Спосіб дублення шкіри для верху взуття

1. Спосіб дублення шкіри для верху вз уття, який включає основне дублення сполуками хрому і додублювання сполуками цирконію, який відрізняється тим, що основне дублення сполуками хрому здійснюють при витраті сполук хрому у кількості 1,0-1,2 % від маси голини в перерахунку на оксид хрому. 2. Спосіб по п. 1, який відрізняється тим, що як сполуку цирконію використовують мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, при співвідношенні компонентів, мас. %: Винахід стосується шкіряного виробництва, а саме способу мінерального дублення шкіри і може бути використаний при виробництві шкіри для верху взуття. Відомий спосіб дублення шкіри, згідно з яким, після попередньої обробки шкіру піддають хромовому дубленню, при якому витрата сполук хрому складає 2,0-2,5% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, після чого обробку струганої шкіри виконують сульфатом амонію протягом 20-30 хвилин і додублюють сульфатоцирконатом натрію при витраті сполук цирконію 5,0% від маси струганої шкіри в перерахунку на диоксид цирконію. Витрата сполук хрому складає 2,0% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, [1]. Витрата у відомому способі сполук хрому у кількості 2,0-2,5% від маси голини в перерахунку на оксид хрому приводить до значного забруднення стічних вод виробництва, а проведення процесу додублювання у сильно кислому середовищі знижує якість готової шкіри. Відомий також спосіб дублення шкіри для верху вз уття, який включає основне дублення сполуками хрому і додублювання сполуками цирконію. У відомому способі додублювання суміщують з процесом фарбування. Напівфабрикат обробляють за такою схемою. Стругані шкіри, що повністю видублені сполуками хрому, взятими у кількості 2,0% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, фарбують прямими або кислотними барвниками у барабані при РК=1-1,5. Як сполуки цирконію використовують суль фатоцирконат натрію, який загружають у барабан через 20-30 хв. після початку процесу фарбування. Витрата дубителя складає 1,0-1,5% від маси дубленої шкіри в перерахунку на диоксид цирконію. Через 5-10 хвилин після загружування дубителя у барабан додають емульсію технічного катіонного жиру (0,75-1,0%) [1]. Використання у даному способі дубильних сполук хрому у кількості 2,0% призводить до зниження якості готової шкіри за рахунок значного вмісту в ній сполук хрому, а також забруднення ними стічних вод підприємства. Таким чином в основу винаходу поставлена задача розробити такий спосіб дублення шкіри, який шляхом нових умов проведення процесу дозволив би підвищити якість готової шкіри і покращити екологічний аспект виробництва шкіри. Поставлена задача вирішена тим, що у способі дублення шкіри, який включає основне дублення сполуками хрому і додублювання сполуками цирконію, згідно винаходу, основне дублення сполуками хрому здійснюють при витраті сполук хрому у кількості 1,0-1,2 % від маси голини в перерахунку на оксид хрому. При цьому як сполуки цирконію використовують мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті при співвідношенні компонентів, мас. %: оцтова кислота 24-40 основний карбонат цирконію 60-76 Використання сполук хрому у кількості 1,0-1,2 % від маси голини в перерахунку на оксид хрому, призводить до зниження забрудненості стічних вод виробництва токсичними солями хрому, шляхом UA (11) 36750 (13) A 24-40 60-76 (19) оцтова кислота основний карбонат цирконію 36750 зменшення їх концентрації у відпрацьованому розчині, а хромова стружка має знижений вміст хрому. Стадія додублювання виконується для партій, маса яких у два рази менша за масу партій голини. Частково продублений напівфабрикат має більш доступну структур у, що забезпечує кращу проникненість і фіксацію дубильних солей на стадії додублювання і зменшення їх у стічних водах виробництва. Використання в процесі основного дублення менше ніж 1,0% солей хрому в перерахунку на оксид хрому призводить до того, що фізико-механічні показники шкіри не задовольняють вимоги Державного стандарту на шкіри для верху вз уття, а при використанні сполук хрому у кількості, що перевищує 1,2% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, спостерігається збільшення забрудненості стічних вод виробництва сполуками хрому. Використання як мінерального дубителя на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті згідно патенту РФ №2125096 (патентовласником якого є власник даної заявки на винахід) дозволяє зв'язати активні іони сполук хрому, завдяки чому готова шкіра має хорошу наповненість, що покращує її якість. Таким чином, заявлений режим дублення сполуками хрому при використанні мінерального дубителя по патенту №2125096 значно покращує якість готової шкіри. Заявлений спосіб дублення шкіри для верху взуття здійснюється наступним чином: голину, отриману за типовою методикою із сировини великої рогатої худоби, нікелюють. Після нікелювання у барабан вводять у декілька прийомів з інтервалом 1 година екстракт хромового дубителя з витратою сполук хрому 1,0-1,2% від маси голини в перерахунку на оксид хрому. Хромове дублення проводять за типовою методикою при РК=0,8-1,0, та температурі 20-25°С. Після досягнення профарбованості, основність хромуючої ванни підвищують карбонатом натрію до рН=4,2, витрати лужного реагенту складають 0,3% від маси голини. Дублення ведуть до досягнення температури зварювання не менше ніж 90°С. Після пролежування, віджимання та стругання, хромований напівфабрикат додублюють сполуками цирконію протягом 1,5 години при рідинному коефіцієнті РК=0,8-1,0 та температурі 20-25°С. Витрата сполук цирконію становить 1,2-1,5 % від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирконію. Мінеральний дубитель на основі карбонату цирконію отримують таким чином: в реактор з мішалкою загружають 2440 мас.