2,5-діетил-3,4-дигідро-2н-піран-2-метанол як проміжний продукт для синтезу піранових похідних

2,5-діетил-3,4-дигідро-2Н-піран-2-метанол формули 3 27035 ракцією спирту етиловим ефіром. Вихід 2,5диметил-3,4-дигідро-2Н-піран-2-метанолу 80% [G.G. Stoner, J.S. McNulty. Methacrylaldehyde Dimer. Derivatives Obtained through the Cannizzaro Reaction. J.Am.Chem/Soc. - 1950. - v.72. - p. 15311533]. Цей спирт, завдяки наявності в молекулі двох реакційних центрів: подвійного -C=С- зв'язку та спиртової групи, є цінним проміжним продуктом для синтезу фармацевтичних препаратів, інсектицидів, інсекторепелентів, пластифікаторів, розчинників, ароматизаторів для харчових продуктів, косметичних засобів. Але відомості про такі спирти наступних членів гомологічного ряду акролеїну відсутні. В основу корисної моделі поставлено завдання розширити гомологічний ряд акролеїну ненасичених гетероциклічних спиртів та, відповідно, можливих напрямків їх практичного застосування. Поставлене завдання вирішується тим, що вперше синтезовано 2,5-діетил-3,4-дигідро-2Нпіран-2-метанол, формули: H5C2 NaOH 4 C2H5 C2H5 O як проміжний продукт для синтезу піранових похідних. Ця речовина є наступним за 2,5-диметил-3,4дигідро-2Н-піран-2-метанолом членом гомологічного ряду акролеїну ненасичених гетероциклічних спиртів і характеризується індивідуальним набором фізико-хімічних характеристик. Збільшення алькільного радикалу надає їй відмінні від відомого спирту властивості, а наявність в структурі реакційноздатних ненасиченого С=С зв'язку і спирто вої групи забезпечує її практичне застосування для синтезу нових речовин з корисними властивостями. 2,5-діетил-3,4-дигідро-2Н-піран-2-метанол одержали за реакцією Канніццаро в скляному реакторі при еквімолярних співвідношеннях початкових речовин при 20°С. H5C2 H5C2 C2H5 2 O CH2OH C2H5 O CHO Для отримання 2,5-діетил-3,4-дигідро-2Нпіран-2-метанолу використовували димер aетилакролеїну, синтезований за реацією ДільсаАльдера згідно патенту [Декл. патент України на корисну модель №8374 МПК С07D 309/16; 309/20 Маршалок Г.О., Карп'як Н.М., Федевич М.Д., Полюжин І.П., Ятчишин Й.Й. Спосіб одержання димерів a-алкілакролеїнів. Опубл. 15.08.05. Бюл. №8.]. 2,5-діетил-3,4-дигідро-2Н-піран-2-метанол безбарвна, прозора з приємним запахом рідина. Чистоту отриманого продукту контролювали хроматографічним методом на приладі GCHF 18.3. Будову нової сполуки доведено елементним аналізом. Для підтвердження структури 2,5-діетил3,4-дигідро-2Н-піран-2-метанолу були записані ІЧспектри у вигляді крапельного шару між пластинами КВr в діапазоні 4000-400см-1 на приладі Specord M-80. Для кількісного визначення вмісту ненасичених С=С зв'язків використано модифікований ме C2H5 + O CH2OH COONa тод Льюкаса і Прессмана [Lukas H.L., Pressman D. Ind.Eng. - 1939. - v.10. - p. 140-142]. Показник заломлення, густину та молекулярну рефракцію визначали відомими методами [Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. Л. 1960. - С.67, 328. Либерманн А.Л. Таблицы для вычисления молекулярной рефракции. Изд. АН СССР.] Приклад: 2,5-діетил-3,4-дигідро-2Н-піран-2метанол отримували за реакцією Канніццаро. Синтез проводили в скляному реакторі при еквімолярному співвідношенні вихідних речовин і температурі 20°С. До 2,5-діетил-3,4-дигідро-2-форміл-2Нпірану повільно додавали при перемішуванні концентрований водний розчин NaOH. Після завершення взаємодії до реакційної суміші для її розділення на водний шар і органічний -2,5-діетил-3,4дигідро-2Н-піран-2-метанолу додавали воду. Розділивши реакційну суміш і висушивши спирт сульфатом натрію, одержали продукт з виходом 82%, фізико-хімічні характеристики якого подано в таблиці. Таблиця Фізико-хімічні характеристики2,5-діетил-3,4-дигідро-2Н-піран-2-метанолу Брутто формула С10Н18O2 Молярна tкип°С/ маса, 1мм.рт. г/моль ст. 170,24 83-85 20 nD d20 , 4 г/см3 1,4768 0,9946 MRD знайдено обчислено 48,35 48,88 Елементний аналіз знайдено обчислено С, % Н, % С, % Н, % 71,09 10,10 70,55 10,66 5 27035 Будова 2,5-діетил-3,4-дигідро-1,2-піран-2метанолу підтверджена IЧ-спектральним аналізом. В спектрі є смуги поглинання, характерні для сполук, до яких входять такі функціональні групи: а) широка смуга 3600-3300см-1 відповідає за утворення міжмолекулярних водневих зв'язків групи СН2-ОН: б), розщеплена (1260, 1240см-1) відповідає за асиметричні валентні коливання групи =С Комп’ютерна верстка А. Крулевський 6 О-С, n валентні і d деформаційні коливання -СН і СН2 груп 2952, 2890, 2850; 1460, 1376, 1256см-1; смуги поглинання при 1164, 1084, 1048см-1 були віднесенні до коливань піранового кільця -С-О-С-, n валентне 1668см-1 відповідає С =С в кільці, а d деформаційні 852, 780см-1 -СН в кільці. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601