Комплекс для застосування при стабілізації гербіцидних композицій, спосіб його синтезу, гербіцидна композиція та спосіб запобігання небажаному гідролізу в гербіцидній композиції

1. Комплекс, який містить: a) щонайменше один кон'югований основний аніон гербіцидної сполуки-пірасульфотолу; b) щонайменше одну аміновмісну сполуку, яка містить щонайменше одну групу, здатну утворювати комплекс; та c) факультативно щонайменше один катіон; причому згаданий аніон, згадана аміновмісна сполука та згаданий факультативний катіон утворюють комплекс. 2. Комплекс за п. 1, який відрізняється тим, що згаданим аніоном є аніон пірасульфотолу, згаданою аміновмісною сполукою є триетаноламін та згаданим катіоном є катіон кальцію. 3. Комплекс за п. 1, який відрізняється тим, що він містить два аніони пірасульфотолу, одну молекулу триетаноламіну та один катіон кальцію. 4. Комплекс за п. 1, який відрізняється тим, що він містить два аніони пірасульфотолу, одну молекулу триетаноламіну та дві молекули протонованого триетаноламіну. 5. Комплекс, який має кристалічну структуру формули: UA (21) a200808773 (22) 04.12.2006 (24) 11.04.2011 (86) PCT/US2006/046200, 04.12.2006 (31) 11/295,757 (32) 06.12.2005 (33) US (31) 11/509,283 (32) 24.08.2006 (33) US (46) 11.04.2011, Бюл.№ 7, 2011 р. (72) ВУ ТАЙ-ТЕХ, US, ІГЛЗ КАРЕН Л., US, ІДЕНФІЛД МАЙКЛ В., US (73) БАЙЕР КРОПСАЙЕНС ЕЛЬПІ, US (56) US 3 317 549 A, 02.05.1967 US 3 013 054 A, 12.12.1961 US 3 565 601 A, 23.02.1971 US 4 188 487 A, 12.02.1980 CN 1 504 094 A, 16.06.2004 EP 0 430 325 A1, 05.06.1991 US 6 300 323 B1, 09.10.2001 US 4 126 605 A, 12.12.1978 WO 98/24321 A, 11.06.1998 LIM V.W. ET AL.: "In situ x-ray photoelectron spectroscopy" J.VAC.SCI.TECHNOL.A, vol. 19, no. 5, September-October 2001, p. 2680-2688 2 (19) 1 3 94073 4 та характеризується такими координатами атомів: Атом Ca1 О1 O2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 О1А О2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А О4А С14А О1В O2В N1B N2B С1В С2В С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В С11В С12В С13В x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) 0,62183(11) 0,49218(11) 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) 0,29850(14) 0,23691(13) 0,36087(16) 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) 0,4817(3) 0,5413(3) 0,4399(4) 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) 0,27377(8) 0,28819(8) 0,30849(10) 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 0,0426(6) 0,0427(6) 0,0361(7) 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 5 F1B F2B F3B S1B О3В O4В С14В H1 Н2 Н3 Н1А Н1В Н2А Н2В Н3А Н3В Н4А Н4В Н5А Н5В Н6А Н6В Н7А Н9А Н10А Н11А Н11В Н11С Н12А Н12В Н12С Н14А Н14В Н14С Н7В Н9В H10В H11D H11E H11F H12D Н12Е H12F H14D Н14Е H14F 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 94073 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 6. Гербіцидна композиція, яка містить введений шляхом додання або утворений in situ комплекс, який містить щонайменше один кон'югований основний аніон пірасульфотолу; щонайменше одну молекулу триетаноламіну; та факультативно щонайменше один катіон кальцію. 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 6 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 7. Гербіцидна композиція за п. 6, яка відрізняється тим, що згаданий комплекс містить два аніони пірасульфотолу, одну молекулу триетаноламіну та один катіон кальцію. 8. Гербіцидна композиція за п. 7, яка відрізняється тим, що згаданий комплекс має визначену рентгеноструктурним методом структуру формули: 7 94073 8 та характеризується такими координатами атомів: Атом Ca1 O1 O2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 O1А O2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А O4A C14A O1B O2B N1B N2B x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) 0,62183(11) 0,49218(11)_ 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) 0,29850(14) 0,23691(13) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) 0,4817(3) 0,5413(3) z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) 0,27377(8) 0,28819(8) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 0,0426(6) 0,0427(6) 9 С1В C2B С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В C11B C12B C13B F1B F2B F3B S1B O3B O4B C14B H1 H2 H3 H1A H1B H2A H2B H3A H3B H4A H4B H5A H5B H6A H6B H7A H9A Н10А Н11А H11B H11C H12A H12B H12C H14A H14B H14C H7B H9B H10B H11D H11E H11F H12D H12E H12F H14D H14E H14F 94073 0,36087(16) 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 0,4399(4) 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 10 0,30849(10) 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 0,0361(7) 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 11 94073 9. Спосіб запобігання небажаному каталізованому кислотою гідролізу етилфеноксапропу та/або nетилфеноксапропу та небажаній переестерифікації пірасульфотолу в гербіцидній композиції, яка містить n-етилфеноксапроп, пірасульфотол, бромоксиніл, складні ефіри бромоксинілу, змішані складні ефіри бромоксинілу, наприклад змішані складні ефіри гептаноату та октаноату бромоксинілу, та факультативно мефенпір або діетилмефенпір, який включає: 12 a) виготовлення гербіцидної композиції, яка містить n-етилфеноксапроп, пірасульфотол, бромоксиніл, складні ефіри бромоксинілу, змішані складні ефіри бромоксинілу, наприклад змішані складні ефіри гептаноату та октаноату бромоксинілу, та факультативно мефенпір; b) додання триетаноламіну до згаданої гербіцидної композиції; c) утворення в згаданій композиції комплексу, який має визначену рентгеноструктурним методом структуру формули: та характеризується такими координатами атомів: Атом Cal O1 О2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 О1А О2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) 0,62183(11) 0,49218(11) 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 13 С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А О4А С14А О1В O2В N1B N2B С1В С2В С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В С11В С12В С13В F1B F2B F3B S1B O3В O4В С14В H1 Н2 Н3 Н1А Н1В Н2А Н2В Н3А Н3В Н4А Н4В Н5А Н5В Н6А Н6В Н7А Н9А Н10А Н11А Н11В Н11С 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) 0,29850(14) 0,23691(13) 0,36087(16) 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 94073 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) 0,4817(3) 0,5413(3) 0,4399(4) 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 14 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) 0,27377(8) 0,28819(8) 0,30849(10) 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 0,0426(6) 0,0427(6) 0,0361(7) 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 15 Н12А Н12В Н12С Н14А Н14В Н14С Н7В Н9В Н10В H11D H11E H11F H12D H12E H12F H14D H14E H14F 94073 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 причому згаданий триетаноламін запобігає небажаному каталізованому кислотою гідролізу етилфеноксапропу та n-етилфеноксапропу, а згаданий комплекс запобігає небажаній переестерифікації пірасульфотолу. 10. Стабільна гербіцидна композиція, яка містить n-етилфеноксапроп, пірасульфотол, бромоксиніл, 16 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 складні ефіри бромоксинілу, змішані складні ефіри бромоксинілу, наприклад змішані складні ефіри гептаноату та октаноату бромоксинілу, та факультативно діетилмефенпір, а також комплекс, який має визначену рентгеноструктурним методом структуру формули: та характеризується такими координатами атомів: Атом Ca1 O1 О2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 17 О1А О2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А О4А С14А О1В O2В N1B N2B С1В С2В С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В С11В С12В С13В F1B F2B F3B S1B О3В О4В С14В H1 Н2 Н3 Н1А Н1В Н2А Н2В Н3А 0,62183(11) 0,49218(11) 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) 0,29850(14) 0,23691(13) 0,36087(16) 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 94073 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) 0,4817(3) 0,5413(3) 0,4399(4) 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 18 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) 0,27377(8) 0,28819(8) 0,30849(10) 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 0,0426(6) 0,0427(6) 0,0361(7) 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 19 НЗВ Н4А Н4В Н5А Н5В Н6А Н6В Н7А Н9А Н10А Н11А Н11В Н11С Н12А Н12В Н12С Н14А Н14В Н14С Н7В Н9В Н10В H11D H11E H11F H12D Н12Е H12F H14D Н14Е H14F 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 94073 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 20 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 11. Спосіб синтезу комплексу, який має визначену рентгеноструктурним методом структуру формули: та характеризується такими координатами атомів: 21 Атом Ca1 O1 O2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 O1А О2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А O4А С14А О1В O2В N1B N2B С1В С2В С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В С11В С12В С13В F1B F2B F3B S1B О3В O4В С14В 94073 x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) 0,62183(11) 0,49218(11) 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) 0,29850(14) 0,23691(13) 0,36087(16) 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) 0,4817(3) 0,5413(3) 0,4399(4) 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 22 z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) 0,27377(8) 0,28819(8) 0,30849(10) 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 0,0426(6) 0,0427(6) 0,0361(7) 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 23 H1 Н2 Н3 Н1А Н1В Н2А Н2В Н3А Н3В Н4А Н4В Н5А Н5В Н6А Н6В Н7А Н9А Н10А Н11А Н11В Н11С Н12А Н12В Н12С Н14А Н14В Н14С Н7В Н9В Н10В H11D H11E H11F H12D H12E H12F H14D H14E H14F 94073 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 який включає такі стадії: a) поєднання пірасульфотолу, триетаноламіну та додецилбензолсульфонату кальцію у відповідному стехіометричному співвідношенні, у присутності надлишку триетаноламіну для забезпечення близької до нейтральної або слабкої основної реакції суміші; b) нагрівання суміші зі зворотним холодильником або в реакторі для роботи під тиском при температурі від -20 °С до 250 °С у розчиннику, вибраному з групи, яку складають апротонні або слабкі протонодонорні розчинники, наприклад (але не тільки) бензол, толуол, ксилол, Aromatic 100, Aromatic 150, Aromatic 200 або їх суміші, та інші неароматичні розчинники та апротонні розчинники, наприклад прості ефіри, наприклад тетрагідрофуран, або карбонати, наприклад пропіленкарбонат, та суміші вищезгаданих розчинників; 24 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 c) виділення шляхом осадження, кристалізації та фільтрування згаданого комплексу; d) промивання згаданого комплексу розчинником; та е) збирання комплексу. 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що промивальний розчинник вибраний з групи, яку складають кетони, наприклад ацетон, та галогеновані розчинники, наприклад дихлорметан, або їх суміш. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що додатково включає стадію застосування додецилбензолсульфонату кальцію як джерела катіону кальцію та засобу для сприяння реакції, який надає однорідності реакційній суміші при синтезі кальцієвмісного комплексу. 14. Кальцієвмісний комплекс, який має визначену рентгеноструктурним аналізом структуру формули: 25 94073 26 та характеризується такими координатами атомів: Атом Ca1 O1 О2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 O1А O2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А О4А С14А О1В O2В N1B N2B С1В x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) 0,62183(11) 0,49218(11) 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) 0,29850(14) 0,23691(13) 0,36087(16) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) 0,4817(3) 0,5413(3) 0,4399(4) z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) 0,27377(8) 0,28819(8) 0,30849(10) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 0,0426(6) 0,0427(6) 0,0361(7) 27 С2В С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В С11В С12В С13В F1B F2B F3B S1B О3В О4В С14В H1 Н2 Н3 Н1А Н1В Н2А Н2В Н3А НЗВ Н4А Н4В Н5А Н5В Н6А Н6В Н7А Н9А Н10А Н11А Н11В Н11С Н12А Н12В Н12С Н14А Н14В Н14С Н7В Н9В Н10В H11D Н11E H11F H12D H12E H12F H14D H14E H14F 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 94073 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 де згаданий комплекс має інтенсивність та діапазон гербіцидної активності, яка відповідає пірасу 28 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 льфотолу, але забезпечує кращу, ніж пірасульфотол, ефективність боротьби з трав'янистими 29 94073 бур'янами, наприклад із жовтим лисохвостом (Setaria glauca) та росичкою (Digitaria sanguinalis). 30 15. Комплекс, який має визначену рентгеноструктурним методом структуру формули: та характеризується такими координатами атомів: Атом Ca1 O1 O2 O3 N1 С1 С2 С3 С4 С5 С6 О1А О2А N1A N2A С1А С2А С3А С4А С5А С6А С7А С8А С9А С10А С11А С12А С13А F1A F2A F3A S1A О3А О4А С14А О1В О2В x 0,51880(3) 0,60859(14) 0,56414(14) 0,41380(13) 0,54031(14) 0,6072(2) 0,6082(2) 0,5538(2) 0,6001(2) 0,4711(2) 0,4035(2) 0,62183(11) 0,49218(11) 0,72148(13) 0,73655(15) 0,64824(16) 0,67268(18) 0,61329(16) 0,53705(17) 0,50418(17) 0,46739(17) 0,43552(18) 0,4400(2) 0,4751(3) 0,5068(2) 0,78095(19) 0,6716(2) 0,4045(3) 0,3311(2) 0,41065(19) 0,4359(2) 0,46161(5) 0,53766(16) 0,41545(14) 0,4115(3) 0,42363(11) 0,45448(11) y 0,22264(7) 0,0250(3) 0,2837(3) 0,0120(3) -0,0739(3) -0,1680(5) -0,1532(4) -0,0183(5) 0,1450(5) -0,1851(5) -0,0896(6) 0,4024(3) 0,3282(3) 0,4931(3) 0,5273(3) 0,4373(4) 0,4934(4) 0,4341(4) 0,3820(4) 0,3779(4) 0,5179(4) 0,4983(4) 0,3400(5) 0,2013(5) 0,2198(4) 0,5093(5) 0,5165(5) 0,3216(7) 0,2878(6) 0,4643(4) 0,1988(5) 0,73189(11) 0,7919(3) 0,8343(3) 0,7079(6) 0,3899(3) 0,4139(3) z 0,288607(18) 0,27187(8) 0,36807(8) 0,26552(8) 0,33919(8) 0,33236(13) 0,28427(13) 0,38645(11) 0,39704(12) 0,32442(14) 0,30288(15) 0,29094(7) 0,21205(7) 0,26447(9) 0,22371(10) 0,25845(10) 0,19165(11) 0,21036(10) 0,19044(10) 0,13948(10) 0,11254(10) 0,06623(11) 0,04585(11) 0,07196(13) 0,11815(12) 0,30675(12) 0,14345(12) -0,00396(14) -0,01461(10) -0,02655(8) -0,02195(9) 0,13388(3) 0,15699(11) 0,09741(8) 0,17359(15) 0,30294(7) 0,40528(7) Uiso/еквів. 0,03105(15) 0,0527(6) 0,0535(6) 0,0526(6) 0,0460(6) 0,0605(10) 0,0564(9) 0,0656(10) 0,0653(10) 0,0694(11) 0,0836(14) 0,0445(5) 0,0451(5) 0,0429(6) 0,0488(7) 0,0374(7) 0,0451(8) 0,0368(7) 0,0373(7) 0,0413(7) 0,0399(7) 0,0494(8) 0,0569(9) 0,0721(12) 0,0606(10) 0,0594(9) 0,0661(10) 0,0844(14) 0,1555(16) 0,1185(11) 0,1560(15) 0,0523(2) 0,0885(9) 0,0640(7) 0,1015(17) 0,0480(5) 0,0540(6) 31 N1B N2B С1В С2В С3В С4В С5В С6В С7В С8В С9В С10В С11В С12В С13В F1B F2B F3B S1B О3В O4В С14В H1 Н2 Н3 Н1А Н1В Н2А Н2В Н3А Н3В Н4А Н4В Н5А Н5В Н6А Н6В Н7А Н9А Н10А Н11А Н11В Н11С Н12А Н12В Н12С Н14А Н14В Н14С Н7В Н9В Н10В H11D H11E H11F H12D Н12Е H12F H14D Н14Е H14F 0,29850(14) 0,23691(13) 0,36087(16) 0,25979(16) 0,33721(15) 0,38374(17) 0,34558(15) 0,34776(16) 0,31447(17) 0,27990(17) 0,27900(18) 0,31124(18) 0,2964(2) 0,20608(17) 0,2432(2) 0,26097(18) 0,16721(14) 0,26134(18) 0,39192(5) 0,37560(13) 0,36918(14) 0,49109(18) 0,651(2) 0,529(2) 0,364(2) 0,6046 0,6545 0,6537 0,5631 0,5805 0,5045 0,6063 0,6510 0,4794 0,4637 0,3911 0,3607 0,4110 0,4776 0,5303 0,7997 0,8226 0,7603 0,6339 0,6587 0,7216 0,4052 0,4399 0,3618 0,3154 0,2566 0,3099 0,3462 0,2831 0,2586 0,2284 0,1977 0,1577 0,5068 0,5019 0,5189 94073 0,4817(3) 0,5413(3) 0,4399(4) 0,5310(4) 0,4672(4) 0,4419(4) 0,4349(4) 0,5674(4) 0,5435(4) 0,3855(4) 0,2529(4) 0,2774(4) 0,4936(5) 0,5972(5) 0,3560(6) 0,4748(4) 0,3544(4) 0,2020(4) 0,77313(10) 0,8204(3) 0,8908(3) 0,7346(4) 0,050(4) 0,319(5) 0,036(5) -0,2901 -0,1195 -0,2108 -0,2105 -0,1107 0,0002 0,1778 0,1243 -0,2730 -0,2450 -0,0122 -0,1698 0,5923 0,0938 0,1243 0,6272 0,4313 0,4802 0,6031 0,4076 0,5538 0,8201 0,6324 0,6579 0,6331 0,1462 0,1871 0,4645 0,6105 0,4137 0,6976 0,5073 0,6291 0,6479 0,6937 0,8410 0,27377(8) 0,28819(8) 0,30849(10) 0,33260(10) 0,34852(9) 0,39347(10) 0,43104(9) 0,46246(9) 0,49726(10) 0,50129(10) 0,47114(12) 0,43618(11) 0,22674(10) 0,35792(11) 0,53838(14) 0,57018(9) 0,52329(9) 0,55807(10) 0,45891(2) 0,41226(7) 0,48883(8) 0,48104(12) 0,2708(11) 0,3753(13) 0,2476(13) 0,3401 0,3521 0,2806 0,2647 0,4064 0,3922 0,4282 0,3937 0,3037 0,3505 0,3246 0,2918 0,0489 0,0584 0,1352 0,3103 0,3070 0,3312 0,1294 0,1277 0,1422 0,1859 0,1974 0,1594 0,5177 0,4743 0,4158 0,2237 0,2161 0,2092 0,3755 0,3776 0,3368 0,4631 0,5116 0,4806 32 0,0426(6) 0,0427(6) 0,0361(7) 0,0365(7) 0,0352(7) 0,0390(7) 0,0359(7) 0,0362(7) 0,0444(8) 0,0470(8) 0,0517(8) 0,0471(8) 0,0591(9) 0,0497(8) 0,0678(11) 0,1182(11) 0,1074(9) 0,1167(10) 0,0416(2) 0,0540(6) 0,0596(6) 0,0548(9) 0,054(11) 0,073(14) 0,084(13) 0,073 0,073 0,068 0,068 0,079 0,079 0,078 0,078 0,083 0,083 0,100 0,100 0,059 0,087 0,073 0,089 0,089 0,089 0,099 0,099 0,099 0,152 0,152 0,152 0,053 0,062 0,057 0,089 0,089 0,089 0,075 0,075 0,075 0,082 0,082 0,082 33 94073 34 де згаданий комплекс вивільнює пірасульфотол на місці дії в регульованому режимі. 