Похідні заміщеного 2-алкілті0-4,5-диметил-3-етилтіазолію як проміжний продукт для синтезу нульметинмероціанинових барвинків, спосіб їх одержання та спосіб одержання барвників на їх основі

Изобретение касается замещенных триазолина, в частности соединений общей йормулы I: S ~ где R - С(о)ОН и п - !, когда X С1(а) или Вг (б); В — CH 2 -CH z -SOj (в), которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе известных нульметинмероцианиновых красителей общей формулы II: R г д е R1 - этил или ацетамидогруппа. Целью является разработка нового способа получения I и синтеза на его основе красителей II с лучшим выходом. Получение I ведут из соответствующего меркаптотиазола с хлор- или бромуксуской кислотой или пропансульфоном в среде ацетона. Выход, %: т.пл. °С: а) 83, 165; б) 89, 169; в) 94, 203. Получение II ведут из I и И•-з вмещенного роданинз общей форму C где R1 имеет указанные значения, в среде спирта в присутствии триэтиламина при нагревании до кипения реакционной смеси. Выход II повышается до 90%. 3 с.п.ф-лы. 'л 1 13 І9519 2 Изобретение относится к новым про(94%), температура плавления 203°С изводным замещенного 2-алкилтио-4,5(из спирта). -диметил-3-этилтиахолия в качестве П р и м е р £. 3-Аллкл~2-тиокпромежуточных продуктов для синтеза со-5-[4,5-диметил-3-этил-2(ЗН)-тианульметинмероцианиновых красителей, 5 з олилиден]тиаз олидинон-4. способу их получения и способу поСмесь 2,7 г (10 ммоль) хлорида по лучения красителей на их основе, и примеру 1, 1,7 г (10 ммоль) 3-аллил может найти применение в химико-фороданина, 25 мл абсолютного спирта тографической промышленности. нагревают до растворения компонентов 'О и добавляют 1 г (10 ммоль) триэтиламина. После охлаждения смеси проЦелью изобретения является уведукт отфильтровывают, промывают спир личение выхода и упрощение технолотом. Выход 3 г (96%), температура гии получения нульметинмероцианииоплавления 195 С (из спирта). вых красителей. Найдено, %: С 49,8; Н 5,1; П р и м е р 1 . Хлорид 4,5-\циме- 15 тил-2-карбоксиметилтио-З-этилтиазоN 8,9; S 30,8. лия. Смесь 0,86 ґ (5 ммоль) 4,5-димеВычислено, %: С 50,00; Н 5,13; тил-3~этил-4-тиа-золин-2-тиона, 0,6 г N 8,97; S 30,77. 20 (6,5 ммоль) монохлоруксусной кислоп р и м е р 5. З-Аллил-2-тиоксоты, 5 мл ацетона кипятят 2 ч, Охлаж-5-[^4,5-диметил-3-этил-2(ЗН)~тиазолдают^ выпавший продукт отфильтровыилиден]тиазолидинон-4, вают, промывают ацетоном, эфиром. Смесь 0,3 г (1 ммоль) бетаина по Выход 1,1 г (83%), температура плав-- 5 примеру 3, 0,17 г (1 ммоль) 3-алления 165 С (из спирта). лилроданииа растворяют при нагреваНайдено, %: С 40,6; Н 5,2; нии в 3 мл абсолютного спирта и доС1 13,2; її 5,1; S 23,7. бавляют 0,15 г (1,5 ммоль) триэтиламина. Продукт отфильтровывают, проС 9 Н,< C 1 N O 2 S 2 . мывают спиртом. Выход 0,27 г (86%), Вычислено, %: С 40,45; Н 5,24; 30 температура плавления 221°С. С1 13,30;її 5,24jS 23,97, П р и м е р 2. Бромид 4,5-димеНайдено, %: С 49,9; Н 5,2; тпл-2-карбоксиметилтио-3~этилтиазоN 8,8; S 30,9 лия „ Смесь 0,86 г (5 ммоль) 4,5-димеВычислено, %: С 5 0 , 0 0 ; Н і»,13; 3 5 тил-3-зтил-4-тиазолик-2-тиона, її 8,97; S 3 0 , 7 7 . 