0 до 8% за вагою, на основі загальної ваги WG/WP. Кращі змочувальні агенти є такими аніонної або неіонної природи та вибрані, наприклад, з нафталінсульфонових кислот, включаючи їх солі лужних металів, лужно-земельних металів, амонію та аміну, а також етоксилатів жирних спиртів, алкілполігликозидів, естерів гліцерину жирних кислот, алкоксилатів рицинової олії, алкоксилатів жирних кислот, алкоксилатів жирних амідів, жирних поліетаноламідів, етоксилатів ланоліну та полігліколевих естерів жирних кислот. Кращі диспергувальні агенти є такими аніонної або неіонної природи та вибрані, наприклад, із блок-співполімерів поліетиленгліколю/поліпропіленгліколю, поліетиленгліколь алкілових етерів, поліпропіленгліколь алкілових етерів, блок-співполімерів поліетиленгліколю/поліпропіленгліколевого етеру, алкіларилфосфатів, наприклад, тристирилфосфатів, фосфатів натрію, лаурилсульфату натрію, модифікованої целюлозної смоли, полівінілпіролідону, лігносульфонових кислот, конденсатів сульфонованих нафталінів з формальдегідом або з формальдегідом та фенолом і, якщо це є прийнятним, сечовиною, а також конденсати фенолсульфонової кислоти, формальдегіду та сечовини, лігносульфітні рідкі відходи та лігносульфонати, полікарбоксилати, такі, як, наприклад, поліакрилати, співполімери ангідриду малеїнової кислоти/олефіну (наприклад Sokalan CP9, BASF), включаючи солі лужних, лужноземельних металів, солі амонію та аміну речовин згаданих вище. Протиспінювальні агенти, прийнятні для WG або WP відповідно до винаходу, являють собою, наприклад, жирне мило, відоме для цієї мети 25 (Agnique Soap L, Foamaster Soap L), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, фторорганічні сполуки та їх суміші. Кількість протиспінювального агента типово становить від 0,1 до 1% за вагою, на основі загальної ваги WG/WP. Наповнювачі, зв'язувальні агенти або додаткові диспергувальні добавки для WG та WP відповідно до винаходу типово становлять залишок композиції. Такі типово являють собою, наприклад, каолін або атапульгітну глину, спінений або осаджений кремній, діатомову землю, сульфат амонію або силікат кальцію. Кристалічна модифікація IV є ефективною є ефективної як при контакті, так і при з'їданні. Відповідно до кращого втілення винаходу кристалічна модифікація IV застосовується для обробки ґрунту. Обробка ґрунту є особливо кращою для використання проти мурах, термітів, цвіркунів або тарганів. Відповідно до іншого кращого втілення винаходу для застосування проти несільськогосподарських шкідників, таких, як мурахи, терміти, оси, мухи, москіти, цвіркуни, цикади або таргани кристалічну модифікацію IV одержують у вигляді препарату принади. Принада може бути у вигляді рідкого, твердого або напівтвердого препарату (наприклад, гелю). Тверді принади можуть бути мати різну форму, прийнятну для відповідного застосування, наприклад, гранули, блоки, бруски, диски. Рідкі принади можуть поміщатися в різні пристрої для забезпечення власного застосування, наприклад, відкриті контейнери, пристрої для розпилення, пристрої для одержання крапель або джерела випаровування. Гелі можуть базуватися на водних або масляних матрицях та можуть бути рецептовані для конкретного випадку відносно твердості, утримання вологи та або характеристик старіння. Принада, що використається в композиції, являє собою продукт, який є в достатній мірі привабливим для того, щоб спровокувати комах, таких, як мурахи, терміти, оси, мухи москіти, цвіркуни та ін. або таргани, з'їсти її. Такий атрактант може бути вибраний із стимулятора харчування або парата/або статевих феромонів. Прийнятні стимулятори харчування є вибраними, наприклад, із тваринних та/або рослинних білків (м'ясне, рибнеабо кров'яне борошно, частини комах, порошок із цвіркунів, яєчний жовток), з жирів та масел тваринного та/або рослинного походження, або моно-, олігоабо поліорганосахаридів, зокрема, із сахарози, лактози, фруктози, декстрози, глюкози, крохмалю, пектину або навіть меляси або меду, або із солей таких, як сульфат амонію, карбонат амонію або ацетат амонію. Свіжі або загниваючі частини фруктів, зерно, рослини, тварини, комахи або їх окремі частини можуть також служити стимулятором харчування. Феромони відомі як більш специфічні для комах. Специфічні феромони є описаними в літературі та відомі фахівцеві в даній галузі техніки. Композиції відповідно до винаходу можуть також містити інші активні інгредієнти, наприклад, інші пестициди, інсектициди, фунгіциди, гербіциди, добрива, такі, як нітрат амонію, сечовина, вуглекислий калій та суперфосфат, фітотоксини та регу 95819 26 лятори росту рослин, антидоти та нематоциди. Ці додаткові інгредієнти можуть використовуватися послідовно або в комбінації з описаними вище композиціями, якщо це є прийнятним, то також додають їх безпосередньо перед застосуванням (бакові суміші). Наприклад, на рослини може наноситися композиція відповідно до даного винаходу або до, або після обробки іншими активними інгредієнтами. Приведений нижче список пестицидних або паразитицидних сполук, які можуть використовуватися разом із кристалічною модифікацією IV відповідно до винаходу, призначений для ілюстрації можливих комбінацій, але не для встановлення яких-небудь обмежень: А.1. Органо(тіо)фосфати: ацефат, азаметифос, азинфос-метил, хлорпірифос, хлорпірифосметил, хлорфенвінфос, діазинон, дихлорфос, дикротофос, диметоат, дисульфотон, етіон, фенітротіон, фентіон, ізоксатіон, малатіон, метамідофос, метідатіон, метил-паратіон, мевінфос, монокротофос, оксидеметон-метил, параоксон, паратіон, фентоат, фозалон, фосмет, фосфамідон, форат, фоксим, піриміфос-метил, профенофос, протіофос, сульпрофос, тетрахлорвінфос, тербуфос, триазофос, трихлорфон; А.2. Карбамати: аланікарб, алдикарб, бендіокарб, бенфуракарб, карбарил, карбофуран, карбосульфан, феноксикарб, фуратіокарб, метіокарб, метоміл, оксаміл, піримікарб, пропоксур, тіодикарб, триазамат; А.3. Піретроїди: алетрин, біфентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, дзетациперметрин, дельтаметрин, есфенвалерат, етофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, іміпротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, пралетрин, піретрин І та II, ресметрин, силафлуофен, тауфлувалінат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин; А.4. Регулятори росту: а) інгібітори синтезу хітину: бензоїлсечовини: хлорфлуазурон, дифлубензурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумурон, луфенурон, новалурон, тефлубензурон, трифлумурон; бупрофезин, діофенолан, гекситіазокс, етоксазол, клофентазин; b) антагоністи екдізону: галофенозид, метоксифенозид, тебуфенозид, азадирактин; с) ювеноїди: пірипроксифен, метопрен, феноксикарб; d) інгібітори біосинтезу ліпідів: спіродиклофен, спіромезифен, спіротетрамат; A.5. Агоністи/антагоністи нікотинових рецепторів: клотіанідин, дінотефуран, імідаклоприд, тіаметоксам, нітенпірам, ацетаміприд, тіаклоприд; спо1 луки тіазолу формули Г А.6. Сполуки-антагоністи GABA: ацетопрол, ендосульфан, етипрол, фіпроніл, ваніліпрол, пі 27 рафлупрол, пірипрол, амід 5-амино-1-(2,6-дихлор4-трифторметилфеніл)-4-трифторметансульфініл2 1Н-піразол-3-карботіоєвої кислоти формули Г А.7. Інсектициди на основі макроциклічного лактону: абамектин, емамектин, мілбемектин, лепімектин, спіносад; А.8. МЕТІ І сполуки: феназахін, пірідабен, тебуфенпірад, толфенпірад, флуфенерим; А.9. МЕТІ II та III сполуки: ацехіноцил, флуациприм, гідра метил нон; А.10. Роз'єднувальні сполуки: хлорфенапір; А.11. Сполуки-інгібітори окисного фосфорилюванняя: цигексатин, діафентіурон, фенбутатиноксид, пропаргіт; А.12. Сполуки, що порушують линьку: циромазин; А.13. Сполуки зі змішаною функцією інгібітора оксидази: піперонілбутоксид; А.14. Сполуки-блокатори кальцієвих каналів: індоксакарб, метафмізон, А.15. Інші: бенклотіаз, біфеназат, картап, флонікамід, піридаліл, піметрозин, сірка, тіоциклам, флубендіамід, цієнопірафен, флупіразофос, цифлуметофен, амідофлумет, антраніламідні сполуки 3 формули Г 1 де А являє собою СН3, СІ, Вr, І, X є С-Н, С-СІ, 1 C-F або Ν, Υ є F, СІ, або Br, Y" являє собою во1 день, F, СІ, CF3, В являє собою водень, СІ, Br, I, 2 B CN, В є СІ, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, a R являє собою водень, СН3 або СН(СН3)2, та сполуки маліонітрилу, як описано в JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432 або WO 05/63694, зокрема, сполуки малонітрилу CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3 (2(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(СН2)2С(СN)2(СН2)2С(CF3)2F (2-(3,4,4,4тетрафтор-3-трифторметилбутил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2(3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафторгексил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), 95819 28 CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-біс(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)малонітрил), CF3(СН2)2С(СN)2СН2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5нонафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутил)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5октафторпентил)малонітрил) та CF3CF2СН2С(СN)2СН2(CF2)3CF2Н (2(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(2,2,3,3,3пентафторпропіл)малонітрил). Комерційно доступні сполуки групи А можуть бути знайдені в The Pesticide Manual, 13-е вид., British Crop Protection Council (2003) серед інших публікацій. 2 Тіоаміди формули Г та їх одержання були описані в WO 98/28279. Лепімектин є відомим з Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004. Бенклотіаз та способи його одержання були описані в ЕР-А1 454621. Метідатіон та параоксон та їх одержання були описані в Farm Chemicals Handbook, том 88, Meister Publishing Company, 2001. Ацетопрол та способи його одержання були описані в WO 98/28277. метафлумізон та способи його одержання були описані в ЕР-А1 462 456. Флупіразофос був описаний в Pesticide Science 54, 1988, стор. 237-243 та в US 4822779. Пірафлупрол та способи його одержання були описані в JP 2002193709 та в WO 01/00614. Пірипрол та способи його одержання були описані в WO 98/45274 та в US 6335357. Амідофлумет та способи його одержання були описані в US 6221890 та в JP 21010907. Флуфенерим та способи його одержання були описані в WO 03/007717 та в WO 03/007718. Цифлуметофен та способи його одержання були описані в WO 04/080180. Антраніламі3 ди формули Г та способи їх одержання були описані в WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; та WO 05/118552. Сполуки мало нітрилу CF2НCF2CF2CF2СН2С(СN)2СН2СН2CF3 (22,2,3,3,4,4,5,-октафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H (2(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-додекафторгептил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4тетрафтор-3-трифторметилбутил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(СН2)2С(СN)2(СН2)2(CF2)3CF3 (2(3,3,4,4,5,5,6,6,6-нонафторгексил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-біс(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)малонітрил), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5нонафторпентил)-2-(3,3,3трифторпропіл)малонітрил), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2(2,2,3,3,4,4,4-гептафторбутил)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5октафторпентил)малонітрил) та CF3СF2СН2С(СN)2СН2(СF2)3СF2Н (2(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)-2-(2,2,3,3,3пентафторпропіл)малонітрил) були описані в WO 05/63694. 29 Наведений далі список фунгіцидних сполук, які можуть використовуватися разом із кристалічною модифікацією IV відповідно до винаходу, призначений для ілюстрації можливих комбінацій, але не для встановлення яких-небудь обмежень: Кращими є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І. Кращими є трикомпонентні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І, сполуку IIА та сполуку ІІВ. Кращими є чотирьохкомпонентні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І, сполуку IIА та дві сполуки ІІВ1 та ІІВ2, відповідно. Особливо кращими є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І та фунгіцидну сполуку IIА, вибрану зі списку, що включає азоли: ципроконазол, дифеноконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флутриафол, гексаконазол, іпконазол, метконазол, пропіконазол, протіоконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритіконазол, ціазофамід, імазаліл, прохлораз, трифлумізол, беноміл, карбендазим, тіабендазол, етабоксам та гімексазол. Особливо кращими є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І та фунгіцидну сполуку IIА, вибрану зі списку, що включає стробілурини: азоксистробін, димоксистробін, енестробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін, метил (2-хлор-5-[1-(3метилбензилоксііміно)етил]бензил)карбамат, метил (2-хлор-5-[1-(6-метилпіридин-2илметоксііміно)етил]бензил)карбамат та метил 2(орто-((2,5-диметилфенілоксиметилен)феніл)-3метоксіакрилат; Особливо кращими є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І та фунгіцидну сполуку IIА, вибрану зі списку, що включає карбоксаміди: боскалід, карбоксин, беналаксил, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, металаксил, мефеноксам (металаксил-М), офурац, оксадиксил, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід, тіадиніл, диметоморф, флуопіколід (пікобензамід), диклоцимет, N-(4'-бромбіфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2метилтіазол-5-карбоксамід, N-(4'трифторметилбіфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2метилтіазол-5-карбоксамід, N-(4'-хлор-3'фторбіфеніл-2-іл)-4-дифторметил-2-метилтіазол5-карбоксамід, N-(3',4'-дихлор-4-фторбіфеніл-2-іл)3-дифторметил-1-метилпіразол-4-карбоксамід, N(3',4'-дихлор-5-фторбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил1-метилпіразол-4-карбоксамід; 3,4-дихлор-N-(2ціанофеніл)ізотіазол-5-карбоксамід; N-(2',4'дифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-трифторметил-1Hпіразол-4-карбоксамід; N-(2',4'-дихлорбіфеніл-2іл)-1-метил-3-трифторметил-1Н-піразол-4карбоксамід; N-(2',4'-дифторбіфеніл-2-іл)-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2',4'-дихлорбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2',5'дифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-трифторметил-1Hпіразол-4-карбоксамід; N-(2',5'-дихлорбіфеніл-2іл)-1-метил-3-трифторметил-1H-піразол-4карбоксамід; N-(2',5'-дифторбіфеніл-2-іл)-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; 95819 30 