Гуанідиновмісний аліфатичний розгалужений олігомер як отверджувач епоксидних смол

Гуанідиновмісний розгалужений олігомер загальної формули: H N ЯК 3 O O x O O O O y O O z O H2N H N NH HCl OH O O x O O O y O z OH 27774 4 828 при формуванні адгезійних сполук NH HCl (співвідношення NH/епоксидна група =1). При + 3 цьому спостерігалася гарна сумісність усіх H2N NH2 компонентів системи. Отвердіння проводили при 80°С протягом 6 годин. Визначали межі міцності при рівномірному відриві (s0 ) і зсуві (sс) адгезійних сполук за [ДСТ 14759-69 і ДСТ 14760-69]. Помилка виміру не перевищувала 2%. Характер руйнування OH у всіх випадках був когезійним. H Для отриманих отверднених епоксидних N NH 2 композицій (ОЕК) визначали вміст гель-фракції NH HCl шляхом екстрагування ацетоном. В таблиці 2 представлено залежність міцності адгезійного з'єднання при рівномірному відриві та рівномірному зсуві від вмісту гуанідиновмісного розгалуженого олігомеру та ДЕТА. NH HCl HN NH 2 x+y+z=10 MM 1090. Як вихідні сполуки були узяті епоксидна смола Epycote 828 із вмістом епоксидних груп 25%, що близько до вмісту таких у диглицидиловому ефірі біс-фенолу А, і ДЕТА (продукти фірми Shell). Епоксиамінні олігомери були отримані реакцією епоксидної смоли Лапроксид-703 з гуанідинхлоридом. Як видно з представленої формули, дана сполука є аліфатичним простим олігоетером, що містить на кінцях ланцюга вторинні атоми азоту, а в основному ланцюгу третинні атоми азоту, а також вторинні гідроксильні й амінні групи уздовж ланцюга, що підтверджуються даними ІЧспектроскопії. Отриманий продукт являє собою тверду речовину, розчинну у воді, спирті, диметилформаміді. Приклад 1 Отримання аліфатичного розгалуженого гуанідиновмісного олігомеру. У реактор загружають 82г. епоксидної смоли Лапроксид-703 (м.м. 820 (0,1моля), який розчиняють в етанолі - концентрація 80%, та поступово прикапують спиртовий розчин 17,7г гуанідину (0,3молю) у 10,9г е танолу. Реакцію проводили 2-3 години при 50-60°С.Контроль за завершеністю реакції проводили титрометричним методом по вмісту епоксидних груп та методом ІЧспектроскопії по зникненню смуг поглинання епоксидних гр уп 920см -1 та титр уванням кінцевих аміногруп. MM о триманого продукту 1090. Вміст аміногруп та приведена логарифмічна в'язкість синтезованого гуанідиновмісного розгалуженого олігомеру представлені в табл.1. Таблиця 2 Залежність міцності адгезійного з'єднання при рівномірному відриві та рівномірному зсуві від вмісту гуанідиновмісного розгалуженого олігомеру та ДЕТА Вміст Адгезій Адгезій Гуанідино- гуанідиноВміст на на вмісний вмісного гель- міцність міцність розгааліфатич- фракці при при лужений ного ї, % відриві, зсуві, олігомер олігомеру та so, МПа sc , МПа ДЕТА, % І 100/0 91 47 35,4 І 75/25 93 47 28,6 І 50/50 95 45 22,4 І 25/75 97 45 16,9 І 0/100 98 20 5,2 Як видно з таблиці 2, при вмісті олігомеру в суміші з ДЕТА понад 25% зазначені адгезійні характеристики змінюються незначно. Література 1. Chemistry and technology of epoxy resins /Ed. B.Ellis London-Glasgow-New York-TokyoMelbourne-Madras: Blackie Academic & Professional - 1993. - 332p. 2. Иржак В.Г., Розенберг Б.А., Ениколопов Н.С. Сетчатые полимеры. - Наука, 1979. - 248с. 3. Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер М.К., Кучер Р.В. Эпоксидные олигомеры и клеевые композиции. -К.: Наук, думка, 1990. - 200с. 4. Srivastava А.К., Pragyan Mohan. Synthesis, reactions, and properties of modified epoxy resins //J. Mater. Sci.-Re v.Macromol.Chem.Phys. - 1997. C.37, №4. - P.687-716. Таблиця 1 5. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Ефимов В.А., Кольцов Н.И. Амиды амино- и нитробензойных Характеристики синтезованогогуанідиновмісного розгалуженого олігомеру кислот - новые модификаторы эпоксидных ' MM АГ, //Пласт. массы. - 2000. - №2. - С.21композиций. % № спол. h1g Розр. Розр. Знайд. 22. дл/г смолы и полимерные І 1090 2,94 6. Эпоксидные 2,78 0,06 материалы на их основе. Каталог. /Под ред. И.М. Шологона. - Черкассы: НИИТЭХИМ. - 1989. - 56с. Запропонований гуанідиновмісний олігомер в 7. Шевчук А.В., Вортман М.Я., Клименко Н.С. и чистому вигляді або в суміші з ДЕТА в процентних др. Реакционноспособные олигоэфиры с співвідношеннях 0/100, 25/75, 50/50, 75/25 электронодонорными фрагментами в цепи. //VII використовували для отвердіння смоли Epycoteмеждунар. конф. по химии и физико-химии 5 27774 олигомеров. "Олигомеры - 2000": Тез. докл. Пермь-Москва-Черноголовка. -2000, С.119. 8. Шевчук А.В., Грищук О.И., Шевченко В.В. Аминосодержащие полифункциональные олигомеры как отвердители эпоксидных смол. //VII междунар. конф. по химии и физико-химии олигомеров. "Олигомеры - 2000": Тез. докл. Пермь-Москва-Черноголовка. -2000, С.119. 6