Спосіб отримання поліціанурату

Спосіб отримання поліціанурату з суміші ціанової речовини та каталізатора шляхом високоте 3 50499 та за появою інтенсивних смуг поглинання при 1358 і 1557см-1, які відносять до валентних коливань триазинового циклу та зв'язку феніл-кисеньтриазин в поліціануратної сітки, відповідно. Наяв-1 ність смуги поглинання при 1728см свідчить про присутність модифікатора в полімері, а за даними визначення вмісту гель-фракції (нерозчинної фракції полімеру) встановлено, що в процесі синтезу полікапролактон лише частково вбудовується в поліціануратну сітку, що формується і його невбудована частка може бути видалена з полімеру шляхом екстракції ацетоном в апараті Сокслета. При видаленні модифікатору, що не є вбудованим до полімерної сітки утворюються пори з максимальним діаметром ~150нм, при чому більшість пор має діаметр 30-45нм. При цьому одержані матеріали мають термічні та фізико-механічні властивості, що не поступаються властивостям традиційних непористих поліціануратів. При використанні більш ніж 50мас. % модифікатора полікапролактону хімічний процес сповільнюється із-за розведення системи і формується неміцний матеріал. При використанні температури нижче ніж 150°С хімічний процес сповільнюється; використання температури вище ніж 210°С може привести до передчасної термодеструкції полікапролактону у процесі синтезу ПЦ сітки. Зниження часу тверднення приведе до неповної завершеності реакції, а збільшення терміну тверднення на має сенсу і приведе до збільшення витрат енергії. Для підтвердження суті корисної моделі наводимо приклад. 90г диціанового естеру бісфенолу Е (ДЦБЕ), 10г полікапролактону (ПКЛ) змішують при темпе 4 ратурі 80°С до одержання гомогенного розтопу, після чого додають 1,45г триетиламіну та перемішують при заданій температурі протягом 5-7хв. Одержану суміш заливають у пресформу з антиадгезійним покриттям та проводять ступеневе нагрівання від 150 до 210°С протягом 9год. Отриману плівку поліціанурату витримують в апараті Сокслета при циркуляції киплячого ацетону протягом 16 год і сушать плівку полімеру при 50°С в вакуумі до постійної ваги. Додаткові приклади синтезу та властивості полімерів згідно до корисної моделі приведено в таблиці, також як властивості полімерів, отриманих по прототипу та контрольних зразків. Як видно з таблиці при використанні більш ніж 50мас. % ПКЛ (пример №9) хімічний процес сповільнюється із-за розведення системи і якісна плівка не формується, при використанні менш ніж 5мас. % ПКЛ (пример №8) концентрація пор отриманої плівки дуже мала. При використанні температури нижче ніж 150°С хімічний процес сповільнюється; використання температури вище ніж 210°С не має сенсу, бо хімічний процес є практично завершеним і, крім того, при температурі >210°С можлива часткова термічна деструкція ПКЛ. Зниження терміну тверднення приведе до неповної завершеності реакції, а збільшення терміну тверднення на має сенсу і приведе до збільшення витрат енергії. Джерела інформації: 1. US Patent 4831086, Intern. Class C08G73/00,1992. 2. US Patent 5,130,385, Intern. Class C08G73/00,1989. Таблиця Вихідна суміш Полі Ціанатний капро Мономер Каталізатор (г) лактон (олігомер) (г) (г) Приклад № 1 10 2 ДЦБЕ(80) 20 3 ДЦБЕ (70) 30 4 ГексафторДЦБА (80) 20 5 Приклад корисної моделі ДЦБЕ(90) ДЦБА(50) 50 6 7 прототип Ціанатний олігомер новолачної смоли (70) Ціанатний олігомер Новолачної смоли 30 Властивості Темпера тура Температур ний ДіелекЗагальний Середній змішурежим твердтрична об'єм пор розмір вання нення конс на 1г плівки пор (нм) 3 -1 (°С) танта (см г ) від 150°С до Триетиламін 80 210°С протягом 2.9 0,127 38 (1,45) 9год Ацетилацетонат Від 150°С до кобальту (0,0095) 80 210°С протягом 2.7 0,147 40 Нонілфенол (0,95) 8год від 150°С до Триетиламін (ЇДІ) 80 210°С протягом 2.6 0,174 33 10год Ацетилацетонат від150°С до міді (0,085) Ноні90 210°С протягом 2.7 0,386 41 лфенол (8,5) 9год від150°С до Триетиламін 90 210°С протягом 2.5 0,339 50 (1,55) 9год від 150°С до Триетиламін 210 °С протягом 90 2.7 0,308 32 (0,85) 9год. від 120°С до 260°С протягом 2год. 3.2 Плівка не пориста Плівка непориста 5 50499 6 Продовження таблиці 8 3 Ацетилацетонат міді (0,0097) Нонілфенол (0,097) 80 9 ДЦБЕ(45) 55 Триетиламін (1,55) 90 10 ДЦБА(70) 30 Ацетилацетонат міді (0,07) Нонілфенол (6) 90 11 ДЦБА(85) 15 Триетиламін (1,2) 90 12 ДЦБЕ (70) 30 Триетиламін (0,8) 80 13 ДЦБА(85) 15 Триетиламін (0,5) 90 14 Контрольні приклади ДЦБЕ (97) ДЦБЕ (95) 5 Триетиламін (1,0) 80 Комп’ютерна верстка Н. Лиcенко від150°С до 210°С протягом 9год. від 150°С до 240°С протягом 9год. від 120°С до 210°С протягом 15год. від150°С до 210°С протягом 9год. від 150°С до 260°С протягом 9год. від 150°Сдо 210°С протягом 7год. від 150°С до 210°С протягом 11год. Підписне 3.1 27 0,005 Плівка не формується 2.8 34 0,315 2.9 39 0,194 2.7 33 0,044 2.8 40 0,339 3.0 38 0,119 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601