16. Комплекс за п. 15, який відрізняється тим, що згаданий комплекс є стабільним у композиці ях на масляній основі, наприклад у композиції концентрату, придатного для емульгування, та вивільнює пірасульфотол у регульованому режимі при додаванні води до згаданої композиції. Галузь, якої стосується винахід Цей винахід стосується в цілому композицій для захисту сільськогосподарських культур та, відповідно до одного з варіантів здійснення, згаданих композицій, які містять складні ефіри арилоксифеноксипропіонових кислот, та їх застосування. Опис сучасної технології На даний час застосовується широке різноманіття гербіцидів. Ці відомі гербіциди можуть бути ефективними проти різних типів небажаної рослинності та можуть діяти різними шляхами. Наприклад, деякі гербіциди є особливо корисні при застосуванні до широколистих рослин, в той час як інші більш корисні при застосуванні до трав'янистих рослин. Ці різні гербіциди можуть здійснювати свій гербіцидний вплив також різними шляхами. Наприклад, деякі гербіциди можуть діяти як інгібітори ацетил-СоА-карбоксилази, в той час як інші діють за зовсім іншим механізмом, наприклад, як інгібітори ацетолактатсинтази або інгібітори біосинтезу каротиноїдів, або інгібітори мітозу, або інгібітори фотосинтезу тощо. Для боротьби проти широкого різноманіття небажаної рослинності досить поширеним способом є поєднання кількох різних типів гербіцидів в одну спільну гербіцидну композицію. Така гербіцидна композиція може потім застосовуватися один раз без необхідності застосування кожного із цих гербіцидів окремо. Прикладом однієї особливо корисної групи гербіцидів є складні ефіри арилоксифеноксипропіонових кислот. Складні ефіри арилоксифеноксипропіонових кислот у типових випадках діють як інгібітори ацетил-СоА-карбоксилази. До прикладів таких гербіцидів належать складні ефіри феноксапропу, наприклад, етилфеноксапроп, який постачається на ринок фірмою Bayer CropScience, LP. Складні ефіри феноксапропу, наприклад, етилфеноксапроп та n-етилфеноксапроп, є особливо корисними при застосуванні для захисту зернових культур з метою боротьби з трав'янистими бур'янами. Загальна формула гербіцидів, які являють собою феноксапроп, відповідає Формулі І. R1 = Η: феноксапроп R1 = СН2СН3: етилфеноксапроп n-етилфеноксапроп Гербіциди, які являють собою складні ефіри феноксапропу, досить добре пристосовані для застосування до зернових культур та знайшли широке визнання. Однак виявлено, що в разі змішування складного ефіру феноксапропу, зокрема, етилфеноксапропу, n-етилфеноксапропу або нижчих алкілових ефірів феноксапропу, з деякими іншими гербіцидами складний ефір феноксапропу у складі гербіциду може розкладатися швидше, ніж у випадку, коли гербіцид, який являє собою феноксапроп, не змішаний з іншими гербіцидами. Таке явище спостерігалося, зокрема, у випадках змішування складного ефіру феноксапропу з гербіцидами, які діють як слабкі кислоти, наприклад, з пірасульфотолом та бромоксинілом або змішаними складними ефірами бромоксинілу. Такий прискорений розклад складних ефірів феноксапропу може бути несприятливим для споживача, оскільки він може спричинити скорочення корисного терміну придатності гербіцидної композиції, яка містить складний ефір феноксапропу. Хоча це явище з метою ілюстрування проблеми розглядається стосовно до гербіцидів, які являють собою складні ефіри феноксапропу, проблема не обмежується цим випадком, і може стосуватися численних інших сумішей різноманітних гербіцидів. Одночасно, як вказано вище, змішування гербіцидів часто дає переваги, наприклад, із точки зору розширення сукупності бур'янів, трав тощо, на які впливає дана суміш гербіцидів, або тривалості її ефективної дії, наприклад, профілактичної або послідовної боротьби з бур'янами, травами тощо на різних стадіях їхнього життєвого циклу. Тому було б корисно запропонувати гербіцидні композиції, у яких частково або повністю усунуті вади, пов'язані з відомими гербіцидними композиціями, в тому числі (але не тільки) з гербіцидними композиціями, які містять складні ефіри феноксапропу. Суть винаходу Цей винахід спрямований на віднайдення, виділення, ідентифікацію та способи синтезу нового хімічного комплексу, який може застосовуватися для стабілізації сумішей різних хімічних сполук і, зокрема, сумішей різних гербіцидних сполук. Загалом предмет цього винаходу, відповідно до одного з варіантів здійснення, може бути описаний як нова композиція, яка містить: 1) кислоточутливий гербіцид (термін «кислоточутливий» означає гербіцид, який зазнає негативних змін у складі композиції, яка має кислотний характер), наприклад, n-етилфеноксапроп; 2) слабокислотний гербіцид, наприклад, гербіцид, який являє со 35 бою дикетон, трикетон, трикетоноксим або кетоєнольні кон'югати таких гербіцидів, наприклад, пірасульфотол; 3) гербіцид, який являє собою складний ефір, наприклад, складний ефір бромоксинілу; 4) факультативний антидот, наприклад, діетилмефенпір; та 5) факультативний донор катіонів. Донором катіонів може бути, наприклад, заміщений арилсульфонат, наприклад, арил, заміщений одним або кількома алкілами, або алкілсульфонатний катіон (причому довжина алкільного ланцюга може становити від 1 атому до 30 атомів або від 8 атомів до 24 атомів, наприклад, від 10 атомів до 16 атомів вуглецю), або суміш таких алкілів, наприклад, додецилбензолсульфонат кальцію, гідрид металу, наприклад, гідрид кальцію, неорганічна сіль, наприклад, NaCl, MgCl2, СаСІ2 або CaSO4, або компонент, який діє як донор катіону, наприклад, протонований первинний, вторинний, третинний амін або четвертинний амін, а також комбінації вищезгаданих сполук. Прикладами гербіцидів, які являють собою дикетон, трикетон, трикетоноксим та/або єнольні кон'югати або масковані форми таких гербіцидів, є пірасульфотол, ізоксафлутол, клетодим та сетоксидим. Оскільки цей винахід забезпечує зниження чутливості кислоточутливих гербіцидів або послаблення негативного впливу на такі гербіциди у композиціях кислотного характеру, то композиції за цим винаходом можуть бути на практиці доповнені гербщидно-активним інгредієнтом кислотного характеру, наприклад, (4-хлор-2метилфенокси)оцтовою кислотою (відомою також під назвами мекафар або МСРА), 2-(4-хлор-2метилфенокси)пропіоновою кислотою (відомою також під назвами мекопроп або МСРР), 4-(4-хлор2-метилфенокси)масляною кислотою (відомою також під назвою МСРВ), 2,4-D, Dicamba та іншими гербіцидами, які являють собою складні ефіри, або їх комбінаціями. Відповідно до одного з варіантів здійснення винаходу новий комплекс за цим винаходом стабілізує гербіцидну композицію, буферовану буферною системою, причому буферна система включає аміновмісну сполуку, здатну утворювати комплекс, а також, відповідно до варіанта, якому віддається перевага, утворювати водневий зв'язок. Відповідно до варіанта, якому віддається перевага, аміновмісною сполукою є алкіламін, в якому один або кілька алкільних компонентів містять групу, здатну утворювати водневий зв'язок, наприклад, гідроксильну групу або аміногрупу. Відповідно до одного з варіантів здійснення винаходу, гербіцидною композицією, в якій утворюється новий комплекс за цим винаходом, є гербіцидна композиція, яка містить: 1) етилфеноксапроп або n-етилфеноксапроп як гербіцид для боротьби з трав'янистими бур'янами; 2) змішаний складний ефір бромоксинілу як гербіцид для боротьби з широколистими бур'янами; 3) пірасульфотол як гербіцид для боротьби з широколистими бур'янами; 4) факультативно мефенпір або діетилмефенпір як антидот; 5) триетаноламін як аміновмісний буфер, який утворює водневий зв'язок; та 6) факультативно донор катіонів, наприклад, вищезгадані 94073 36 сполуки, наприклад, додецилбензолсульфонат кальцію. Предметом цього винаходу є також спосіб синтезу комплексу за цим винаходом, який включає змішування пірасульфотолу, триетаноламіну, додецилбензолсульфонату кальцію у відповідному стехіометричному співвідношенні у придатному розчиннику, у варіанті, якому віддається перевага, в ароматичному розчиннику, наприклад, у толуолі, бензолі, ксилолі, пропіленкарбонаті, продуктах Aromatic 100, Aromatic 150, Aromatic 200 (останні три продукти постачаються фірмою Exxon Mobile Corp.) або їх комбінаціях, у відповідному діапазоні температур від приблизно -20°С до приблизно 250°С. Предметом цього винаходу є також спосіб застосування нового комплексу за цим винаходом для виготовлення стабілізованої гербіцидної композиції, яка включає дві або більше гербіцидних сполук, наприклад, змішаний складний ефір бромоксинілу та пірасульфотол, та антидот, наприклад, діетилмефенпір, разом із відповідною поверхнево-активною речовиною, наприклад, змочувачем, наприклад, додецилбензолсульфонатом кальцію. Короткий опис фігур На Фіг. 1 схематично показано шлях розкладання гербіцидної композиції, яка включає пірасульфотол, n-етилфеноксапроп та бромоксиніл (змішані складні ефіри), де показано каталізований кислотою гідроліз n-етилфеноксапропу та переестерифікацію пірасульфотолу у присутності бромоксинілу (змішаних складних ефірів). На Фіг. 2 показано результати рентгеноструктурного аналізу монокристалу комплексу за цим винаходом. Опис варіантів здійснення, яким віддається перевага Усі числові позначення, які вживаються в цьому описі та у формулі винаходу і стосуються, наприклад (але не тільки) розмірів, фізичних характеристик, параметрів процесів, кількостей інгредієнтів, умов реакцій тощо, слід розуміти як такі, які модифікуються за всіх умов у сенсі терміну «приблизно». Відповідно, якщо не вказано інше, усі числові значення, наведені у поданому нижче описі та у формулі винаходу, можуть варіювати залежно від бажаних