Спосіб отримання поліціанурату

Спосіб отримання поліціанурату шляхом високотемпературної поліциклотримеризації ціанового естеру бісфенолу у присутності каталізатора, який 3 50519 (3 год.) і 210°С (1 год.). Процес синтезу контролюють методом 14-спектроскопії за зникненням смуг поглинання при 2236-2272см-1, що відповідають валентним коливанням ціанатних груп ціанового естер бісфенолу, та за появою інтенсивних смуг поглинання при 1358 і 1557 см-1, які відносять до валентних коливань триазинового циклу та зв'язку феніл-кисень-триазин в поліціануратної сітки, відповідно. Після бомбардування плівки сформованого полімеру а-частиками утворюються треки, а після видалення уламків полімеру з треків формуються пори з середнім діаметром 30-40 нм. При цьому одержані матеріали мають термічні та фізико-механічні властивості, що не поступаються властивостям традиційних непористих поліціануратів. При використанні більш ніж 50 мас. % модифікатора хімічний процес сповільнюється із-за розведення системи і формується неміцний матеріал. При використанні температури нижче ніж 150°С хімічний процес сповільнюється; використання температури вище ніж 210°С може привести до передчасної термодеструкції модифікатору у процесі синтезу ПЦ сітки. Зниження часу тверднення приведе до неповної завершеності реакції, а збільшення терміну тверднення на має сенсу і приведе до збільшення витрат енергії. Для підтвердження суті корисної моделі наводимо приклад. 90 г диціанового естеру бісфенолу Е (ДЦБЕ), 10 г полікапролактону (ПКЛ) змішують при температурі 80°С до одержання гомогенного розтопу, після чого додають 1,45 г триетиламіну та перемішують при заданій температурі протягом 5-7 хв. 4 Одержану суміш заливають у пресформу з антиадгезійним покриттям та проводять ступеневе нагрівання від 150°С до 210°С протягом 9 год. Отриману плівку поліціанурату бомбардують ачастинками з енергією 27.0 МеВ з циклотрону за струму виведеного пучка 30 нА протягом 30 сек і протравлюють 5%-вим розчином їдкого калі в етанолі за температури 70°С протягом 1-2 хв. для видалення уламків з треків, що утворилися. Додаткові приклади синтезу та властивості полімерів згідно до корисної моделі приведено в таблиці, також як властивості полімерів, отриманих по прототипу та контрольних зразків. Як видно з таблиці при використанні більш ніж 50 мас. % ПКЛ (пример № 9) хімічний процес сповільнюється із-за розведення системи і якісна плівка не формується, при використанні менш ніж 5 мас. % ПКЛ (пример № 8) концентрація пор отриманої плівки дуже мала. При використанні температури нижче ніж 150°С хімічний процес сповільнюється; використання температури вище ніж 210°С на має сенсу, бо хімічний процес є практично завершеним і, крім того, при температурі > 210°С можлива часткова термічна деструкція ПКЛ. Зниження терміну тверднення приведе до неповної завершеності реакції, а збільшення терміну тверднення на має сенсу і приведе до збільшення витрат енергії. ДЖЕРЕЛА 1. US Patent 4831086, Intern. Class C08G 73/00,1992. 2. US Patent 5,130,385, Intern. Class C08G 73/00,1989. Таблиця Вихідна суміш Приклад № Ціанатний мономер (олігомер) (г) ДЦБЕ(90) 1 ДЦБЕ(80) 2 ДЦБЕ(70) 3 Приклад корисної моделі Гексафтор4 ДЦБА(80) ДЦБА(50) 5 6 Модификатор (г) Полікапролактон (10) Каталізатор (г) Триетиламін (1,45) Поліоксіпропиле Ацетилацетонгликоль(20) нат кобальту (0,0095) Нонілфенол (0,95) Політетрамети- Триетиламін ле нгликоль(30) (1Л1) Полібутиленглик Ацетилацетоольадипінат (20) нат міді (0,085) Нонілфенол (8,5) Поліуретан Ві- Триетиламін тур Т261 (50) (1,55) Ціанатний Полікапролаколігомер тон (30) новолачної смоли (70) Триетиламін (0,85) Темпера тура змішування (°С) 80 80 80 90 90 90 Властивості ТемпераЗагальтур ний Середний об'єм режим Діелектрич- ній розпор на 1 г тверднен- на константа мір пор плівки ня (нм) 3 -1 (см г ) від 150°Сдо 2.9 ~36 0,19 210°С протягом 9 год від 150°Сдо 2.7 ~30 0,25 210°С протягом 8 год від150°Сдо 210°С про2.6 ~32 0,26 тягом 10 год від 150°Сдо 2.7 ~40 0,20 210°С протягом 9 год від 150°Сдо 2.5 ~48 0,23 210°С протягом 9 год від 150°Сдо 2.7 -35 0,20 210°С протягом 9 год 5 50519 6 Продовження табл. Вихідна суміш Приклад № 7 прототип Ціанатний мономер (олігомер) (г) Ціанатний олігомер новолачної смоли ДЦБЕ (97) 8 ДЦБЕ(45) 9 ДЦБА(70) 1 0 Контрольні прикла- 1 ди 1 ДЦБА(85) ДЦБЕ (70) 1 2 1 3 ДЦБА(85) ДЦБЕ (95) 1 4 Модификатор (г) Каталізатор (г) Темпера тура змішування (°С) Полікапролактон (3) Політетраметиле нгликоль (55) Політетраметиле нгликоль(30) Ацетилацетонат міді (0,0097) Нонілфенол (0,097) Триетиламін (1,55) Ацетилацетонат міді (0,07) Нонілфенол (6) Поліуретан Ві- Триетиламін тур Т261 (15) (1,2) Політетраметиле нгликоль(30) Триетиламін (0,8) Політетраметиле нгликоль(15) Триетиламін (0,5) Політетраметиле нгликоль (5) Триетиламін (1,0) Комп’ютерна верстка Д. Шеверун 80 90 90 90 80 90 80 Властивості ТемпераЗагальтур ний Середний об'єм режим Діелектрич- ній розпор на 1 г тверднен- на константа мір пор плівки ня (нм) 3 -1 (см г ) від 120°С Плівка до 260°С Плівка не 3.2 не порипротягом пориста ста 20 год від150°Сдо 210°С протягом 9 год від 150°Сдо 210°С протягом 9 год від 120°С до 210°С протягом 15 год від 150°Сдо 210°С протягом 9 год від 150°Сдо 260°С протягом 9 год від150°Сдо 210°С протягом 7 год від150°Сдо 210°С протягом 11 год Підписне 3.1 ~30 0,005 Плівка не формується 2.8 ~33 0,26 2.9 ~39 0,25 2.7 ~35 0,27 2.8 -40 0,28 3.0 ~38 0,24 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601