Спосіб одержання солей лужних і лужноземельних металів n-заміщених нітробензолсульфеніламідів

Спосіб одержання солей лужних і лужноземельних металів N-заміщених нітробензолсульфеніламідів, який включає взаємодію розчину в ацетоні N-заміщених нітробензолсульфеніламідів з основами, який відрізняється тим, що до розчину Nзаміщених нітробензолсульфеніламідів в ацетоні додають розчин гідроксидів лужних або лужноземельних металів в необхідній кількості дистильованої води з температурою 95-100 C, з подальшим виділенням утвореного продукту випарюванням ацетону. (19) (21) 20041109114 (22) 08.11.2004 (24) 15.09.2006 (46) 05.09.2006, Бюл. № 9, 2006 р. (72) Олійник Тетяна Григорівна, Коваль Іван Васильович, Шапошніков Сергій Сергійович (73) УКРАЇНСЬКИЙ ДЕРЖАВНИЙ ХІМІКОТЕХНОЛОГІЧНИЙ УНІВЕРСИТЕТ (56) Коваль И.В., Олейник Т.Г.//Ж. Органич. Химии, 1993, Т.29, вип.10, с.2002-2007 Коваль И.В., Олейник Т.Г.//Ж. Оганич. Химии, 1993, Т.29, вып.9, с.1822-1827 Коваль И.В., Тарасенко А.И.//Ж. Органич. Химии, 1985, Т.21, вып.12, с.2578-2587 Коваль И.В., Олейник Т.Г.// Ж. Органич. Химии, 1996, т.32, вып.5, с.705-708 3 76859 4 зультаті концентрація етилату літію в етанолі дуже 3,1г (0,01моль) N-бензолсульфоніл-2низька і етилат літію завжди забруднений карбонітробензолсульфеніламіду розчиняють у 50 мл натами літію, які переходять після випарювання ацетону і додають розчин 0,4г (0,01моль) гідроксирозчинників у літієві солі N-заміщених нітробензоду натрію в 1мл (або менше) води з температурою лсульфеніламідів. 95-100°С. Ацетон випарюють, утворена темноПриготування етилату калію пов'язано з вибувишнева смола закристалізовується в ексикаторі хонебезпечністю калію (загорається на повітрі) і над КОН. Вихід 3,27г (98,5%). Депресії температутакож потребує атмосфери інертного газу (бокси). ри плавлення із сполукою, отриманої за прототиПриготування етилатів кальцію чи барію потпом, немає. ІЧ спектри сполук ідентичні. ребує багатогодинного кип'ятіння у великому об'єПриклад 2. мі етанолу, який при отриманні солей N-заміщених 3,24г (0,01моль) N-толуолсульфоніл-2нітробензолсульфеніламідів викликає конкурентну нітробензолсульфеніламіду розчиняють у 55мл реакцію, знижує вихід і чистоту кінцевого продукту. ацетону і додають розчин 0,4г (0,01моль) гідроксиЗначним недоліком найближчого аналога є ду натрію в 1мл (або менше) води з температурою наявність паралельної реакції гідролізу як вихідних 95-100°С. Ацетон випарюють, утворена темноN-заміщених нітробензолсульфеніламідів, так і вишнева смола закристалізовується в ексикаторі утворених солей у присутності основ у спиртовонад КОН. Вихід 3,42г (98,8%) Депресії температуацетоновому або водно-ацетоновому середовищі, ри плавлення із сполукою, яка отримана за протощо призводить до зменшення виходу і значного типом, немає. УФ, ІЧ спектри сполук ідентичні. забруднення цільових солей лужних і лужноземеПриклад 3. льних металів N-заміщених нітробензолсульфені2,74г (0,01моль) N-бензоїл-4ламідів продуктами гідролізу, які добре розчинні у нітробензолсульфеніламіду розчиняють у 45мл суміші розчинників і після випарювання останніх ці ацетону і додають розчин 0,4г (0,01моль) гідроксидомішки залишаються в солях. Це суттєвий недоду натрію в 1мл (або менше) води з температурою лік прототипу, оскільки перекристалізувати солі N95-100°С. Ацетон випарюють, утворена темнозаміщених нітробензолсульфеніламідів неможвишнева смола закристалізовується в ексикаторі ливо. над КОН. Вихід 2,92г (99,0%). Депресії температуВ основу винаходу покладена задача вдоскори плавлення із сполукою, яка отримана за протоналення і спрощення способу одержання солей Nтипом, немає. УФ, ІЧ спектри сполук ідентичні. заміщених нітробензолсульфетламідів шляхом Приклад 4. взаємодії концентрованих розчинів основ, які міс2,12г (0,01моль) ІЧ-ацетил-4тять мінімально можливу кількість розчинника нітробензолсульфеніламіду розчиняють у 35мл (спирту або води) із ацетоновим розчином Nацетону і додають розчин 0,4г (0,01моль) гідроксизаміщених нітробензолсульфеніламідів, який заду натрію в 1мл (або менше) води з температурою безпечує високий вихід кінцевих продуктів і їх ви95-100°С. Ацетон випарюють, утворена темносоку хімічну стабільність і чистоту. вишнева смола закристалізовується в ексикаторі Поставлена задача вирішується тим, що відонад КОН Вихід 2,29г (98,1%). Депресії температумий спосіб одержання солей N-заміщених нітрори плавлення із сполукою, яка отримана за протобензолсульфеніламідів включаючий взаємодію типом, немає. УФ та ІЧ спектри сполук ідентичні. розчину в ацетоні N-заміщених