властивостей, досягнення яких очікується як наслідок застосування цього винаходу. В усякому разі, та не з метою спроби обмежити застосування концепції еквівалентів обсягом формули винаходу, кожне числове значення має розглядатися принаймні з урахуванням кількості вказаних значущих цифр та із застосуванням звичайних способів округлення. Крім того, усі діапазони значень, вказані в цьому описі, слід розглядати як такі, що охоплюють початкове та кінцеве значення та всі будь-які піддіапазони, які лежать у межах даного діапазону. Наприклад, слід мати на увазі, що вказаний діапазон «від 1 до 10» буде охоплювати всі будь-які діапазони від (та включно) мінімального значення 1 до (та включно) максимального значення 10; тобто усі піддіапазони, які починаються з мінімального значення 1 або більше та закінчуються максимальним значенням 37 10 або менше, наприклад, від 1 до 3,5; від 5,5 до 10; від 2,3 до 7,3 тощо. Всі посилання та публікації, вказані в цьому описі, наприклад (але не тільки) патенти та опубліковані заявки США, слід розглядати як включені до цього опису шляхом посилань у повному їх обсязі. При застосуванні в цьому описі, якщо з контексту не ясно інше, термін «n-етилфеноксапроп» вживається лише для цілей обговорення та стосується оптичного ізомера феноксапропу, але мається на увазі, що обсяг цього винаходу охоплює всі форми феноксапропу у вигляді кислоти, солей цієї кислоти або складних ефірів. Аналогічно, при застосуванні в цьому описі, якщо з контексту не ясно інше, для цілей обговорення вживається термін «діетилмефенпір», але мається на увазі, що обсяг цього винаходу охоплює всі форми його складних ефірів, кислот та солей цих кислот, в тому числі (але не тільки) метиловий та етиловий складні ефіри. Аналогічно, при застосуванні в цьому описі, якщо з контексту не ясно інше, для цілей обговорення вживається термін «змішаний складний ефір бромоксинілу», але мається на увазі, що обсяг цього винаходу охоплює всі форми, в тому числі одинарні та змішані складні ефіри та вільні феноли, а також оксиди з різними катіонами (металами або неметалами). Відповідно до одного необмежувального варіанта здійснення винаходу, гербіцидна композиція за цим винаходом містить складний ефір арилоксифеноксипропіонової кислоти, наприклад, гербіцид, який являє собою складний ефір феноксапропу (оптично активний або рацемічну суміш), буферну систему, факультативно один або кілька слабокислотних гербіцидів, факультативно один або кілька антидотів та факультативно донор катіонів. Складні ефіри арилоксифеноксипропіонових кислот описані вище. Необмежувальні приклади складних ефірів арилоксифеноксипропіонових кислот описані, наприклад, у патентах США № 6,908,883 В2 та № 6,887,827 В2. Цей винахід буде описано стосовно до застосування у складі гербіцидної композиції складного ефіру феноксапропу, наприклад, етилфеноксапропу або nетилфеноксапропу. Однак слід мати на увазі, що винахід не обмежується застосуванням до етилфеноксапропу або n-етилфеноксапропу, а вважається таким, що може бути застосований до інших гербіцидних композицій, які містять інші складні ефіри арилоксифеноксипропіонових кислот, наприклад, складні ефіри феноксапропу. Буферна система за цим винаходом має бути здатна утворювати комплекс, відповідно до варіантів, яким віддається перевага, з додатковим водневим зв'язком, проте може бути слабокислотною буферною системою та може містити змішувану з водою кислоту та змішувану з водою сіль такої кислоти. Відповідно до варіанта здійснення винаходу, якому віддається значна перевага, згадана змішувана з водою кислота є гербіцидом. Термін «слабка кислота» означає кислоту зі значенням рKа в діапазоні від 0,1 до 10 при 25°С. Буферна система конфігурована з розрахунком на підтри 94073 38 мання рН гербіцидної композиції в межах від 4 до 10, наприклад, від 4 до 8, наприклад, від 4,5 до 8, наприклад, від 5 до 7,5, наприклад, від 5,8 до 7,5. Наприклад, буферна система може підтримувати рН гербіцидної композиції в межах від 4 до 7, наприклад, від 5 до 7, наприклад, від 5 до 6. Сіль слабкої кислоти може бути сіллю слабкої кислоти з аміном або іміном. Перевага при одержанні солей з амінами віддається практично ненуклеофільним кон'югованим амінам. Найбільша перевага віддається третинним амінам, однак можна застосовувати вторинні алкіламіни та первинні алкіламіни. Амін може також включати первинну, вторинну та/або третинну амінну функціональну групу у будь-якій комбінації з тією самою молекулою або їх суміш. Наприклад, амін може бути третинним аміном, наприклад, триалкіламіном, в якому алкіл може бути факультативно заміщений гідроксилом або аміногрупою для забезпечення утворення водневого зв'язку. Загалом, одна або кілька алкільних груп аміну містить від 1 атому до 50 атомів вуглецю, відповідно до варіантів, яким віддається перевага - від 1 атому до 10 атомів вуглецю, та за альтернативним варіантом - від 2 атомів до 6 атомів вуглецю. Алкільна група може бути нормальним, розгалуженим або циклічним алкілом. Одна або кілька алкільних груп можуть бути незалежно одна від одної факультативно заміщені однією або кількома групами, здатними утворювати водневий зв'язок, наприклад, групами типу простих ефірів, наприклад, такими, як алкоксигрупа, гідроксил, меркаптогрупа, алкілтіогрупа, гідроксисульфоніл, аміносульфоніл, алкіламіносульфоніл, аміносульфеніл, алкіламіносульфеніл, аміносульфініл, алкіламіносульфініл, аміногрупа, алкіламіногрупа, діалкіламіногрупа, гідроксисульфоніл, гідроксисульфеніл, гідроксисульфініл, гідроксикарбоніл, або комбінацією таких функціональних груп, які включають подвійний зв'язок вуглець-вуглець (тобто алкен) або потрійний зв'язок вуглець-вуглець (тобто алкін). Амін може мати форму моноаміну, діаміну або поліаміну. Відповідно до одного з варіантів, яким віддається перевага, одна або кілька алкільних груп аміну можуть бути гідроксильовані, етоксиловані, діетоксиловані, триетоксиловані або заміщені гідроксіетокси- або гідроксипропоксигрупами, причому кількість етокси- та пропоксигруп може становити від 1 до 60, за умови, що вони здатні утворювати водневі зв'язки та/або утворювати комплекс та/або утворювати координаційну сполуку. Особлива перевага з точки зору цього винаходу віддається випадку, коли амін може утворювати комплекс, а у варіанті, якому віддається перевага, також здатний утворювати внутрішньомолекулярний або міжмолекулярний водневий зв'язок із метою забезпечення додаткового внеску в утворення комплексу за цим винаходом, як більш детально описано нижче. Із цієї точки зору перевага віддається триалкіламінам, де щонайменше одна алкільна група заміщена групою, здатною утворювати комплекс, а, відповідно до варіанта, якому віддається перевага, здатна також утворювати водневий зв'язок. Особлива перевага віддається алкіль 39 ним групам, заміщеним однією або кількома гідроксильними групами, та триалкіламінам, де кожна з алкільних груп заміщена гідроксильною групою. Особлива перевага віддається, зокрема, триетаноламіну. Гербіцидна композиція, стабілізована комплексом за цим винаходом, може мати будь-яку препаратну форму, в тому числі рідку та тверду, зокрема, форму рідкої композиції, наприклад, концентрату для емульгування, суспензії-емульсії, концентрату суспензії або розчину, наприклад, водного розчину або масляного розчину. За одним із необмежувальних варіантів, перевага віддається концентрату для емульгування та суспензіїемульсії. Кон'югована основа солі аміну може виконувати у складі композиції також роль поверхневоактивної речовини, наприклад, неіоногенної або іоногеної поверхнево-активної речовини. До типових кон'югованих амінів та імінів належать одна або кілька перелічених нижче сполук та груп сполук: третинні аміни, наприклад, триетаноламін, триізопропаноламін; триалкіламіни, наприклад, етилдіетаноламін, N,N,N",N"-тетракіс-(2гідроксипропіл)етилендіамін, заміщений алкілами талової олії диметиламін; етоксиловані алкіламіни, наприклад, амін, заміщений (n) етоксилованими алкілами кокосової олії, амін, заміщений (n) етоксилованими алкілами талової олії, амін, заміщений (n) етоксилованими алкілами соєвої олії, амін, заміщений етоксилованими алкілами бавовняної олії, етоксилат олеїламіну, (n) етоксилований октадециламін (кількість етоксигруп n може становити від 1 до 60), етоксиловані діаміни, наприклад, N-заміщений (n) етоксилованими алкілами талової олії 1,3-діамінопропан, N-заміщений (n) етоксилованими алкілами талової олії 1,3-діамінопропан, Nзаміщений (n) етоксилованими алкілами талової олії 1,3-діамінопропан, N,N-бic[-етил-гідроксиполі(оксіетилен)]алкіламін (середній вміст полі(оксіетилену) становить 3 моль; алкільні групи (С14-С18) є похідними кислот талової, соєвої або бавовняної олії або кислот олій з насіння інших злакових чи сільськогосподарських культур); N,Nбіс-(2-гідроксіетил)алкіламін, де алкільні групи (С8С18) є похідними кислот кокосової, бавовняної, соєвої або талової олії або кислот олій