Спосіб обробки шкіри

МПК 6С 14С 3/04, 3/06 СПОСІБ ОБРОБКИ ШКІРИ Винахід відноситься до способів обробки шкіри із різних видів сировини. При виробництві шкір із різних видів сировини здійснюється підготовка голини до послідуючого дублення. яка сприяє видаленню міжволоконних білків і розпушенню структури з метою забезпечення доступності реакційноздатних груп колагену для сполук, які мають дубильну здатність. Дублення проводять переважно сполуками хрому при витраті 1.8 - 2.5% Сг2Оз від маси голини в кислому середовищі, що надалі вимагає додаткових витрат на проведення процесу нейтралізації напівфабрикату. Для поліпшення дублення використовують добавки, що активізують процес, але вони дорогі і після дублення до 10 - 15% сполук хрому не зв'язуються дермою голини і врешті підвищують токсичність стічних вод [А.Н.Михайлов. Химия дубящих веществ и процессов дубления. М.: Гизлегпром, 1953, -794 с. Химия и технология кожи. Под ред. Ф.О.Флаэрти, В.Т.Родди, Р.М.Лоллэр. М.: Ростехимиздат, 1962, -516 с. ВАЖуравський, Е.Є.Касьян, А.Г.Данилкович. Технологія шкіри та хутра. К.: ДАЛПУ, 1996, -744 с. ]. Для поліпшення якості обробки шкір використовують при дубленні багатокомпонентний дубильний композит. Відомий спосіб обробки шкір, який включає пікелювання та дублення в дві стадії з використанням на кожній стадії дубильного композиту, що містить, мас.% хромовий дубитель 23 - 35. нейтралізуючі засоби 30 - 40, відхід виробництва адіпінової кислоти З - 33? поліметиленнафталінсульфонат натрію 2-16. лігносульфонат натрію 2- 16. Дублення проводять спочатку при температурі 20 - 25 С і витраті композиту 1.0 - 1.5% від маси голини протягом 1 - 2 год., потім при температурі ЗО - 35 С і витраті композиту 2 - 3.5% від маси голини протягом 4 - 6 год. Наведеному способу притаманна значна тривалість дублення, його використання приводить до забруднення стічних вод за рахунок присутності адіпінової кислоти І нерозчинних компонентів нейтралізуючого засобу [патент РФ №2031957, МПК 6С 14С 3/06, 1995]. Відомий також спосіб обробки шкіри шляхом пікелювання розчином сірчаної кислоти і кухонної солі та наступного дублення сполуками хрому в присутності комплексоутворюючого агента [Ав т. с в . С Р СР ' Ш089 12 9. М ПК С 14 С З /04]. Я к комплексоутворюючий агент використовують 1Д 5-триЧРгідроксоетил) - гексагідро - S - триазин. Його вміст складає 0.3- 1.0% від маси голини в розрахунку на активну речовину. Дублення солями хрому виконують при затраті їх 1.4-1.8% від маси голини. Цей спосіб відрізняється значним вмістом СгзО 3 у відпрацьованій рідині 0.7 -1.3 г/л. В основу винаходу покладена задача створити такий спосіб обробки шкіри, який шляхом зміни умов виконання дій дозволив би зменшити кількость сполук хрому у відпрацьованій рідині. Поставлена задача вирішується таким чином, що у способі обробки шкіри шляхом пікелювання розчином сірчаної кислоти і кухонної солі та наступного дублення сполуками хрому в присутності комплексоутворюючого агента, згідно винаходу, у якості комплексоутворюючого агента вводять сечовину і триетаноламін. При цьому сечовину вводять у кількості 1.56-1.58, триетаноламін у кількості 1.94-1.96 від маси сполук хрому у перерахунку на Сг2О3. Введення при дубленні триетаноламіну і сечовини, як лігандів, що маскують іон комплексоутворювача і утворюють з хромом стійкі комплексні сполуки, які мають високу дифузійну спроможність і забезпечують високу швидкість прокрасу голини. При цьому зазначені ліганди забезпечують високу лабільність комплексів, добре заміщуються на активні групи колагену, викликаючи утворення поперечних зв'язків та формування об'єму шкіри. Ліганди, що звільнилися при заміщенні, додатково позитивно впливають на колаген. Так, сечовина розпушує колаген, збільшує кількість вільних функціональних груп, що призводить до підвищення ступеня фіксації хромових сполук колагеном. Триетаноламін. як поверхнево-активна речовина, сприяє підвищенню наповненості, еластичності, виходу по площі і підвищенню якості шкіри. Крім того, комплексоутворюючі добавки виступають у якості регуляторів рН, дублення ведеться в інтервалі 5 - 5.5, що приводить до зниження витрат на наступну нейтралізацію напівфабрикату перед проведенням фарбувально - жирувальних процесів. Спільна багатофункціональна дія комплексоутворюючих добавок сечовини та триетаноламіну сприяє більш повному використанню хромових сполук і зменшенню залишкового вмісту хрому у відпрацьованому розчині, збільшує вихід по площі і якість шкіри. Введення комплексоутворюючих добавок в заявлених кількостях сприяє підвищенню якості лицьового шару шкіри. Зміна послідовності введення комплексоутворювачів викликає укрупнення часток хромових комплексів, і зменшує їх кількість у розчині, що -зприводить до зниження наповнюючих та формуючих ефектів і