N-(2',5'-дихлорбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(3',5'дифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-трифторметил-1Hпіразол-4-карбоксамід; N-(3',5'-дихлорбіфеніл-2іл)-1-метил-3-трифторметил-1H-піразол-4карбоксамід, N-(3',5'-дифторбіфеніл-2-іл)-3дифторметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбоксамід; N-(3',5'-дихлорбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(3'фторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-трифторметил-1Hпіразол-4-карбоксамід, N-(3'-хлорбіфеніл-2-іл)-1метил-3-трифторметил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(3'-фторбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метил1H-піразол- 4-карбоксамід, N-(3'-хлорбіфеніл-2-іл)3-дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2'-фторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-трифторметил1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2'-хлорбіфеніл-2-іл)1-метил-3-трифторметил-1H-піразол-4карбоксамід; N-(2'-фторбіфеніл-2-іл)-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2'-хлорбіфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1-метил1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2'-фтор-4'-хлор-5'метилбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-трифторметил-1Hпіразол-4-карбоксамід; N-(3',4',5'-трифторбіфеніл2-іл)-1-метил-3-трифторметил-1H-піразол-4карбоксамід; N-(3',4',5'-трифторбіфеніл-2-іл)-1метил-3-дифторметил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(2',4',5'-трифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3дифторметил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(3',4',5'трифторбіфеніл-2-іл)-3-хлорфторметил-1-метил1Н-піразол-4-карбоксамід; Ν-[2-(1,1,2,3,3,3гексафторпропокси)феніл]-1-метил-3трифторметил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-[2(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)феніл]-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[2-(2-хлор-1,1,2-трифторетокси)феніл]-1-метил3-трифторметил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-[2(2-хлор-1,1,2-трифторетокси)феніл]-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-3дифторметил-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-1-метил-3трифтор-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(4'(трифторметилтіо)біфеніл-2-іл)-3-дифторметил-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід; N-(4'(трифторметилтіо)біфеніл-2-іл)-1-метил-3трифторметил-1H-піразол-4-карбоксамід; та [2(1,2-диметилпропіл)феніл]амід 5-фтор-1,3диметил-1H-піразол-4-карбонової кислоти. Особливо бажаними є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І та фунгіцидну сполуку IIA, вибрану зі списку, що включає гетероциклічні сполуки: піриметалін, фенпіклоніл, флудіоксоніл, алдиморф, додеморф, фенпропіморф, тридеморф, іпродіон, процимідон, фамоксадон, фенамідон, октилінон, пробеназол, дикломезин, піроквілон, проквіназид, трициклазол, каптафол, каптан, дазомет, феноксаніл, квіноксифен, 5-хлор7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин, 6-(3,4дихлорфеніл)-5-метил-[1,2,4]триазол[1,5а]піримідин-7-іламін, 6-(4-трет-бутилфеніл)-5метил-[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7-іламін, 5метил-6-(3,5,5-триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5а]піримідин-7-іламін, 5-метил-6-октил 31 [1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6-метил-5октил-[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6етил-5-октил-[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7іламін, 5-етил-6-октил-[1,2,4]триазол[1,5а]піримідин-7-іламін, 5-етил-6-(3,5,5триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7іламін, 6-октил-5-пропіл-[1,2,4]триазол[1,5а]піримідин-7-іламін, 5-метоксиметил-6-октил[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7-іламін, 6-октил-5трифторметил-[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7іламін та 5-трифторметил-6-(3,5,5триметилгексил)-[1,2,4]триазол[1,5-а]піримідин-7іламін. Особливо бажаними є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І та фунгіцидну сполуку IIA, вибрану зі списку, що включає карбамати: манкоцеб, манеб, метам, метирам, фербам, пропінеб, тирам, зинеб, зирам; дієтофенкарб, іпровалікарб, пропамокарб та метил 3-(4хлорфеніл)-3-(2-ізопропоксикарбоніламіно-3метилбутириламіно)пропаноат. Особливо кращими є бінарні суміші, що містять модифікацію IV як сполуку І та фунгіцидну сполуку IIA, вибрану зі списку, що включає: гвазатин; стрептоміцин, валідаміцин А; бінапакрил, динокап, динобутон; дитіанон, ізопротіолан; солі фентину, такі, як фентин ацетат; едифенфос, іпробенфос, фозетил, піразофос, хлорталоніл, диклофлуанід, флусульфамід, фталід, квінтозен, тіофанат-метил, толілфлуанід; ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, сульфат основної міді, сірку, цифлуфенамід, цимоксаніл, диметиримол, етиримол, фуралаксил, метрафенон та спіроксамін. Активні сполуки IIA, згадані вище, їх одержання та їх дія на шкідливі гриби є в загальному випадку відомим (див.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html): вони є комерційно доступними. Сполуки, названі відповідно до IUPAC, їх одержання та їх фунгіцидна активність є також відомими з ЕР-А 1201648; ЕР-А 226917; W0 98/46608; WO 99/24413; WO 2004/049804; WO 2003/066609; WO 2003/053145; WO 2003/14103; ЕР-А 1035122; ЕР-А 1028125; ЕРА 71792; ЕР-А 141317; WO 2003/009687; WO 05/087771; WO 2005/087772; WO 2005/087773; WO 2006/087325; WO 2006/087325; WO 2006/092428; WO 2006/092428; WO 2006/087343; WO 2001/42223; WO 2005/34628; WO 2005/123689; WO 2005/123690; WO 2006/120219; РСТ/ЕР2006/064991; WO 2007/017450 та патентної заявки ЕР 06123463,9. Відносно їх застосування наступні трьохкомпонентні та чотирьохкомпонентні суміші модифікації IV як сполуки І є особливо кращими: Таблиця 1 Суміші, де сполука IIA являє собою трифлоксистробін, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 2 Суміші, де сполука IIA являє собою азоксистробін, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 3 95819 32 Суміші, де сполука IIA являє собою піраклостробін, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 4 Суміші, де сполука IIA являє собою боскалід, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 5 Суміші, де сполука IIA являє собою металаксил, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 6 Суміші, де сполука IIA являє собою металаксил-М, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 7 Суміші, де сполука IIA являє собою ципроконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 8 Суміші, де сполука IIA являє собою епоксиконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 9 Суміші, де сполука IIA являє собою фенбуконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 10 Суміші, де сполука IIA являє собою флуквінконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 11 Суміші, де сполука IIA являє собою флутриафол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 12 Суміші, де сполука IIA являє собою іпконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 13 Суміші, де сполука IIA являє собою метконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 14 Суміші, де сполука IIA являє собою пропіконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 15 Суміші, де сполука IIA являє собою протіоконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 16 Суміші, де сполука IIA являє собою тебуконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 