% концентрованої оцтової кислоти та 60-76 мас. % основного карбонату цирконію марки ЦКО1 або ЦКО-2 ( ТУ 48-4-268-73 ), суміш перемішують при температурі 18-20°С до повного розчинення основного карбонату цирконію протягом 2-6 годин. ПРИКЛАД 1. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, хромують у барабані при витраті сполук хрому 1,0% від маси голини в перерахунку на оксид хрому. Тривалість дублення складає 12 годин, температура процесу 22°С,а рідинний коефіцієнт РК=0,7. Після досягнення необхідної температури зварювання напівфабрикат складають на пролежування протягом 24 годин для закріплення зв'язку хромових ком плексів з дермою шкіри. Після стругання, хромований напівфабрикат додублюють в барабані цирконієвим дубителем, в якості якого виступає мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, при його витраті 1,2 % від маси струганої шкіри в перерахунку на диоксид цирконію, протягом 1,5 годин, при температурі 22°С і рідинному коефіцієнті РК=0,7. Подальші процеси і операції виконуються за типовою методикою. ПРИКЛАД 2. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 1,2% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, - 1,2% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирконію. ПРИКЛАД 3. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою, наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 1,1% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, - 1,2% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирконію. ПРИКЛАД 4. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою, наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 0,8% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, - 1,2% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирко-нію. ПРИКЛАД 5. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 1,5 % від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає мінеральний дубитель на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, - 1,2% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирконію. ПРИКЛАД 6. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою, наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 1,0 % від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає сульфа тоцирконат натрію, - 1,2% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирконію. ПРИКЛАД 7. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 1,1% від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає суль фатоцирконат натрію, - 1,3% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цир 2 36750 конію. ПРИКЛАД 8. Напівфабрикат, отриманий із сировини великої рогатої худоби, обробляють за методикою, наведеною у Прикладі 1, при цьому витрати сполук хрому становлять 1,2 % від маси голини в перерахунку на оксид хрому, а сполук цирконію, в якості яких виступає сульфа тоцирконат натрію, - 1,5% від маси струганого хромованого напівфабрикату в перерахунку на диоксид цирконію. Якісні показники отриманої шкіри у порівнянні із прототипом наведені в таблиці 1. Таблиця 1 Показники властивостей шкіри хромцирконієвого методу дублення. Показники Приклади 1 1,49 2 1,52 3 1,50 4 1,32 5 1,54 6 1,39 7 1,41 8 1,42 Прототип 1,49 Межа міцності при розтягуванні, 9,8мПа Міцність лицьового шару, 9,8мПа 1,73 1,77 1,75 1,30 1,79 1,36 1,42 1,46 1,70 1,59 1,62 1,60 1,42 1,62 1,32 1,35 1,39 1,54 Видовження при напрузі 9,8мПа, % 37,0 36,2 36,8 44,3 34,8 41,5 40,9 40,3 38,4 114,4 109,6 111,3 114,9 105,9 103,2 102,7 101,4 100,0 Товщина шкіри, мм Вихід готової шкіри по площі, % Вміст у шкірі оксиду хрому, % 3,24 3,33 3,28 3,14 4,25 3,30 3,32 3,35 4,42 Концентрація оксиду хрому у відпрацьованому розчині, г/ л 0,81 0,83 0,81 0,75 1,73 0,81 0,82 0,83 1,84 З даних таблиці видно, що фізико-механічні показники готової шкіри дослідів 1-3, 5, 7, 8 задовольняють вимоги Державного стандарту на шкіри для верху взуття хромового методу дублення із сировини великої рогатої худоби. Використання для додублювання мінерального дубителя на основі сполук цирконію, розчинених в оцтовій кислоті, призводить до зменшення пухкості шкіри у готовому вигляді, підвищення щільності лицьового шару, збільшення товщини порівняно зі шкірою, додублювання якої виконували сульфатоцирконатом натрію. Зменшення витрат дубильних сполук хрому на стадії основного дублення у Прикладі 4 призводить до зменшення міцності готової шкіри. З даних хімічного аналізу видно, що із збільшенням витрат солей хрому на стадії основного дублення, збільшується не тільки їх вміст у готовій шкірі, а і погіршується відпрацювання робочого розчину. Зменшення витрат дубильних сполук хрому у порівнянні із прототипом, призводить до збільшення виходу готови х шкір по площі. Технологія дозволяє ефективно використовувати сполуки хрому і цирконію, отримати м'яку, не пухлинувату шкіру із збільшеним виходом по площі, фізико-механічні показники якої, задовольняють вимоги Державного стандарту на шкіри для верху взуття із сировини великої рогатої худоби. Забезпечується економія сировини та збільшується сортність готової продукції. Використання запропонованого способу дублення дозволяє знизити забрудненість стічних вод виробництва токсичними сполуками хрому за рахунок зменшення їх концентрації у відпрацьованому розчині. 1. Метёлкин А.И. Циркониевое дубление. - М.: Легкая индустрия, 1972 - 217 с. 2. Левенко П.И. Влияние химизации на повышение эффективности производства и качетсво кож. - М.: Легкая индустрия, 1979 - 177с. __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3