0,84 г {6 ммоль) монобромуксусной П р и м е р 6. З-Аллил-2-тиоке qкислоты, 5 мл ацетона нагревают І ч -5-[4,5-диметил-3-этил-2(ЗН)-тиазолпри кипении. Охлаждают, продукт отилиден]тиазолидинон-4. фильтровывают, промывают ацетоном, эфиром. Выход 1,39 г (89%), темпераСмесь 0,31 г (1 ммоль) бромида по тура плавления 169 С (из спирта). примеру 2, 0,17 г (1 ммоль) 3-аллилНайдено, %: С 35,0; Н 4,5; родапина, 4 мл абсолютного спирта нагревают до кипения и добавляют Br26,O; N 4,4; S 20,3. 0,1 г (1 ммоль) триэтиламина. Продукт q K 2 z отфильтровывают и промывают спиртом. Вычислено, %: С 34,62; Н 4,49; Выход 3,1 г (98%), Продукт идентичен Бг 25,64; N 4,49; S 20,51. образцу по примеру 4 . П р и м е р 3. 3-(4,5-ДиметилП р и м е р 7. З-Ацетиламино-2-3-этилтиазолио~2-тио)пропансульфо~ нат. 50 - -тиаз олилиден] тиазолидинон-4. Смесь 0,6 г (3,5 ммоль) 4,5-диме Смесь 0,27 г (I ммоль) хлорида по тил-3-этил-4-тиазолин-2-тиона, примеру 1, 0,19 г (1 ммоль) 3-ацетил0,52 г (5,3 ммоль) пропансультона аминороданина растворяют при нагреваи 2 мл сухого ксилола нагревают 1 ч нии в 5 мл абсолютного спирта и дой при 100°С, а затем 5 ч при 140 С, " бавляют 0,1 г (1 ммоль) триэтиламина. Реакционную массу охлаждают, переме Продукт отфильтровывают, промывают шивают с эфиром, эфир декантируют, спиртом. Выход 0,27 г (90%), темпераа остаток затирают сухим ацетоном. тура плавления 242 С (из с п и р т а ) . Продукт отфильтровывают. Выход 1 „г 1319519 Найдено. %: С 4 3 , 5 : H 4 . 5 : TJ П N 13,0; S 29,5 Г К N ОР Вычислено, %: С 43,77; Н 4 . 5 6 ; N 12,77; S 29,18. П р и м е р 8. З-Ацетиламино-2подвергают взаимодействию с хлор-тиоксо-5-[4,5-диметил-З-этил-2(ЗН)или бромуксусной кислотой или с про»тиазолилиден]тиазолидинон-4. пансультоном. Получают аналогично предыдущему 10 3. Способ получения нульметинмеиз бромида по примеру 2. Выход 93%, роцианиновых красителей общей формупродукт идентичен предыдущему. лы III: Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я О 15 1. Производные замещенного 2-алкилтио-4,5-диметил-3-этилтиазолия общей формулы Т: .© где при R - группа - С О п = 1; X ОН ион хлора или брома, или при R группа - CH 1 -CH 1 S0f s n = 0, в качестве промежуточных продуктов для синтеза нульметннмероцианиновых красителей. 2, Способ получения производных замещенного 2-алкилтио-4 5 5-диметил-3-этилтиазолия общей Лормулы I : •'-r-s где R - этил или ацетамидогруппа, взаимодействием замещенного тиазолия с N-замещенным роданином в среде спирііа в присутствии триэтиламина при нагревании, о т л и ч а ю щ и й ' с я тем, что, с целью увеличения - 25 выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве замещенного тиазолия используют соединение общей формулы Т: 30 С2Н5 (X где при R - группа - СООН, п = 1 и X - ион хлора или брома, или при R - группа - CH 2 CH z S0f, n = 0, а в качестве N-замещенного роданина используют соединение общей формулы IV: 1 где при R - группа - С О ОН Х®-ион хлора или брома, или при R - группа - C f п = 0, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что меркаптотиазол формулы I I : Редактор Г. Вельская Заказ 695/ДСП 40 0 45 где R имеет указанные значения, Составитель С. Кедик Техред Л.Олийнык Корректор С. Шекмар Тираж 221 Подписное ВНІШПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д . 4/5 Производственно-полиграЛическое предприятие, г . Ужгород, ул. Проектная, 4