17 Суміші, де сполука IIA являє собою триадименол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 18 Суміші, де сполука IIA являє собою тритіконазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 19 33 Суміші, де сполука IIA являє собою імазаліл, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 20 Суміші, де сполука IIA являє собою прохлораз, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 21 Суміші, де сполука IIA являє собою карбендазим, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 22 Суміші, де сполука IIA являє собою тіабендазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 23 Суміші, де сполука ІІА являє собою етабоксам, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 24 Суміші, де сполука IIA являє собою гімексазол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 25 Суміші, де сполука IIA являє собою піриметаніл, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 26 Суміші, де сполука IIA являє собою флудіоксоніл, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 27 Суміші, де сполука IIA являє собою алдиморф, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 28 Суміші, де сполука IIA являє собою додеморф, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 29 Суміші, де сполука IIA являє собою фенпропіморф, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 30 Суміші, де сполука IIA являє собою іпродіон, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 31 Суміші, де сполука IIA являє собою каптан, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 32 Суміші де сполука IIA являє собою феноксаніл, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 33 Суміші, де сполука IIA являє собою пробеназол, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 34 Суміші, де сполука IIA являє собою манкоцеб, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 35 95819 34 Суміші, де сполука IIA являє собою метирам, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 36 Суміші, де сполука IIA являє собою тирам, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 37 Суміші, де сполука IIA являє собою зирам, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 38 Суміші, де сполука IIA являє собою гвазатин, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 39 Суміші, де сполука IIA являє собою тіофанатметил, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 40 Суміші, де сполука IIA являє собою хлорталоніл, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця 41 Суміші, де сполука IIA являє собою метрафенон, а комбінація сполук ІІВ1 та ІІВ2 у кожному випадку відповідає рядку Таблиці Q. Таблиця Q № суміші М-1 М-2 М-3 М-4 М-5 М-6 М-7 М-8 М-9 М-10 М-11 М-12 М-13 М-14 М-15 М-16 М-17 М-18 М-19 М-20 М-21 М-22 М-23 М-24 М-25 М-26 М-27 М-28 М-29 M-30 М-31 М-32 Сполука ІІВ1 азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін Сполука ІІВ2 боскалід металаксил ципроконазол епоксиконазол фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам 35 М-33 М-34 М-35 М-36 М-37 М-38 М-39 М-40 М-41 М-42 М-43 М-44 М-45 М-46 М-47 М-48 М-49 М-50 М-51 М-52 М-53 М-54 М-55 М-56 М-57 М-58 М-59 М-60 М-61 М-62 М-63 М-64 М-65 M-66 М-67 М-68 М-69 М-70 М-71 М-72 М-73 М-74 М-75 М-76 М-77 М-78 М-79 М-80 М-81 М-82 М-83 М-84 М-85 М-86 М-87 М-88 М-89 М-90 М-91 М-92 М-93 М-94 азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін азоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін трифлоксистробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін 95819 тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон боскалід металаксил ципроконазол епоксиконазол фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон боскалід металаксил ципроконазол епоксиконазол фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим 36 М-95 М-96 М-97 М-98 М-99 М-100 М-101 M-102 М-103 М-104 М-105 М-106 М-107 М-108 М-109 М-110 М-111 М-112 М-113 М-114 М-115 М-116 М-117 М-118 М-119 М-120 М-121 М-122 М-123 М-124 М-125 М-126 М-127 М-128 М-129 М-130 М-131 М-132 М-133 М-134 М-135 М-136 М-137 M-138 М-139 М-140 М-141 М-142 М-143 М-144 М-145 М-146 М-147 М-148 М-149 М-150 М-151 М-152 М-153 М-154 М-155 М-156 орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін орисастробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін піраклостробін боскалід боскалід боскалід боскалід тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон боскалід металаксил ципроконазол епоксиконазол фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон металаксил ципроконазол епоксиконазол 37 М-157 М-158 М-159 М-160 М-161 М-162 М-163 М-164 М-165 М-166 М-167 М-168 М-169 М-170 М-171 М-172 М-173 M-174 М-175 М-176 М-177 М-178 М-179 М-180 М-181 М-182 М-183 М-184 М-185 М-186 М-187 М-188 М-189 М-190 М-191 М-192 М-193 М-194 М-195 М-196 М-197 М-198 М-199 М-200 М-201 М-202 М-203 М-204 М-205 М-206 М-207 М-208 М-209 M-210 М-211 М-212 М-213 М-214 М-215 М-216 М-217 М-218 боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід боскалід металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил 95819 фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон ципроконазол епоксиконазол фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб 38 М-219 М-220 М-221 М-222 М-223 М-224 М-225 М-226 М-227 М-228 М-229 М-230 М-231 М-232 М-233 М-234 М-235 М-236 М-237 М-238 М-239 М-240 М-241 М-242 М-243 М-244 М-245 M-246 М-247 М-248 М-249 М-250 М-251 М-252 М-253 М-254 М-255 М-256 М-257 М-258 М-259 М-260 М-261 М-262 М-263 М-264 М-265 М-266 М-267 М-268 М-269 М-270 М-271 М-272 М-273 М-274 М-275 М-276 М-277 М-278 М-279 М-280 металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил металаксил ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол ципроконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон епоксиконазол фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон фенбуконазол флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф 39 М-281 M-282 М-283 М-284 М-285 М-286 М-287 М-288 М-289 М-290 М-291 М-292 М-293 М-294 М-295 М-296 М-297 М-298 М-299 М-300 М-301 М-302 М-303 М-304 М-305 М-306 М-307 М-308 М-309 М-310 М-311 М-312 М-313 М-314 М-315 М-316 М-317 M-318 М-319 М-320 М-321 М-322 М-323 М-324 М-325 М-326 М-327 М-328 М-329 М-330 М-331 М-332 М-333 М-334 М-335 М-336 М-337 М-338 М-339 М-340 М-341 М-342 епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол епоксиконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол фенбуконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол 95819 додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон флуквінконазол флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон флутриафол іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол 40 М-343 М-344 М-345 М-346 М-347 М-348 М-349 М-350 М-351 М-352 М-353 M-354 М-355 М-356 М-357 М-358 М-359 М-360 М-361 М-362 М-363 М-364 М-365 М-366 М-367 М-368 М-369 М-370 М-371 М-372 М-373 М-374 М-375 М-376 М-377 М-378 М-379 М-380 М-381 М-382 М-383 М-384 М-385 М-386 М-387 М-388 М-389 M-390 М-391 М-392 М-393 М-394 М-395 М-396 М-397 М-398 М-399 М-400 М-401 М-402 М-403 М-404 флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флуквінконазол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол флутриафол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон іпконазол метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон метконазол пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл 41 М-405 М-406 М-407 М-408 М-409 М-410 М-411 М-412 М-413 М-414 М-415 М-416 М-417 М-418 М-419 М-420 М-421 М-422 М-423 М-424 М-425 M-426 М-427 М-428 М-429 М-430 М-431 М-432 М-433 М-434 М-435 М-436 М-437 М-438 М-439 М-440 М-441 М-442 М-443 М-444 М-445 М-446 М-447 М-448 М-449 М-450 М-451 М-452 М-453 М-454 М-455 М-456 М-457 М-458 М-459 М-460 М-461 M-462 М-463 М-464 М-465 М-466 іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол іпконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол метконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол 95819 флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон пропіконазол протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон протіоконазол тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон 42 М-467 М-468 М-469 М-470 М-471 М-472 М-473 М-474 М-475 М-476 М-477 М-478 М-479 М-480 М-481 М-482 М-483 М-484 М-485 М-486 М-487 М-488 М-489 М-490 М-491 М-492 М-493 М-494 М-495 М-496 М-497 M-498 М-499 М-500 М-501 М-502 М-503 М-504 М-505 М-506 М-507 М-508 М-509 М-510 М-511 М-512 М-513 М-514 М-515 М-516 М-517 М-518 М-519 М-520 М-521 М-522 М-523 М-524 М-525 М-526 М-527 М-528 пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол пропіконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол протіоконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол тебуконазол каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон тебуконазол триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон триадименол тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил 43 М-529 М-530 М-531 М-532 М-533 M-534 М-535 М-536 М-537 М-538 М-539 М-540 М-541 М-542 М-543 М-544 М-545 М-546 М-547 М-548 М-549 М-550 М-551 М-552 М-553 М-554 М-555 М-556 М-557 М-558 М-559 М-560 М-561 М-562 М-563 М-564 М-565 М-566 М-567 М-568 М-569 M-570 М-571 М-572 М-573 М-574 М-575 М-576 М-577 М-578 М-579 М-580 М-581 М-582 М-583 М-584 М-585 М-586 М-587 М-588 М-589 М-590 тебуконазол тебуконазол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол триадименол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол тритіконазол імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл 95819 хлорталоніл метрафенон тритіконазол імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон імазаліл прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон прохлораз карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф 44 М-591 М-592 М-593 М-594 М-595 М-596 М-597 М-598 М-599 М-600 М-601 М-602 М-603 М-604 М-605 M-606 М-607 М-608 М-609 М-610 М-611 М-612 М-613 М-614 М-615 М-616 М-617 М-618 М-619 М-620 М-621 М-622 М-623 М-624 М-625 М-626 М-627 М-628 М-629 М-630 М-631 М-632 М-633 М-634 М-635 М-636 М-637 М-638 М-639 М-640 М-641 M-642 М-643 М-644 М-645 М-646 М-647 М-648 М-649 М-650 М-651 М-652 імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл імазаліл прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз прохлораз карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим карбендазим тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон карбендазим тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон тіабендазол етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон етабоксам гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф 45 М-653 М-654 М-655 М-656 М-657 М-658 М-659 М-660 М-661 М-662 М-663 М-664 М-665 М-666 М-667 М-668 М-669 М-670 М-671 М-672 М-673 М-674 М-675 М-676 М-677 M-678 М-679 М-680 М-681 М-682 М-683 М-684 М-685 М-686 М-687 М-688 М-689 М-690 М-691 М-692 М-693 М-694 М-695 М-696 М-697 М-698 М-699 М-700 М-701 М-702 М-703 М-704 М-705 М-706 М-707 М-708 М-709 М-710 М-711 М-712 М-713 M-714 тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол тіабендазол етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам етабоксам гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол гімексазол піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл 95819 фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон гімексазол піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон піриметаніл флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон флудіоксоніл алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам 46 М-715 М-716 М-717 М-718 М-719 М-720 М-721 М-722 М-723 М-724 М-725 М-726 М-727 М-728 М-729 М-730 М-731 М-732 М-733 М-734 М-735 М-736 М-737 М-738 М-739 М-740 М-741 М-742 М-743 М-744 М-745 М-746 М-747 М-748 М-749 M-750 М-751 М-752 М-753 М-754 М-755 М-756 М-757 М-758 М-759 М-760 М-761 М-762 М-763 М-764 М-765 М-766 М-767 М-768 М-769 М-770 М-771 М-772 М-773 М-774 М-775 М-776 піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл піриметаніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл флудіоксоніл алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф алдиморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф додеморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф фенпропіморф зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон алдиморф додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон додеморф фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон фенпропіморф іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон іпродіон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл 47 М-777 М-778 М-779 М-780 М-781 М-782 М-783 М-784 М-785 M-786 М-787 М-788 М-789 М-790 М-791 М-792 М-793 М-794 М-795 М-796 М-797 М-798 М-799 М-800 М-801 М-802 М-803 М-804 М-805 М-806 М-807 М-808 М-809 М-810 М-811 М-812 М-813 М-814 М-815 М-816 М-817 М-818 М-819 М-820 М-821 M-822 М-823 М-824 М-825 М-826 М-827 М-828 М-829 М-830 М-831 М-832 М-833 М-834 М-835 М-836 М-837 М-838 фенпропіморф іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон іпродіон каптан каптан каптан каптан каптан каптан каптан каптан каптан каптан каптан феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл феноксаніл пробеназол пробеназол пробеназол пробеназол пробеназол пробеназол пробеназол пробеназол пробеназол манкоцеб манкоцеб манкоцеб манкоцеб манкоцеб манкоцеб манкоцеб манкоцеб метирам метирам метирам метирам метирам метирам метирам тирам тирам тирам тирам 95819 метрафенон каптан феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон феноксаніл пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон пробеназол манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон манкоцеб метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон метирам тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон тирам зирам гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон зирам гвазатин тіофанат-метил 48 М-839 М-840 М-841 М-842 М-843 М-844 М-845 М-846 М-847 М-848 М-849 М-850 М-851 М-852 М-853 М-854 М-855 тирам тирам зирам зирам зирам зирам зирам гвазатин гвазатин гвазатин гвазатин тіофанат-метил тіофанат-метил тіофанат-метил хлорталоніл хлорталоніл метрафенон хлорталоніл метрафенон гвазатин тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон тіофанат-метил хлорталоніл метрафенон хлорталоніл метрафенон метрафенон Кристалічна модифікація IV та одна або більше сполука(сполук) груп А.1-А.15 звичайно використовуються у ваговому співвідношенні від 500:1 до 1:100, переважно від 20:1 до 1:50, зокрема, від 5:1 до 1:20. Вказане вище застосовується