з насіння інших злакових чи сільськогосподарських культур; N,N-біс-2-[(гідроксиполіоксіетилен)етил]алкшамін; продукт реакції 1 моль N,N-біс-(2-гідроксіетил)алкіламіну з 3-60 моль оксиду етилену, де алкільні групи (C8C18) є похідними кислот кокосової, бавовняної, соєвої або талової олії або кислот інших олій з насіння інших злакових чи сільськогосподарських культур; N,N-бic-2-[(гiдpoкcипoлioкcieтилeн/пoлioкcипpoпiлeн)eтил]алкi ламiн; продукт реакції 1 моль N,N-біс-(2гідроксіетилалкіламіну) з 3-60 моль оксиду етилену та оксиду пропілену, де алкільні групи (C8-C18) є похідними кислот кокосової, бавовняної, соєвої або талової олії або кислот олій з насіння інших злакових чи сільськогосподарських культур; N,N'біс-(2-гідроксіетил)-(С12-С18)алкіламін, N,N'-біс(поліоксіетилен)цетиламін, N,N'-біс 94073 40 (поліоксіетилен)олеїламін, N,N'-біс(поліоксіетилен)стеариламін, Ν,Ν'динітропентаметилентетрамін, етоксилований абіетиламін; вторинні аміни, наприклад, етилетаноламін; первинні аміни, наприклад, етаноламін, ізопропаноламін, поліоксіетильований первинний (С14-С18)амін, де амін жирного ряду має тваринне походження та містить 3% води, середній вміст полі(оксіетилену) 20 моль; етоксиловані (С14С15)алкіламіни; етоксиловані ненасичені С18- та (С16-С18)алкіламіни; заміщені етоксилованими поліетиленом алкілами талової олії триетилентетрамін, етилендіамін, діетиленамін, діетилентриамін, N-олеїл-1,3-пропандіамін, тетраметиленпентамін, біс-(2-амінопропіл)овий простий ефір поліпропіленгліколю, 2-[(2-аміноетил)аміно]етанол, 2-аміно-2метил-1-пропанол. Обсяг цього винаходу охоплює іміни, наприклад, N,N'-дисаліциліден-1,2діамінопропан. Гербіцидні композиції, які можна стабілізувати комплексом за цим винаходом, можуть містити також одну або кілька слабких кислот. Дійсно, як буде більш детально пояснено нижче, комплекс за цим винаходом є особливо ефективним для певних комбінацій гербіцидів, де взаємодія самих гербіцидів спричиняє небажану нестабільність гербіцидних композицій. Наприклад, якщо гербіцидна композиція містить пірасульфотол та змішаний складний ефір бромоксинілу за відсутності буферної системи за цим винаходом, то, як більш детально пояснено нижче, бромоксиніл або змішані складні ефіри бромоксинілу спричиняють небажану переестерифікацію пірасульфотолу, що викликає розклад пірасульфотолу та розклад змішаних складних ефірів бромоксинілу. Утворення комплексу за цим винаходом забезпечує захист пірасульфотолу та змішаних складних ефірів бромоксинілу від згаданої переестерифікації та розкладу, а також запобігає розкладу змішаних складних ефірів бромоксинілу внаслідок гідролізу змішаних складних ефірів бромоксинілу, незважаючи на присутність змішаних складних ефірів бромоксинілу. Необмежувальними прикладами типових слабких кислот, які охоплюються обсягом цього винаходу, є такі: феноли, складні ефіри фенолів та суміші фенолів зі складними ефірами фенолів, заміщені феноли, кон'юговані дикетони, кон'юговані трикетони, карбонові кислоти або їхні складні ефіри або солі, наприклад, алкілкарбонові кислоти, арилоксикарбонові кислоти, фенілкарбонові кислоти, феноксіоцтові кислоти, феноксипропіонові кислоти та їхні заміщені в циклі та розгалужені аналоги та аналоги складних ефірів. Необмежувальними прикладами типових слабких кислот, які є агрономічно прийнятними гербіцидами, є такі: піразолові гербіциди, наприклад, пірасульфотол, нітрильні гербіциди, наприклад, бромоксиніл, хлороксиніл або іоксиніл або їхні пропестицидні попередники, наприклад, октаноат бромоксинілу або гептаноат бромоксинілу, 2,4-D, Dicamba, МСРА, МСРР або МСРВ або їхні солі з різними протиіонами та їхні різні складні ефіри. Гербіцидна композиція може містити також агрономічно прийнятний антидот, наприклад (але не 41 94073 тільки) мефенпір, діетилмефенпір, ізоксадифен, фенхлоразол, клоквінтоцет або їх комбінації. Авторами винаходу з'ясовано, що новий комплекс за цим винаходом не завжди є чинником стабільності гербіцидних композицій. У випадках, коли новий комплекс не сприяє підвищенню стабільності гербіцидних композицій, припускається, що або новий комплекс за цим винаходом не утворюється, або ж, у разі його утворення, він не обов'язково підвищує стабільність гербіцидної композиції. Для оцінки нового комплексу за цим винаходом доцільно спочатку розглянути щонайменше один випадок, коли він обов'язково запобігає псуванню гербіцидної композиції та щонайменше один випадок, коли він не обов'язково запобігає такому псуванню. Авторами цього винаходу з'ясовано, що у випадку, коли гербіцидна композиція містить (масова частка у відсотках відносно загальної маси композиції) від 3% до 6% пірасульфотолу, від 7% до 10% етилфеноксапропу, від 0,01% до 4% аміновмісного буфера та факультативно від 3% до 6% діетилмефенпіру, то така композиція стабілізується у присутності буферної системи незалежно від того, здатна чи нездатна ця аміновмісна буферна система утворювати також водневий зв'язок або утворювати комплекс за цим винаходом. Решту композиції можуть складати наповнювачі, відомі в галузі. Компоненти можуть бути емульговані 42 та/або розчинені чи дисперговані у будь-якому відомому розчиннику. Однак, як свідчать подані нижче порівняльні приклади 1-3, сама по собі присутність аміновмісної буферної системи (дивись порівняльні приклади 1 та 3, де аміновмісний буфер порівняльного прикладу 1 здатний утворювати водневий зв'язок, в той час як аміновмісний буфер порівняльного прикладу 3 не здатний до цього) сприяє підвищенню стабільності описаної конкретної гербіцидної композиції у порівнянні з гербіцидною композицією за порівняльним прикладом 2, яка не містить такої аміновмісної буферної системи. У поданих нижче таблицях значення відсотків вмісту інгредієнтів відповідних композицій стосуються їхніх масових часток відносно загальної маси відповідної композиції. Внаслідок округлення цифр сума всіх масових часток може дещо відрізнятися від точного значення 100%. Порівняльний приклад 1 Було виготовлено придатний для емульгування концентрат етилфеноксапропу, діетилмефенпіру, пірасульфотолу та наповнювачів. Як буферна система був застосований триетаноламін - буфер, здатний утворювати водневий зв'язок. Суміш, охарактеризовану в Таблиці 1, було виготовлено шляхом змішування рідких інгредієнтів із подальшим перемішуванням із твердими інгредієнтами при 50°С. Таблиця 1 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Етоксилована рицинова олія Бензолсульфонова кислота, кальцієва сіль 2) Пропіленкарбонат Триетаноламін Ароматичний органічний розчинник 3) Масова частка, % 4,85 3,64 8,92 6,00 6,00 10,00 15,00 2,70 42,89 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) У цій таблиці та в подальших таблицях кальцієва сіль бензолсульфонової кислоти означає те саме, що додецилбензолсульфонат кальцію (DBSCa) 3) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 тижнів. Одержані результати представлено в Таблиці 2. Таблиця 2 Назва активного інгредієнта 8 тижнів при 0°С 8 тижнів при к.т.* 3міна порівняно з 0°С 8 тижнів при 40°С 3міна порівняно з 0°С 8 тижнів при 50°С 3міна порівняно з 0°С Середній вміст, % Пірасульфотол 5,57 5,67 1,71 5,53 -0,82 5,51 -1,12 Середній вміст, % Діетилмефенпір 3,77 3,76 -0,17 3,74 -0,65 3,72 -1,17 Середній вміст, % n-етилфеноксапроп 9,41 9,34 -0,69 9,00 -4,31 8,58 -8,83 43 94073 44 * у цій таблиці та подальших таблицях «к.т.» означає кімнатну температуру Порівняльний приклад 2 Було виготовлено суміш nетилфеноксапропу, діетилмефенпіру, пірасуль фотолу та наповнювачів за методикою, аналогічною порівняльному прикладу 1, але без буферної системи за цим винаходом (дивись Таблицю 3). Таблиця 3 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Бензолсульфонова кислота, кальцієва сіль Епоксидована соєва олія Етоксилований сульфат 2) Пропіленкарбонат Ароматичний органічний розчинник 3) Масова частка, % 4,85 3,64 8,92 6,00 6,00 2,00 8,00 15,00 45,59 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) Амонієва сіль тристирилфенолу, яка містить 12-20 моль оксиду етилену 3) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 тижнів. Одержані результати представлено в Таблиці 4. Таблиця 4 Активний інгредієнт 8 тижнів при 0°С 8 тижнів при к.т. Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів при 40°С Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів при 50°С Зміна порівняно з 0°С Середній вміст, % Пірасульфотол 4,76 4,75 -0,21 4,69 -1,47 4,54 -4,62 Порівняльний приклад 3 Було виготовлено придатний для емульгування концентрат n-етилфеноксапропу, діетилмефенпіру та пірасульфотолу. Як буферна система був застосований триетиламін - буфер, не здатний Середній вміст, % Діетилмефенпір 3,81 4,01 +5,243,85 -1,05 3,97 -4,2 Середній вміст, % n-етилфеноксапроп 8,20 6,49 -20,85 2,64 -67,80 0,91 -88,90 утворювати комплекс, координаційний комплекс або водневий зв'язок. Суміш, охарактеризовану в Таблиці 5, було виготовлено шляхом змішування рідких інгредієнтів із подальшим перемішуванням із твердими інгредієнтами при 50°С. Таблиця 5 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Етоксилована рицинова олія Бензолсульфонова кислота, кальцієва сіль Пропіленкарбонат Триетиламін Ароматичний органічний розчинник 2) 1) Вміст, % мас. 4,85 3,64 8,92 6,00 6,00 10,00 15,00 1,5 44,09 Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. 