нітробензолсульПриклад 5. феніламідів з основами, в якому згідно винаходу 1,95г (0,01моль) N-ціано-2до розчину N-заміщених нітробензолсульфеніланітробензолсульфеніламіду розчиняють у 30мл мідів в ацетоні додають розчин гідроксидів лужних ацетону і додають розчин 0,4г (0,01моль) гідроксиабо лужноземельних металів у мінімальній кількоду натрію в 1мл (або менше) води з температурою сті дистильованої води з температурою 95-100°С, 95-100°С. Ацетон випарюють, утворена вишневощо необхідна для розчинення основи при помішукоричнева смола закристалізовується в ексикаторі ванні з послідуючим виділенням утвореного пронад КОН. Вихід 2,15г (99,9%). Депресії температудукту випарюванням ацетону. ри плавлення із сполукою, яка отримана за протоТаким чином запропонований спосіб одержантипом, немає. УФ та ІЧ спектри сполук ідентичні. ня є препаративним і максимально наближеним до Приклад 6. умов промислового синтезу, дає можливість виДо розчину 0,14г (0,0025моль) гідроксиду каключити використання важкодоступних етилатів, лію в мінімальній кількості дистильованої води з різко знизити присутність спиртів або води, які температурою 95-100°С доливають розчин 0,78г призводять до гідролізу вихідних сульфеніламідів і (0,0025моль) N-бензолсульфоніл-2кінцевих солей сульфеніламідів, що дає можлинітробензолсульфеніламіду в ацетоні і перемішувість добитись 98-99° о-го виходу хроматографічють. Розчин забарвлювався у темно-вишневий но чистих солей сульфеніламідів. які не містять колір. Розчинник випарюють на повітрі, залишок неорганічних і органічних домішок, що завжди придосушують в ексикаторі над безводним хлористим сутні за інших умов одержання солей лужних і лукальцієм. жноземельних металів N-заміщених нітробензолВихід 0,816г (98,8%). Депресії температури сульфеніламідів. Це надзвичайно актуально, плавлення із сполукою, отриманою за прототипом, оскільки солі сульфеніламідів неможливо перекнемає. ристалізовувати. Приклад 7. Подаємо конкретні приклади одержання соДо розчину 0,15г (0,0027моль) гідроксиду калей. лію в мінімальній кількості дистильованої води з Приклад 1. температурою 95-100°С доливають розчин 0,81г 5 76859 6 (0,0025моль) N-толуолсульфоніл-2вують на повітрі. Досушують в ексикаторі над безнітробензолсульфеніламіду в ацетоні і перемішуводним хлористим кальцієм. ють. Розчин відразу забарвлюється у вишневий Вихід 0,313г. Порошок оранжевого кольору. колір. Розчинник випарюють, смолоподібний заДепресії температури плавлення із сполукою, лишок досушують в ексикаторі над безводним отриманою за прототипом, немає. хлористим кальцієм. Приклад 10. Вихід 0,9г (99,9%). Депресії температури плаДо суспензії 0,57г (0,0018моль) гідроксиду бавлення із сполукою, отриманою за прототипом, рію в мінімальній кількості дистильованої води з немає. температурою 95-100°С доливають розчин 0,93г Приклад 8. (0,003моль) N-бензолсульфоніл-2До суспензії 0,13г (0,0052моль) гідроксиду лінітробензолсульфеніламіду в ацетоні, перемішутію в мінімальній кількості дистильованої води з ють. Розчин забарвлюється у темно-червоний котемпературою 95-100°С доливають розчин 1,55г лір. Витримують 1-5хв., фільтрують, розчинник (0,005моль) N-бензолсульфоніл-2випаровують на повітрі. Досушують в ексикаторі нітробензолеульфеніламіду в ацетоні. Розчин занад безводним хлористим кальцієм. барвлювався у темно-червоний колір. Витримують Вихід 1,12г. (98,9%). Порошок червоного ко1-5хв., фільтрують, розчинник випарюють. Досульору. шують в ексикаторі над безводним хлористим каЗапропонований спосіб одержання є препаральцієм. тивним, значно розширює можливий ряд солей Вихід 1,57г (97,7%). Депресії температури сульфеніламідів, спрощує метод їх одержання, плавлення із сполукою, отриманою за прототипом, різко скорочує час отримання вказаних сполук (ренемає. акція відбувається практично миттєво), є універсаПриклад 9. льним способом для одержання чистих сульфаніДо суспензії 0,037г (0,0005моль) гідроксиду ламідних лужних і лужноземельних металів, у яких кальцію в мінімальній кількості дистильованої води повністю відсутні органічні і неорганічні домішки. з температурою 95-100°С доливають розчин 0,31г Солі можуть бути використані на практиці як стабі(0,001моль) N-бензолсульфоніл-2лізатори полівінілхлориду, біологічно активні спонітробензолсульфеніламіду в ацетоні, перемішулуки, а літієві - у літієвих джерелах струму, які поють. Розчин забарвлюється у червоний колір. Витребують хроматографічної чистоти іонних тримують 1-5хв., фільтрують, розчинник випарокомпонентів. Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601