також до співвідношень комбінацій модифікації V з фунгіцидними сполуками IIA. Сполуки MB звичайно поєднують із модифікацією V у співвідношеннях від 100:1 до 1:100. Залежно від бажаного ефекту норми застосування суміші відповідно до винаходу становлять від 5 г/га до 2000 г/га, переважно від 50 до 1500 г/га, зокрема, від 50 до 750 г/га. Кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть застосовуватися до будь-якої або до усіх стадій розвитку, таких, як яйце, личинка, лялечка та доросла особина. Шкідники можуть піддаватися контролю шляхом контакту цільового шкідника, його кормової бази, середовища перебування, місця розмноження або його вогнища з пестицидно ефективною кількістю кристалічної модифікації IV, суміші або композиції відповідно до винаходу. "Вогнище" означає рослину, насіння, ґрунт, ділянку, матеріал або навколишнє середовище, у якій шкідник росте або може рости. У загальному випадку "пестицидно ефективна кількість" означає кількість кристалічної модифікації IV, суміші та композиції відповідно до винаходу, що є необхідною для досягнення видимого ефекту на ріст, включаючи ефекти некрозу, загибелі, затримки, запобігання або видалення, руйнування або знищення іншим способом появи та активності цільового організму. Пестицидно ефективна кількість може варіювати для різних сумішей/композицій, використовуваних у винаході. Пестицидно ефективна кількість сумішей/композицій буде також варіювати залежно від умов, таких, як бажаний пестицидний ефект та тривалість, погодні умови, цільові види, локус, спосіб застосування тощо. Кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть також використовуватися для способів захисту рослин від нападу або зараження комахами, акаридами або 49 нематодами, що включає приведення рослини, ґрунти або води, у якій вирощують рослину, в контакт із вказаною модифікацією. У контексті даного винаходу термін рослина стосується цільної рослини, частини рослини або матеріалу для розмноження рослин, тобто насіння та саджанців. Рослини, які можуть піддаватися обробці кристалічною модифікацією V, сумішами та композиціями відповідно до винаходу, включають всі генетично модифіковані рослини або трансгенні рослини, наприклад, культури, які є стійкими до дії гербіцидів або фунгіцидів, або інсектицидів завдяки схрещуванню та селекції, включаючи способи генетичної інженерії, або рослини, які мають модифіковані характеристики в порівнянні з існуючими рослинами, які були отримані, наприклад, за допомогою методів традиційного схрещування та/або розмноження мутантів, або за допомогою процедур рекомбінації. Деякі суміші та композиції відповідно до винаходу мають системну дію та можуть, таким чином, використовуватися для захисту пагонів рослин від листових шкідників, а також для обробки насіння та коренів для захисту від ґрунтових шкідників. Термін обробка насіння включає всі прийнятні способи обробки насіння, відомі в галузі техніки, такі, як, але без обмеження, протравлювання насіння, покриття насіння оболонкою, опудрювання посівного матеріалу, намочування насіння, покриття насіння плівкою, покриття насіння при використанні багатошарового покриття, інкрустація насіння, просочування насіння та дражирування насіння. Даний винахід також включає насіння, вкрите оболонкою з модифікацією V, або таке, що містить кристалічну модифікацію V, суміш або композицію відповідно до винаходу. Термін насіння охоплює насіння та матеріал для розмноження рослин всіх видів, включаючи, але без обмеження справжнє насіння, шматочки насіння, відростки, бульбоцибулини, цибулини, плоди, бульби, зерно, живці, пагони, проростки, тощо та означає в бажаному втіленні справжнє насіння. Прийнятне насіння являє собою насіння зернових культур, коренеплідних культур, олійних культур, овочів, пряних рослин, декоративних рослин, наприклад, насіння твердого та іншого виду пшениці, ячменя, вівса, жита, кукурудзи (кормової кукурудзи/цукрової кукурудзи/солодкої та польової кукурудзи), сої, олійних культур, хрестоцвітих, бавовнику, соняшника, бананів, рису, олійного рапсу, олійної ріпи, цукрового буряка, кормового буряка, баклажанів, картоплі, трав'янистих рослин, газонної трави, дернової трави, кормових трав, помідорів, цибулі-порею, гарбуза/кабачків/патисонів, капусти, кочанного салату, перцю, огірків, динь, видів Brassica, кавунів, бобів, гороху, часнику, цибулі, моркви, бульбових рослин, таких, як, картопля, цукровий очерет, тютюн, виноград, петунія, герань/пеларгонія, фіалки триколірної та бальзаміну. Крім того, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть також використовуватися для обробки насіння та рослин, які є стійкими до дії гербіцидів або фунгі 95819 50 цидів, або інсектицидів або нематоцидов завдяки способам селекції та схрещування, мутаціям та/або способам генетичної інженерії. Наприклад, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть використовуватися в трансгенних культурах, які є стійкими до гербіцидів із групи, що складається із сульфонілсечовин (ЕР-А-0257993, US 5,013,659), імідазолінонів (див., наприклад, US 6222100, WO0182685, WO0026390, WO9741218, WO9802526, WO9802527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), гербіцидів глюфозинатного типу (див., наприклад, ЕР-А-0242236, ЕР-А242246) або гліфосатного типу (див., наприклад, WO 92/00377), або в рослинах, які є стійкими до гербіцидів, вибраних із групи гербіцидів на основі циклогексадієнону/арилоксипропіонової кислоти (US 5,162,602, US 5,290,696, US 5,498,544, US 5,428,001, US 6,069,298, US 6,268,550, US 6,146,867, US 6,222,099, US 6,414,222) або в трансгенних культурах рослин, наприклад, бавовнику зі здатністю виробляти токсини Bacillus thuringiensis (Bt токсини), що надає рослинам стійкості до деяких шкідників (ЕР-А-0142924, ΕΡ-Α-0193259). Крім того, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть використовуватися для обробки насіння рослин, які мають модифіковані характеристики в порівнянні з існуючими рослинами, які можуть бути отримані, наприклад за допомогою традиційних способів селекції та схрещування та/або розмноження мутантів, або за допомогою рекомбінантних процедур. Наприклад, був описаний ряд випадків рекомбінантної модифікації культур рослин з метою модифікації синтезованого в рослинах крохмалю (наприклад, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806) або трансгенних культур рослин, що володіють модифікованим складом жирних кислот (WO 91/13972). Застосування кристалічної модифікації IV, суміші та композиції відповідно до винаходу для обробки насіння здійснюють шляхом розпилення або опудрювання насіння перед висіванням рослин та перед появою сходів. У способах обробки насіння відповідні композиції застосовуються шляхом обробки насіння ефективною кількістю кристалічної модифікації IV, суміші або композиції відповідно до винаходу. У даній заявці норми застосування кристалічної модифікації V у загальному випадку становлять від 0,1 г до 10 кг на 100 кг насіння, переважно від 1 г до 5 кг на 100 кг насіння, зокрема, від 1 г до 2,5 кг на 100 кг насіння. Для специфічних культур, таких, як салат-латук та цибуля, норми витрати можуть бути вищими. Суміші та композиції відповідно до винаходу є ефективними як при контакті (через ґрунт, скло, стіну, навіс, килим, частини рослин або