приводить до зменшення ступеня поглинання хромових сполук з дубильного розчину. З патентної та науково-технічної літератури відоме роздільне застосування триетаноламіну та сечовини у шкіряній промисловості, але спільне їх використання невідоме для зменшення кількості сполук хрому у відпрацьованій рідині. Спосіб обробки голини полягає у наступному. Голину, отриману за типовою методикою з різних видів сировини, пікелюють при РК 0.7 - 0.8 і температурі ванни 18 - 20°С із використанням хлористого натрію 4 - 7% і сірчаної кислоти 0.7 0.8%. Пікельний розчин зливають. Потім у ванну заливають дубильний розчин, що містить солі хрому (|||) і комплексоутворюючі добавки, при масовому співвідношенні до сполук хрому ( в перерахунку на СГ2О3) для сечовини 1.56-1.58 і триетаноламіну 1.941.96 і витраті дубителя 1Л - 1.8% від маси голини у перерахунку на СГ2О3. Всі компоненти дубильного розчину попередньо змішуються послідовно у спеціальному змішувачі. Після повного розчинення сечовини триетаноламін вводять окремими порціями при перемішуванні при температурі від 20°С до 35°С. Дублення відбувається при РК= 1 та температурі 18-22 С Після досягнення повного прокрасу напівфабрикату солями хрому коректують величину рН ванни до 5 - 5.5 відомим способом (содою або ацетатом натрію). Дублення завершують при досягненні позитивної проби на КИП. Тривалість дублення 3 - 8 годин. Подальшу обробку проводять за діючою методикою. Приклад І. Після пікелювання голину, отриману за типовою методикою із сировини великої рогатої худоби (в.р.х.) або козлини, піддають дубленню. В барабан заливають дубильний розчин з сполуками хрому в присутності комплексоугворюючих агентів у масовому співвідношенні до сполук хрому (у перерахунку на Сг2Оз) сечовини 1.56 і триетаноламіну 1.94. вода до РК=1. Витрата дубильної композиції 1.4% в розрахунку на СГ2О3. Тривалість обробки 3-8 годин. Після досягнення прокрасу проводять підвищення рН ацетатом натрію до рН=5.5. и """ Т , Приклад 2. Після пікелювання, голину отриману за типовою методикою із сировини в.р.х. або козлини, оброблюють аналогічно прикладу 1, тільки масове співвідношення до сполук хрому (у перерахунку на Сг2О3) сечовина 1.51 і триетаноламін 1.95. Витрата дубильної композиції складає 1.6% у перерахунку на Сг2О3. Приклад 3. Після пікелювання, голину отриману за типовою методикою із сировини в.р.х. або козлини, оброблюють аналогічно прикладу 1. тільки масове співвідношення до сполук хрому (у перерахунку на СГ2О3) сечовина 1.58 і триетаноламін 1.96. Витрата дубильної композиції складає 1.8% у перерахунку на Сг2О3. Приклад 4. Після пікелювання, голину отриману за типовою методикою із сировини в.р.х. або козлини, оброблюють аналогічно прикладу 1, тільки масове співвідношення до сполук хрому (у перерахунку на Сг2О3) сечовина 1.54 і триетаноламін 1.92. Витрата дубильної композиції складає 1.4% у перерахунку на Сг2О3. Приклад 5. Після пікелювання. голину отриману за типовою методикою із сировини в.р.х. або козлини, оброблюють аналогічно прикладу 1, тільки масове співвідношення до сполук хрому (у перерахунку на Сг2Оз) сечовина 1.6 і триетаноламін 1.99. Витрата дубильної композиції складає 1.8% у перерахунку на Сг2О3. Хімічний склад і фізико-механічні властивості шкір. Приклади і Назва показників 1 Межа міцності при ; 3.32 ; 3.41 ' розтягу. ЮМПа і 3 3.34 5 прототип 2.53 | 2.68 ; 2.5 28.9 ,26.0-31.0 і Подовження при і 34.6 [ 35.9 34.9 І 29.6 напрузі, 1 ОМПа, % 1 Температура ' 115 118 - 117 105 І 112 і 103 ^в аріов ання, С___ , , ___ і_____ }_____ [____ І Вміст оксиду хром>гі1Т56~Т5737 і 5.86 4.31 ~j~4.61 j 4.41-4.92 шкірі. °о (на Сг2Оз) і ! Вміст оксиду хрому у 0.029 і 0.027 0.032 | 0.048 0.065 І 0.7-1.3 | відпрацьованій ! І і ! І | ; 3 _______________ j рідині. г дм і Вихід шкір по площі, і 102.8 103.7 103.1 і 100.6 99.6 j Сортність шкір.% 100 готових j 91.8 ! 92.4 ; 91.5 ' 90.2 ' 88.4 , 90.5-92.0 Дані хімічного і фізико-механічного аналізу шкір приведені в таблиці. Як видно з даних таблиці (приклади 1-3) при введенні комплексоутворюючих агентів в заявлених межах вміст оксиду хрому у відпрацьованій рідині складає 0.029-0.032 г/дм*, а при зменшенні (приклад 4) або збільшенні (приклад 5) комплексоутворюючих агентів вміст оксиду хрому у відпрацьованій рідині зростає, тому доцільно вводити компоненти в заявлених межах. Таким чином, застосування запропонованого способу дублення, у результаті поліпшення дубильної дії хрому в присутності комплексоутворюючого агента багатофункціональної дії, дозволяє зменшити вміст хрому у відпрацьованій рідині, збільшити вміст оксиду хрому в шкірі, підвищити межу міцності при розтягу і подовження при стандартному навантаженні. Досягається підвищення якості і вихід шкіри, по площі при поліпшенні технологічних характеристи^яроцесу дублення.