Гуанідиновмісний олігомер як отверджувач епоксидних смол

Гуанідиновмісний формули: (19) (21) u200708300 (22) 19.07.2007 (24) 12.11.2007 (72) ВОРТМАН МАРИНА ЯКІВНА, UA, ЛЕМЕШКО ВАЛЕНТИНА МИКОЛАЇВНА, UA, КЛИМЕНКО НІНА СЕРГІЇВНА, UA, ШЕВЧЕНКО ВАЛЕРІЙ ВАСИЛЬОВИЧ, UA (73) ІНСТИТУТ ХІМІЇ ВИСОКОМОЛЕКУЛЯРНИХ СПОЛУК НАЦІОНАЛЬНОЇ АКАДЕМІЇ НАУК УКРАЇНИ, UA (56) R O HN NH2 NH.HCl Як видно з представленої формули, дані сполуки є аліфатичними простими олігоетерами, що містять на кінцях ланцюга вторинні атоми азоту, а в основному ланцюгу третинні атоми 3 азоту, а також вторинні гідроксильні й амінні групи уздовж ланцюга, кількість цих груп збільшується з ростом MM олігомеру, що підтверджується даними ІЧ-спектроскопії. Приклад 1 Отримання гуанідиновмісного олігомеру.(сполука 1) У реактор загружають 30г. епоксидної смоли ДЕГ-1 (м.м. 300) (0,1моля) який розчиняють в етанолі - концентрація 80%, та поступово прикапують спиртовий розчин 10,9г гуанідину (0,2молю) у 10,9г етанолу. Реакцію проводили 2-3 години при 50-60°С. Контроль за завершеністю реакції проводили титрометричним методом по вмісту епоксидних груп та методом ІЧ спектроскопії по зникненню смуг поглинання епоксидних груп 920см-1 та титруванням кінцевих аміногруп. MM отриманого продукту 580. За аналогічною методикою отримані олігомери при інших співвідношеннях вихідних компонентів.(табл. 1)( сполуки II, III). В табл. 1.представлені молекулярна маса, вміст аміногруп, логарифмічна в'язкість синтезованих гуанідинвмісних олігомерів. 27775 4 Для отриманих отвердених епоксидних композицій (ОЕК) визначали вміст гель-фракції шляхом екстрагування ацетоном. В таблиці 2 представлено залежність міцності адгезійного з'єднання при рівномірному відриві та рівномірному зрушенні від вмісту гуанідиновмісного олігомеру Залежність міцності адгезійного з'єднання при рівномірному відри гуанідинвмісного олігомеру Ад Гуанідиновмісний Вмістгунідиновмісного Вміст гель-фракції, олігомер, сполука № п олігомеру/ ДЕТА, % % по прикладу І 100/0 92 І 75/25 94 І 50/50 97 І 25/75 97 І 0/100 97 II 100/0 91 II 75/25 91 II 50/50 92 Таблиця II 25/75 92 II 0/100 95 Характеристики синтезованих оліомерів III 100/0 89 III 90 № Співвідношення MM % аміногруп 75/25 ' III 50/50 h1g 91 Спол , дл/г епоксидна смола: гуанідинхлорид в олігомері Розр. Розр. Знайд. III 25/75 91 по прик III 6,53 95 І 1:2 490 6,36 0/100 0,04 II 2:3 884 3,61 3,48 0,09 Як з таблиці 2, найвищим значенням III 3:4 1280 видно 2,50 2,34 0,14 величини sс та sо характеризується система, для отвердення якої використовувався олігомер з Як видно з даних табл. 1 із зростанням MM найбільшою ММ. При вмісті гуанідиновмісних олігомеру, знайдений % аміногруп поступово олігомерів у суміші понад 25% зазначені адгезійні падає, а логарифмічна в'язкість зростає. характеристики змінюються незначно. Будова синтезованих сполук підтверджується Виходячи з приведеного можна укласти, що даними ІЧ-спектроскопії. В ІЧ-спектрах визначальний вплив на адгезійні характеристики гуанідиновмісних олігомерів (зникнення смуги отвердених гуанідиновмісними олігомерами поглинання епоксидних груп 920см-1 та появою епоксидних смол за інших рівних умов грає MM полоси поглинання отриманої простої екерної олігомеру. При її збільшенні відповідно групи С-О-С 1050 та 1250см-1 ) та титруванням підвищується рухливість макромолекул, аміногруп (% аміногруп визначений - 6,36, збільшується площа контакту між полярними теоретично розрахований - 6,53).Дані елементного групами макромомолекулярного ланцюга і аналізу - сполуки 1% азоту визначений - 16,56, поверхнею субстрату. теоретично розрахований - 17,14% хлору ЛІТЕРАТУРА визначений - 13,71, теоретично розрахований 1. Chemistry and technology of epoxy resins /Ed. 14,29,). B.Ellis London-Glasgow-New York-TokyoОдержані гуанідиновмісні олігомери Melbourne-Madras: Blackie Academic & Professional використовували в чистому вигляді та в суміші з - 1993. – 332p. ДЕТА в процентних співвідношеннях 100/0, 75/25, 2. Иржак ВТ., Розенберг Б.А., Енгтолопов Н.С. 50/50, 25/75 0/100 та використовували для Сетчатые полимеры. - Наука, 1979. - 248с. отвердения смоли Epycote-828 при формуванні 3. Зайцев Ю.С., Кочергин Ю.С., Пактер М.К., адгезійних сполук (співвідношення NH/епоксидна Кучер Р.В. Эпоксидные олигомеры и клеевые група =1). При цьому спостерігалася гарна композиции. - К.: Наук, думка, 1990. - 200с. сумісність усіх компонентів системи. Отвердения 4. Srivastava А.К., Pragyan Mohan. Synthesis, проводили при 80°С протягом 6 годин. Визначали reactions, and properties of modified epoxy resins //J. межі міцності при рівномірному відриві (sо) і Mater. Sci.-Rev.Macromol.Chem.Phys. - 1997. – зрушенні (sс) адгезіних сполук за ДСТ 14759-69 і C.37, №4. - P.687-716. ДСТ 14760-69. Характер руйнування у всіх 5. Васильев Э.П., Багров Ф.В., Ефимов В.А., випадках був когезійним. Кольцов Н.И. Амиды амино- и нитробензойных кислот - новые модификаторы эпоксидных 5 композиций. //Пласт, массы. - 2000. - №2. -С.2122. 6. Эпоксидные смолы и полимерные материалы на их основе. Каталог. /Под ред. И.М. Шологона. - Черкассы: НИИТЭХИМ. - 1989. - 56с. 7. Шевчук А.В, Вортман М.Я., Клименко Н.С. и др. Реакционноспособные олигоэфиры с электронодонорными фрагментами в цепи. //VII междунар. конф. по химии и физико-химии олигомеров. "Олигомеры – 2000": Тез. докл. Пермь - Москва - Черноголовка. - 2000, С.119. 8. Шевчук А.В., Грищук О.И., Шевченко В.В. Аминосодержащие полифункциональные олигомеры как отвердители эпоксидных смол. //VII междунар. конф. по химии и физико-химии олигомеров. "Олигомеры -2000": Тез. докл. Пермь - Москва - Черноголовка. - 2000, С.119. 27775 6