45 94073 Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 46 тижнів. Одержані результати представлено в Таблиці 6. Таблиця 6 Активний інгредієнт 8 тижнів при 0°С 8 тижнів при к.т. Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів при 40°С Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів при 50°С Зміна порівняно з 0°С Середній вміст, % Пірасульфотол 5,38 5,46 1,51 5,43 0,85 5,60 4,07 Як видно з поданих вище даних, у випадках, коли у гербіцидній композиції не виникає конкретної проблеми переестерифікації пірасульфотолу, яка розглядається більш детально нижче, то аміновмісна буферна система (як здатна, так і не здатна утворювати водневий зв'язок) забезпечує стабілізацію композиції порівняно з композицією, яка не містить буферної системи. Можна було б очікувати, що при простому додаванні ще одного гербіциду вищезазначена тенденція буде продовжуватися. Однак авторами винаходу виявлено, що у випадках, коли в гербіцидну композицію вводяться деякі додаткові гербіциди, наприклад, змішані складні ефіри бромоксинілу, то бажана стабільність забезпечується тільки буферними системами, здатними утворювати комплекси, координаційні сполуки або водневі зв'язки (наприклад, триетаноламінвмісними буферними системами). Авторами винаходу з'ясовано, що у випадку, коли гербіцидна композиція містить (у масова частка у відсотках відносно загальної маси композиції) від 0,5% до 8% пірасульфотолу, від 1% до 15% n-етилфеноксапропу, Середній вміст, % Діетилмефенпір 3,8 3,77 -0,87 3,72 -2,10 3,73 -1,93 Середній вміст, % n-етилфеноксапроп 2,93 2,89 -1,19 2,8 -4,37 2,74 -6,39 від 1% до 30% бромоксинілу, змішаного складного ефіру бромоксинілу, від 0,1% до 10%, а у варіанті, якому віддається перевага, - від 1% до 3% аміновмісного буфера та факультативно від 3% до 6% діетилмефенпіру, то така композиція стабілізується лише у присутності буферної системи, здатної утворювати комплекс, як показано у Прикладі 1 та нижче у порівняльному Прикладі 4. Решту композиції можуть складати наповнювачі, відомі в галузі. Компоненти можуть бути емульговані та/або розчинені чи дисперговані у будьякому відомому розчиннику. Приклад 4 Було виготовлено придатний для емульгування концентрат n-етилфеноксапропу, діетилмефенпіру, пірасульфотолу та змішаних складних ефірів бромоксинілу. Як буферна система був застосований триетаноламін - буфер, здатний утворювати комплекс. Суміш, охарактеризовану в Таблиці 7, було виготовлено шляхом змішування рідких інгредієнтів із подальшим перемішуванням із твердими інгредієнтами при 50°С. Таблиця 7 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Змішані складні ефіри бромоксинілу Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Етоксилована рицинова олія Бензолсульфонова кислота, кальцієва сіль Триетаноламін Ν,Ν-диметилдеканамід Ароматичний органічний розчинник 2) Етопропоксилований тристирилфенол 2-етилгексанол Масова частка, % 1,40 12,86 1,84 4,04 20,00 2,00 4,00 0,70 15,00 35,16 2,00 1,00 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) А200, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 тижнів. Одержані результати наведено в Таблиці 8. 47 94073 48 Таблиця 8 Середній вміст, % Середній вміст, % Активний інгредієнт Діетилмефенпір Пірасульфотол 8 тижнів при 0°С 8 тижнів, к.т. Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 40°С Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 50°С Зміна порівняно з 0°С 1,42 1,82 1,40 -1,30 1,80 -0,92 Порівняльний приклад 5 Було виготовлено придатний для емульгування концентрат n-етилфеноксапропу, діетилмефенпіру, пірасульфотолу та змішаних складних ефірів бромоксинілу. Як буферна система був застосований триетиламін - буфер, не здат Середній вміст, % Середній вміст, % Змішані складні n-етилфеноксапроп ефіри бромоксинілу 7,93 4,32 7,85 -1,01 3,96 -8,25 ний утворювати комплекс. Суміш, охарактеризовану в Таблиці 9, було виготовлено шляхом змішування рідких інгредієнтів із подальшим перемішуванням із твердими інгредієнтами при 50°С. Таблиця 9 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Змішані складні ефіри бромоксинілу Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Етоксилована рицинова олія Пропіленкарбонат Триетиламін Ароматичний органічний розчинник 2) 2-етилгексанол Етопропоксилований тристирилфенол Масова частка, % 1,40 12,86 1,84 4,04 20,00 2,00 15,00 0,80 39,06 1,00 2,00 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2 ) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 тижнів. Одержані результати наведено в Таблиці 10. Таблиця 10 Середній вміст, % Активний інгредієнт 8 тижнів при 0°С 8 тижнів, к.т. Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 40°С Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 50°С Зміна порівняно з 0°С Середній вміст, % Пірасульфотол Діетилмефенпір 1,38 1,30 -5,80 1,26 -9,04 1,73 1,75 0,77 1,75 0,88 Як видно з Таблиці 8, у композиції, яка містить триетаноламін, спостерігається значно менша втрата пірасульфотолу (-1,30% за 8 тижнів) у порівнянні з композицією, яка містить триетиламін (-9,04% за 8 тижнів, дивись Таблицю 10), що Середній вміст, % Октаноат бромоксинілу 5,67 5,65 -0,41 5,02 -11,52 Середній вміст, % n-етилфеноксапроп 4,30 4,33 0,07 4,33 0,68 вказує на підвищену стабільність композиції за Таблицею 8. Нижче наведено додаткові приклади. Порівняльний приклад 6 У цьому прикладі розглядається композиція, яка містить n-етилфеноксапроп, діетилмефенпір, 49 94073 пірасульфотол, змішані складні ефіри бромоксинілу та наповнювачі, виготовлена за методикою Прикладу 1 або порівняльного прикладу 4, але 50 без буферної системи за цим винаходом (дивись Таблицю 11). Таблиця 11 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Змішані складні ефіри бромоксинілу Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Бензолсульфонова кислота, кальцієва сіль Епоксидована соєва олія Етоксилований сульфат 2) Пропіленкарбонат Ароматичний органічний розчинник 3) 2-етилгексанол Масова частка, % 3,188 17,850 2,915 7,810 6,000 4,000 2,000 6,000 15,000 34,240 1,000 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) Амонієва сіль тристирилфенолу, яка містить 12-20 моль оксиду етилену 3) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 тижнів. Одержані результати представлено в Таблиці 12. Таблиця 12 Середній вміст, % Середній вміст, % Активний інгредієнт Пірасульфотол Діетилмефенпір 8 тижнів при 0°С 8 тижнів, к.т. Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 40°С Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 50°С Зміна порівняно з 0°С 3,26 3,01 -7,67 2,81 -13,80 2,98 3,00 0,67 3,01 1,01 Приклад 7 У цьому прикладі було виготовлено придатний для емульгування концентрат nетилфеноксапропу, діетилмефенпіру, пірасульфотолу та змішаних складних ефірів бромоксинілу. Як буферна система був застосований триетаноламін - буфер, здатний утворювати комплекс. Крім того, було застосовано також до Середній вміст, % Середній вміст, % Змішані складні n-етилфеноксапроп ефіри бромоксинілу 17,84 6,97 18,89 6,15 -1,40 -11,76 17,50 2,34 -1,91 -66,43 децилбензолсульфонат кальцію, відомий також під назвою DBSCa, з метою забезпечення наявності катіону кальцію для комплексу. Суміш, охарактеризовану в Таблиці 13, було виготовлено шляхом змішування рідких інгредієнтів із подальшим перемішуванням із твердими інгредієнтами при 50°С. Таблиця 13 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Змішані складні ефіри бромоксинілу Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Бензолсульфонова кислота, кальцієва сіль Епоксидована соєва олія Етоксилований сульфат 2) Масова частка, % 3,260 18,400 2,980 8,000 6,000 4,000 2,000 6,000 51 94073 52 Продовження таблиці 13 Триетаноламін Пропіленкарбонат Ароматичний органічний розчинник 3) 1,000 15,000 33,300 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) Амонієва сіль тристирилфенолу, що включає 12-20 моль оксиду етилену 3) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії кімнатних температур протягом 1 року. Одержані результати наведено в Таблиці 14. Таблиця 14 Середній вміст, % Середній вміст, % Середній вміст, % Активний Складні ефіри бромок- Складні ефіри бромоnПірасульфотол Діетилмефенпір інгредієнт синілгептаноату ксинілоктаноату етилфеноксапроп Очікуване 3,26 12,86 13,49 8 значення 1 рік при 3,14 12,47 13,08 7,95 к.