частини тварин), так і при споживанні шкідниками (принада або частини рослин) та за допомогою трофалаксису та переносу. Бажані способи застосування являють собою введення в резервуар з водою, у землю, у тріщини, пасовищні угіддя, гнойові купи, побутову кана 51 лізацію, у воду, на підлогу, стіни або при використанні розпилення по периметру та принади. Відповідно до іншого бажаного втілення винаходу для застосування проти несільськогосподарських шкідників культур, таких, як, мурахи, терміти, оси, мухи, москіти, цвіркуни, сарана або таргани, суміші та композиції відповідно до винаходу одержують у вигляді препаратів принади. Принада може являти собою рідкий, твердий або напівтвердий препарат (наприклад, гель). Принада, використовувана в сумішах/композиціях, являє собою продукт, що є в достатній мірі привабливим для того, щоб стимулювати комах, таких, як мурахи, терміти, оси, мухи, москіти, цвіркуни та інші, а також таргани, з'їсти її. Цей атрактант може бути вибраним зі стимуляторів харчування або пара- та/або статевих феромонів, добре відомих в галузі техніки. Способи контролю інфекційних захворювань, які передаються комахами (наприклад, малярія, лихоманка Денге та жовта лихоманка, філяріатоз лімфатичних вузлів та лейшманіоз) при використанні сумішей відповідно до винаходу та відповідних композицій також включають обробку поверхонь бараків та будинків, розпилення повітряним струменем та просочення штор, тентів, предметів одягу, навісів над ліжком, пасток для мух тощо. Інсектицидні композиції для застосування до волокон, тканин, трикотажних виробів, нетканих матеріалів, сіткових матеріалів або пір'я та брезентових виробів переважно включають композицію, що містить суміші відповідно до винаходу, необов'язково репелент і, принаймні, один сполучний агент. Кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть використовуватися для захисту деревних матеріалів, таких, як дерева, паркани, тумби, та ін. та споруд, таких, як будинку, надвірні будови, заводські будівлі, а також конструкційних матеріалів, фурнітури, шкіряних виробів, волокон, вінілових виробів, електропроводу та кабелів та подібних до них від мурах та/або термітів, та для контролю мурах та термітів, які приносять шкоду сільськогосподарським культурам або людям (наприклад, коли шкідники поширюються у домах та комунальних спорудах). У випадку обробки ґрунту або застосування до місця перебування або розмноження, кількість активного інгредієнта коливається від 0,0001 до 2 500 г на 100 м , переважно від 0,001 до 20 г на 100 2 м. Звичайні норми застосування при захисті матеріалів становлять, наприклад, від 0,01 г до 1000 2 активної сполуки на м оброблюваного матеріалу, 2 переважно від 0,1 г до 50 г на м . Інсектицидні композиції для застосування при просочування матеріалів типово містять від 0,001 до 95 ваг.%, переважно від 0,1 до 45 ваг.%, та більш переважно від 1 до 25 ваг.%, принаймні, одного репелента та/або інсектицида. При застосування у композиціях принад типовий вміст активного(их) інгредієнта(ів) становить від 0,0001 ваг.% до 15 ваг.%, переважно від 0,001 ваг.% до 5% ваг.% активної сполуки. Використовувана композиція може також включати інші добавки, такі, як розчинник активного матеріалу, смако 95819 52 вий агент, консервант, барвник або гіркий агент. її привабливість для комах може бути також поліпшена за допомогою спеціальних кольорів, форми або текстури. Для застосування в композиціях для розпилення вміст активного(их) інгредієнта(ів) становить від 0,001 до 80 ваг.%, переважно від 0,01 до 50 ваг.% та найбільш переважно від 0,01 до 15 ваг.%. Для використання для обробки культур норма застосування активного(их) інгредієнта(ів) може перебувати в інтервалі від 0,1 г до 4000 г на гектар, бажано від 25 г до 600 г на гектар, більш переважно від 50 г до 500 г на гектар. Задачею даного винаходу також є забезпечення сумішей, прийнятних для обробки, контролю, запобігання або захисту теплокровних тварин, включаючи людей, та риб від нападу та інфекції шкідниками. Проблеми, які варто враховувати при контролі шкідників на тваринах або у тваринах та/або людях, є подібними до тих, які були описані спочатку, зокрема, необхідність зниження норм застосування та/або поліпшений спектр активності та/або комбінація потужної активності з тривалим контролем та/або керування стійкістю. Даний винахід забезпечує також спосіб обробки, контролю, запобігання або захисту теплокровних тварин, включаючи людей, та риб від нападу та інфекції шкідниками рядів Siphonaptera, Hymenoptera, Hemiptera, Orthoptera, Acarina, Phthiraptera та Diptera, що включає оральне, місцеве або парентеральне введення або застосування до вказаних тварин пестицидно ефективної кількості кристалічної модифікації V, сумішей та композицій відповідно до винаходу. Винахід також забезпечує спосіб одержання композиції для обробки, контролю, запобігання або захисту теплокровних тварин, включаючи людей, та риб від нападу та інфекції шкідниками рядів Siphonaptera, Hymenoptera, Hemiptera, Orthoptera, Acarina, Phthiraptera та Diptera, що включає пестицидно ефективну кількість кристалічної модифікації V, сумішей та композицій відповідно до винаходу. Вказаний вище спосіб є особливо корисним для контролю та запобігання нападу та інфекцій у теплокровних тварин, таких, як, велика рогата худоба, вівці, свині, верблюди, олені, коні, домашні птахи, кози, собаки та коти, а також людей. Інвазії в теплокровних тварин та риб, включаючи, але без обмеження, вошей, пухоїдів, кліщів, іксодових кліщів, назальних личинок ґедзя, кровососок, мух, що жалять, мускоїдних мух, личинок мух, кліщів-тромбікулідів, гнусів, москітів та бліх, можуть піддаватися контролю, запобігатися або усуватися за допомогою кристалічної модифікації IV, сумішей та композицій відповідно до винаходу. Для орального введення теплокровною твариною кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть бути рецептовані як корм для тварин, премікси до кормів для тварин, концентрати корму для тварин, пігулки, розчини, пасти, суспензії, розчини для просочування, гелі, таблетки, болюси та капсули. Крім того, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть вводитися 53 тварині з питною водою. Для орального введення дозовані форми вибирають так, щоб вони могли забезпечити дозування від 0,01 мг/кг до 100 мг/кг від ваги тіла тварини на добу кристалічної модифікації IV, сумішей та композицій відповідно до винаходу. Альтернативно, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть вводитися твариною парентерально, наприклад, шляхом введення у рубець тварин, шляхом внутрішньом'язової, внутрішньовенної або підшкірної ін'єкції. Кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть диспергуватися або розчинятися у фізіологічно прийнятному носії для підшкірної ін'єкції. Альтернативно, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть рецептуватися у вигляді імплантату для підшкірного введення. Крім того, кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть вводитися тварині трансдермально. Для парентерального введення дозовані форми вибирають так, щоб вони могли забезпечити дозування від 0,01 мг/кг до 100 мг/кг від ваги тіла тварини на добу кристалічної модифікації IV, сумішей та композицій відповідно до винаходу. Кристалічна модифікація IV, суміші та композиції відповідно до винаходу можуть також застосовуватися до тварин місцево у формі рідини для занурення, порошків для опудрювання, нашийників, медальйонів, рідин для розпилення, композицій, які передбачають точне нанесення та повне залиття, і звичайно містять від 0,5 част. на млн. до 5000 част. на млн. та переважно від 1 част. на млн. до 3000 част. на млн. кристалічної модифікації IV. Крім того, кристалічна модифікація IV може бути рецептована у формі вушних бирок для тварин, зокрема, для чотириногих тварин, таких, як велика рогата худоба та вівці. Фігури та приклади, наведені нижче служать для ілюстрації винаходу та не маються на увазі як такі, які обмежують його. Фігура 1: діаграма рентгенівської порошкової дифрактометрії модифікації IV Фігура 2: термогравіметричний аналіз модифікації IV Фігура 3: термограма диференціальної скануючої калориметрії модифікації IV Фігура 4: діаграма рентгенівської порошкової дифрактометрії двох сумішей модифікацій І та V. Приклади одержання Приклад 1: Характеристика твердої форми фіпронілу як вихідного матеріалу Всі процедури, представлені нижче, здійснювали із двома зразками твердого фіпронілу як вихідного матеріалу, який одержували відповідно до процедур, як описано в WO 01/30760, із заключною кристалізацією продукту із суміші розчинників монохлорбензолу/етанолу (% за вагою етанолу на початку кристалізації: 13%) при температурах від 70°С до 35°С. Ця тверда форма в дослідженнях за допомогою рентгенівської порошкової дифрактометрії була продемонстрована як кристалічний фіпроніл, що являє собою суміш декількох кристалічних модифікацій. Ця суміш була охарактеризо 95819 54 вана як така, що складається із кристалічної модифікації І та кристалічної модифікації V, як спочатку було ідентифіковано та описано в сумісно поданих заявках. Обробка методом найменших квадратів за допомогою програми Topas з моделями стимульованої рентгенівської порошкової дифрактометрії, отриманими з даних для одного кристала форми І та форми V, показала, що в цих двох зразках, які використовували для прикладу, відсоток вмісту форми І варіює від 30% до 70%. Діаграми рентгенівської порошкової дифрактометрії представлені на Фігурі 4. Незалежно від зразка твердого фіпронілу, використовуваного як вихідний матеріал, процедура кристалізації, наведена в прикладах, представлених нижче, забезпечувала одержання тієї самої модифікації І відповідно до винаходу. Приклад 1: Одержання модифікації IV шляхом кристалізації з ацетону 9 г кристалічного фіпронілу, що має хімічну чистоту приблизно 96% за вагою, розчиняли в 25 г ацетону при температурі 23-25°С у круглодонній колбі. Суміш перемішували при 23-25°С протягом 30 хвилин. Протягом цього часу увесь матеріал повністю розчинявся. Розчинник повільно випарювали в атмосфері повітря при 23-25°С протягом періоду часу приблизно 15 годин. Отриманий сухий кристалічний твердий фіпроніл мав діаграму рентгенівської порошкової дифрактометрії, представлену на Фігурі 1, з характеристиками, наведеними в Таблиці 2, представленій нижче. Таблиця 2 2- та d-значення модифікації V 2 (°) 7,8±0,2 9,8±0,2 11,6±0,2 13,7±0,2 16,8±0,2 19,3±0,2 24,8±0,2 29,4±0,2 d (Å) 11,28±0,2 9,04±0,1 7,62±0,07 6,46±0,05 5,28±0,05 4,59±0,05 3,59±0,03 3,04±0,03 Аналіз: Картина діаграми рентгенівської порошкової дифрактометрії, представлена на Фігурі 1, була знята при використанні Siemens D-5000 дифрактометра (виробник: Bruker AXS) у відбивній геометрії в інтервалі від 2 = 2°-60° із кроком 0,02° при використанні Cu-Κ випромінювання при 25°С. Визначені величини 2 використовували для підрахунку встановлено відстані між площинами кристалічної решітки d На Фігурі 1 інтенсивність піків (вісь Y: лінійна інтенсивність в одиничних імпульсах) будували проти 2 кута (вісь X у градусах 2). Дані рентгенівської дифрактометрії одного кристала одержували на детекторі Bruker AXS CCD при використанні графітового Cu випромінювання. Структуру розрізняли при використанні прямих способів, уточнювали та розширювали при використанні Fourier методик за допомогою про 55 грамного забезпечення SHELX (G.M. Sheldrick, SHELX-97, Universitat Gottingen, 1997). Корекцію адсорбції проводили при використанні програмного забезпечення SADABS. Точки плавлення, наведені тут, відносяться до значень, встановлених на Mettler Toledo мікроскопі для визначення температури плавлення, та являють собою рівноважні точки плавлення. DSC здійснювали на Mettler Toledo DSC 823 модулі в атмосфері повітря. Кристали, узяті з маткового розчину, викладали для просушування на 95819 56 фільтрувальний папір та поміщали в алюмінієву ємкість, що загвинчується, але провітрюється, для зразків для DCS експерименту. Вага зразків у кожному випадку становила від 5 до 10 мг. Температурний інтервал типово складав від 30°С до 250°С при швидкості нагрівання 5 K/хв. TGA вимірювання здійснювали на приладі SEIKO в атмосфері азоту в платинових чанах. Розмір зразків у кожному випадку становив ~8-10 мг. Температурний інтервал був від 30°С до 600°С при швидкості нагрівання 10 K/хв. 57 Комп’ютерна верстка О. Гапоненко 95819 Підписне 58 Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюCrystalline modification of iv fipronil, process for the preparation thereof, use, processes for the preparation of v and i crystalline modifications, pesticidal or parasiticidal composition, method for controlling pests, method for plant protection against infestation, method for protecting seeds and method for curing, preventing or protecting animals against parasite infestation
Автори англійськоюSaxell, Heidi, Emilia, Erk, Peter, Taranta, Claude, Krohl, Thomas, Cox, Gerhard, Desiraju, Gautam, R., Banerjee, Rahul, Bhatt, Prashant, M.
Назва патенту російськоюКристаллическая модификация iv фипронила, способ ее получения, применения, способы получения кристаллических модификаций v и i, пестицидная или паразитицидная композиция, способ контроля вредителей, способ защиты растения от заражения или нападения вредителей, способ защиты семян и способ лечения, контроля, предотвращения или защиты животных от заражения или инфекции паразитами
Автори російськоюЗакселль Хайди Эмилия, Эрк Петер, Таранта Клод, Крёль Томас, Кокс Герхард, Десираджу Гаутам Р., Банерджи Рахул, Бхатт Прашант М.
МПК / Мітки
МПК: A01N 47/02, A01P 7/00, A01N 25/12
Мітки: рос, кристалічних, модифікацій, контролю, способи, модифікація, композиція, фіпронілу, шкідників, застосування, спосіб, захисту, кристалічна, паразитицидна, одержання, пестицидна
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/29-95819-kristalichna-modifikaciya-iv-fipronilu-sposib-oderzhannya-zastosuvannya-sposobi-oderzhannya-kristalichnikh-modifikacijj-v-ta-i-pesticidna-abo-paraziticidna-kompoziciya-sposib-kontr.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Кристалічна модифікація iv фіпронілу, спосіб її одержання, застосування, способи одержання кристалічних модифікацій v та i, пестицидна або паразитицидна композиція, спосіб контролю шкідників, спосіб захисту рос</a>
Попередній патент: Пристрій для сортування по крупності і/або сушіння матеріалу
Наступний патент: Несуча поверхня крила
Випадковий патент: Спосіб визначення структурно-функціонального стану кісткової тканини за умов впливу загальної вібрації