т. Зміна порівняно з очі-3,083 -3,03 -3,083 -0,625 куваним значенням Середній вміст, % Приклад 8 Було виготовлено суміш nетилфеноксапропу, діетилмефенпіру, пірасульфотолу, змішаних складних ефірів бромоксинілу та наповнювачів за методикою, аналогічною При Середній вміст, % кладу 1 або порівняльному прикладу 4, з буферною системою за цим винаходом (дивись Таблицю 15), але без DBSCa, який застосовувався у попередньому прикладі. Таблиця 15 Інгредієнти Пірасульфотол (чистота 99%) Змішані складні ефіри бромоксинілу Діетилмефенпір (чистота 94,8%) n-Етилфеноксипроп (чистота 94%) Етоксилат аліфатичних спиртів 1) Епоксидована соєва олія Етопропоксилований тристирилфенол Пропіленкарбонат Триетаноламін Ароматичний органічний розчинник 2) 2-етилгексанол Масова частка, % 1,40 12,86 1,84 4,04 20,00 2,00 2,00 15,00 0,60 39,26 1,00 1) Середня кількість атомів вуглецю в аліфатичному ланцюгу від 11 до 15; етоксилований до середнього значення 4-8 моль 2) А150, постачається на ринок фірмою Exxon Corp. Суміш було випробувано на довготривалу стабільність при зберіганні шляхом піддавання окремих проб дії різних температур протягом 8 тижнів. Одержані результати наведено в Таблиці 16. 53 94073 54 Таблиця 16 Середній вміст, % Середній вміст, % Активний інгредієнт 8 тижнів при 0°С 8 тижнів, к.т. Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 40°С Зміна порівняно з 0°С 8 тижнів, 50°С Зміна порівняно з 0°С Пірасульфотол Діетилмефенпір 1,74 1,74 1,65 -4,81 1,72 -1,29 Як видно з Прикладу 7 та Прикладу 8, стабільність досягається, однак результати, досягнуті у присутності катіону кальцію, кращі, тобто ступінь розкладу пірасульфотолу за даними таблиці 16 нижчий. Автори винаходу припускають, що навіть за відсутності катіону кальцію триетаноламін може діяти у протонованій формі, можливо, з утворенням водневого зв'язку, та утворювати комплекс, аналогічний тому, який утворюється у присутності катіону кальцію. Як свідчить зіставлення результатів Прикладу 4, Прикладу 5, Прикладу 6, Прикладу 7 та Прикладу 8, несподівано виявляється, що бажана стабільність досягається тільки у присутності триетаноламіну в гербіцидній композиції. Порівняльний приклад 6 ілюструє незадовільні результати, одержані в разі відсутності буфера в суміші n-етилфеноксапропу, пірасульфотолу, змішаного складного ефіру бромоксинілу та діетилмефенпіру. Авторами винаходу виявлено, що у Прикладі 4, Прикладі 5, Прикладі 7 та Прикладі 8 аміновмісний буфер, як здатний, так і не здатний утворювати комплекс, запобігає небажаному каталізованому кислотою гідролізу n-етилфеноксапропу, ілюстрованому Фіг. 1. Як показано на Фіг. 1, пірасульфотол містить гідроксильну групу (ОН), яка реагує з n-етилфеноксапропом, переносячи протон від пірасульфотолу до n-етилфеноксапропу, причому n-етилфеноксапроп розщеплюється на 6-хлорбензоксазол-2(3Н)-он та етил-2-(4гідроксифенокси)-пропіонат із паралельним утворенням аніону пірасульфотолу (водневий атом якого втрачено у процесі розщеплення nетилфеноксапропу). За відсутності змішаних складних ефірів бромоксинілу, що має місце у порівняльних прикладах 1 та 3, цей каталізований кислотою гідроліз, що спричиняє небажаний розклад n-етилфеноксапропу, пригнічується внаслідок присутності аміновмісного буфера (як здатного, так і не здатного утворювати водневий зв'язок). Якщо аміновмісний буфер (наприклад, триетиламін) не здатний утворювати комплекс (наприклад, водневий зв'язок), то він чинить буферний вплив на систему, який запобігає каталізованому кислотою гідролізу nетилфеноксапропу. Якщо аміновмісний буфер (наприклад, триетаноламін) здатний утворювати комплекс (відповідно до варіанта, якому віддається перевага, Середній вміст, % Середній вміст, % Змішані складні ефіn-етилфеноксапроп ри бромоксинілу 8,2 4,33 7,50 -6,25 4,00 -5,75 факультативно також утворюючи водневий зв'язок або утворюючи координаційний комплекс іншим способом), то він може діяти за тим самим механізмом, що й вищезгаданий аміновмісний буфер, не здатний утворювати водневий зв'язок, але водночас він утворює комплекс з аніоном пірасульфотолу, як більш детально описано нижче. За відсутності нестійких або порівняно нестійких сполук, які містять групи складного ефіру, наприклад, змішаних складних ефірів бромоксинілу, аніон пірасульфотолу не зазнає подальшого розкладу внаслідок переестерифікації, описаного нижче, і, таким чином, як комплексоутворювальні (наприклад, такі що утворюють водневий зв'язок або утворюють координаційний комплекс іншим способом) сполуки (наприклад, триетаноламін), так і сполуки, які не утворюють водневого зв'язку або комплексу (наприклад, триетиламін), у такій системі, яка не містить змішаних складних ефірів бромоксинілу, забезпечують стабільність гербіцидної композиції з аналогічною ефективністю. Таким чином, аміновмісний буфер, як здатний, так і не здатний утворювати комплекс (наприклад, як триетаноламін, так і триетиламін), сприяє запобіганню небажаному розкладу гербіцидної композиції, яка не містить нестійких або порівняно нестійких сполук, які містять групи складного ефіру, наприклад, змішаних складних ефірів бромоксинілу. В той час як присутність аміновмісного буфера, як здатного, так і не здатного утворювати комплекс, сприяє зниженню ступеня каталізованого кислотою гідролізу і, таким чином, забезпечує підвищення стабільності гербіцидної композиції, в разі присутності таких сполук, як змішані складні ефіри бромоксинілу, має місце ще й інший небажаний механізм реакції, який можна пригнітити або послабити лише за допомогою комплексоутворювального аміновмісного буфера (наприклад, триетаноламіну). Більш конкретно, якщо гербіцидна композиція містить також складні ефіри бромоксинілу, як у Прикладі 4, Прикладі 5, Прикладі 6, Прикладі 7 та Прикладі 8, виникає додатковий механізм реакції. Складні ефіри бромоксинілу, застосовувані в гербіцидних композиціях за цим винаходом, присутні у них у формі змішаних складних ефірів бромоксинілу, які є нестійкими або принаймні мають порівняно меншу стійкість. Як показано на Фіг. 1, в аніоні пірасульфотолу присутній реакційний центр, де група складного ефіру змішаних склад 55 них ефірів бромоксинілу може вступати в небажану реакцію переестерифікації аніону пірасульфотолу з утворенням небажаної суміші складних ефірів, показаних на Фіг. 1, де R може мати значення СН2-(СН2)4-СН3 або СН2-(СН2)5-СН3. Причина різних результатів у Прикладі 4, Прикладі 5, Прикладі 6, Прикладі 7 та Прикладі 8 полягає в тому, що комплексоуворювальний аміновмісний буфер (наприклад, триетаноламін) утворює комплекс з аніоном пірасульфотолу, при цьому комплекс аніону пірасульфотолу з аміном, який утворює водневий зв'язок, забезпечує екранування або інший спосіб захисту реакційного центру аніону пірасульфотолу від реакції зі змішаними складними ефірами бромоксинілу і, таким чином, запобігає небажаній переестерифікації аніону пірасульфотолу, наслідком чого є бажана стабільність гербіцидної композиції. Комплексна сполука була виділена авторами винаходу, і відповідно до одного з варіантів здійснення винаходу, її склад відповідав такій формулі: 2 молекули пірасульфотолу + 1 молекула триетаноламіну + 1 катіон, наприклад, Са2+. На Фіг. 2 показано результати рентгеноструктурного аналізу монокристалу комплексу за цим винаходом. Mac-спектроскопічний аналіз методом бомбардування швидкими атомами (FAB MS) показав значення молекулярної маси комплексу 911, а з додатковим протоном (М+Н) 912. Структура комплексу була додатково підтверджена методом ядерно-магнітного резонансу (ЯМР) на 19F і, нарешті, незалежним синтезом комплексу з твердофазним аналізом 13С-ЯМР та FAB MS. Згідно із цим винаходом, як показано на необмежувальному прикладі шляхом рентгеноструктурного аналізу варіанта, представленого на Фіг. 2, два аніони пірасульфотолу утворюють комплекс з однією молекулою аміновмісного буфера та факультативно з одним катіоном. В разі присутності катіону він може бути катіоном металу або неметалу. Взагалі кажучи, стосовно до нового комплексу за цим винаходом, в якому присутній катіон металу, термін «комплекс» має традиційне значення, відоме фахівцям у галузі, і означає координаційний комплекс металу (далі «комплекс»). Однак у разі застосування катіону неметалу такі катіони неметалів не утворюють комплекси у звичайному розумінні терміну, але утворюють структури, які охоплюються обсягом цього винаходу. Якщо з контексту не ясно інше, термін «комплекс» при вживанні в цьому описі стосується катіонів як металів, так і неметалів, а також здатних до комплексоутворення кислот Льюїса, наприклад, кислот Льюїса, які містять бор та алюміній. Координаційне число нового комплексу за цим винаходом залежить від катіону та лігандів, обраних для утворення комплексу, як зрозуміло для фахівців у галузі, але це координаційне число може лежати у межах від 2 до 10 або більше. Як приклад катіону неметалу, у випадку, якщо гербіцидна композиція включає триетаноламін, перша молекула триетаноламіну може становити частину комплексу, тоді як друга 94073 56 молекула триетаноламіну може містити протонований атом азоту, який діє як катіон. Автори винаходу припускають, але не обмежуються концепцією, за якою аміновмісна сполука, здатна утворювати комплекс, може додатково утворювати водневий зв'язок. Визначена рентгеноструктурним аналізом структура, показана на Фіг. 2, є сумісною з водневим зв'язком. Що стосується катіонів металів, то перевага віддається катіону кальцію у зв'язку з його сприятливою присутністю у багатьох гербіцидних композиціях внаслідок його застосування як змочувача, але цей винахід не обмежений застосуванням катіонів кальцію. До катіонів металів, що охоплюються обсягом цього винаходу, належать іони земельних металів, іони лужноземельних металів, іони перехідних металів або катіони, здатні утворювати комплекси, наприклад, кальцію, магнію, літію, натрію, калію, міді, срібла, заліза (II), заліза (III), алюмінію, кобальту, нікелю, титану, хрому, марганцю, барію, берилію, бору та цинку або їх комбінації. До інших донорів катіонів можуть належати неорганічні солі, наприклад, NaCl, MgCl2, СаСl2 або CaSO4 або їх комбінації. До катіонів неметалів належать різноманітні відомі в галузі іони амонію, в тому числі амоній, протоновані аміни, четвертинний амоній та протоновані первинні аміни, протоновані вторинні аміни, протоновані третинні аміни, наприклад, протонований триетаноламін та протонований триізопропанол амін. В разі відсутності катіонів металів роль катіонів можуть відігравати триетаноламін або інша аміновмісна сполука, якщо вона перебуває у протонованій формі. Як показано на Фіг. 2, катіон кальцію (Са2+) оточений двома аніонами пірасульфотолу, які утворюють комплекс з триетаноламіном. Як також показано на Фіг. 2, атом водню щонайменше однієї з трьох гідроксильних груп, наявних у триетаноламіні, утворює водневий зв'язок з одним з атомів кисню, присутніх в одному з аніонів пірасульфотолу, наприклад, із карбонільним атомом кисню. Комплекс, показаний на Фіг. 2, унеможливлює переестерифікацію пірасульфотолу або послаблює схильність до цієї переестерифікації під впливом будь-якого змішаного складного ефіру бромоксинілу, таким чином, запобігаючи схильності до небажаного розкладу гербіцидної композиції внаслідок переестерифікації або ж послаблюючи таку схильність. Таким чином, відповідно до одного з варіантів здійснення цього винаходу, комплекс за цим винаходом складається з 2 молярних еквівалентів пірасульфотолу, 1 молярного еквіваленту катіону, наприклад, Са2+, та 1 молярного еквіваленту триетаноламіну. Комплекс має асиметричну молекулярну структуру, яка вказує на наявність водневого зв'язку між групою С=О пірасульфотолу та групою ОН триетаноламіну. 3 метою підтвердження цього аналізу, авторами винаходу був синтезований новий комплекс. 57 Новий комплекс можна синтезувати шляхом поєднання кето-єнолу, гідроксіалкілу та джерела іону металу, за варіантами, яким віддається перевага, в діапазоні рН від нейтрального до слабоосновного у широкому різноманітті розчинників, наприклад, в апротонних або протонних розчинниках. Відповідно до одного з варіантів, застосовуються пірасульфотол, триетаноламін та додецилбензолсульфонат кальцію у відповідному стехіометричному співвідношенні, відповідно до варіанта, якому віддається перевага, у присутності надлишку триетаноламіну для забезпечення слабкої основної реакції суміші. До інших джерел катіонів металів можуть належати алкілбензолсульфонат кальцію, наприклад, октилбензолсульфонат кальцію або кальцієві солі вищих алкілсульфонових кислот (де фенільний цикл відсутній). Діапазон рН, якому віддається перевага при синтезі комплексу, лежить у межах від приблизно 4,5 до приблизно 10, більша перевага віддається діапазону від приблизно 6,0 до приблизно 8,0. Авторами винаходу виявлено, що регулювання рН може мати важливе значення, оскільки при підвищенні температури реакційної суміші ймовірність утворення стабільного комплексу знижується, якщо реакційне середовище при цих підвищених температурах стає надто кислим. Реакцію можна виконувати в температурному діапазоні від приблизно -20°С до приблизно 250°С, відповідно до варіанта, якому віддається перевага, від приблизно 0°С до приблизно 150°С, відповідно до варіанта, якому віддається найбільша перевага, від приблизно 25°С до приблизно 120°С. Відповідно до варіанта, якому віддається перевага, реакційну суміш нагрівають зі зворотним холодильником або без нього при атмосферному тиску або при підвищеному тиску зі зворотним холодильником у відповідному розчиннику, наприклад, у бензолі, толуолі, пропіленкарбонаті, Aromatic 100, Aromatic 150 або Aromatic 200, або в їх сумішах. Тривалість реакції може становити від кількох хвилин до кількох тижнів, однак можна застосовувати нагрівання у бензолі зі зворотним холодильником протягом приблизно 3 діб або нагрівання у суміші пропіленкарбонату з бензолом при 60°С протягом приблизно 14 діб. За альтернативним варіантом, комплекс можна синтезувати із застосуванням сильної основи, наприклад, гідриду, для утворення солей пірасульфотолу у безводних розчинниках. Наприклад, можна застосувати гідроксид кальцію як основу для утворення кальцієвих солей пірасульфотолу в ароматичних розчинниках, наприклад, у бензолі, толуолі, ксилолі, Aromatic 150, Aromatic 200, в амідах, наприклад, у диметилформаміді (DMF), простих ефірах, наприклад, у тетрагідрофурані (THF), діетиловому ефірі або в диметоксіетані (DME). Після утворення солі пірасульфотолу реакцію гасять відповідною кількістю триетаноламіну. При застосуванні будь-якого з вищезгаданих способів комплекс відповідно до варіанта, якому віддається перевага, виділяють шляхом осадження, фільтрують та промивають придатним розчинником у відповідній кількості. Як розчинник 94073 58 можна застосовувати, наприклад, ацетон або дихлорметан. Одержаний комплекс може мати кристалічну або некристалічну (наприклад, аморфну) форму або змішану форму, причому перевага віддається кристалічній формі. У будь-якому разі комплекс осаджується з розчину. Після осадження осад у твердій, порошкоподібній, кристалічній або некристалічній формі або у комбінаціях таких форм фільтрують та промивають ацетоном або дихлорметаном кілька разів за потребою, у типових випадках один або два рази, і одержують комплекс прийнятного ступеня чистоти. Після синтезу комплексу авторами винаходу шляхом аналізу було показано його ідентичність із комплексом, описаним вище та показаним на Фіг. 2, із застосуванням FAB MS, 13С-ЯМР у твердій формі та 13С-, 19F- та 1Н-ЯМР у рідкому стані. Мається на увазі можливість застосування інших способів синтезу комплексу, однак способи за цим винаходом мають переваги, які полягають у простоті виділення комплексу та можливості проведення реакцій в одному реакторі, що є значною економічною перевагою. Таким чином, авторами цього винаходу запропоновано нову хімічну структуру та спосіб її синтезу, які забезпечують стабільність певних хімічних композицій та, зокрема, певних гербіцидних композицій, вказаних вище. Комплекс за цим винаходом може бути застосований для стабілізації численних хімічних композицій, у яких присутня сполука (наприклад, пірасульфотол), чутлива до небажаних реакцій переестерифікації. Такі сполуки можуть бути захищені від такої небажаної переестерифікації шляхом утворення нових комплексів за цим винаходом. У широкому розумінні, предметом цього винаходу є застосування нового комплексу у гербіцидних композиціях, наприклад, у концентрованих суспензіях (SC), суспензіях-емульсіях (SE), придатних для емульгування концентратах (EC) або придатних для диспергування в маслах (OD) гербіцидних композиціях, де з метою пригнічення каталізованого кислотами гідролізу та переестерифікації одного або кількох гербіцидів застосовується основа. Як основу можна застосовувати одну або кілька органічних основ, одну або кілька неорганічних основ або їх комбінації. Як пояснено вище, органічні основи можуть включати аміновмісні сполуки, детально розглянуті вище. Неорганічні основи можуть включати карбонати, бікарбонати, фосфати, ацетати та гідроксиди лужних металів або лужноземельних металів, наприклад, гідроксид натрію, гідроксид калію та гідроксид кальцію, або сполуки амонію, наприклад, гідроксид амонію. Слід зазначити, що автори винаходу мають на увазі, що мефенпір також містить групи складного ефіру, які можуть у такій композиції вступати в реакцію, сприяючи небажаній переестерифікації аніону пірасульфотолу. Однак автори винаходу припускають, що стабільність складного ефіру мефенпіру є такою, що вона не посилює переестерифікацію аніону пірасульфотолу. 59 Як зрозуміло для фахівців у галузі, нові гербіцидні композиції за цим винаходом можуть бути змішані з іншими інгредієнтами, наприклад (але не тільки) з добривами, фунгіцидами, інсектицидами, в тому числі з мітоцидами та нематоцидами, регуляторами росту рослин, регуляторами розвитку комах та їх комбінаціями. 94073 60 Хоча винахід детально описано вище з метою ілюстрації, слід мати на увазі, що ці деталі призначено тільки для цієї мети та що фахівці у галузі можуть внести в описані процеси зміни без виходу за межі обсягу винаходу, який визначається формулою винаходу.